Verfahren zur Herstellung einer liehtempfindliehen Komposition. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Ver fahren zur Herstellung einer lichtempfindlichen Komposition für photographische Zwecke unter Verwendung von Phenolkondensationspro- dukten. Die gemäss dem vorliegenden Ver fahren erhaltene Komposition ist für ver schiedene photographische Zwecke verwendbar und eignet sich besonders in ihrer Anwen dung auf verschiedene photographische Pro zesse für industrielle Zwecke.
Gemäss der vorliegenden Erfindung wird ein Phenolkondensationsprodukt (Phenolharz); welches nach beliebiger Art und Weise her gestellt werden kann, verwendet. Wie bekannt, können solche Harze erhalten werden durch Kondensation von Phenolen mit einem eine aktive Methylengruppe enthaltenden Körper, wie z. B.
Formaldehyd, Hegamethylentetramin oder einer andern aktiven Methylenverbin- dung, worunter allgemein zu verstehen ist, dass sich das Methylenradi.kal oder die Methy- lengruppe einer solchen aktiven Methylenver- bindung mit einem Phenol verbindet, um ein Kondensationsprodukt zu bilden.
Das Verfahren gemäss der Erfindung ist dadurch. gekennzeichet, dass man einem Phe- nolkondensationsprodukt einen Sensibilisator einverleibt, welcher Halogen enthält. Es ist zweckmässig, einer Lösung eines Phenolharzes einen kleinen Gehalt eines ge eigneten Sensibilisators einzuverleiben. Die Empfindlichkeit des Harzes für die Einwirkung des Lichtes wird dadurch stark vergrössert. Vorteilhafterweise wird ein Sensibilisator an gewandt, welcher freies Halogen oder eine unter der Einwirkung des Lichtes Halogen abspaltende Verbindung enthält.
Die photo graphische Komposition kann als Firnis oder Lack hergestellt werden, welche als dünner Überzug auf einer geeigneten Oberfläche oder einem Träger aufgebracht, unter einem Bild, Dessin oder Zeichen selektiv vom Licht be einflusst werden können, wodurch die ge wünschte Transformation bewirkt wird. Diese Überzüge können in geeigneter Weise ent wickelt oder fixiert werden.
Die vorliegende Erfindung macht die Anwendung von Phenol- kondensationsprodu kten für verschiedenartige Zwecke nutzbar,- inbegriffen Photogravüre, Photolithographie, Metalldekoration; Ätzen und mannigfache photographische Verfahren. Die Anwendung von Sensibilisatoren be schleunigt die Umwandlung, welche unter der Einwirkung des Lichtes eintritt, und das Bild kann durch Anwendung von Lösungen verschiedener Art, durch selektives Anfärben oder durch die Anwendung von Seife und Wasser entwickelt werden.
Es wurde gefunden, dass als Sensibilisa- toren Magenta oder Rhodamin, allein oder in Verbindung mit Jod ausgezeichnete Re sultate geben. Jodofornr ist ebenfalls ein guter Sensibilisator. Auch andere halogen substituierte Kohlenwasserstoffe, wie Bromo- form, können verwendet werden.
Ebenso lassen sich auch halogensubstituierte Kohlenwasser- stoffe mit Halogenmetallen zusammen, zum Beispiel mit Bleitriä thyljodid, verwenden. Es wurde gefunden, dass auch Metallalkyle, wie Bjeitetraäthyl, kombiniert mit einem leichten Jodüberschuss (welches vermutlich Bleitriüthyl- jodid bildet) sehr gut als Sensibilisatoren wirken können und rasch Bilder ergeben, welche durch einfaches Eintauchern derselben in Lösungsmittel,
wie Alkohol und Wasser, rasch entwickelt werden können.
Das Nachstehende sei als Beispiel ange geben: 12 gr Phenol, 30 gr 40 "/oiger Formalde- hydlösung und 2,7 gr Natriumacetat werden an einem Rückflusskühler während 4'/2 Stunden erhitzt, wobei sie auf einer Temperatur von ungefähr 105" 0 gehalten werden. Das erhal tene harzige Produkt wird nach dein Abde- kantieren getrocknet.
