Verfahren zur Darstellung eines ätzbeständigen Farbstoffes der Galloeyaninreilae. Die Farbstoffe der Gallocyaninreihe zeichnen sich bei ihrer Anwendung als Druckfarbstoffe durch Lebhaftigkeit und gute Echtheitseigenschaften aus. Gewisse Vertreter dieser Farbstoffklasse erweisen sich aber gegenüber Hydrosulfit im Buntätzdruck als ungenügend beständig, besonders wenn man genötigt ist, zum Ätzen des Grundes grössere Mengen des Reduktionsmittels anzu wenden.
Es wurde nun die neue und überraschende Beobachtung gemacht, da.ss man zu einem ätz- beständigen Farbstoff gelangt, wenn man den aus Gallussäure und \ itrosodiäthyl-meta-to- luidin erhältlichen Farbstoff unter gleichzei tiger Einwirkung von oxydierenden Mitteln mit Anilin kondensiert., hernach im Konden sationsprodukt die Karboxylgruppe abspaltet und schliesslich die gebildete entkarboxylierte Anilinoverbindung mit Sulfierungsmitteln behandelt.
Dem so erhaltenen Sulfonationsprodukt kommt wahrscheinlich folgende Formel zu:
EMI0001.0021
Im Vergleich mit dem entsprechenden be kannten, in der meta-Stellung zur N-(C2H3)"= Gruppe nicht substituierten Farbstoff ist der neue Farbstoff wesentlich ätzbeständiger.
Das Verfahren wird erläutert durch fol gendes: <I>Beispiel:</I> Der aus Gallussäure und Nitrosodiäthyl- meta-toluidin erhältliche Gallocyaninfa.rl)- stoff wird in die fünffache Menge Anilin ein getragen.
Es wird während zirka 24 Stunden unter gutem Umrühren Luft durch die Reaktions masse geleitet. Nach dieser Zeit wird wäh rend sechs Stunden - immer unter Rüh ren - auf 120 bis 125 C erhitzt, wobei die Karboxylgruppe des Kondensations produktes abgespalten wird (siehe das schweiz. Patent Nr. 42520). Kohlensäure ent weicht unter Schäumen. Nach dem Erkalten wird das ausgeschiedene kristallisierte Pro dukt abfiltriert und mit Alkohol gewaschen und getrocknet.
Das so erhaltene Anilinoprodukt bildet schöne, metallglänzende Kristalle. Es ist un löslich in verdünnten Säuren und Alkalien, schwer löslich in den gewöhnlichen organi schen Lösungsmitteln. In konzentrierter Schwefelsäure löst es sich mit violetter Farbe.
5 Teile diese Anilinokörpers werden in 30 Teilen rauchender, 20% S03 enthalten der Schwefelsäure eingerührt. Die Masse wird - immer unter Rühren - auf zirka 45 C erwärmt, bis eine Probe in wässerigem Alkali vollständig löslich ist.
Die Reaktionsmasse wird in Eiswasser gegossen. Der ausgeschiedene Sulfokörper, dem wahrscheinlich folgende Formel ent spricht:
EMI0002.0014
wird abfiltriert, gewaschen und in ein leicht lösliches Alkalisalz übergeführt.
Das erhaltene Produkt löst sich in konz. Schwefelsäure mit violettroter Farbe. In verdünnten Alkalien löst sich der Farbstoff mit blauer Farbe. Als freie Sulfosäure ist er in Wasser leicht löslich, schwerer löslich in verdünnten Säuren, und kristallisiert dar aus in schönen Prismen.
Im Chromdruck auf Baumwolle liefert der Farbstoff grünstichigblaue Farbtöne. Dank seiner Beständigkeit gegen Reduktions mittel eignet er sich für die Verwendung im Reduktions-Buntätzdruck.
Process for the preparation of an etch-resistant dye of the Galloeyaninreilae. When used as printing dyes, the dyes of the gallocyanin series are distinguished by their liveliness and good fastness properties. However, certain representatives of this class of dyes prove to be inadequately resistant to hydrosulfite in color etching printing, especially when it is necessary to use larger amounts of the reducing agent to etch the ground.
The new and surprising observation has now been made that an etch-resistant dye is obtained if the dye obtainable from gallic acid and itrosodiethyl metatoluidine is condensed with aniline under the simultaneous action of oxidizing agents. the carboxyl group is then split off in the condensation product and the decarboxylated anilino compound formed is finally treated with sulfonating agents.
The sulfonation product obtained in this way probably has the following formula:
EMI0001.0021
In comparison with the corresponding known dye which is not substituted in the meta position to the N- (C2H3) "= group, the new dye is significantly more resistant to etching.
The process is illustrated by the following: <I> Example: </I> The Gallocyaninfa.rl) substance obtainable from gallic acid and nitrosodiethyl meta-toluidine is incorporated into five times the amount of aniline.
Air is passed through the reaction mass for about 24 hours with thorough stirring. After this time it is heated to 120 to 125 C for six hours - always with stirring - during which the carboxyl group of the condensation product is split off (see Swiss Patent No. 42520). Carbon dioxide escapes with foaming. After cooling, the precipitated crystallized product is filtered off, washed with alcohol and dried.
The anilino product thus obtained forms beautiful, shiny metal crystals. It is insoluble in dilute acids and alkalis, and sparingly soluble in common organic solvents. It dissolves in concentrated sulfuric acid with a purple color.
5 parts of this anilino body are stirred into 30 parts of fuming sulfuric acid containing 20% SO3. The mass is heated to approx. 45 C - always with stirring - until a sample is completely soluble in aqueous alkali.
The reaction mass is poured into ice water. The excreted sulfo body, which probably corresponds to the following formula:
EMI0002.0014
is filtered off, washed and converted into a readily soluble alkali salt.
The product obtained dissolves in conc. Sulfuric acid with a purple-red color. In dilute alkalis, the dye dissolves with a blue color. As a free sulfonic acid, it is easily soluble in water, less soluble in dilute acids, and crystallizes out in beautiful prisms.
In chrome printing on cotton, the dye provides greenish blue tones. Thanks to its resistance to reducing agents, it is suitable for use in reduction color etching printing.