Verfahren zur Herstellung eines sauer färbenden Wollfarbstoffes der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, :da.ss die Diazover- bindungen von 1 - Amino - 2 - anthrachino:n- sulfosäuren, die in d-Stellung geeignet sub stituiert sind, bei Behandlung mit primären oder sekundären Basen in neue Produkte übergeführt werden, die wertvolle, sauer fär bende W:ol,lfarbstnffe darstellen, zum Teil auch als Zwischenprodukte zur Herstellung neuer Farbstoffe verwendet werden können.
Die Reaktion verläuft unter lebhafter Stickstoffentwicklung, so. dass angenommen werden kann, dass in .den Endprodukten im wesentlichen Verbindungen vorliegen, in wel chen der Diazorest durch den Basenrest er setzt ist. Dabei bilden sich intermediär an scheinend Diazo-aminokörper, die sich dann im weiteren Verlauf der Reaktion unter Stickstoffentwicklung weiter kondensieren.
Verwendet man solche Derivate .der 1- Amino-anthrachinon-2-sulfosäure, bei denen die zur Aminogruppe durch eine leicht austauschbare Gruppe, wie beispiels weise Halogen oder Nitrogruppe besetzt ist. so -kann gleichzeitig der Basenrest auch an diese Stelle treten, und man erhält tiefer ge färbte Produkte, die Wolle in olivgrünen bis Schwarzen Tönen anfärben. Die Reaktion wird :durch Zusatz von Metallkatalysatoren, wie Kupfer und dessen Salze begünstigt, während ohne deren Zusatz die Reaktion in manchen Fällen zu blauer färbenden Pro dukten .führt.
Die Ausführung des Verfahrens kann in der Weise erfolgen, dass man die Diazover- bindun; in .die überschüssige Base einträgt, wobei die Reaktion unter starker Selbst erwärmung erfolgt. Um diese zu mässigen, ist es vielfach zweckmässig, ein indifferentes Lösungsmittel, wie Benzol, Nitrobenzol, hin zuzufügen. Die Reaktion lässt sich auch bei Gegenwart von Wasser ausführen, indem man die Diazoverbindung in Form ihrer feuchten Paste verwendet und diese mit der Base in Reaktion bringt.
Bei Verwendung von primären aroma tischen Basen und deren Substitutionspro- dukten erhält man besonders wertvolle Farb stoffe, die sich, obwohl es sich wahrschein lich um Farbstoffgemische handelt, neben ihren sonstigen guten Eigenschaften beson ders durch vorzügliche Ega.lisierungsfähig- keit auszeichnen.
Vorliegendes Patent .bezieht sich nun .auf ein Verfahren zur Herstellung eines sauer färbenden Wollfarbstoffes der Anthrachinon- reihe, .dadurch gekennzeichnet, _dass man die Diazoverbindung der 1 - Amin.o - 4 - brom- z@nthrachinon-2-sulfosäure mit Anilin in Re aktion bringt.
Der so erhaltene neue Farbstoff ist ein schwarzes, in Wasser leicht lösliches Pul ver. Die Lösung in konzentrierter Schwefel säure ist sehwa.eh gefärbt und wird auf Zu satz von Paraforrnaldehyd intensiv blau. Die Färbungen auf Wolle geben ein neutrales Grau bis Schwarz und zeichnen sich durch sehr gute Echtheitseigenschaften aus.
Bei .der Herstellung des Farbstoffes ist der Zusatz von Metallkatalysatoren vorteil haft.
Beispiel <I>1:</I> Die aus 14 k7 1-Amino-4-brom-anthra- chinon-2-sulfosäure erhaltene lufttrockene Diazoverbindung trägt man .bei 0 bis -f- 5 innerhalb etwa. 1/JStunde unter guter Küh lung in 30 gr Anilin ein, welchem 0,1 kg Naturkupfer C zugesetzt sind. Unter starker Stickstoffentwicklung und starker Wärme tönung färbt sich die Reaktionsmasse dunkel braun. Zur Beendigung d'er Reaktion lässt man die Temperatur auf<B>.30</B> steigen und hält einige Zeit bei dieser Temperatur.
Das überschüssige Anilin wird dann nach Zusatz von Alkali durch Wasserdampfdestillation entfernt. Aus der schwärzlichen Lösung wird der entstandene Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz ausgefällt.
Beispiel <I>2:</I> In 40 kg Anilin werden zunächst 0,1 kg Naturkupfer C und 15 kg einer wasserfeuch- ten Paste, die 9 kg trockene 1-Diazo-4-broni- anthrachinon-2-sulfosäure enthält, einge tragen. Die Temperatur wird durch Kühlung von aussen zunächst auf 15 bis 20 gehalten, und dann noch solange .auf etwa 25 bis 30 erhöht, bis die Stickstoffentwicklung been det ist. Die Aufarbeitung des Farbstoffes erfolgt in .der in dem obigen Beispiel be schriebenen Weise.
Der Farbstoff entspricht in seinen Eigenschaften dem nach Beispiel l erb altenen. Beispiel <I>3:</I> 70 kg einer Paste, die 39,3 kg trockener 1 - Diazo - 4 - brom-amthrachinon-2-sulfosäure entspricht, werden mit -1110 Liter Wasser an geteigt und mit einer Lösung von 11,2 kg Anilin in 40 kg 50 % iger Essigsäure versetzt.