Ein solches Produkt ist in den gewöhnlichen Lösungsmitteln, wie Alkohol, Aceton, Ketonen etc. löslich und es ist sehr reaktionsfähig, das heisst es kann noch weiter kondensiert werden. Das Harz selbst ist nur wenig lichtempfindlich, aber wenn ein. kleiner Prozentsatz von Jod in Benzol zugegeben wird, entsteht bei einer 3 Minuten langen Belichtung ein photogra phischer Druck und kann in einer Lösung von ungefähr gleichen Teilen Alkohol und Wasser entwiekelt werden.
Als weiteres Beispiel: Eine Mischung von Materialien, -wie- oben angegeben, wurde an einem Rückflusskühler während 6'/2 Stunden erhitzt, ohne dass_ Schichtenbildung eintrat. Das entstandene Harz wurde getrocknet. Zu ungefähr 5 gr Harz wurde zirka ';'-, crn3 einer 5 "/oigen Lösung von Jod in Benzol gegeben.
Dies ergab ein Cberzugsmittel, welches, auf eine geeignete Oberfläche aufgebracht, unter ähnlichen Belichtungsbedingungen in 5 Minuten eine Kopie ergab. Die Zugabe von ein paar Tropfen in Alkohol gelöstem Bleinitrat in das obige Überzugsrnittel erhöhte die Lichtemp findlichkeit, so dass eine gute Kopie sich in zwei Minuten erhalten liess.
Als weiteres Beispiel sei angeführt, dass eine Kondensation durch Kochen von 10 gr Kresol, 5 gr einer 40"/oigen Formaldehyd lösung und 15 gr Eisessig am Rückfluss- kühler, während ungefähr 1'V Stunden aus geführt wurde. Das erhaltene Produkt wurde mit Jod sensibilisiert und ergab bei einer dreiminutigen Belichtung eine Kopie.
Das neue photographische Mittel kann in ganz beliebiger Weise auf ehre beliebige Ober fläche aufgebracht und gemäss den bekannten Methoden unter einem beleuchteten Bild ex poniert werden. Das neue photographische Mittel kann für die mannigfachsten photo graphischen Zwecke verwendet werden.
Die Ausführung des Verfahrens ist nicht auf die Verwendung von Kondensationspro dukten, welche in den dickharzigen Zustand gebracht worden sind, beschränkt, und man kann Kondensationen verwenden, welche ein fach mehr oder weniger viskose kolloidale Verbindungen (firnisähnliche Substanzen) sind, die in ähnlicher Weise sensibilisiert werden können.
Es wurde gefunden, dass Jodwasserstoff (Jodwasserstoffsärrre) als Zugabe zu den vor stehend erwähnten Sensibilisatoren angewandt werden kann. Eine jede Verbindung, welche ein Halogen unter der Einwirkung des Lichtes abzuspalten vermag, ist benützbar.
Obwohl es vorgezogen wird, das Mittel in Form eines Firnisses oder Lackes zu ver wenden, ist die Erfindung doch nicht hierauf beschränkt.
Mancherlei Lösungsmittel oder Gemische von Lösungsmitteln können zur Erzeugung dieser lichtempfindlichen Firnisse verwendet werden. Es ist wünschenswert, Lösungsmittel zu verwenden, welche ein lackähnliches, beim Aufschleudern auf eine Oberfläche leicht fliessendes Mittel erzeugen, welches rasch trocknet und nichtsdestoweniger jedoch in dem Harze in genügender Menge zurückge halten wird, um eine anhaftende Schicht zu bilden. Ausser den oben angeführten Lösungs mitteln sei Benzin und Solventnaphta genannt.
Es möge erwähnt werden, dass eine Mischung von Benzol und Solventnaphta gut als Lö sungsmittel für hydrophobische Kolloide zu dienen vermag und auch für solche Sensibi- lisatoren wie die Halogene und Halogenver bindungen.
Process for making a light sensitive composition. The present invention relates to a process for producing a photosensitive composition for photographic purposes using phenol condensation products. The composition obtained according to the present process can be used for various photographic purposes and is particularly suitable in its application to various photographic processes for industrial purposes.
According to the present invention, a phenolic condensation product (phenolic resin); which can be made in any way, used. As is known, such resins can be obtained by condensing phenols with a body containing an active methylene group, such as e.g. B.
