CH127279A - Process for providing metallic objects with a coating at least in places. - Google Patents

Process for providing metallic objects with a coating at least in places.

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CH127279A
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
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Description

  

  Verfahren., um metallische Gegenstände mindestens     stelleuiyelso    mit einem Überzug  zu -versehen.    Die vorliegende     Erfinclu-u#"        betrilit    ein  Verfahren, um Gegenstände, die aus einem  mindestens teilweise aus Aluminium     beste-          benden.    Metall hergestellt sind, mindestens  stellenweise mit einem Überzug zu versehen,  der als Verzierung oder Schutz gegen Kor  rosion dient, welches dadurch     gehennzeich-          net    ist,     dass    man die metallischen Gegen  stände mit einer Lösung, zum Beispiel durch  Eintauchen oder Anstreichen, in Berührung  bringt, die ein lösliches     Fluorsilikat,

      ein       Alkalisalz    und ein nicht eisenhaltiges Salz  der Eisengruppe des periodischen Systems       gelöst        c        enthält.        Als        Fluorsilikat        eignet        sich     das     Natriumsiliziumfluorid    am besten, da es  am     wirtsc'haftlichsten    und     am    leichtesten     er-          hältliell    ist. Als besonders wirkungsvoll hat  sich ein Bad mit einer Konzentration von  etwa<B>0,15</B>     '/o    dieses Salzes erwiesen.

   Unter  den nicht eisenhaltigen Salzen der     Eisen-          -Tuppe    sind Nickel- und     Kobaltsalze    zu ver  stehen (die Eisensalze ergeben unter den Be  dingungen des vorliegenden Verfahrens kei  nen Überzug). Vorzügliche Resultate werden  mit den Sulfaten, Nitraten und Chloriden    dieser Metalle bei einer Konzentration von  ungefähr 0,2 bis<B>0,3 %</B> erreicht. Als     Alkali-          salze    eignen sich sowohl die Natrium-     und     Kalisalze, wie auch die     Ammoniumsalze.     Es lassen sich hier sowohl Phosphate, wie       Suliate        ete.    verwenden, obgleich die Nitrate  den günstigsten Effekt bewirken.

   Die gün  stigste Konzentration der     Alkalisalze    liegt  bei etwa<B>1 %.</B> Bäder mit höherem und ge  ringerem Prozentsatz als<B>1 %</B> arbeiten auch  noch gut. Es ist nur zu beachten,      & --tss        das          Alkalisalz    in einer Menge vorhanden ist, die  grösser ist als das Gewicht eines der beiden  andern Salze.  



  Zweckmässig, wird die Lösung heiss, even  tuell bis<B>100',</B> benutzt und der Gegenstand,  der überzogen werden soll, so lange     zum     Beispiel eingetaucht, bis man festgestellt  hat,     dass    der gewünschte Überzug sieh dar  auf niedergeschlagen hat. Die Überzüge, die  sich bei dieser Behandlung bilden, haben ein  gesprenkeltes, unregelmässig getupftes,     (Iiink-          les    Aussehen und haften gut. Sie treten oft  besonders wirksam und dekorativ durch die  nicht angegriffenen Aluminiumstellen     her-          ZD         vor.

   Die Wirkungen, die das Bad hervor  bringt, sind sowohl von der Konzentration  der Lösung, als auch von der Höhe der Tem  peratur abhängig, und zwar zeigt eine     l(on-          zentrierte    und heisse Lösung, wie Versuche  ergaben, ein feineres Muster als eine     sühwä-          chere    und kältere Lösung. Die Zeichnungen  variieren auch<B>je</B> nach den Mengen der vor  handenen Salze, zum Beispiel ein relativ  hoher     Fluorsilikatgehalt    bewirkt eine feinere  Musterung, während ein geringerer     Silizium-          gehalt    grössere Zeichnungen bewirkt.

