Verfahren<B>zum</B> Seiisibilisieren <B>voll</B> Ausbleiehfarbstoffe enthaltenden Kolloidschichten. Gegenstand der Erfindung bildet ein Verfahren zum Sensibilisieren von Ausbleich- farbstoffe enthaltenden Kolloidschichten.
Bei der Herstellung von Ausbleichfarb- stoffe enthaltenden Kolloidschichten ist es bekannt, der Giesslösung organiselle Sensibili- satoren zuzusetzen, die die Ausbleiehgp- schwindigkeit der Farbstoffe unter dem Licht der von ihnen absorbierten Wellen längen erhöhen. Die so hergestellten Schich ten haben den Nachteil der geringen Halt barkeit, so dass sie möglichst bald nach der Herstellunc verarbeitet werden müssen.
Erfindungsgemäss wird dieser Nachteil dadurch vermieden, dass man den zunächst ohne Sensibilisator hergestellten Ausbleich- farbstoffschichten mindestens einen organi schen Sensibilisato-r erst nachträglich zu einem beliebigen Zeitpunkt nach der Fertig- ZD stellung einverleibt.
In der einfachsten Weise wird die zum Beispiel Gelatine oder Zellulosederivate oder ein Gemisch derselben enthaltende Ausbleich- farbstoffschicht in einer Lösung des organi schen Sensibilisators, zum Beispiel Thiosin- amin, in einem geeigneten Lösungsmittel ge badet oder mit Hilfe von Antragwalzen oder dergleichen mit der Lösung getränkt. Der Sensibilisator kann auch als Lösung auf ge spritzt oder im Gemisch mitj einem Kolloid aufgetragen oder aufgespritzt wer#den.
ZD Zur Vermeidung einer Feuchtigkeitsbe handlung der Ausbleichschichten kann der Sensibilisator auch in einem geschlossenen Behälter entweder für sich oder bei Gegen wart anderer flüehtiger Stoffe, gegebenen falls unter Unterdruck und Erwärmen, dampfförmig mit der Farbstoffschicht in Berührung gebracht werden. Ferner is-. es möglich, den Sensibilisator aus einem geeig neten Träger in eine Ausbleichfarbstoff- schicht eindiffundieren zu lassen.
Die Dif fusion findet entweder von selbst oder -bei leichter Anwärmung (Aufbügeln) oder beim Anfeuchten statt.
Als vorläufige± Träger für den Sensibili- sator kann Papier oder eine Kolloidschieht (Folie aus Gelatine, regenerierter Zellulose, Zelluloseestern, -ätliern oder dergleiclien) dienen. Diese Trägerschicht wird mit einer Lösun-, des Sensibilisators getränkt, oder man verleibt der schichtbildenden Masse den Senäbilisator bereits bei Herstellung der Schicht ein, indem man ihn zum Beispiel der Gelatine- oder 7,ellulosederivatlösung vor dem Vergiessen zu Folien zusetzt.
Man kann auch auf irgend eine geeignete Unterlage eine den Sensibilisator enthaltende Kolloidschicht auf- Oliessen, -aus der dann der Sensibilisator bei Kontakt mit der Farbstoffschicht in diese hineindiffundiert. Nachdem der Sensibili- sator in die Ausbleichschichtdiffundiert ist, kann der aufgepresste vorläufige Träger für den Sensibilisator abgezogen werden.
#Sofo-rn die_ aufgepresste Schicht aus einem durch sichtigen Material besteht, kann sie<B>jedoch</B> auch während des l(opierens auf der Aus- bleichschicht belassen werden.
Das Verfahren lässt sich auch. bei der fabrikationsmässigen Herstellung von sensi bilisierten Ausbleichfarbstoffsehichten an- wen-den, indem man zunächst unsensibili- sierte Schichten herstellt, die in diesem Zu stande auf Lacrer genommen werden.
