Verfahren zur Herstellung von lichtempfindlichen Schichten. Für die Erzeugung von lichtempfindlichen Schichten mittelst Azofarbstoffkomponenten, welche die Herstellung negativer Kopien er möglichen, sind bereits verschiedene Ver fahren angegeben worden. Nach der deutschen Patentschrift Nr. 82239 entwickelt man das beim Belichten einer Diazoschicht entstehende Zersetzungsprodukt mit einer Diazolösung zum Farbstoff. Die Verwendung im Licht farbstoffliefernder Diazoverbindungen wird in der deutschen Patentschrift Nr. 111416 und der Schweizer Patentschrift Nr. 103906 vor geschlagen.
Die deutsche Patentschrift Nr. 53455 verwendet die Umsetzungsprodukte von Diazoverbindungen mit Sulfiten, die so genannten Diazosulfonate, gemeinsam mit Phenolalkali oder salzsaurem bezw. freiem Amin. Bei allen diesen Verfahren werden beim Belichten unter einer Vorlage negative Kopien erhalten. Trotzdem haben diese Pro zesse bislang keine technische Verwendung erlangen können, da sie mit gewissen Män geln, wie zum Beispiel umständlicher An- wendung, unbefriedigender Haltbarkeit, trü bem Weiss und dergleichen mehr, behaftet sind.
Die Schweizer Patentschrift Nr. 140124 schlägt deshalb zur Herstellung von licht empfindlichen Schichten mit besserer Halt barkeit Schichten aus zwei oder mehreren Diazoverbindungen vor.
Es ist nun gefunden worden, dass man zu lichtempfindlichen Schichten für Negativ papiere von sehr guter Haltbarkeit gelangt, wenn man Umsetzungsprodukte von Diazo- verbindungen mit Sulfiten, sogenannte Diazo- sulfonate, gemeinsam mit einer oder mehreren Diazoverbindungen auf irgend eine Unter lage, z. B. Papier, Film, Holz, Zellulose hydratfolien usw. aufbringt. Anstatt die lichtempfindlichen Substanzen auf Unterlagen irgendwelcher Art aufzubringen, kann nian solche Unterlagen auch mit den genannten Verbindungen imprägnieren.
Das neue Ver fahren ermöglicht es, in Form von Diazo- sulfonaten auch solche Diazoverbindungen zu verwenden, die für sich leicht zersetzlich sind oder beim Lagern der lichtempfindlichen Schichten gefärbte Zersetzungsprodukte bil den, oder die für sich allein mit der bei gemengten Diazoverbindung reagieren. Hier durch ist eine beträchtliche Verbesserung des bekannten Verfahrens nach der Schweizer Patentschrift Nr. 140124 geschaffen. Bei Ausführung des neuen Verfahrens kann es gegebenenfalls zweckmässig sein, energisch kuppelnde Diazoverbindungen in Form ihrer Sulfonate zu verwenden.
Die kuppelnde Diazoverbindung kann als solche oder in Form von Doppelsalzen mit bei spielsweise anorganischen Salzen, wie Cad- miumchlorid und dergleichen verwendet wer den. Weiterhin ist es zweckmässig, als Diazo- verbindungen, die zusammen mit den Sul- forraten auf eine beliebige Unterlage aufge bracht werden, solche Verbindungen zu ver wenden, die beim Belichten gut kuppelnde Zersetzungsprodukte liefern. Die in Vor liegendem beanspruchten Schichten können gegebenenfalls die in der Diazotypie üblichen Zusätze enthalten. <I>Beispiele:</I> 1.
Zu einer Lösung von 1,3 Gewichts teilen des -Natriumsalzes der Naphtalin-ss- diazo-N-sulfosäure von folgender Formel
EMI0002.0015
in 10 Raumteilen 50 /oigen Alkohols wird eine Lösung von 1,2 Gewichtsteilen Cad- miumchlöriddoppelsalz des 1-Äthylamino-4- diazonaphtalins in 10 Raumteilen 50 o/oigem Alkohol unter gelindem Erwärmen hinzuge fügt. Nach dem Filtrieren wird die Lösung in üblicher Weise auf Barytpapier aufge tragen.
Beim Belichten unter einem Negativ werden ockerbraune, positive Bilder erhalten, die durch Wässern fixiert werden. Anstatt die Lösung auf eine Unterlage aufzubringen, kann man mit. ihr auch eine Unterlage, wie zurr Beispiel eine Zellulose hydratfolie, imprägnieren.
2. 2,1 Gewichtsteile Natriumsalz der 1-Benzoy larrrino-2,5-diäthoxy-4-diazobenzol-N- sulfosäure
EMI0002.0028
und 1,2 Gewichtsteile des- Cadmiumchlorid- doppelsalzes von 4-Diäthylamino-2-oxy-1- diazobenzol werden unter schwachem Er wärmen in 25 Raumteilen 50 o/oigem Alkohol unter Zusatz von 5 Raumteilen Butylalkohol und 1 Raumteil Glyzerin gelöst und nach dem Filtrieren wie üblich auf Barytpapier aufgetragen.
