Procédé d'extraction d'acide formique de lessives résultant de l'épuration (les celluloses végétales. La purification des celluloses végétales au moyen de solutions de soude caustique en suivant, par exemple, la technique décrite dans le brevet suisse n 132606 au nom des "Papeteries Navarre Société Anonyme", pour "Procédé de purification de la cellulose de bois et installation pour la mise en ceuvre de ce procédé", fournit une lessive rési duaire.
Cette lessive, sensiblement neutre à la phénolphtaléïne, contient un poids de ma tières organiques sensiblement égal au poids de soude totale.
Les poids moléculaires des matières orga niques dissoutes et qui ont neutralisé la soude caustique sont donc tels qu'un poids déterminé de ces matières neutralise sensi blement le même poids de soude. Parmi les corps susceptibles de satisfaire à cette con dition, on rencontre: 1 L'acide formique H CO OH (46 gr de cet acide neutralisent 40 gr de soude caustique); 2 L'acide oxalique<B>(Co</B> 011), (45 gr de cet acide neutralisent 40 gr de soude caus tique) ; 3 L'acide acétique CH'C02H qui ne s'éloigne pas beaucoup des conditions indi quées plus haut puisque 60 gr de cet acide neutralisent 40 gr de soude caustique.
L'analyse de ladite lessive résiduaire montre que c'est l'acide .formique qui est le plus abondant (60 à 80'/o).- La présente invention a pour objet un procédé d'extraction d'acide formique de les sives résultant de l'épuration des celluloses végétales par des alcalis; ces lessives rési duaires peuvent être obtenues, par exemple, par tout procédé de purification de la cellu lose à l'aide de solutions de soude caustique, en particuler par le procédé du brevet sus indiqué.
Selon la présente invention, on traite ces lessives par un composé chimique à fonction acide, plus fort que l'acide formique, puis on distille le mélange ainsi obtenu pour recueil lir l'acide formique au cours de cette distil lation.
Ledit composé chimique peut être un acide tel que, par exemple, l'acide sulfurique, ou un sel acide, par exemple le bisulfate de soude. <I>Exemple:</I> On traite<B>150</B> gr d'une lessive résiduaire concentrée, contenant 21,77 % de soude to- tale exprimée en NaOH, avec 40 gr d'acide sulfurique à 66 0 Bé. On distille le mélange obtenu et l'on recueille 14,49 gr d'acide for mique.
Lorsque, pour mettre en liberté l'acide formique, on utilise l'acide sulfurique, il faut éviter un excès de ce dernier, car il décom poserait l'acide formique suivant la formule: HCOOH=CO+H20 On a intérêt à opérer avec une lessive très concentrée afin d'obtenir un acide for mique le moins étendu possible, car cet_ acide a un point d'ébullition très voisin de. celui de l'eau. Après le traitement de la lessive par un acide fort, la soude passe à l'état de sel de soude de l'acide utilisé. Ce sel de soude se trouve mélangé à un résidu charbonneux d'où il peut être extrait.
Dans l'exemple mentionné, on a un mé lange de sulfate de soude et de charbon. On peut retirer le sulfate de deux manières dif férentes: 1 Lixiviation méthodique du mélange et calcination subséquente du résidu; Z Calcination du mélange et lixiviation méthodique des cendres.
On voit par là que le procédé, objet de l'invention, permet d'effectuer une récupéra- tioî) postérieure de la soude contenue dans les lessives résiduaires.
Process for extracting formic acid from lye resulting from purification (vegetable celluloses. The purification of vegetable celluloses by means of caustic soda solutions by following, for example, the technique described in Swiss Patent No. 132606 in the name of "Papeteries Navarre Société Anonyme", for "Process for purifying wood cellulose and installation for implementing this process", provides a residual detergent.
This detergent, which is substantially neutral to phenolphthalein, contains a weight of organic matter substantially equal to the weight of total soda.
The molecular weights of the organic substances dissolved and which have neutralized the caustic soda are therefore such that a determined weight of these substances substantially neutralizes the same weight of soda. Among the substances capable of satisfying this condition, we find: 1 Formic acid H CO OH (46 g of this acid neutralize 40 g of caustic soda); 2 Oxalic acid <B> (Co </B> 011), (45 gr of this acid neutralizes 40 gr of causative soda); 3 Acetic acid CH'CO2H which does not deviate much from the conditions indicated above since 60 gr of this acid neutralizes 40 gr of caustic soda.
The analysis of said residual liquor shows that it is .formic acid which is the most abundant (60 to 80%). The present invention relates to a process for extracting formic acid from the sives. resulting from the purification of plant celluloses by alkalis; these residual detergents can be obtained, for example, by any process for purifying cellulose using solutions of caustic soda, in particular by the process of the aforementioned patent.
According to the present invention, these detergents are treated with a chemical compound having an acid function, which is stronger than formic acid, then the mixture thus obtained is distilled in order to collect formic acid during this distillation.
Said chemical compound may be an acid such as, for example, sulfuric acid, or an acid salt, for example sodium bisulfate. <I> Example: </I> <B> 150 </B> gr of a concentrated residual lye, containing 21.77% of total sodium hydroxide expressed as NaOH, is treated with 40 gr of sulfuric acid at 66 0 Bé. The mixture obtained is distilled and 14.49 g of formal acid are collected.
When, to release formic acid, sulfuric acid is used, it is necessary to avoid an excess of the latter, because it would decompose formic acid according to the formula: HCOOH = CO + H20 It is advantageous to operate with a very concentrated lye in order to obtain a formic acid as little as possible, because this acid has a boiling point very close to. that of water. After the lye has been treated with a strong acid, the soda becomes the soda salt of the acid used. This soda salt is found mixed with a carbonaceous residue from which it can be extracted.
In the example mentioned, there is a mixture of sodium sulphate and carbon. Sulphate can be removed in two different ways: 1 Methodical leaching of the mixture and subsequent calcination of the residue; Z Calcination of the mixture and methodical leaching of the ashes.
This shows that the process which is the subject of the invention allows a subsequent recovery of the sodium hydroxide contained in the residual liquors.