Verfahren zur Darstellung eines chlorechten Farbstoffes der N-Diliydro-1.2.2'.1'- anthrachinonazinr eihe. In den Schweiz. Patenten Nr. 141550 und 145359 sind Verfahren zur Herstellung von chlorechtem N - Dihydro - 1.2.2'.1' - anthra- chinonazin beschrieben, wonach man nicht chlorechtes N-Dihydro-1.2.2'.1'-anthrachinon- azin mit Oxydationsmitteln in schwefelsaurer Lösung behandelt und das Oxydationsprodukt reduziert.
Es wurde nun gefunden, dass man einen ähnlich wertvollen güpenfarbstoff erhalten kann, wenn man ein Chlor-N-dihydro-1.2.2'.1'- anthrachinonazin enthaltendes, nicht chlorech tes Gemisch (dargestellt zum Beispiel durch Behandeln von N-Dihydro-1.2.2'.1'-anthra- chinonazin in saurem Medium mit einem chlorierend wirkenden Mittel bis zur Auf nahme eines Atomes Chlor) in schwefelsaurer Lösung mit einem Oxydationsmittel behandelt und das erhaltene Oxydationsprodukt durch Behandeln mit einem Reduktionsmittel in das Chlor-N- dihydro -1. 2.2'.
1'- anthrachinonazin überführt. Der erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in klaren und chlorechten blauen Tönen.
Beispiel: Man löst 2 Teile eines technischen, nicht chlorechten N-Dihydro,1.2 . 2'.1'-anthracliinoii- azins in 20 Teilen Schwefelsäure von 66 Be, lässt 1 Teil Wasser hinzulaufen und gibt dann langsam unter gutem Rühren 0,3 Teile einer Nitrose (Lösung von Nitrosylschwefel- säure in Schwefelsäure), von der 400 gr HN0.:
entsprechen, hinzu, leitet sodann bei 50-60 Chlor solange ein, bis die Chlorierung bis zur Aufnahme eines Atoms Chlor fortge schritten ist, wobei im Verlauf zweckmässig nochmals Nitrose zugesetzt wird. Hierauf verdrängt man das überschüssige Chlor durch Einleiten eines trockenen Luftstromes mög lichst vollständig, lässt etwa 0,5 Teile Wasser zulaufen und fügt 1 Teil fein gemahlenen, natürlichen Braunstein, zweckmässig in 5 Teilen Schwefelsäure von<B>66'</B> B6 aufgeschlämmt hinzu. Man rührt sodann bei 50-60 C, bis an einer herausgenommenen und aufgearbei teten Probe eine weitere Verbesserung der Chlorechtheit des Farbstoffes nicht mehr fest zustellen ist.
Das erhaltene Oxydationsprodukt wird hierauf in der üblichen Weise durch Behan deln mit einem Reduktionsmittel in das Chlor- N- dihydro -1. 2 . 2'. 1'- anthrachinonazin über geführt.
Process for the preparation of a chlorine-fast dye of the N-Diliydro-1.2.2'.1'-anthraquinonazine series. In Switzerland. Patents No. 141550 and 145359 describe processes for the production of chlorine-fast N-dihydro-1.2.2'.1'-anthraquinonazine, after which non-chlorine-fast N-dihydro-1.2.2'.1'-anthraquinone azine with oxidizing agents treated in sulfuric acid solution and reduced the oxidation product.
It has now been found that one can obtain a similarly valuable quality dye if one contains a chlorine-N-dihydro-1.2.2'.1'-anthraquinone azine, non-chlorinech th mixture (represented for example by treating N-dihydro-1.2 .2'.1'-anthrachinonazine in acidic medium with a chlorinating agent up to the inclusion of an atom of chlorine) treated in sulfuric acid solution with an oxidizing agent and the oxidation product obtained by treating with a reducing agent in the chlorine-N-dihydro- 1. 2.2 '.
1'-anthraquinone azine transferred. The dye obtained dyes cotton in clear and chlorine-fast blue tones.
Example: Dissolve 2 parts of a technical, non-chlorine-resistant N-Dihydro, 1.2. 2'.1'-anthracliinoiazins in 20 parts of sulfuric acid of 66 Be, allows 1 part of water to run in and then slowly gives 0.3 part of a nitrous (solution of nitrosylsulfuric acid in sulfuric acid), of which 400 g of HNO .:
correspond, added, then passes at 50-60 chlorine until the chlorination has progressed to the uptake of an atom of chlorine, in which case nitrous oxide is again added in the course. The excess chlorine is then displaced as completely as possible by introducing a stream of dry air, about 0.5 part of water is allowed to run in and 1 part of finely ground natural manganese dioxide is added, suitably suspended in 5 parts of sulfuric acid of <B> 66 '</B> B6 added. The mixture is then stirred at 50-60 C until a further improvement in the chlorine fastness of the dye can no longer be determined on a sample that has been removed and processed.
The oxidation product obtained is thereupon in the usual way by treating with a reducing agent in the chlorine-N-dihydro -1. 2. 2 '. 1'-anthraquinone azine passed over.