CH149987A - Process for the electrolytic cleaning of solutions. - Google Patents

Process for the electrolytic cleaning of solutions.

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CH149987A
CH149987A CH149987DA CH149987A CH 149987 A CH149987 A CH 149987A CH 149987D A CH149987D A CH 149987DA CH 149987 A CH149987 A CH 149987A
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Aktiengesellsc Farbenindustrie
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Ig Farbenindustrie Ag
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  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)

Description

  

  Verfahren zur elektrolytischen     ]Reinigung    von Lösungen.    Bei der Durchführung der elektrolyti  schen Verfahren der Metallurgie und der  chemischen Grossindustrie gilt als Regel, aus  Lösungen, die an den auszuscheidenden Ionen  mehr oder weniger reich sind, die Ausschei  dung nur bis zu einer gewissen Grenze durch  zuführen, da erfahrungsgemäss mit steigen  der Verarmung an den auszuscheidenden  Ionen die Stromausbeute     bezw.    Energieaus  beute rasch     abnimmt.     



  Das     Verfahren    gemäss der Erfindung um  fasst im Gegensatz     hierzu    eine     neuartige    Ver  wendungsweise der technischen     Elektrolyse.     Diese     betrifft    den Fall, in dem es darauf an  kommt, Lösungen der Elektrolyse zu unter  werfen, die gelöste Fremdstoffe, als Ionen  oder in Ionen leicht     überführbare    Verbindun  gen, in nur sehr geringen     Konzentrationen     enthalten, beispielsweise 1     gr    im Liter und  darunter bis zu Spuren,

   und dabei trotzdem  die     Abscheidung        bezw.    Umwandlung dieser    Ionen mit einer technisch vorteilhaften oder  doch mindestens noch brauchbaren Stromaus  beute zu bewirken. Anwendungsfälle dieser  Art liegen beispielsweise vor, wenn aus Salz  lösungen, Laugen oder Säuren geringe Men  gen von verunreinigenden Schwermetall  salzen, oder von zu Metallen reduzierbaren  Verbindungen, entfernt werden sollen, oder  wenn geringe Mengen von Stoffen im Elek  trolyten vorhanden sind, deren Überführung  in eine höhere     bezw.    niedrigere Wertigkeits  stufe     erwünscht    ist.  



  Gemäss dem vorliegenden Verfahren führt  man den Elektrolyten durch mit sehr engen,  flüssigkeitsdurchlässigen Öffnungen ver  sehene Elektroden, beispielsweise Drahtnetze  oder eng geschlitzte Bleche, mit sehr geringer  Geschwindigkeit, beispielsweise einigen Zen  timetern in der Stunde, hindurch. Es ist hier  bei zweckmässig, die Maschenzahl der  Drahtnetze in direkter Proportion zum Ver-           dünnungsgrad    zu halten, in welchem die     Ver-          unreinigungen,    auf welche eingewirkt werden  soll, vorliegen, so dass also, wenn die Reini  gung soweit durchzuführen ist, bis nur noch  Spuren der     Verunreinigung    vorhanden sind,  die Lösung durch Drahtnetze mit höchster  Maschenzahl     zu    leiten ist.

   Durch diese Mass  nahme     wird    die Wahrscheinlichkeit der Her  beiführung     einer    Berührung der Fremdstoff  teilchen mit der Elektrode auf ein Höchst  mass gesteigert. Vorteilhaft ist dabei, wenn  man gleichzeitig auch die Stromdichte der  niederen Konzentration der Fremdstoffe an  gleicht.

   Die in Frage kommenden Stromdich  ten sind hierbei     kennzeichnenderweise    von  einer viel niedrigeren Grössenordnung als  diejenigen, die für die betriebsmässige Zer  setzung des Elektrolyten selbst in Frage  kommen würden, wobei es bekanntlich aus       wirtschaftlichen    Gründen darauf* ankommt,  die Stromdichte möglichst hoch zu halten  (wie etwa im Falle der Chlornatrium  zersetzung, oder bei der elektrolytischen  Wasserzersetzung zur Gewinnung von Was  serstoff und Sauerstoff, oder bei der Metall  abscheidung usw.). Die Gegenelektrode, die  für den Fremdstoff     unwirksam    bleiben soll,  kann dabei mit normaler Stromdichte belastet  werden.  