Nach 4-5-stündigem Rühren bei 30 bis 35 wird die zunächst gebildete Dia.zo- aminoverbindung abfiltriert und erneut mit 500 Liter Wasser angeschlämmt. Zu der An- schlä.mmung lässt man nacheinander bei 20 15 kg Anilin, eine Lösung von 1 kg Kupfer vitriol in Wasser und zuletzt eine Lösung von 15 kg kalzinierter Soda in 150 Liter Wasser zulaufen. Unter starkem Schäumen färbt sich .die Reaktionsmasse unter Selbst- erwärmung rasch dunkel.
Die Reaktion wird durch kurzes Erwärmen auf 70 bis 80 zu Ende geführt. Die Isolierung des Farb stoffes kann nach Abdestillieren des über schüssigen Anilins mittelst Wasserdampf und Filtrieren der zurückbleibenden F'arb- stofflösung durch Aussalzen erfolgen. Der erhaltene Farbstoff ist mit dem in .dem Bei spiel 1. beschriebenen identisch.
Bei Verwen- dun; von andern säurebindenden Mitteln, wie beispielsweise Lauge. Bicarbon.at, Natrium- acetat, Ammoniak, werden je nach Wahl der Bedingungen analoge Produkte erhalten, .die bei sonst gleichen Eigenschaften eine etwas rötere oder grünere Nuance als der nach Bei spiel 1 erhaltene Farbstoff besitzen.
Process for the production of an acid dyeing wool dye of the anthraquinone series. It has been found that: that the diazo compounds of 1-amino-2-anthraquinone: n-sulfonic acids which are suitably substituted in the d-position are converted into new products on treatment with primary or secondary bases, which are valuable , acidic coloring substances, represent oil dyes, and can in some cases also be used as intermediate products for the production of new dyes.
The reaction proceeds with vigorous evolution of nitrogen, see above. that it can be assumed that in the end products there are essentially compounds in which the diazo radical is replaced by the base radical. In the process, diazo-amino bodies appear to be formed as intermediates, which then condense further in the further course of the reaction with evolution of nitrogen.
If such derivatives are used. Der 1-Amino-anthraquinone-2-sulfonic acid, in which the amino group is occupied by an easily exchangeable group, such as halogen or nitro group. this way, the base residue can also take its place at the same time, and you get more deeply dyed products that dye wool in olive green to black tones. The reaction is: favored by the addition of metal catalysts, such as copper and its salts, while without their addition the reaction in some cases leads to blue-colored products.
The process can be carried out in such a way that the diazo compound is used; in .die excess base enters, the reaction takes place with strong self-heating. In order to moderate this, it is often expedient to add an inert solvent such as benzene or nitrobenzene. The reaction can also be carried out in the presence of water by using the diazo compound in the form of its moist paste and bringing it into reaction with the base.
If primary aromatic bases and their substitution products are used, particularly valuable dyes are obtained which, although they are probably mixtures of dyes, are not only characterized by their other good properties, but also by their excellent ability to gelatinize.
The present patent now relates to a process for the production of an acidic wool dye of the anthraquinone series, characterized in that the diazo compound of 1-amine-4-bromo-z @ nthraquinone-2-sulfonic acid is mixed with aniline in Brings reaction.
The new dye obtained in this way is a black powder which is readily soluble in water. The solution in concentrated sulfuric acid is slightly colored and turns an intense blue when paraformaldehyde is added. The dyeings on wool give a neutral gray to black and are characterized by very good fastness properties.
The addition of metal catalysts is advantageous in the preparation of the dye.
Example <I> 1: </I> The air-dry diazo compound obtained from 14 k7 1-amino-4-bromo-anthraquinone-2-sulfonic acid is carried within about .from 0 to -f- 5. 1 / J hour under good cooling in 30 grams of aniline, to which 0.1 kg of natural copper C is added. With a strong evolution of nitrogen and a strong warming, the reaction mass turns dark brown. To end the reaction, the temperature is allowed to rise to <B> .30 </B> and is kept at this temperature for some time.
The excess aniline is then removed by steam distillation after the addition of alkali. The resulting dye is precipitated from the blackish solution by adding sodium chloride.
Example <I> 2: </I> In 40 kg of aniline, 0.1 kg of natural copper C and 15 kg of a water-moist paste that contains 9 kg of dry 1-diazo-4-bronio-anthraquinone-2-sulfonic acid are first added entered. The temperature is initially kept at 15 to 20 by cooling from the outside, and then increased to about 25 to 30 until the evolution of nitrogen has ended. The dye is worked up in the manner described in the above example.
The properties of the dye correspond to those obtained from Example 1. Example <I> 3: </I> 70 kg of a paste, which corresponds to 39.3 kg of dry 1 - diazo - 4 - bromo-amthraquinone-2-sulfonic acid, are made into a paste with -1110 liters of water and with a solution of 11 , 2 kg of aniline in 40 kg of 50% acetic acid are added.
After stirring for 4-5 hours at 30 to 35, the dia.zoamino compound initially formed is filtered off and again slurried with 500 liters of water. 15 kg of aniline, a solution of 1 kg of copper vitriol in water and finally a solution of 15 kg of calcined soda in 150 liters of water are run in successively at 20. With strong foaming, the reaction mass quickly turns dark with self-heating.
The reaction is brought to completion by briefly heating to 70 to 80. The dye can be isolated after the excess aniline has been distilled off by means of steam and the remaining dye solution is filtered by salting out. The dye obtained is identical to that described in .dem In game 1..
When used; other acid-binding agents such as lye. Bicarbon.at, sodium acetate, ammonia, analogous products are obtained depending on the choice of conditions, which have a slightly redder or greener shade than the dye obtained according to Example 1 with otherwise the same properties.