Verfahren zur Darstellung von 6-Brom-2.4-dinitranilin. Körner (Gaz. chim. ital. 1874, 393) hat gelegentlich einer wissenschaftlichen Arbeit das 6-Brom-2.4-dinitranilin beim Durchleiten eines Gemisches von Bromdampf und Luft durch eine Suspension von Dinitranilin in Wasser erhalten. Das Reaktionsprodukt musste erst einer umständlichen Reinigungsoperation unterzogen werden und ergab dann schliess lich eine Verbindung, welche nach dem an gegebenen Schmelzpunkt immer noch unreines 6-Brom-2.4-diriitranilin war. Ein technisches Verfahren .liess sich auf dieser Darstellungs weise nicht aufbauen.
Es gelingt nun, wie gefunden wurde, in einem Arbeitsgang mit sehr- guter Ausbeute das 6-Brom-2.4-dinitranilin in technischem .Massstabe und in höchster Reinheit herzu- sq,n, wenn man elementares Brom, vor- tei bei 40-6011, allmählich unter mög- liehst sohneller Verteilung in eine, beispiels weise in wirbelnder Bewegung gehaltene, Suspension von 2 . 4 - Dinitranilin einführt.
Man erreicht dies beispielsweise durch An ordnung einer Düse inmitten der Reaktions masse und eine Rührvorrichtung oder der gleichen.
Bei Einhaltung dieser Bedingungen wird das gesamte Dinitranilin allmählich in die ent sprechende Halogenveibindung übergeführt, wobei jede Nebenreaktion, wie Bildung von Halogendinitrophenol oder höher halogenier- ten Körpern, vermieden wird. Nach Beendi gung der Reaktion wird von der entstandenen Halogenwasserstoffsäure abfiltriert und rein stes Halogendinitranilin erhalten.
So zeigt das 6-Brom-2.4-dinitranilin einen Schmelz punkt von 151-152 und ist also reiner als die von Körner (1. c.) nach mehrfacher Reini gung isolierte Verbindung mit dem Schmelz punkt 144 .
Zur Beschleunigung der Reaktion kann ein Zusatz von bei Halogenierungen gebräuch lichen Katalysatoren, wie Jod, Eisenchlorid usw., gegeben werden. Die nach dem Verfahren gewonnene Ver bindung stellt ein wertvolles Zwischenprodukt für Farbstoffe dar.
<I>Beispiel:</I> In einem Rührkessel werden 183 Teile 2.4-Dinitranilin in 4000 Teilen Wasser innig verrührt. Unter Einhalten einer Temperatur von 40-50 0 werden unter schnellem Rühren durch eine unter der Oberfläche der Flüssig keit mündende Düse 170 Teile Brom allmäh lich eingeführt.
Nach etwa 30-40 Stunden ist die Absorption vollständig, worauf unter weiterem Rühren die Temperatur etwa 15 Stunden lang auf ungefähr 55 0 gehalten wird; nach Abkühlen auf etwa 250 wird das in wohlausgebildeten gelben Nadeln anfal lende 6-Brom-2.4-dinitranilin abfiltriert. Die Ausbeute beträgt 260 Teile = 99 % der Theorie. Schmelzpunkt 151-152 0.
EMI0002.0014
<I>Analyse:</I>
<tb> Auf <SEP> CJL04N3 <SEP> Br <SEP> Ber. <SEP> 30,52 <SEP> 0% <SEP> Br.
<tb> Gef. <SEP> 30,58 <SEP> % <SEP> Br.
Process for the preparation of 6-bromo-2,4-dinitraniline. Körner (Gaz. Chim. Ital. 1874, 393) occasionally obtained 6-bromo-2,4-dinitraniline in a scientific paper by passing a mixture of bromine vapor and air through a suspension of dinitraniline in water. The reaction product first had to be subjected to a laborious purification operation and then finally gave a compound which, at the given melting point, was still impure 6-bromo-2,4-diritraniline. A technical process could not be based on this representation.
It is now possible, as has been found, to produce 6-bromo-2,4-dinitraniline on an industrial scale and in the highest purity in one operation with very good yield, if elemental bromine is used, sometimes at 40-6011 , gradually with as similar distribution as possible into a suspension of 2, for example kept in a whirling motion. 4 - Introduces dinitraniline.
This can be achieved, for example, by arranging a nozzle in the middle of the reaction mass and a stirring device or the like.
If these conditions are observed, all of the dinitraniline is gradually converted into the corresponding halogen compound, avoiding any side reactions, such as the formation of halogenated dinitrophenol or higher halogenated bodies. After the reaction has ended, the resulting hydrohalic acid is filtered off and the purest halodinitraniline is obtained.
The 6-bromo-2,4-dinitraniline has a melting point of 151-152 and is therefore purer than the compound with a melting point of 144, which was isolated from Körner (1. c.) After repeated cleaning.
To accelerate the reaction, catalysts customary in halogenation, such as iodine, iron chloride, etc., can be added. The compound obtained by the process is a valuable intermediate for dyes.
<I> Example: </I> 183 parts of 2,4-dinitraniline are intimately stirred in 4000 parts of water in a stirred kettle. While maintaining a temperature of 40-50 0 170 parts of bromine are gradually introduced with rapid stirring through a nozzle opening below the surface of the liquid speed.
After about 30-40 hours the absorption is complete, whereupon the temperature is kept at about 55 ° for about 15 hours with further stirring; after cooling to about 250, the 6-bromo-2,4-dinitraniline produced in well-formed yellow needles is filtered off. The yield is 260 parts = 99% of theory. Melting point 151-152 °.
EMI0002.0014
<I> Analysis: </I>
<tb> On <SEP> CJL04N3 <SEP> Br <SEP> Ber. <SEP> 30.52 <SEP> 0% <SEP> Br.
<tb> Gef. <SEP> 30.58 <SEP>% <SEP> Br.