Beim Belichten unter einem Negativ wird eine positive Kopie in braunem Ton erhalten, die durch Auswässern fixiert wird. 3. 20 Gewichtsteile 4-chloranisol-2-diazo- N-sulfosaures Natrium werden zusammen mit 10 Gewichtsteilen des Cadmiumchloriddoppel- salzes von 4-Diäthylamirio-2-oxy-l-diazobenzol in 100 Raumteilen 50 o/oigem Alkohol gelöst und nach dem Filtrieren mit Tierkohle auf Barytpapier gestrichen. Beim Belichten unter einer Vorlage wird eine negative Kopie in gelbbraunem Ton erhalten, die durch Wäs sern fixiert wird.
Verwendet man in dein vorliegenden Bei spiel an Stelle des Cadnriumchloriddoppel- salzes des 4-Diäthylamino-2-oxy-l-diazoben- zols 8 Gewichtsteile 1-diazo-2-oxy-3-benzoe- saures Natron, so werden mit dieser Schicht Kopien in gelbroten Tönen erhalten.
Process for the production of light-sensitive layers. Various methods have already been specified for the production of photosensitive layers by means of azo dye components, which enable the production of negative copies. According to German Patent No. 82239, the decomposition product formed when a diazo layer is exposed is developed with a diazo solution to form the dye. The use of diazo compounds which provide dyes in the light is proposed in German Patent No. 111416 and Swiss Patent No. 103906.
The German patent specification No. 53455 uses the reaction products of diazo compounds with sulfites, the so-called diazosulfonates, together with phenol alkali or hydrochloric acid, respectively. free amine. In all of these processes, negative copies are obtained when exposed under an original. In spite of this, these processes have so far not been able to achieve technical use because they are afflicted with certain deficiencies, such as, for example, awkward application, unsatisfactory durability, cloudy white and the like.
The Swiss Patent No. 140124 therefore proposes layers of two or more diazo compounds for the production of light-sensitive layers with better durability.
It has now been found that photosensitive layers for negative papers of very good durability are obtained if reaction products of diazo compounds with sulfites, so-called diazo sulfonates, together with one or more diazo compounds, are placed on any substrate, e.g. B. paper, film, wood, cellulose hydrate foils, etc. applies. Instead of applying the light-sensitive substances to substrates of any kind, nian can also impregnate such substrates with the compounds mentioned.
The new process makes it possible, in the form of diazo sulfonates, to use those diazo compounds which are easily decomposable by themselves or which form colored decomposition products when the light-sensitive layers are stored, or which react by themselves with the diazo compound mixed in. A considerable improvement in the known method according to Swiss patent specification No. 140124 is hereby created. When carrying out the new process, it may be appropriate to use energetically coupling diazo compounds in the form of their sulfonates.
The coupling diazo compound can be used as such or in the form of double salts with, for example, inorganic salts such as cadmium chloride and the like. Furthermore, it is expedient to use, as diazo compounds which are applied to any desired substrate together with the sulphate, compounds which give decomposition products that couple well when exposed to light. The layers claimed in the present can optionally contain the additives customary in the diazo type. <I> Examples: </I> 1.
To a solution of 1.3 parts by weight of the sodium salt of naphthalene-ss- diazo-N-sulfonic acid of the following formula
EMI0002.0015
in 10 parts by volume of 50% alcohol, a solution of 1.2 parts by weight of cadmium chloride double salt of 1-ethylamino-4-diazonaphthalene in 10 parts by volume of 50% alcohol is added with gentle heating. After filtering, the solution is applied to baryta paper in the usual way.
When exposing under a negative, ocher-brown, positive images are obtained which are fixed by soaking. Instead of applying the solution to a pad, you can use. You can also impregnate an underlay such as a cellulose hydrate film.
2. 2.1 parts by weight of the sodium salt of 1-Benzoy larrrino-2,5-diethoxy-4-diazobenzene-N-sulfonic acid
EMI0002.0028
and 1.2 parts by weight of the cadmium chloride double salt of 4-diethylamino-2-oxy-1-diazobenzene are heated under weak He in 25 parts by volume of 50 o / o alcohol with the addition of 5 parts by volume of butyl alcohol and 1 part by volume of glycerin and dissolved after filtering applied as usual on baryta paper.
When exposing under a negative, a positive copy in a brown tone is obtained, which is fixed by rinsing out. 3. 20 parts by weight of 4-chloroanisole-2-diazo-N-sulfonic acid sodium are dissolved together with 10 parts by weight of the cadmium chloride double salt of 4-diethylamirio-2-oxy-1-diazobenzene in 100 parts by volume of 50% alcohol and after filtration coated with animal charcoal on baryta paper. When exposed under an original, a negative copy in a yellow-brown tone is obtained, which is fixed by washing.
If, in the present example, 8 parts by weight of 1-diazo-2-oxy-3-benzoic acid soda are used instead of the cadnium chloride double salt of 4-diethylamino-2-oxy-1-diazobenzene, copies are made with this layer Preserved in yellow-red tones.