Verfahren. zur Herstellung von Ätlaern und Estern. Es ist bekannt, dass Verätherungs- und Veresterungsreaktionen umkehrbar sind und als solche .dem Massen-Wirkungsgesetz unter liegen. Es folgt hieraus, dass man, um die Reaktion möglichst vollständig verlaufen zu lassen, das eventuell vorhandene und das -furch die Reaktion entstandene Wasser so weit als möglich zu binden und zu entfernen trachtet.
Zu diesem Zweck dienen einerseits wasserbindende Mittel, die teils, wie zum Beispiel Schwefelsäure, auch als Katalysator wirken können: anderseits kann durch Ab destillieren der Reaktionsmasse vor oder bei Erreichung des Reaktionsgleichgewichtes und Abtrennen des Wassers in gesonderter Ope ration dasselbe erreicht werden.
Es ist ferner bekannt, bei der Herstellung von Estern das Wasser aus dem R.eaktions- gemiscli durch Destillation zu entfernen, wo bei man die mit dem Wasser überdestillier ten Reaktionsbestandteile von dem letzteren trennt und wieder in das Reaktionsgemisch zurückführt. Es wurde nun gefunden, dass man die Herstellung von Estern, sowie auch die Her stellung von Äthern durch Aufeinander wirkenlassen entsprechender liydrogylhal- tiger Ausgangsstoffe unter Wasserbildung besonders günstig durchführen kann,
wenn man das Reaktionswasser einschliesslich des in den Ausgangsmaterialien vorhandenen Wassers während der Veresterung in einem mit dem Siedegefäss in Verbindung stehen den Wasserabscheider kontinuierlich oder intermittierend bei gewöhnlichem Druck oder bei von demselben abweichenden Pressungen aus dem Kondensat der Dämpfe entfernt und die nicht wässerige Phase in das Siedegefäss zurückleitet, wobei Massnahmen getroffen werden, welche die Trennung des Wassers von den organischen Bestandteilen begün stigen.
Als solche Massnahme hat sich als besonders vorteilhaft der Zusatz .derartiger Verbindungen erwiesen, welche für die orga nischen Bestandteile des Reaktionsgemisches eine gute, für das Wasser dagegen eine sehr geringe Lösefähigkeit besitzen. Es gelingt unter diesen Umständen, das Wässer in so vollkommener Weise abzuscheiden, dass das anfallende Reaktionsprodukt ohne vor- oder nachherige Trocknung in hochkonzentrierter wasserarmer Form gewonnen wird.
Diese besondere Ausführungsart -der vor liegenden Erfindung lässt sich in verschie dener Weise verwirklichen.
Man kann einerseits den wasserschwer- oder nichtlösenden Stoff direkt im Wasser- abscheider zugeben. Man kann ihn aber auch mit ins Reaktionsgemisch geben, wobei er alsdann in Dampfform zusammen mit :den übrigen Bestandteilen in den Kühler und n aeh Kondensation in den Wasserabscheider gelangt. Besonders einfach gestaltet sich die Durchführung, wenn zur Begünstigung der Wasserabscheid:
ung von dem herzustellenden Xther oder Ester selbst dem System eine ge wisse Menge hinzugefügt wird. Man kann dabei so verfahren, dass man dem Reaktions gemisch das Reaktionsprodukt von vorn herein in passender Menge zusetzt.
Eine weitere Möglichkeit, die Trennung der organischen Bestandteile vom Wasser möglichst vollkommen zu machen, besteht darin, dass der wässerigen Phase im Wasser abscheider solche Stoffe zugesetzt werden, welche ihre Lösungskraft für organische Stoffe erniedrigen, beispielsweise organische Salze.
Procedure. for the production of ethers and esters. It is known that etherification and esterification reactions are reversible and as such are subject to the law of mass action. It follows from this that, in order to allow the reaction to proceed as completely as possible, one tries to bind and remove any water that may be present and the water formed by the reaction as far as possible.
For this purpose, on the one hand, water-binding agents are used, some of which, such as sulfuric acid, can also act as a catalyst: on the other hand, the same can be achieved by distilling the reaction mass before or when the reaction equilibrium is reached and separating the water in a separate operation.
It is also known in the preparation of esters to remove the water from the reaction mixture by distillation, in which case the reaction components distilled over with the water are separated from the latter and returned to the reaction mixture. It has now been found that the production of esters, as well as the production of ethers, can be carried out particularly favorably by letting corresponding liydrogyl-containing starting materials act on one another with the formation of water,
if the water of reaction, including the water present in the starting materials, is removed from the condensate of the vapors during the esterification in one of the boiling vessels, the water separator is continuously or intermittently at normal pressure or at different pressures and the non-aqueous phase is transferred to the boiling vessel returns, with measures being taken that favor the separation of the water from the organic components.
As such a measure, the addition of such compounds has proven to be particularly advantageous which have good solubility for the organic constituents of the reaction mixture, but very low solubility for water. Under these circumstances, it is possible to separate the water so perfectly that the reaction product obtained is obtained in a highly concentrated, low-water form without prior or subsequent drying.
This particular embodiment -the present invention can be implemented in various dener ways.
On the one hand, the water-heavy or non-dissolving substance can be added directly to the water separator. However, it can also be added to the reaction mixture, in which case it then enters the cooler in vapor form together with: the other constituents and, after condensation, the water separator. Implementation is particularly easy if, to promote water separation:
A certain amount of the ether or ester to be produced is added to the system itself. One can proceed in such a way that the reaction product is added in a suitable amount to the reaction mixture from the start.
Another possibility of making the separation of the organic constituents from the water as complete as possible consists in adding substances to the aqueous phase in the water separator which reduce their solvent power for organic substances, for example organic salts.