   Eine  Veränderung in den Mengen der     Kobalt-          Nickelsalze    verursacht ebenfalls eine Ände  rung der Nuancen. Der Effekt der     Alliali-          salze    scheint einen     Einfluss    auf die Tiefe  der Farbe auszuüben, indem zum Beispiel  geringere Konzentration ein mattes und grö  ssere Konzentration ein tief dunkles Aussehen       ergeben.-          Wie    Versuche ergaben, sind die erzeug  ten Überzüge gegen Hitze unempfindlich.  Durch Behandlung mit einer Stahlbürste  -werden nur die hellen Aluminiumstellen und  nicht die dunklen Muster angegriffen. Es  können nach dem Verfahren sehr dichte  und homogene Überzüge hergestellt werden.

    Bei der Herstellung der Überzüge     muss    dem  Bade Gelegenheit gegeben werden, mit allen  Teilen, die überzogen werden sollen, in     Be-          rülirung    zu kommen. Es ist auch leicht  möglich, einige Stellen abzudecken. Eine  Lösung kann längere Zeit benutzt werden.  



  Nach dem vorliegenden Verfahren kann  man die Gegenstände mit einem Überzug  versehen, der mindestens teilweise aus einem  nicht eisenhaltigen Oxyd eines     Metalles    der  Eisengruppe, zum Beispiel aus Nickeloxyd,  besteht, das härter und mechanisch -wider  standsfähiger ist als das Grundmetall, zum  Beispiel Aluminium. Ein aus Nickeloxyd  bestehender Überzug     sehützt    den Gegenstand  nicht nur gegen     cliemische    Korrosion, son  dern auch gegen mechanische Abnutzung.

    Man kann die Oberfläche der Gegenstände  mit festen und dauerhaften Überzügen von  oxydierten, nicht eisenhaltigen Metallen der  Eisengruppe überziehen, welche die Ober-         fläche    des Gegenstandes netzartig oder, zum  Beispiel infolge wiederholter Behandlung mit  den Bändern, völlig bedecken. Bei netzartiger  Beschaffenheit solcher Überzüge bietet das  Netz eine geeignete Grundlage zum Auftra  gen von Lacken, weil diese zum Beispiel in  Nickeloxyd besser haften als an einem glat  ten Grundmetall, wie Aluminium.  



  Die so behandelten Gegenstände können  als Basis für weitere Färbeverfahren dienen.  um den hellen Aluminiumstellen -noch andere  Nuancen zu geben. Weiterhin können auf  den in     obengenannter    Art behandelten Ge  genständen Farben, Lache, Email leichter  aufgetragen werden, da die     Haftfähigkeit     eine bedeutend grössere ist als an einem un  behandelten Gegenstand.  



  Aluminium und Aluminiumlegierungen,  die unter anderem Silizium, Magnesium,  Zink, Kupfer enthalten, können     nac11    die  sem Verfahren behandelt werden, obgleich  in manchen Fällen die Oberflächen nicht  diese grossen Kontraste zeigen. Zum Beispiel  hat eine     Aluminium-Silizium-Legierung        ini     allgemeinen eine dunklere, marmorierte  Nuance, die sehr dekorativ wirkt, als ein       Reinaluminium.     



  Gegenwart von     Molybdän    beschleunigt       Jie    Bildung von Überzügen.  



  Das Verfahren gemäss der Erfindung  kann nach folgendem Beispiel ausgeführt  werden-    <I>Beispiel:</I>    Auf<B>1</B> Liter angewärmtes Wasser (Lei  tungswasser zirka<B>80')</B> werden zirka<B>10</B>     gr     eines Salzgemisches, das<B>66</B>     '/o    Kalisalpeter,  <B>27</B>     '/o    Nickelsulfat,<B>7</B>     '/o        Natriumsiliziumfluo-          rid    enthält, zugegeben. Nach dem Auflösen  des Salzes werden fünf Tropfen einer als  Katalysator wirkenden<B>5</B>     %igen        Natrium-          molybdatlösulig    hinzugesetzt.

   Die zu     fä.r-          benden    aluminiumhaltigen Gegenstände. wer  den in     das    etwa<B>80 '</B> warme Bad eingebracht,  in schwacher Bewegung gehalten und nach       einigenSekunden    herausgenommen und dann  mit Wasser gewaschen und gut getrocknet.      Beim Nachlassen in der Wirksamkeit  wird die     Badflüssigkeit    durch Zusatz<U>ge-</U>  ringer Mengen     Natriumsiliziumfluorid    und  einiger Tropfen     Katalysatorlösung    wieder  aufgefrischt. Das verdampfende Wasser ist  durch Nachfüllen frischen Wassers     züi    er  setzen.



