CA3221121A1 - Adjuvant pour augmenter les resistances mecaniques a court terme d'une composition hydraulique a teneur reduite en clinker - Google Patents
Adjuvant pour augmenter les resistances mecaniques a court terme d'une composition hydraulique a teneur reduite en clinker Download PDFInfo
- Publication number
- CA3221121A1 CA3221121A1 CA3221121A CA3221121A CA3221121A1 CA 3221121 A1 CA3221121 A1 CA 3221121A1 CA 3221121 A CA3221121 A CA 3221121A CA 3221121 A CA3221121 A CA 3221121A CA 3221121 A1 CA3221121 A1 CA 3221121A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- weight
- composition
- cementitious
- relative
- adjuvant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 214
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 title claims abstract description 58
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims abstract description 57
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 33
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 claims abstract description 30
- 239000006028 limestone Substances 0.000 claims abstract description 29
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 19
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 17
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 11
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 16
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 12
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 11
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical class [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 claims 4
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 claims 4
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 abstract 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 15
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 10
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 10
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 10
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 229940039748 oxalate Drugs 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 5
- 238000005906 dihydroxylation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 4
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 4
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L sodium oxalate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C([O-])=O ZNCPFRVNHGOPAG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000003991 Rietveld refinement Methods 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical group [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 2
- 229940039790 sodium oxalate Drugs 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoyl]pyrrolidine-2-carboxylic acid Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)NC(C)C(=O)N1CCCC1C(O)=O QGJDXUIYIUGQGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 235000015076 Shorea robusta Nutrition 0.000 description 1
- 244000166071 Shorea robusta Species 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 208000002399 aphthous stomatitis Diseases 0.000 description 1
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 210000001520 comb Anatomy 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229920000876 geopolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 1
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013379 molasses Nutrition 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000417 polynaphthalene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
La présente invention concerne l'utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant : - de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
Description
Adjuvant pour augmenter les résistances mécaniques à court terme d'une composition hydraulique à teneur réduite en clinker La présente invention concerne l'utilisation d'un adjuvant pour améliorer la résistance mécanique, notamment à court terme, par exemple jusqu'à 2 jours, d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant une forte proportion en argile activée et une teneur réduite en clinker, une composition cimentaire adjuvantée et ses utilisations.
Les compositions cimentaires usuelles comprennent une proportion importante de clinker. Par exemple, une composition cimentaire selon la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants comprend au moins 65 A. en poids de clinker.
On recherche à abaisser la teneur en clinker des compositions cimentaires afin de réduire leur empreinte carbone, tout en maintenant leurs propriétés mécaniques et rhéologiques. Des nouvelles compositions cimentaires dans lesquelles une partie du clinker est remplacée par des argiles activées et des calcaires commencent à voir le jour, comme décrit notamment dans la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cernent CEM II/C-M and Composite cernent CEM VI .
La demande de brevet VVO 2010/130511 décrit une composition cimentaire comprenant de l'argile activée.
Cependant, l'acquisition des résistantes mécaniques, notamment à court terme, de préférence les résistances mécaniques à 2 jours, n'est pas facilitée.
La plupart des adjuvants connus pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire à teneur usuelle en clinker ne sont pas assez performants pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire à teneur réduite en clinker.
La demande VVO 2019/094060 décrit une composition cimentaire comprenant :
- de 30 à 95 % en poids de ciment hydratable, de calcaire ou de leurs mélanges, - de 5 à 70 % en poids d'argile calcinée comprenant de 1 à 15 % en poids de Fe2O3, - de 0,002 à 0,200 % en poids d'une alcanolamine tertiaire, les proportions étant par rapport au poids sec de composition cimentaire.
L'alcanolamine tertiaire permet d'améliorer la réactivité pouzzolanique de l'argile activée.
Les compositions cimentaires usuelles comprennent une proportion importante de clinker. Par exemple, une composition cimentaire selon la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants comprend au moins 65 A. en poids de clinker.
On recherche à abaisser la teneur en clinker des compositions cimentaires afin de réduire leur empreinte carbone, tout en maintenant leurs propriétés mécaniques et rhéologiques. Des nouvelles compositions cimentaires dans lesquelles une partie du clinker est remplacée par des argiles activées et des calcaires commencent à voir le jour, comme décrit notamment dans la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cernent CEM II/C-M and Composite cernent CEM VI .
La demande de brevet VVO 2010/130511 décrit une composition cimentaire comprenant de l'argile activée.
Cependant, l'acquisition des résistantes mécaniques, notamment à court terme, de préférence les résistances mécaniques à 2 jours, n'est pas facilitée.
La plupart des adjuvants connus pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire à teneur usuelle en clinker ne sont pas assez performants pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire à teneur réduite en clinker.