  Das Verfahren sei an folgenden Bei  spielen erläutert:  <I>1.</I>     Entarsenierung   <I>von Phosphorsäure.</I>  Eine Phosphorsäure von 80-90 %     H3P0",     die neben Spuren von     Schwermetallsalzen     noch einen Gehalt an     As203    im Betrage von  etwa 20 mg/Liter aufweist, soll von diesen    Stoffen befreit werden.

   Durch einen Trog, in  dem als Kathoden eine Anzahl engmaschiger  Kupferdrahtnetze, zum Beispiel aus Tressen  gewebe (ein mehrschichtiges Metallgewebe)  mit etwa 450 Maschen/cm' so eingesetzt sind,  dass deren Fläche jeweils den Querschnitt des  Troges einnimmt, und zwischen denen ein  zelne     Platindrähte    als Anoden aufgehängt  sind, führt man die zu behandelnde Säure in  der Weise hindurch, dass die Säure durch die  einzelnen Drahtnetze mit einer Strömungs  geschwindigkeit von etwa 4 cm in der Stunde  nacheinander     hindurchstreicht,    während ein  Gleichstrom von etwa     2--3    Volt durch das  System hindurchgeleitet wird.

   An den Ano  den, die     etwa    mit 0,1     Amp/qcm    belastet     sind,     findet eine     Sauerstoffentwicklung    durch  Wassersetzung statt. An den Kathoden, an  denen die Stromdichte etwa<B>100</B> bis 1000 Mal       niedriger    ist als an den Anoden, findet eine       Abscheidung    der     Schwermetallionen    und  durch den abgeschiedenen Wasserstoff im       Entstehungszustande    eine Reduktion der     ar-          senigen    Säure zu Arsen statt,

   welches sich in  feinster Verteilung locker metallisch auf den  Kathoden ausscheidet     bezw.    als     feinstverteil-          tes    Pulver von der Säure abgeschwemmt und  in Suspension weitergeführt wird. Nach dem       Durchtritt    durch sämtliche Drahtnetze wird  die     Säure    vom ausgeschiedenen Arsen     abfil-          triert    und fällt nun als völlig     metall-    und  arsenfreie, wasserklare, reine Phosphorsäure  an.

   Wie gross im vorliegenden Fall die gün  stige Beeinflussung der Stromausbeute durch  die Hindurchführung des Elektrolyten durch  die Kathoden gemäss dem neuen Verfahren  ist, im Vergleich zur     Varbeiführung    an Ka  thoden aus Drahtnetz oder Blech, zeigen fol  gende Zahlen:

      
EMI0003.0001     
  
    <I>Tabelle <SEP> j</I>
<tb>  <I>Entarsenierung <SEP> einer <SEP> Phosphorsäure <SEP> (65% <SEP> P,05) <SEP> mit <SEP> 0,023% <SEP> Arsen.</I>
<tb>  Elektrolyt <SEP> Elektrolyt <SEP> Elektrolyt <SEP> strömt <SEP> Elektrolyt <SEP> mit
<tb>  Am <SEP> p <SEP> tritt <SEP> durch <SEP> die <SEP> strömt <SEP> den <SEP> an <SEP> vollwandigen
<tb>  p <SEP> / <SEP> Kathodennetze <SEP> . <SEP> Kathodennetzen <SEP> Kathodenblechen <SEP> @rabtnetzglektrode
<tb>  Stromdichte <SEP> bindurcb <SEP> parallel <SEP> entlang <SEP> lebhaft, <SEP> geröhrt
<tb>  an <SEP> der
<tb>  Kathode <SEP> Strom- <SEP> Kwstd. <SEP> Strom- <SEP> Kwstd. <SEP> Strom- <SEP> Kwstd.

   <SEP> Strom- <SEP> Kwstd
<tb>  pro <SEP> kg <SEP> pro <SEP> kg <SEP> pro <SEP> kg <SEP> pro <SEP> kg
<tb>  ausbeute <SEP> p205 <SEP> ausbeute <SEP> p205 <SEP> ausbeute <SEP> <B>p205</B> <SEP> ausoeute <SEP> p205
<tb>  0,00014 <SEP> 43 <SEP> 0/0 <SEP> 0,003 <SEP> 4,30/, <SEP> 0,03 <SEP> <B>3,60/,</B> <SEP> 0,036 <SEP> ca. <SEP> 4% <SEP> 0,03
<tb>  0,0014 <SEP> 21 <SEP> 0/0 <SEP> 0,006 <SEP> 2,5()/o <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   0,0028 <SEP> - <SEP> - <SEP> <B>1,7-/o</B> <SEP> 0,08 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   0,007 <SEP> <B>6260/0</B> <SEP> 0,02 <SEP> 0,9% <SEP> 0,17 <SEP> 0,7% <SEP> 0,2 <SEP> 0,83 <SEP> 0;18
<tb>  0,014 <SEP> 3,5% <SEP> 0,043 <SEP> 0,5% <SEP> 0,28 <SEP> 0,4% <SEP> 0,34 <SEP> 0,5 <SEP> 0;