  Method. To provide metallic objects with a coating at least as far as possible. The present invention relates to a method of providing objects that are made of a metal at least partially consisting of aluminum, at least in places with a coating that serves as a decoration or protection against corrosion, which is characterized by this - It is not necessary to bring the metallic objects into contact with a solution, for example by dipping or painting, that contains a soluble fluorosilicate,

      contains an alkali salt and a non-ferrous salt of the iron group of the periodic table dissolved c. Sodium silicon fluoride is best suited as the fluorosilicate because it is the most economical and the easiest to obtain. A bath with a concentration of about <B> 0.15 </B> '/ o of this salt has proven to be particularly effective.

   The non-ferrous salts of the iron group are nickel and cobalt salts (the iron salts do not give a coating under the conditions of the present process). Excellent results are achieved with the sulfates, nitrates and chlorides of these metals at a concentration of approximately 0.2 to 0.3%. The sodium and potassium salts as well as the ammonium salts are suitable as alkali salts. Both phosphates and suliates can be found here. use, although the nitrates have the most beneficial effect.

   The most favorable concentration of the alkali salts is around <B> 1%. </B> Baths with a higher and lower percentage than <B> 1% </B> also work well. It is only to be observed that the alkali salt is present in an amount which is greater than the weight of one of the other two salts.



  Expediently, the solution is used hot, possibly up to <B> 100 ', </B> and the object to be coated is immersed, for example, until it has been established that the desired coating has been deposited on it . The coatings that form during this treatment have a speckled, irregularly spotted appearance and adhere well. They are often particularly effective and decorative due to the unaffected aluminum areas.

   The effects produced by the bath depend on the concentration of the solution as well as on the level of the temperature, and indeed an on-centered and hot solution, as experiments have shown, shows a finer pattern than a watery solution - safer and colder solution The drawings also vary <B> depending </B> on the amount of salts present, for example a relatively high fluorosilicate content results in finer patterns, while a lower silicon content results in larger drawings.

   A change in the amounts of cobalt-nickel salts also causes a change in the nuances. The effect of the Alliali salts seems to have an influence on the depth of the color, for example in that lower concentration results in a matt and higher concentration results in a deeply dark appearance. Tests have shown that the coatings produced are insensitive to heat. By treatment with a steel brush, only the light aluminum areas and not the dark patterns are attacked. Very dense and homogeneous coatings can be produced by the process.

    When making the coverings, the bath must be given the opportunity to come into contact with all the parts that are to be covered. It is also easily possible to cover some spots. A solution can be used for a long time.



  According to the present method, the objects can be provided with a coating which at least partially consists of a non-ferrous oxide of a metal of the iron group, for example nickel oxide, which is harder and more mechanically resistant than the base metal, for example aluminum. A coating consisting of nickel oxide protects the object not only against chemical corrosion, but also against mechanical wear.

    The surface of the object can be covered with solid and permanent coatings of oxidized, non-ferrous metals of the iron group, which cover the surface of the object like a net or, for example, as a result of repeated treatment with tapes, completely. In the case of a network-like nature of such coatings, the network offers a suitable basis for the application of paints, because they adhere better to nickel oxide than to a smooth base metal such as aluminum.



  The objects treated in this way can serve as the basis for further dyeing processes. to give the light aluminum areas other nuances. Furthermore, colors, pools, enamel can be applied more easily to the objects treated in the above-mentioned manner, since the adhesion is significantly greater than that of an un-treated object.



  Aluminum and aluminum alloys, which contain silicon, magnesium, zinc and copper, among other things, can be treated with this method, although in some cases the surfaces do not show these great contrasts. For example, an aluminum-silicon alloy generally has a darker, marbled shade that is very decorative than pure aluminum.



  The presence of molybdenum accelerates the formation of coatings.



  The method according to the invention can be carried out according to the following example- <I> Example: </I> Water heated to <B> 1 </B> liters (tap water approx. <B> 80 ') </B> are approx B> 10 </B> gr of a salt mixture containing <B> 66 </B> '/ o potassium nitrate, <B> 27 </B>' / o nickel sulfate, <B> 7 </B> '/ o sodium silicon fluo - contains rid, admittedly. After the salt has dissolved, five drops of a <B> 5 </B>% sodium molybdate solution that acts as a catalyst are added.

