Verfuhren zur Darstellung einer Sulfosäure des 1-Chlor-2-amino-naphthalins. Es wurde gefunden, dass Sulfosäuren des 2-Naphthylanrins, insbesondere 1YTono- und Disulfosäuren, sich leicht und einheitlich chlorieren lassen, wenn man die Amirrogruppe durch Einführung eines Acylrestes schützt und die erhaltenen 2-Acylamino-naphthalin- sulfosäuren mit chlorierenden Mitteln behan delt.
Hierbei tritt anscheinend zunächst Addition des Chlors an Stickstoff ein. Die so gebildeten N-Chlorverbindungen werden dann unter dem Einfluss der vorhandenen oder noch zuzusetzenden" Säure in 1-Chlor-2- acyl-aminonaphthalinsulfosäuren umgelagert und hieraus die Acylgruppe durch Verseifung in üblicher Weise abgespalten. Der Reaktion sind sowohl Mono- wie auch Disalfosäuren des ss-Naphthylarnins leicht zugänglich.
Nur einige der nach vorliegendem Verfahren er haltenem Sulfosäuren des 1-Chlor-2-amino- naphthalins konnten bisher auf kompliziertem Wege dargestellt werden, die meisten der auf obigem Weg hergestellten Produkte sind daher neu.
Vorliegendes Paterrt'beziebt sich auf ein Verfahren _ zur Darstellung der 1-Chlor-2- aminonaphthalirr-6-sulfosäure, dadurch gekenn zeichnet, dass man die 2-Naphthylamirr-6- sulfosäure acyliert, die Acylverbindung mit einem Chlorierungsmittel behandelt und aus der gebildeten 1. Chlor-2-acylaminonaphthalin- 6-Qulfosäure die Acylgruppe abspaltet.
Der Endstoff, die 1-Chlor-2-aminonaphthalirr-6- sulfosäure, ist in der Literatur bereits be schrieben (siehe "The Chemical Society, Abstracts, Vol. V, 1889, Seite 51 1).
Die so erhaltene 1-Chlor-2-amirronaphtha- lin-6-sulfosäure ist leicht löslich in Alkalien, diazotierbar, kuppelt aber ;nicht mit Diazo- verbindungen. Sie soll als Ausgangsprodukt zur Herstellung von Farbstoffen dienen.
Beispiel: 22,3 kg Brönnersäure (2-Naphthylamin-6- sulfosäure) und 15 kg kristallisiertes Natrium acetat werden in 100 Liter Wasser einge tragen und bei 70-80 mit 12,5 kg Essig- säureanhydrid versetzt. Wenn eine Probe der Reaktionslösung nicht mehr diazotierbar ist, wird auf etwa<B>300</B> abgekühlt und 25 Liter einer ungefähr 15 %igen Natriumhypochlorit- lösung zugegeben.
Temperatursteigerungen über 400 werden hierbei zweckmässig durch geeignete Kühlung vermieden, dann setzt man rasch ungefähr 80 kg zehnfach normale Salzsäure zu und lässt einige Zeit rühren. Die 1-Chlor-2-acetylamino-naphthalin-6- sul- fosäure fällt als dicker Kristallbrei aus und wird durch Filtration von der Mutterlauge getrennt.
Zur Verseifung löst man die Säure bei etwa<B>70'</B> in 300 Liter Wasser, versetzt mit 25 kg Schwefelsäure von 66 0 B6 und erhitzt unter Rühren etwa 4 Stunden auf etwa 1000. Die 1-Chlor-2-amicionaphthalin-6-sulfosäure scheidet sich hierbei kristallinisch ab. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Eis wasser gewaschen.
Procedure for the preparation of a sulfonic acid of 1-chloro-2-aminonaphthalene. It has been found that sulfonic acids of 2-naphthylanrin, in particular 1Y-tono- and disulfonic acids, can be easily and uniformly chlorinated if the amirro group is protected by introducing an acyl radical and the 2-acylamino-naphthalene sulfonic acids are treated with chlorinating agents.
In this case, the chlorine is initially added to the nitrogen. The N-chlorine compounds thus formed are then rearranged under the influence of the acid present or still to be added in 1-chloro-2-acyl-aminonaphthalene sulfonic acids and the acyl group is split off from this by saponification in the usual way. The reaction is both mono- and disalfo-acids ss-naphthylamine easily available.
Only some of the sulfonic acids of 1-chloro-2-aminonaphthalene obtained by the present process could be prepared in a complicated way so far, so most of the products prepared in the above way are new.
The present patent relates to a process for the preparation of 1-chloro-2-aminonaphthalic-6-sulfonic acid, characterized in that the 2-naphthylamine-6-sulfonic acid is acylated, the acyl compound is treated with a chlorinating agent and the resulting compound 1. Chlor-2-acylaminonaphthalene-6-sulfonic acid splits off the acyl group.
The end product, 1-chloro-2-aminonaphthalir-6-sulfonic acid, has already been described in the literature (see "The Chemical Society, Abstracts, Vol. V, 1889, page 51 1).
The 1-chloro-2-amirronaphthaline-6-sulfonic acid obtained in this way is easily soluble in alkalis, can be diazotized, but does not couple with diazo compounds. It should serve as the starting product for the production of dyes.
Example: 22.3 kg of Bronner's acid (2-naphthylamine-6-sulfonic acid) and 15 kg of crystallized sodium acetate are added to 100 liters of water and 12.5 kg of acetic anhydride are added at 70-80. If a sample of the reaction solution can no longer be diazotized, it is cooled to about <B> 300 </B> and 25 liters of an approximately 15% sodium hypochlorite solution are added.
Temperature rises above 400 are expediently avoided by suitable cooling, then about 80 kg ten times normal hydrochloric acid are quickly added and the mixture is stirred for some time. The 1-chloro-2-acetylamino-naphthalene-6-sulphonic acid precipitates as a thick crystal slurry and is separated from the mother liquor by filtration.
For saponification, the acid is dissolved in 300 liters of water at about 70 °, mixed with 25 kg of sulfuric acid of 66 ° B6 and heated to about 1000 for about 4 hours with stirring. The 1-chloro-2-amicionaphthalene -6-sulfonic acid separates out in crystalline form. After cooling, it is filtered off with suction and washed with ice water.