  30
<tb>  <I>Tabelle <SEP> 2</I>
<tb>  <I>Entarsenierung <SEP> einer <SEP> Phosphorsäure <SEP> (65% <SEP> P,05) <SEP> mit <SEP> 0,001% <SEP> Arsen.</I>
<tb>  0,00014 <SEP> 2,20/0 <SEP> 0,003 <SEP> 0,22 <SEP> 0,03 <SEP> 0,18 <SEP> 0,036 <SEP> 0.2 <SEP> 0,03
<tb>  0,0014 <SEP> 1,10/0 <SEP> 0,006 <SEP> 0,13 <SEP> 0,05 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   0,0028 <SEP> - <SEP> - <SEP> 0,09 <SEP> 0,08 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>   0,007 <SEP> 0,3% <SEP> 0,02 <SEP> 0,046 <SEP> 0,<B>1</B>68 <SEP> 0,04 <SEP> 0,2 <SEP> 0,04 <SEP> 0,18
<tb>  0,014 <SEP> 0,2% <SEP> 0,043 <SEP> 0,03' <SEP> 0,480 <SEP> 0,02 <SEP> 0,034 <SEP> 0,03 <SEP> 0,30       Einem Verbrauch von 1 Amperestunde  auf 1 kg     P,

  05    in der zu verarbeitenden Säure  bei der neuen Arbeitsweise steht demnach ein  solcher von 10 Amperestunden und mehr bei  Durchführung des Verfahrens nach bekann  ten Arbeitsweisen gegenüber. Die Stromaus  beute an ausgeschiedener Verunreinigung  nähert sich, wie aus dem Verlauf derselben  in Abhängigkeit von der     Stromdichte-ersicht-          lich    ist, mit     abnehmender    Stromdichte der  theoretischen. Zu diesem günstigen Ergebnis  dürfte beitragen, dass noch während der  Elektrolyse eine gewisse zum Teil nur vor  übergehende Verengerung der Kathodenma  schen durch ausgeschiedenes Arsen eintritt.  



  In ähnlicher Weise lassen sich auch an  clere Elektrolyten mit geringem Gehalt an  elektrolytisch     abscheidbaren    oder zu beein  flussenden Stoffen behandeln. So hat sich  beispielsweise gezeigt, dass geringe Gehalte an       phosphoriger    und     unterphosphorigerSäure,     wie sie sich in nach verschiedenen Verfahren  hergestellten Phosphorsäuren befinden, mit    einer um das 6- bis     10-fache    besseren Strom  ausbeute oxydieren lassen, wenn man die Lö  sung bei einer gegebenen geringen Strom  dichte durch     feinstmaschige    Netze (5000 Ma  schen/cma) statt durch gröbere Drahtnetze  (1:00 Maschen/cm') als Anoden     hindurchtre-          ten    lässt.

   Es können also bei dem geschilder  ten Verfahren sowohl Kathode wie Anode,  unter Umständen auch beide zugleich oder  nacheinander als "wirksame" Elektroden in  Frage kommen.  



  <I>2.</I>     Entarsenierung        von        Schwefelsäure.     Schwefelsäure von     1,6,8    spezielles Ge  wicht mit 1,47     gr    As pro kg wird mit einer       Strömungsgeschwindigkeit    von 1.4 cm/Std.  durch ein     Platindrahtgewebe    von zirka  10000 Maschen/cm' als Kathode und geloch  ten Bleichblechen als Anode hindurchgeführt.  Die Stromdichte an der Kathode beträgt  0.0002     Amp/em2.    Nach Durchgang von 2,6  Amperestunden pro kg Schwefelsäure war      die     Säure    arsenfrei. Die Stromausbeute be  trug zirka<B>61%.</B>  



  Wird anderseits derart gearbeitet, dass die  Säure die     Elektrodennetze    nicht durchfliesst,  sondern in Ruhe der Elektrolyse unterworfen       wird,    so sind, um die     Entarsenierung    bis zu  dem gleichen     Punkte    zu bringen, 5,43 Am  perestunden für 1 kg Schwefelsäure erforder  lich, woraus sich eine Stromausbeute von  nur 2,8 % ergibt.  