   The aluminum-containing objects to be colored. are placed in the approximately <B> 80 '</B> warm bath, kept in gentle motion and removed after a few seconds and then washed with water and dried well. When its effectiveness decreases, the bath liquid is refreshed by adding small amounts of sodium silicon fluoride and a few drops of catalyst solution. The evaporating water can be added by adding fresh water.

 

Claims (1)

PÄTENTANSPRüCHE' <B>1.</B> Verfahren, um Gegenstände, die aus einem mindestens teilweise aus Alunii- nium bestehenden Metall hergestellt sind, mindestens stellenweise mit einem Über zug zu versehen, der als Verzierung oder Schutz gegen Korrosion dient, (Iadurch C gekennzeichnet, dass man die Gegen stände mit einer Lösung in Beriiliruii"", bringt, die ein lösliches Fluorsilikat, ein nicht eisenhaltiges Salz der Eisen gruppe und ein Alkalisalz gelöst ent hält. PATENT CLAIMS '<B> 1. </B> Process for providing objects that are made of a metal at least partially made of aluminum with a coating at least in places, which serves as decoration or protection against corrosion, (thereby C marked that the objects are brought into Beriiliruii with a solution which contains a soluble fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and an alkali salt in solution. <B>11.</B> Metallischer Gegenstand, der mindestens teilweise aus Aluminium besteht, her gestellt nach dem Verfahren gemäss Pa tentanspruch<B>1,</B> dadurch gekennzeichnet, dass dessen Oberfläche mindestens stel lenweise einen durch Atzen mit der ein lösliches Fl-u-torsilil-,at, ein nicht eisen haltiges Salz der Eisengruppe und ein Alkalisalz enthaltenden Lösung erzeug ten festhaftenden Überzun, aufweist. <B> 11. </B> Metallic object, which consists at least partially of aluminum, produced according to the method according to patent claim <B> 1, </B> characterized in that its surface is at least partially covered by etching with the a soluble fl-u-torsil-, at, a non-ferrous salt of the iron group and a solution containing alkali salt produced firmly adhering coating. <B>C</B> UNTERANSPRüCHE: <B>1.</B> Verfahren nach Patentanspruch<B>1,</B> da durch gekennzeichnet, dass man ge reinigte Gegenstände aus Aluminium mit einer Lösung in Berührung bringt, die ein gelöstes Fluorsilikat, ein nicht eisenhaltiges Salz der Eisengruppe und ein Alkalinitrat enthält, um den Ober- flächeil der Gegenstände ein Linregel- mässig gesprenkeltes Aussehen züi ver leihen. <B> C </B> SUB-CLAIMS: <B> 1. </B> Method according to patent claim <B> 1, </B> characterized in that cleaned objects made of aluminum are brought into contact with a solution which contains a dissolved fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and an alkali nitrate, in order to give the surface of the objects a regularly speckled appearance. <B><U>9.</U></B> Verfahren nach Patüntanspruch <B>1,</B> da durch gekennzeichnet, dass man Gegen stände aus Aluminium der Einwirkung einer Lösung mit<B>je</B> Q,15 bis<B>0,3</B> '/o eines löslichen Fluorsilikates, eines nicht eisen- haltigen Salzes der Eisengruppe und eines neutralen Alkalisalzes unterwirft, um die Oberflächen der Gegenstände mit einem dauerhaften Überzug zu versehen. <B><U>9.</U> </B> Method according to patent claim <B> 1, </B> characterized in that objects made of aluminum are exposed to the action of a solution with <B> each </ B > Q, 15 to <B> 0.3 </B> '/ o of a soluble fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and a neutral alkali salt in order to provide the surfaces of the objects with a permanent coating. <B>3.</B> Verfahren nach Patentanspruell I, da durch gekennzeichnet, dass man Gegen stände aus Aluminium in einem Bad be handelt, welches aus einer Lösung von Fluorsilikat, nicht eisenhaltigem Salz der <B>LA</B> isengruppe und neutralem Alkalisalz bestellt. 4. <B> 3. </B> Process according to patent claim I, characterized in that objects made of aluminum are treated in a bath made from a solution of fluorosilicate, a non-ferrous salt of the <B> LA </B> isene group and neutral alkali salt ordered. 