Formaldehyde, hegamethylenetetramine or another active methylene compound, which generally means that the methylene radical or the methylene group of such an active methylene compound combines with a phenol to form a condensation product.
The method according to the invention is thereby. marked that a phenol condensation product is incorporated into a sensitizer which contains halogen. It is advisable to incorporate a small amount of a suitable sensitizer into a solution of a phenolic resin. The sensitivity of the resin to the action of light is thereby greatly increased. It is advantageous to use a sensitizer which contains free halogen or a compound which splits off halogen under the action of light.
The photographic composition can be produced as a varnish or varnish, which can be applied as a thin coating on a suitable surface or a carrier, under an image, design or character can be selectively influenced by light, whereby the desired transformation is effected. These coatings can be developed or fixed in a suitable manner.
The present invention makes the application of Phenol- kondensationsprodu kten useful for various purposes, - including photogravure, photolithography, metal decoration; Etching and various photographic processes. The use of sensitizers accelerates the transformation that occurs under the action of light, and the image can be developed by the use of solutions of various kinds, by selective staining, or by the use of soap and water.
It has been found that magenta or rhodamine, alone or in combination with iodine, give excellent results as sensitizers. Iodoform is also a good sensitizer. Other halogen-substituted hydrocarbons, such as bromoform, can also be used.
Likewise, halogen-substituted hydrocarbons can also be used together with halogen metals, for example with lead triethyl iodide. It has been found that metal alkyls, such as byeitraethyl, combined with a slight excess of iodine (which presumably forms lead triethyl iodide) can act very well as sensitizers and quickly produce images which, by simply immersing them in solvent,
like alcohol and water, can be developed rapidly.
The following is given as an example: 12 grams of phenol, 30 grams of 40 "% formaldehyde solution and 2.7 grams of sodium acetate are heated in a reflux condenser for 4½ hours, keeping them at a temperature of approximately 105" 0 will. The resinous product obtained is dried after decanting.
Such a product is soluble in common solvents such as alcohol, acetone, ketones etc. and it is very reactive, that is, it can be condensed further. The resin itself is only slightly sensitive to light, but if a. If a small percentage of iodine in benzene is added, a photographic print is produced with a 3-minute exposure and can be developed in a solution of approximately equal parts of alcohol and water.
As a further example: A mixture of materials, as indicated above, was heated on a reflux condenser for 6 1/2 hours without stratification occurring. The resulting resin was dried. To about 5 g of resin was added about 1/3 of a 5% solution of iodine in benzene.
This gave a coating composition which, when applied to a suitable surface, gave a copy in 5 minutes under similar exposure conditions. The addition of a few drops of lead nitrate dissolved in alcohol to the above coating agent increased the sensitivity to light, so that a good copy could be obtained in two minutes.
As a further example it should be mentioned that a condensation was carried out by boiling 10 g of cresol, 5 g of a 40% formaldehyde solution and 15 g of glacial acetic acid in the reflux condenser for about 1.5 hours. The product obtained was mixed with iodine sensitized and gave a copy on three minute exposure.
The new photographic agent can be applied in any desired manner to any surface and exposed under an illuminated image according to known methods. The new photographic medium can be used for a wide variety of photographic purposes.
The implementation of the method is not limited to the use of condensation products which have been brought into the thick resinous state, and condensation can be used which are simply more or less viscous colloidal compounds (varnish-like substances) which are similarly sensitized can be.
It has been found that hydrogen iodide (hydrogen iodide acid) can be used as an addition to the aforementioned sensitizers. Any compound which can split off a halogen under the action of light can be used.
Although it is preferred to use the agent in the form of a varnish or varnish, the invention is not so limited.
Various solvents or mixtures of solvents can be used to make these photosensitive varnishes. It is desirable to use solvents which produce a paint-like, easily flowable agent when spun onto a surface, which dries quickly and is nonetheless retained in the resin in sufficient quantity to form an adherent layer. In addition to the solvents listed above, gasoline and solvent naphtha should be mentioned.
It should be mentioned that a mixture of benzene and solvent naphtha can serve well as a solvent for hydrophobic colloids and also for such sensitizers as the halogens and halogen compounds.