Ent sprechend den eingehenden Verkaufsauf trägen werden dann die gelagerten unsen- sibilisierten iSchiebten an einer der üblichen Antragsmaschinen oder mit Hilfe einer Spritzvorriehtung in an sich bekannter Weise mit dem KolloidÜberguss (Gelatine oder Zellulosederivaten) versehen, der die erfor derliche Mence an Sensibilisatoren enthält.
<I>Beispiel<B>1:</B></I> Eine unsensibilisierte Ausbleichfarbstoff- schieht auf Papierschichtträger, bei der das Bindemittel für den Farbstoff aus<B>30%</B> Kollodium und<B>70%</B> Äthylbenzylzellulose besteht, wird<B>5</B> Minuten lang in einer Lö sung, bestehend. aus<B>30</B> cm# Benzol,<B>90</B> cm' Anisol, <B>2,5</B> gr Diäthylallylthioharnstoff, ge badet und dann getrocknet.
<I>Beispiel 2:</I> Man bringt in,einem geschlossenen Ge <B>fäss</B> in Gegenwart einer Ausbleichfarbstoff- schicht niaah Beispiel<B>1 -</B> Diäthylallylthio- harnstoff und die doppelte Menge Alkohol nach dein Evakaieren, am besten durch ge lindes Erwärmen, zum Verdampfen und be- lässt die Ausbleichschichten hierin.so lange (etwa<B>10</B> Minuten), bis der gewünschte Grad der Sensibilisierung erreicht ist.
<I>Beispiel<B>3:</B></I> Eine Lösung von<B>0,8</B> gr Nitrozellulose, <B>1,0</B> gr Pypericlylallylthio-harnstoff in<B>75</B> cm' einer Mischung von<B>1</B> Teil Alkohol und <B>3</B> Teilen Äther wird auf<B>800</B> cm' Zellophan oder Pergamynpapier vergossen.
Die Folie wird zwischen erwärmten Walzen oder mit Hilfe eines Bügeleisens auf eine unsensibili- sierte AusbleichschiLcht nach Beispiel<B>1</B> auf- gequetscht. Nach kurzer Zeit hat sich der Sensibilisator gleichmässig<B>in</B> der Ausbleich- schiebt und der Tritgerschicht verteilt, so dass die,
Sensibilisierungsfolie von der Ausbleich- schiebt abgezogen wer-den kann.
<I>Beispiel 4:</I> Auf eine Ausbleichfarbstoffschicht mit Gelatine als Bindemittel wird eine Schicht von<B>10</B> ju,Stärke aus einer Lösung, bestehend aus<B>5</B> gr Allylthioharnstoff, <B>100</B> cm' Wasser, <B>8</B> gr Gelatine, aufgegossen.
<I>Beispiel<B>5:</B></I> Auf eine Ausbleiehfarbstoffschicht nach Beispiel<B>1</B> wird eine Lösung, bestehend aus 2 gr Dimethylallylthioharnstoff, <B><I>1,5</I></B> gr Äthylbenzylzellulose, <B>0,5</B> gr Nitrozellalose, 20 ems Äther, 40 cm' Alkohol, 40 cm' Benzol, mit Hilfe ein-er 8pritzpistole auf 'ge spritzt. Nach dem Trocknen ist die Aus- bleichfarbstoffschicht gebrauchsfertig.
Process for <B> seisibilization <B> fully </B> colloid layers containing leachable dyes. The invention relates to a method for sensitizing colloid layers containing fading dyes.
In the production of colloid layers containing fading dyes, it is known to add organic sensitizers to the casting solution, which increase the leaching speed of the dyes under the light of the wavelengths they absorb. The Schich th produced in this way have the disadvantage of low durability, so that they have to be processed as soon as possible after production.
According to the invention, this disadvantage is avoided by adding at least one organic sensitizer to the bleaching dye layers initially produced without a sensitizer only afterwards, at any point in time after completion.