4th Verfahren nach Patentansprucli I,<B>da-</B> durch gekennzeichnet, dass man Gegen stände aus Aluminium in einem Bad be handelt, welches aus einer wässerigen Lösung von Fluorsililiat, einem nicht eisenhaltigen Salz der Eisengruppe und einem Alkalinitrat bestellt. Method according to patent claim I, characterized in that objects made of aluminum are treated in a bath which is made from an aqueous solution of fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and an alkali nitrate. <B>5.</B> Verfahren nach Patentanspruch<B>1,</B> da durch gekennzeichnet, dass man Gegen stände aus Aluminiumlegierungen mit einem vorwiegenden Aluminiumgehalt in einem Bad behandelt, welches aus einer wässerigen Lösung eines Fluor- silikates, eines nicht eisenhaltigen Salzes der Eisengruppe und eines Alkalinifra- tes besteht. <B> 5. </B> Method according to claim <B> 1, </B> characterized in that objects made of aluminum alloys with a predominantly aluminum content are treated in a bath which is made from an aqueous solution of a fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and an alkali metal frate. <B>6.</B> Verfahren nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass man ein Bad verwendet, welches aus einer wässerigen Lösung eines Fluorsilikates, eines nicht eisenhaltigen Salzes der Eisengruppe und eines Alkalinitrates in eineinbalbfacher bis doppelter Menge der beiden andern Salze besteht. <B>7.</B> Verfahren nach Patentanspruch<B>1,</B> da durch gekennzeichnet, dass man die Ge genstände mit der Lösung in Gegenwart von Molybdän als Katalysator in Be rührung bringt. <B> 6. </B> Process according to claim I, characterized in that a bath is used which consists of an aqueous solution of a fluorosilicate, a non-ferrous salt of the iron group and an alkali nitrate in one-half to double the amount of the other two salts consists. 7. The method according to claim 1, characterized in that the objects are brought into contact with the solution in the presence of molybdenum as a catalyst. <B>8.</B> Verfahren nach Patentanspruch<B>1,</B> da durch gekennzeichnet, dass man die Ge- Ilenstände mit der Lösung in Gegenwart von #.,rol-#,bclänverbindungen in Berüh rung bringt. 8. Method according to claim 1, characterized in that the objects are brought into contact with the solution in the presence of #., Rol - #, clan compounds. <B>9.</B> Metallischer Gegenstand nach Patent- r' ansprueli II, dadurch gekennzeichnet, dass dessen Oberfläche einen unregelmässigen, durch Ätzen erzeugten Überzug auf weist, der wie eine Aufrauhung wirht und das Überziehen der Oberfläche mit einem festhaftenden. <B>,</B> gefärbten ÜberzLig gestattet. <B> 9. </B> Metallic object according to patent r 'Ansprueli II, characterized in that its surface has an irregular coating produced by etching, which looks like a roughening and the coating of the surface with a firmly adhering one. <B>, </B> colored overlays permitted. <B>10.</B> Metallischer Gegenstand nach Patent anspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass derselbe einen Überzug besitzt, der min destens teilweise aus einem nicht eisen haltigen Oxyd eines Metalles der Eisen gruppe besteht, und dass der Überzug selbst härter und mechanisch wider- standsfähiger ist wie das Grundmetall, aus dem der Gegenstand besteht. <B> 10. </B> Metallic object according to patent claim II, characterized in that it has a coating which at least partially consists of a non-ferrous oxide of a metal of the iron group, and that the coating itself is harder and mechanical is more resistant than the base metal from which the object is made. <B>11.</B> M, etallischer Gegenstand nach Patent anspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass derselbe einen festen und dauerhaften Überzug eines oxydierten, nicht eisen haltigen Metalles der Eisengruppe auf weist, der mindestens netzartig die Ober- flKehe überzieht. <B> 11. </B> M, metallic object according to patent claim II, characterized in that it has a solid and permanent coating of an oxidized, non-ferrous metal of the iron group, which at least reticulates the surface.
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