Verfahren zur Darstellung eines Küpenfarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man einen neuen Küpenfarbstof f erhält, wenn man nitriertes Dibenzanthron bei höheren Temperaturen in der Weise mit einem chlorierend wirkenden 1Vlittel behandelt, dass die Nitrogruppen ab gespalten werden. Die Reaktion kann bei An- oder Abwesenheit eines oder mehrerer Halogenüberträger und zweckmässig in An wesenheit von organischen Suspensionsmit- teln durchgeführt werden.
Als Suspensions- mittel können Chlorderivate des Benzols, Ni- trobenzol oder deren Gemische verwendet werden. Als Chloriermittel kommen ausser freiem Chlor auch chlorabgebende Säurechlo ride, wie Sulfurylchlorid, Benzotrichlorid oder Benzoylchlorid oder mehrere von ihnen in Betracht, die man gleichzeitig oder in beliebiger Reihenfolge anwenden kann.
Ge gebenenfalls kann die Nitrierung des Di- benzanthrons und die nachfolgende Chlor behandlung in einem Arbeitsgang, das heisst ohne Isolierung von Zwischenprodukten, durchgeführt werden. Das Reaktionsprodukt entsteht meist in guter Ausbeute und Rein heit.
Das Rohprodukt kann im Bedarfsfalle nach den üblichen Methoden, zum Beispiel über das Oxoniumsalz, oder durch Kristalli sation oder :durch Umküpen oder durch Be handeln des Farbstoffes in Pastenform mit Alkali- oder Erdalkalihypochloriten oder andern Oxydationsmitteln gereinigt werden.
Ausser als Farbstoff kann das so erhält liche Produkt auch als Zwischenprodukt zur Herstellung anderer Farbstoffe verwendet werden. <I>Beispiel:</I> 100 Teile des aus Dibenzanthron mit star ker Salpetersäure in Eisessigverdünnung er hältlichen Nitrodibenzanthrons werden in 500 Teilen Trichlorbenzol unter Rühren und Einleiten eines kräftigen Chlorstromes so lange zum Sieden erhitzt, bis eine entnom- inene Probe rein marineblaue Färbungen lie fert, was im allgemeinen nach mehreren Stunden der Fall ist. Man lässt dann erkal ten.
Das in kristallinischer Form abgeschie dene Reaktionsprodukt kann durch Absaugen oder Abdestillieren des Lösungsmittels, ge gebenenfalls unter vermindertem Druck, oder mit Wasserdampf unter vermindertem Druck isoliert werden.
Das Reaktionsprodukt ist ein Gemisch von Polychlordibenzauthronen mit einem Chlorgehalt von wenigstens<B>19%</B> und ist praktisch frei von Stickstoff. Es löst sieb in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter Farbe und liefert auf der pflanzlichen Faser aus blaugrüner Küpe marineblaue Färbungen von sehr guter Echtheit, besonders von abso luter Chlorechtheit und ausgezeichneter Was sertropfechtheit.
An Stelle von Trzchlorbenzol kann man beispielsweise auch Nitrobenzol als Suspen- sionsmittel anwenden. Ebenso kann man bei der Reaktion als Halogenüberträger zum Bei spiel Antimon öder Jod oder beide gleichzei tig zusetzen.
Das Reaktionsprodukt kann in der Weise gereinigt werden, dass 5 Teile desselben in 25 Teilen Monohydrat gelöst und mit 3i/.- Tei len Wasser versetzt werden. Beim Erkalten scheidet sich das Oxoniumsulfat des Farbstof fes kristallinisch ab. Es wird abgesaugt, mit wenig 80- bis 85%iger Schwefelsäure ge waschen und mit Wasser zersetzt. Das so erhaltene Produkt enthält nur Spuren von Stickstoff und färbt die pflanzliche Faser aus grünblauer Küpe in marineblauen, was sertropfechten Tönen an, die reiner als die Färbungen des Rohproduktes sind.
Process for the preparation of a vat dye. It has been found that a new vat dye is obtained if nitrated dibenzanthrone is treated at higher temperatures with a chlorinating agent in such a way that the nitro groups are split off. The reaction can be carried out in the presence or absence of one or more halogen carriers and expediently in the presence of organic suspending agents.
Chlorine derivatives of benzene, nitrobenzene or mixtures thereof can be used as suspending agents. In addition to free chlorine, suitable chlorinating agents are also chlorine-releasing acid chlorides, such as sulfuryl chloride, benzotrichloride or benzoyl chloride or several of them, which can be used simultaneously or in any order.
If appropriate, the nitration of the dibenzanthrone and the subsequent chlorine treatment can be carried out in one operation, that is to say without isolation of intermediate products. The reaction product is usually produced in good yield and purity.
If necessary, the crude product can be purified by the usual methods, for example via the oxonium salt, or by crystallization or: by Umküpen or by treating the dye in paste form with alkali or alkaline earth metal hypochlorites or other oxidizing agents.
In addition to being used as a dye, the product thus obtainable can also be used as an intermediate for the production of other dyes. <I> Example: </I> 100 parts of the nitrodibenzanthrone obtainable from dibenzanthrone with strong nitric acid diluted in glacial acetic acid are heated to boiling in 500 parts of trichlorobenzene with stirring and introduction of a strong chlorine stream until a sample taken turns purely navy blue delivers, which is generally the case after several hours. You then let it cool down.
The reaction product deposited in crystalline form can be isolated by suctioning off or distilling off the solvent, if necessary under reduced pressure, or with steam under reduced pressure.
The reaction product is a mixture of polychlorodibenzauthrones with a chlorine content of at least <B> 19% </B> and is practically free of nitrogen. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a violet color and provides the vegetable fiber from the blue-green vat with navy blue dyeings of very good fastness, especially absolute fastness to chlorine and excellent fastness to water droplets.
Instead of trzchlorobenzene, nitrobenzene, for example, can also be used as a suspension medium. Likewise, antimony or iodine or both can be added simultaneously as halogen carriers in the reaction.
The reaction product can be purified in such a way that 5 parts of the same are dissolved in 25 parts of monohydrate and mixed with 3½ parts of water. When cooling, the oxonium sulfate of the dye separates out in crystalline form. It is filtered off with suction, washed with a little 80 to 85% sulfuric acid and decomposed with water. The product obtained in this way contains only traces of nitrogen and colors the vegetable fiber from the green-blue vat in navy blue, which is drip-proof shades that are purer than the colorations of the raw product.