verfahren zur Herstellung von haltbaren Diazolichtbildern. Es ist bekannt, lichtempfindliche Schich ten unter Verwendung von Diazoverbindungen herzustellen. Man hat sowohl Diazoverbin- dungen allein, als auch Diazoverbindungen in Gemeinschaft mit Azofarbstoffkomponenten den verschiedensten Stoffen, welche lichtemp findlich gemacht werden sollen, wie z. B. Papier, Filmen oder Textilien einverleibt.
Lichtempfindliche Schichten, die neben der Diazoverbindung auch eine Azokompo- nente enthalten, bringen den Vorteil mit sich, dass bereits die Einwirkung von alkalischen Gasen, wie zum Beispiel Ammoniak, genügt, um das Bild hervorzurufen (vergl. DRP. Nr. 386433 und Nr. 422972). Je nach der angewandten Diazo- und Azokomponente erhält man Kopien in den verschiedensten Farbtönen und Eigenschaften.
Es kann nun vorkommen, dass zum Beispiel bei längerer Einwirkung des Ammoniakgases der Grund der Kopien mehr oder weniger stark gilbt, oder dass in vereinzelten Fällen die Licht echtheit der Kopien zu wünschen übrig lässt. Es ist nun gefunden worden, dass sich diese Erscheinungen weitgehend beheben lassen, wenn man der Unterlage Schwefel enthaltende Stoffe zusetzt. Diese Zusätze können sowohl zusammen mit der lichtempfindlichen Substanz auf die Unterlage aufgetragen oder während der Entwicklung der auf der Unterlage an gebrachten lichtempfindlichen Schicht einver leibt werden.
In Betracht kommen vor allem Verbin dungen der Thiokohlensäure. Hierunter wer den solche Kohlensäurederivate verstanden, bei denen der Sauerstoff der Kohlensäure ganz oder teilweise durch Schwefel ersetzt ist, wie zum Beispiel Thioharnstoff, Thiosin- amin und deren Derivate. Weiter kommen Thioglykolsäuren u. a. in Frage. Auch kolloi daler Schwefel zeigt bereits eine Wirkung.
Nicht brauchbar sind natürlich Schwe felverbindungen, die an und für sich rnit Diazoverbindungen reagieren und diese in kupplungsfähige Verbindungen überführen. Im übrigen können neben den Schwefelver- bindungen der Unterlage beziehungsweise der lichtempfindlichen Schicht, alle für die Diazotypie vorteilhaften Zusätze, wie zum Beispiel Säuren, Metallsalze, Kolloide, wie Gaelatine, Dextrin, oder sonstige Stoffe,
die die Aufnahinefäliigkeit der Unterlage für die Lösung der lichtempfindlichen Stoffe begün stigen, hinzugefügt werden.
<I>Beispiel 1:</I> 15 Gewichtsteile der 2-1-Diazooxyi)aphta- lir)-4-sulfosäui#e werden mit 3 Gewichtsteilen Phloroglucin, 20 Gewichtsteilen Titanammo- niumfluorid und 50 Gewichtsteilen Thioharn- stoff in 1000 Volumenteilen Wasser gelöst und auf Papier, Film, oder dergleichen auf gebracht.
Nach dem Belichten unter einem Positiv, Entwickelt) in gasförmigem Alkali und eventueller kurzer Nachbehandlung in feuchtwarmerAtmosphäre erhält man schwar ze Kopien, die eine bedeutend bessere Licht echtheit zeigen, als solche, die ohne Verwen dung von Thioharnstoff als Zusatz herge stellt sind.
<I>Beispiel 2:</I> 13 Gewichtsteile Chlorzinkdoppelsalz der Diazoverbindung des 2-Amino-5-äthylamino- 1-toluols werdet) mit 2,5 Gewichtsteilen Phloroglucin, 60 Gewichtsteilen Borsäure, 50 Gewichtsteilen Weinsäure, 50 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat, 30 Gewichtsteilen Thio. harnstoff in 1000 Volumenteilen Wasser ge löst.