  <I>3.</I>     Enlavse-nievung   <I>von</I>     Essigsäure.     Essigsäure (50%ig) mit 0,01     gr    As pro  kg wird durch ein Platindrahtnetz als Ka  thode von zirka 10000     Maschen/cm@    mit einer       Geschwindigkeit    von zirka 1 cm/Std. hin  durchgeführt. Die Anode besteht aus einge  hängten Platindrähten. Die     kathodische     Stromdichte beträgt<B>0,0001</B>     Amp/cmz.    Nach  Durchgang von einer Amperestunde pro kg  ist die Säure arsenfrei. Die Stromausbeute be  trägt rund 1 %.  



  Nimmt man den Versuch unter sonst  gleichen Bedingungen jedoch derart vor, dass  die Essigsäure an der Kathode lediglich vor  bei und nicht durch sie hindurchgeführt     wird,     so ist die Säure erst nach Durchgang von  8     Amperestunden    arsenfrei. Die Stromaus  beute beträgt in diesem Falle somit nur  0,12%.  



       E.        Entqueclcsilberung   <I>von</I>     Essigsäure.     Essigsäure     (50%i    g)     mit    0,01     gr        Hg    pro  kg     wird    durch ein     Platindrahtnetz    von     etwa     10000     Maschen/em'    als Kathode     mit    einer=  Geschwindigkeit von 1,3 cm pro Stunde hin  durchgeführt. Die Anode besteht aus einge  hängten Platindrähten.

   Die     kathodische     Stromdichte beträgt 0,0001     Amp/em2.    Nach  Durchgang von 0,24 Amperestunden pro kg  ist die Säure frei von Quecksilber, entspre  chend einer Stromausbeute von 1,1%.  



  Führt man die Säure unter sonst gleichen       Bedingungen    nur an dem Drahtnetz vorbei,  so gelingt die Entfernung des Quecksilbers  nur mit einer Stromausbeute von 0,15 %.  



  Auch in diesen Beispielen erweist sich  trotz der geringen Stromausbeute das Ver  fahren noch als     wirtschaftlich.       Das geschilderte Verfahren ist auch an  wendbar bei der Reinigung von andern Elek  trolyten, sofern diese unter den für die Ab  scheidung der Verunreinigungen erforder  lichen Stromdichteverhältnissen nicht selbst  eine Veränderung erfahren. Beispielsweise  kann Blei aus Salpetersäure- oder Nitrat  lösungen, auch als Superoxyd an der Anode,  zur Ausscheidung kommen.  



  Gegenüber den in der Elektroanalyse vor  kommenden Fällen der     Verwendung    relativ  grosser Kathoden und kleiner Anoden,     wie     auch der Verwendung von Blech- oder     Draht-          netzrührelektroden,    die der Erleichterung der  Zufuhr der     abzuscheidenden    Stoffe an die  Elektrode dienen sollen, liegt beim beschrie  benen Verfahren die Neuerung vor, dass die  Vergrösserung der wirksamen Elektrode       gegenüber    der Gegenelektrode in ganz ausser  gewöhnlichem Masse gesteigert ist, und dass  der Elektrolyt gezwungen wird,

   durch die  gewebeartig ausgebildete Elektrode     hin-          durchzutreten.    Während in der Elektroana  lyse lediglich in den letzten Stadien die Ver  armung von     abzuscheidenden    Ionen in hohem  Masse auftritt, ist bei der     Reinigung    techni  scher Lösungen gemäss dem vorliegenden Ver  fahren von vornherein mit einem dauernden  Durchsatz von Lösungen mit äusserst     gerin-          gem    Gehalt an dem     abzuscheidenden    Stoff  zu rechnen.

   Bei den     beschriebenen    Massnah  men gelangt man daher auch, im Gegensatz  zu den     Verhältnissen    der Elektroanalyse, zu       Stromausbeuten,    die betriebswirtschaftlich in  Betracht kommen, da es möglich ist, die in  der     Abscheideelektrode    einzuhaltenden Ma  schenweiten und Stromdichten     im    beliebigen  Grade     zu    verkleinern.