In the simplest way, the bleaching dye layer containing, for example, gelatin or cellulose derivatives or a mixture thereof is bathed in a solution of the organic sensitizer, for example thiosinamine, in a suitable solvent or soaked with the solution with the aid of application rollers or the like . The sensitizer can also be sprayed on as a solution or applied or sprayed on as a mixture with a colloid.
ZD To avoid moisture treatment of the fading layers, the sensitizer can also be brought into contact with the dye layer in vapor form in a closed container, either by itself or in the presence of other volatile substances, if necessary under reduced pressure and heating. Furthermore is-. it is possible to diffuse the sensitizer from a suitable carrier into a layer of bleaching dye.
The diffusion takes place either by itself or - when heated slightly (ironing) or when moistened.
Paper or a colloid sheet (film made of gelatine, regenerated cellulose, cellulose esters, ethers or the like) can serve as a preliminary carrier for the sensitizer. This carrier layer is impregnated with a solution of the sensitizer, or the sensorilizer is incorporated into the layer-forming mass when the layer is produced, for example by adding it to the gelatin or ellulose derivative solution before casting it into foils.
A colloid layer containing the sensitizer can also be applied to any suitable substrate, from which the sensitizer then diffuses into the dye layer on contact with the latter. After the sensitizer has diffused into the bleaching layer, the pressed-on temporary carrier for the sensitizer can be peeled off.
# If the pressed-on layer consists of a transparent material, it can <B> however </B> also be left on the fade-out layer during the operation.
The procedure can also. Use in the fabrication of sensitized bleaching dye layers by first producing unsensitized layers, which are then applied to Lacrer.
In accordance with the incoming sales orders, the stored unsensitized iSlides are then provided with the colloid overlay (gelatine or cellulose derivatives), which contains the necessary amount of sensitizers, on one of the usual application machines or with the aid of a spray device in a manner known per se.
<I>Example<B>1:</B> </I> An unsensitized bleaching dye is applied to a paper backing in which the binding agent for the dye consists of <B> 30% </B> collodion and <B> 70% < / B> Ethylbenzyl cellulose is composed of <B> 5 </B> minutes in a solution. Made of <B> 30 </B> cm # benzene, <B> 90 </B> cm 'anisole, <B> 2.5 </B> g diethylallylthiourea, bathed and then dried.
<I> Example 2: </I> In a closed vessel, in the presence of a layer of bleaching dye, niaah Example <B> 1 - </B> Diethylallylthiourea and twice the amount of alcohol After evacuation, ideally by gentle heating, to evaporate and leave the bleaching layers in it for as long (about <B> 10 </B> minutes) until the desired level of sensitization is reached.
<I>Example<B>3:</B> </I> A solution of <B> 0.8 </B> gr nitrocellulose, <B> 1.0 </B> gr pypericlylallylthio-urea in <B > 75 </B> cm 'a mixture of <B> 1 </B> part alcohol and <B> 3 </B> parts ether is poured onto <B> 800 </B> cm' cellophane or glassine paper.
The film is squeezed between heated rollers or with the help of an iron onto an unsensitized fading layer according to Example 1. After a short time, the sensitizer has spread evenly <B> in </B> the bleaching slide and the carrier layer so that the
The sensitizing film can be pulled off the fade-out slide.
<I> Example 4: </I> A layer of <B> 10 </B> ju, thickness from a solution consisting of <B> 5 </B> g of allylthiourea, <B> 5 </B> g W> 100 </B> cm 'water, <B> 8 </B> g gelatine, poured on.
<I>Example<B>5:</B> </I> A solution consisting of 2 g dimethylallylthiourea, <B> <I> 1.5 <is applied to a leachable dye layer according to example <B> 1 </B> / I> </B> g ethylbenzyl cellulose, <B> 0.5 </B> g nitrocellalose, 20 ems ether, 40 cm 'alcohol, 40 cm' benzene, sprayed on with the help of a spray gun. After drying, the bleaching dye layer is ready for use.