Bringt man die Lösung auf Papier oder dergleichen auf, so erhält matt nach der Be lichtung und Entwicklung schwarze Kopien, die selbst bei langem Liegen in Ammoniak nicht im Weiss nachgilben und sich auch bei längerem Liegen am Tageslicht wesentlich günstiger verhalten, als Kopien von Schichten, die ohne Verwendung von Thioharnstoff her gestellt sind.
<I>Beispiel 3:</I> 13 Gewichtsteile Chlorzinkdoppelsalz der Diazoverbindung des 2-Aniirio-5-äthylamino- 1-toluols werdet) mit 1,6 Gewichtsteilen Phloroglucin, 1 Gewichtsteil Resorcin einer Auflösung von 120 Gewichtsteilen Borax, 100 Gewichtsteilen Weinsteinsäure, 50 Ge wichtsteilen Aluminiumsulfat, 20 (iewielits- teilen Thioliarnstoff,
20 Gewichtsteilen Dextrin hinzugefügt und diese Lösung auf oder in einen Träger, zum Beispiel Papier oder Film wie üblich gebracht. 111:an erhält mit dieser Lösung schwarze Kopien von ganz ähnlichem Verhalten, wie die in Beispiel 2 beschriebenen.
<I>Beispiel 4:</I> 25 Gewichtsteile Chlorzinkdoppelsalz der Diazoverbindung des 5-Amino-2-äthylamirio- 1-toluols werden mit 5 Gewichtsteilen Re- sorcin, 60 Gewichtsteilen Weinsäure, 25 Ge wichtsteilen Zitronensäure, 50 Gewichtsteilen Aluminiumsulfat und 40 Gewichtsteilen Thio- harnstoff in 1.000 Volumenteilen Wasser gelöst und auf Papier und dergleichen aufge bracht. Nach der Belichtung und Entwick lung erhält man braune Kopien, die im Weiss nicht nachgilben.
Beispiel <I>5:</I> 12 Gewichtsteile Diazoverbindupg des p Amidodipher)ylamins werden mit 16 Gewichts teilen 2:Oxynaphtalin-3:6-disulfosäure R, 30 Gewichtsteilen 1:3:6-Naphtalintrisulfo- säure, 30 Gewichtsteilen Weinsäure, 30 C-re- wichtsteilen Aluminiumsulfat, 30 Gewichts teilen Thioharnstoff und 10 Gewichtsteilen Thiosinamin in 1000 Volumenteilen Wasser gelöst und auf Papier oder dergleichen auf gebracht.
Nach der Belichtung und Entwick lung erhält man blaue Kopiert, die sich bei längerem Liegen am Tageslicht im Grund und der Echtheit des Farbstoffes bedeutend günstiger verhalten als Kopien von Schichten, die ohne Verwendung von schwefelhaltigen Verbindungen hergestellt sind.
<I>Beispiel 6</I> 15 Gewichtsteile des Sulfates der Diazo- v erbindurig aus Aminodiphenylamin und 40 gr Weinsäure werden in 1 Liter Wasser gelöst und diese Lösung auf Papier aufgetragen. Das so präparierte Papier wird nach dem Trocknen und Belichten mit einer Lösung entwickelt, die 70 gr Natriumkarbonat, 100 gr Kochsalz, 7 gr Phloroglucin und 37 gr Thio- harnstoff enthält.
Es entsteht ein schwarzes gut haltbares Bild.
process for the production of durable diazo light images. It is known to produce photosensitive layers using diazo compounds. You have both diazo compounds alone, as well as diazo compounds in association with azo dye components of the most varied of substances, which are to be made sensitive to light, such as. B. paper, films or textiles incorporated.
Photosensitive layers, which contain an azo component in addition to the diazo compound, have the advantage that the action of alkaline gases, such as ammonia, is sufficient to produce the image (cf. DRP. No. 386433 and No. 422972). Depending on the diazo and azo components used, copies are obtained in a wide variety of colors and properties.
It can now happen that, for example, with prolonged exposure to the ammonia gas, the base of the copies yellows more or less strongly, or that in isolated cases the lightfastness of the copies leaves something to be desired. It has now been found that these phenomena can largely be remedied if substances containing sulfur are added to the base. These additives can be applied to the substrate together with the photosensitive substance or can be incorporated into the photosensitive layer applied to the substrate during development.