  Methods for the electrolytic] cleaning of solutions. When performing the electrolytic processes in metallurgy and in large-scale chemical industry, the rule is that from solutions that are more or less rich in the ions to be precipitated, the excretion can only be carried out up to a certain limit, since experience has shown that the depletion increases with increasing depletion the ions to be separated the current yield respectively. Energy yield decreases rapidly.



  In contrast, the method according to the invention comprises a novel way of using industrial electrolysis. This concerns the case in which it is important to subject solutions to electrolysis, which contain dissolved foreign substances, as ions or compounds easily convertible into ions, in only very low concentrations, for example 1 gr per liter and below up to traces ,

   and still the deposition respectively. Conversion of these ions to bring about a technically advantageous or at least still usable current yield. Applications of this type exist, for example, when small amounts of contaminating heavy metal salts are to be removed from salt solutions, alkalis or acids, or compounds that can be reduced to metals, or when small amounts of substances are present in the electrolyte, their conversion into a higher resp. lower valence level is desired.



  According to the present method, the electrolyte is passed through electrodes provided with very narrow, liquid-permeable openings, for example wire meshes or narrowly slotted metal sheets, at a very low speed, for example a few centimeters per hour. It is advisable here to keep the number of meshes of the wire nets in direct proportion to the degree of dilution in which the impurities to be acted upon are present, so that when the cleaning has to be carried out until only If traces of contamination are present, the solution must be passed through wire nets with the highest mesh count.

   This measure increases the probability that the foreign matter particles will come into contact with the electrode to a maximum. It is advantageous if the current density of the lower concentration of foreign substances is also equalized at the same time.

   The current densities in question are typically of a much lower order of magnitude than those that would be considered for the operational decomposition of the electrolyte itself, although it is known for economic reasons * to keep the current density as high as possible (e.g. in the case of sodium chloride decomposition, or in the case of electrolytic water decomposition to obtain hydrogen and oxygen, or in the case of metal separation, etc.). The counter electrode, which should remain ineffective for the foreign matter, can be loaded with normal current density.



  The process is explained using the following examples: <I> 1. </I> Dearsenation <I> of phosphoric acid. </I> A phosphoric acid of 80-90% H3P0 "which, in addition to traces of heavy metal salts, also contains As203 im These substances should be exempted from amounts of around 20 mg / liter.

   Through a trough in which a number of close-meshed copper wire nets, for example made of braid (a multi-layer metal fabric) with about 450 meshes / cm 'are inserted as cathodes so that their area takes up the cross-section of the trough, and between which individual platinum wires are suspended as anodes, the acid to be treated is passed through in such a way that the acid passes through the individual wire nets one after the other at a flow rate of about 4 cm per hour, while a direct current of about 2-3 volts through the system is passed through.

   At the anodes, which are loaded with about 0.1 Amp / cm², oxygen is generated through water release. Heavy metal ions are deposited on the cathodes, where the current density is about <B> 100 </B> to 1000 times lower than on the anodes, and the arsenic acid is reduced to arsenic as a result of the deposited hydrogen.

   which in the finest distribution is loose metallic on the cathodes respectively. is washed away by the acid as a finely divided powder and carried on in suspension. After passing through all of the wire nets, the acid is filtered off from the arsenic that has separated out and is now obtained as a completely metal- and arsenic-free, water-clear, pure phosphoric acid.

   The following figures show the extent to which the current yield is favorably influenced by feeding the electrolyte through the cathodes according to the new method, compared to the method of feeding cathodes made of wire mesh or sheet metal:

      
EMI0003.0001
  
    <I> Table <SEP> y </I>
<tb> <I> De-arsenic <SEP> of a <SEP> phosphoric acid <SEP> (65% <SEP> P, 05) <SEP> with <SEP> 0.023% <SEP> arsenic. </I>
<tb> electrolyte <SEP> electrolyte <SEP> electrolyte <SEP> flows with <SEP> electrolyte <SEP>
<tb> At <SEP> p <SEP>, <SEP> passes through <SEP> the <SEP> flows <SEP> the <SEP> to <SEP> full-walled
<tb> p <SEP> / <SEP> Cathode networks <SEP>. <SEP> Cathode nets <SEP> Cathode sheets <SEP> @rabtnetzglektrode
<tb> Current density <SEP> bindurcb <SEP> parallel <SEP> along <SEP> lively, <SEP> tubed
<tb> to <SEP> der
<tb> Cathode <SEP> Current <SEP> Kwstd. <SEP> current- <SEP> Kwstd. <SEP> current- <SEP> Kwstd.

