Verfahren zur Herstellung von Ogäthylaminoderivaten der Anthrachinonreihe. Bekanntlich werden die Oxäthylamino- derivate der Anthrachinonreihe durch Kon densieren der entsprechenden Leukooxyver- bindungen mit Monoäthanolamin und nach trägliche Oxydation des gebildeten Konden sationsproduktes gewonnen. Am zweck mässigsten wurde bisher diese nachträgliche Oxydation durch Oxydationsmittel, wie Ni trobenzol,
Benzoylsuperoxyd und andere, eventuell unter Zusatz von Katalysatoren, durchgeführt.
Es wurde nun gefunden, dass Leuko- clerivate von in 1- und 4-Stellung eine Oxäthylaminogruppe enthaltenden Anthra- chinonen in Gegenwart von konzentriertem Äthanolamin leicht zu Oxäthylaminoderi- vaten der Anthrachinonreihe oxydiert wer den.
Man kann zum Beispiel die Leukover- bindungen, welche erhalten werden durch Kondensieren von Leuko-1,4-dioxyanthra- chinon mit Monoäthanolamin, beim Erwär men mit überschüssigem konzentriertem Monoäthanolamin bezw. Umsetzungsproduk- ten von Athylenoxyd mit Ammoniak, unter Luftzutritt glatt zu Anthrachinonderivaten oxydieren.
Man kann sowohl die isolierten Leukoverbindungen behandeln, als auch die Kondensation des Leukooxyanthrachinons mit dem konzentrierten Monoäthanolamin und die Bildung des Farbstoffes in einem Arbeitsgange vereinigen, was praktisch von grossem Vorteil ist.
Im Gegensatz zu den bisher bekannten Verfahren lässt das neue Verfahren die Vor teile erreichen, dass weder kostspielige Hate- rialien zur Oxydation verbraucht, noch Lö sungsmittel regeneriert werden müssen, und dass die erhaltenen Produkte sich zudem überraschenderweise von denjenigen, welche durch Oxydation nach den vorstehend an geführten Verfahren erhalten werden, durch die ausserordentliche Reinheit der damit er zeugten Farbtöne auszeichnen.
<I>Beispiel 1:</I> 10 Teile des Leukoderivates, erhalten durch Umsetzung von Leuko-1,4;5,8-tetra- oxyanthrachinon mit einer alkoholischen Lö sung- von Monoäthanolamin, werden in 50 Teilen reinem Monoäthanolamin bei Luft zutritt 3 Stunden auf 50 bis<B>60'</B> erwärmt. Die violettbraune Farbe geht dabei sehr rasch in ein Blaugrün über. Der Farbstoff wird durch Alkoholzusatz ausgeschieden, filtriert und getrocknet.
Er färbt, auf übliche Art vergastet, Acetatseide in blaustichig grünen Tönen, welche bedeutend reiner und grün stichiger sind als die Produkte, welche durch Oxydation der Leukoverbindung mit Nitro- benzol erhalten werden.
Ähnlich verfährt man mit andern Kon densationsprodukten, zum Beispiel färbt das in Gegenwart von Äthanolamin oxydierte Kondensationsprodukt aus Leuko-1,4-dioxy- anthrachinon und Monoäthanolamin die Ace- tatseide in ausserordentlich reinen blauen Tönen. Beispiel <I>2:</I> 10 Teile Leuko-1,4,5,8-teti-aoxyanthra- chinon werden mit 5,0 Teilen Monoät.hanol- amin 3 Stunden unter Luftzutritt auf 50 bis<B>60'</B> erwärmt.
Die weitere Aufarbeitung geschieht wie im Beispiel 1, und man er- bält aus dem Leukoderivat in einem Arbeits gange das reine Produkt.
Process for the preparation of Ogäthylaminoderivaten of the anthraquinone series. As is known, the oxethylamino derivatives of the anthraquinone series are obtained by condensing the corresponding leucooxy compounds with monoethanolamine and subsequent oxidation of the condensation product formed. So far, this subsequent oxidation by oxidizing agents such as Ni trobenzene has been most useful.
Benzoyl peroxide and others, possibly with the addition of catalysts, carried out.
It has now been found that leuco derivatives of anthraquinones containing an oxethylamino group in the 1- and 4-positions are easily oxidized to oxethylamino derivatives of the anthraquinone series in the presence of concentrated ethanolamine.
You can, for example, the leuco compounds, which are obtained by condensing leuco-1,4-dioxyanthrachinone with monoethanolamine, with excess concentrated monoethanolamine or with excess concentrated monoethanolamine when heated. Reaction products of ethylene oxide with ammonia, oxidize smoothly to anthraquinone derivatives in the presence of air.
Both the isolated leuco compounds can be treated and the condensation of the leucooxyanthraquinone with the concentrated monoethanolamine and the formation of the dye can be combined in one operation, which is of great advantage in practice.
In contrast to the previously known processes, the new process has the advantages that neither costly materials have to be consumed for oxidation nor solvents have to be regenerated, and that the products obtained are also surprisingly different from those produced by oxidation according to the above can be obtained on guided processes, characterized by the extraordinary purity of the hues it produces.
<I> Example 1: </I> 10 parts of the leuco derivative, obtained by reacting leuco-1,4; 5,8-tetraoxyanthraquinone with an alcoholic solution of monoethanolamine, are added in 50 parts of pure monoethanolamine in air Heated to 50 to <B> 60 '</B> for 3 hours. The purple-brown color changes very quickly to a blue-green. The dye is eliminated by adding alcohol, filtered and dried.
Gassed in the usual manner, it dyes acetate silk in bluish green tones, which are considerably purer and greener than the products obtained by oxidation of the leuco compound with nitrobenzene.
A similar procedure is used with other condensation products, for example the condensation product of leuco-1,4-dioxyanthraquinone and monoethanolamine, oxidized in the presence of ethanolamine, dyes the acetate silk in extremely pure blue tones. Example <I> 2: </I> 10 parts of leuco-1,4,5,8-teti-aoxyanthraquinone are mixed with 5.0 parts of monoethanolamine for 3 hours with air admission to 50 to <B> 60 ' </B> heated.
Further work-up is carried out as in Example 1, and the pure product is obtained from the leuco derivative in one operation.