In particular, compounds of thiocarbonic acid come into consideration. This is understood to mean those carbonic acid derivatives in which the oxygen in the carbonic acid is completely or partially replaced by sulfur, such as, for example, thiourea, thiosinamine and their derivatives. Next come thioglycolic acids u. a. in question. Colloidal sulfur is already having an effect.
Of course, sulfur compounds which in and of themselves react with diazo compounds and convert them into compounds capable of coupling are not useful. In addition to the sulfur compounds of the substrate or the light-sensitive layer, all additives advantageous for the diazotype, such as acids, metal salts, colloids such as gaelatins, dextrin, or other substances,
which favor the absorption of the substrate for the solution of the photosensitive substances.
<I> Example 1: </I> 15 parts by weight of the 2-1-diazooxyi) aphtalir) -4-sulfosäui # e are mixed with 3 parts by weight of phloroglucinol, 20 parts by weight of titanium ammonium fluoride and 50 parts by weight of thiourea in 1000 parts by volume of water dissolved and put on paper, film, or the like.
After exposure under a positive (developed) in gaseous alkali and possibly a short aftertreatment in a warm, humid atmosphere, black copies are obtained that show significantly better lightfastness than those that are produced without the use of thiourea as an additive.
Example 2: 13 parts by weight of zinc chloride double salt of the diazo compound of 2-amino-5-ethylamino-1-toluene with 2.5 parts by weight of phloroglucinol, 60 parts by weight of boric acid, 50 parts by weight of tartaric acid, 50 parts by weight of aluminum sulfate, 30 parts by weight Thio. urea dissolved in 1000 parts by volume of water.
If the solution is applied to paper or the like, matt black copies are obtained after exposure and development, which do not turn yellow even when lying in ammonia for a long time and behave much more favorably than copies of layers even when lying in daylight for a long time. which are made without the use of thiourea.
<I> Example 3: </I> 13 parts by weight of zinc chloride double salt of the diazo compound of 2-aniirio-5-ethylamino-1-toluene) with 1.6 parts by weight of phloroglucinol, 1 part by weight of resorcinol dissolving 120 parts by weight of borax, 100 parts by weight of tartaric acid, 50 parts by weight of aluminum sulphate, 20 parts by weight of thiolar
20 parts by weight of dextrin are added and this solution is placed on or in a carrier, for example paper or film, as usual. 111: an receives black copies with this solution which behave very similarly to those described in Example 2.
Example 4: 25 parts by weight of zinc chloride double salt of the diazo compound of 5-amino-2-ethylamirio-1-toluene are mixed with 5 parts by weight of resorcinol, 60 parts by weight of tartaric acid, 25 parts by weight of citric acid, 50 parts by weight of aluminum sulfate and 40 parts by weight Thiourea dissolved in 1,000 parts by volume of water and applied to paper and the like. After exposure and development, brown copies are obtained that do not yellow in the white.
Example <I> 5: </I> 12 parts by weight of diazo compound of the amidodipher) ylamine are combined with 16 parts by weight of 2: oxynaphthalene-3: 6-disulfonic acid R, 30 parts by weight 1: 3: 6-naphthalene trisulfonic acid, 30 parts by weight tartaric acid, 30 parts by weight of aluminum sulfate, 30 parts by weight of thiourea and 10 parts by weight of thiosinamine are dissolved in 1000 parts by volume of water and applied to paper or the like.
After exposure and development, blue copies are obtained which, when exposed to daylight in the ground for a long time and the authenticity of the dye, behave significantly more favorably than copies of layers made without the use of sulfur-containing compounds.
<I> Example 6 </I> 15 parts by weight of the sulfate of the diazo compound of aminodiphenylamine and 40 g of tartaric acid are dissolved in 1 liter of water and this solution is applied to paper. After drying and exposure to light, the paper prepared in this way is developed with a solution that contains 70 grams of sodium carbonate, 100 grams of table salt, 7 grams of phloroglucinol and 37 grams of thiourea.
The result is a black, durable image.