   <SEP> current- <SEP> Kwstd
<tb> per <SEP> kg <SEP> per <SEP> kg <SEP> per <SEP> kg <SEP> per <SEP> kg
<tb> yield <SEP> p205 <SEP> yield <SEP> p205 <SEP> yield <SEP> <B> p205 </B> <SEP> yield <SEP> p205
<tb> 0.00014 <SEP> 43 <SEP> 0/0 <SEP> 0.003 <SEP> 4.30 /, <SEP> 0.03 <SEP> <B> 3.60 /, </B> < SEP> 0.036 <SEP> approx. <SEP> 4% <SEP> 0.03
<tb> 0.0014 <SEP> 21 <SEP> 0/0 <SEP> 0.006 <SEP> 2.5 () / o <SEP> 0.05 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP > 0.0028 <SEP> - <SEP> - <SEP> <B> 1.7- / o </B> <SEP> 0.08 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.007 <SEP> <B> 6260/0 </B> <SEP> 0.02 <SEP> 0.9% <SEP> 0.17 <SEP> 0.7% <SEP> 0.2 <SEP> 0, 83 <SEP> 0; 18
<tb> 0.014 <SEP> 3.5% <SEP> 0.043 <SEP> 0.5% <SEP> 0.28 <SEP> 0.4% <SEP> 0.34 <SEP> 0.5 <SEP> 0;

  30th
<tb> <I> Table <SEP> 2 </I>
<tb> <I> De-arsenic <SEP> of a <SEP> phosphoric acid <SEP> (65% <SEP> P, 05) <SEP> with <SEP> 0.001% <SEP> arsenic. </I>
<tb> 0.00014 <SEP> 2.20 / 0 <SEP> 0.003 <SEP> 0.22 <SEP> 0.03 <SEP> 0.18 <SEP> 0.036 <SEP> 0.2 <SEP> 0.03
<tb> 0.0014 <SEP> 1.10 / 0 <SEP> 0.006 <SEP> 0.13 <SEP> 0.05 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.0028 <SEP > - <SEP> - <SEP> 0.09 <SEP> 0.08 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 0.007 <SEP> 0.3% <SEP> 0.02 <SEP> 0.046 <SEP> 0, <B> 1 </B> 68 <SEP> 0.04 <SEP> 0.2 <SEP> 0.04 <SEP> 0.18
<tb> 0.014 <SEP> 0.2% <SEP> 0.043 <SEP> 0.03 '<SEP> 0.480 <SEP> 0.02 <SEP> 0.034 <SEP> 0.03 <SEP> 0.30 A consumption from 1 ampere hour to 1 kg P,

  05 in the acid to be processed in the new procedure is therefore offset by an acid of 10 ampere hours and more when the process is carried out according to known procedures. As can be seen from the course of the same as a function of the current density, the current yield of discharged impurities approaches the theoretical with decreasing current density. This favorable result is likely due to the fact that during the electrolysis there is a certain, in part only temporary, narrowing of the cathode meshes due to the excreted arsenic.



  Clere electrolytes with a low content of substances which can be electrolytically deposited or which can be influenced can also be treated in a similar way. For example, it has been shown that low contents of phosphorous and hypophosphorous acid, such as are found in phosphoric acids produced by various processes, can be oxidized with a current yield that is 6 to 10 times better if the solution is used at a given low level Letting current pass through very fine-meshed nets (5000 meshes / cma) instead of coarser wire meshes (1:00 meshes / cm ') as anodes.

   In the process described, both the cathode and the anode, and under certain circumstances both at the same time or one after the other, can be considered as "effective" electrodes.



  <I> 2. </I> Dearsenation of sulfuric acid. Sulfuric acid of 1.6.8 special Ge weight with 1.47 gr As per kg is with a flow rate of 1.4 cm / hour. passed through a platinum wire mesh of around 10,000 meshes / cm 'as cathode and perforated bleaching sheets as anode. The current density at the cathode is 0.0002 Amp / em2. After 2.6 ampere hours per kg of sulfuric acid had passed through, the acid was arsenic-free. The current yield was about <B> 61%. </B>



  If, on the other hand, work is carried out in such a way that the acid does not flow through the electrode network, but is subjected to electrolysis at rest, then in order to bring the dearsenation to the same point, 5.43 ampere hours for 1 kg of sulfuric acid are required, which results in a Current efficiency of only 2.8% results.



  <I> 3. </I> Enlavse-nievung <I> of </I> acetic acid. Acetic acid (50%) with 0.01 gr As per kg is passed through a platinum wire mesh as a cathode of about 10,000 meshes / cm @ at a speed of about 1 cm / hour. carried out. The anode consists of suspended platinum wires. The cathodic current density is <B> 0.0001 </B> Amp / cmz. After passing one ampere hour per kg, the acid is arsenic-free. The electricity yield is around 1%.



  However, if the experiment is carried out under otherwise identical conditions in such a way that the acetic acid at the cathode is only passed in front of and not through it, the acid is only arsenic-free after 8 ampere-hours have passed. The electricity yield in this case is only 0.12%.



       E. Decalcification of <I> acetic acid. Acetic acid (50% i g) with 0.01 gr Hg per kg is passed through a platinum wire mesh of about 10,000 mesh / em 'as cathode at a speed of 1.3 cm per hour. The anode consists of suspended platinum wires.

   The cathodic current density is 0.0001 Amp / em2. After passing 0.24 ampere hours per kg, the acid is free of mercury, corresponding to a current efficiency of 1.1%.



  If the acid is passed just past the wire mesh under otherwise identical conditions, the mercury can only be removed with a current efficiency of 0.15%.



  In these examples, too, the process still proves to be economical despite the low current yield. The described method can also be used when cleaning other electrolytes, provided that these do not themselves experience a change under the current density conditions required for separating the impurities. For example, lead from nitric acid or nitrate solutions, also as superoxide on the anode, can precipitate.



  Compared to the cases in which relatively large cathodes and small anodes are used in electrical analysis, as well as the use of sheet metal or wire mesh stirring electrodes, which are intended to facilitate the supply of the substances to be deposited to the electrode, the method described is the innovation propose that the enlargement of the effective electrode compared to the counter electrode is increased to an extraordinary extent, and that the electrolyte is forced

   to step through the tissue-like electrode. While in the electroanalysis the depletion of ions to be deposited occurs to a high degree only in the last stages, in the cleaning of technical solutions according to the present method, a continuous throughput of solutions with an extremely low content of the to be deposited is required from the start Count substance.

   In contrast to the ratios of electrical analysis, the measures described also lead to current yields that are economically viable, since it is possible to reduce the mesh widths and current densities to be maintained in the separation electrode to any degree.

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCI3 Verfahren zur elektrolytischen Reinigung von Lösungen von in sehr niedriger Konzen tration darin gelösten Fremdstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man den Elektrolyten durch mit sehr engen, flüssigkeitsdurch lässigen Öffnungen versehene Elektroden mit sehr geringer Geschwindigkeit hindurch- führt. UNTERANSPRÜCHE-. 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Stromdichte auf Beträgen gehalten wird, die niedriger sind als diejenigen, die für die Zersetzung des Elektrolyten selbst betriebstechnisch in Frage zu kommen pflegen. ?. PATENT APPLICATION3 Process for the electrolytic cleaning of solutions of very low concentrations of foreign substances dissolved therein, characterized in that the electrolyte is passed through electrodes provided with very narrow, liquid-permeable openings at a very low speed. SUBCLAIMS-. 1. The method according to claim, characterized in that the current density is kept at amounts that are lower than those that usually come into question operationally for the decomposition of the electrolyte itself. ?. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Stromdichte an der wirksamen Elektrode sich höchstens auf den hundertsten Teil derjenigen der ( T eaenelelrtrode t' beläuft, für die eine Ein- wirkung auf die Fremdstoffe nicht vor gesehen ist. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass als wirksame Elek troden Drahtnetze verwendet werden, deren Maschenzahl zum Verdünnungsgrad der Verunreinigungen auf welche einge wirkt werden soll, in direkter Proportion steht. Method according to patent claim, characterized in that the current density at the active electrode is at most a hundredth of that of the (T eaenelrtrode t 'for which an effect on the foreign matter is not envisaged. 3. Method according to patent claim, characterized characterized in that wire nets are used as effective electrodes, the mesh number of which is in direct proportion to the degree of dilution of the impurities which are to be acted upon.
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