La demande VVO 2019/094060 décrit une composition cimentaire comprenant :
- de 30 à 95 % en poids de ciment hydratable, de calcaire ou de leurs mélanges, - de 5 à 70 % en poids d'argile calcinée comprenant de 1 à 15 % en poids de Fe2O3, - de 0,002 à 0,200 % en poids d'une alcanolamine tertiaire, les proportions étant par rapport au poids sec de composition cimentaire.
L'alcanolamine tertiaire permet d'améliorer la réactivité pouzzolanique de l'argile activée.
2 Il existe un besoin de développer des méthodes alternatives pour améliorer les résistances mécaniques, de préférence à court terme (par exemple 2 jours), des compositions hydrauliques à base de compositions cimentaires à teneur réduite en clinker.
Un autre des objectifs est de fournir une composition cimentaire à faible teneur en clinker et comprenant des argiles activées permettant d'obtenir une composition hydraulique présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment résistance mécanique, notamment à court terme, par exemple à 2 jours.
Selon un premier objet, l'invention concerne l'utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
La composition hydraulique selon l'invention est de préférence une composition de béton, mortier ou chape. Elle comprend en plus de la composition cimentaire de l'eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales.
Par granulats , on entend un ensemble de grains minéraux de diamètre moyen compris entre 0 et 125 mm. Selon leur diamètre, les granulats sont classés dans l'une des six familles suivantes : fillers, sablons, sables, graves, gravillons et ballast (dans la norme NF P 18-545 (Septembre 2011) Granulats - Éléments de définition, conformité
et codification . Les granulats les plus utilisés sont les suivants :
- les fillers, qui ont un diamètre inférieur à 2 mm et pour lesquels au moins 85 % des granulats ont un diamètre inférieur à 1,25 mm et au moins 70 % des granulats ont un diamètre inférieur à 0,063 mm,
Un autre des objectifs est de fournir une composition cimentaire à faible teneur en clinker et comprenant des argiles activées permettant d'obtenir une composition hydraulique présentant de bonnes propriétés mécaniques, notamment résistance mécanique, notamment à court terme, par exemple à 2 jours.
Selon un premier objet, l'invention concerne l'utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
La composition hydraulique selon l'invention est de préférence une composition de béton, mortier ou chape. Elle comprend en plus de la composition cimentaire de l'eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales.
Par granulats , on entend un ensemble de grains minéraux de diamètre moyen compris entre 0 et 125 mm. Selon leur diamètre, les granulats sont classés dans l'une des six familles suivantes : fillers, sablons, sables, graves, gravillons et ballast (dans la norme NF P 18-545 (Septembre 2011) Granulats - Éléments de définition, conformité
et codification . Les granulats les plus utilisés sont les suivants :
- les fillers, qui ont un diamètre inférieur à 2 mm et pour lesquels au moins 85 % des granulats ont un diamètre inférieur à 1,25 mm et au moins 70 % des granulats ont un diamètre inférieur à 0,063 mm,
3 - les sables de diamètre compris entre 0 et 4 mm (dans la norme NF EN
13242+A1 (mars 2008) Granulats pour matériaux traités aux liants hydrauliques et matériaux non traités utilisés pour les travaux de génie civil et pour la construction des chaussées , le diamètre pouvant aller jusqu'à 6 mm), - les graves de diamètre supérieur à 6,3 mm, - les gravillons de diamètre compris entre 2 et 63 mm.
Les sables sont donc compris dans la définition de granulat selon l'invention.
Les fillers peuvent notamment être d'origine calcaire ou dolomitique.
L'expression additions minérales désigne les matériaux pouzzolaniques (tels io que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges.
L'expression additions minérales désignent également les laitiers (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1(2012) paragraphe 5.2.2), les laitiers d'aciérie. D'autres ajouts, non actuellement reconnus par la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants , peuvent aussi être utilisés.
Il s'agit notamment des métakaolins, tels que les métakaolins de type A conformes à la norme NF
P 18-513 (août 2012) Le Métakaolin Flash ou des argiles calcinées, des additions siliceuses, telles que les additions siliceuses de minéralogie Qz conformes à
la norme NF
P 18-509 (septembre 2012) Additions pour béton hydraulique , des alumino-silicates notamment de type géopolymères inorganiques, des alumino-silicates contenant des oxydes de fer tels les résidus de bauxite, des norites ou des aphtes provenant d'excavations. Les proportions d'ajouts minéraux et leur nature peuvent également être conformes à la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cement CEM II/C-M and Composite cement CEM VI , qui définit les ciments CEM 11/G-M comprenant entre 50 et 64 `)/0 en poids de clinker et de 36 à 50 %
en poids de laitier de haut fourneau et les ciments CEM VI comprenant de 35 à 49 c'/0 en poids de clinker, de 31 à 59 % en poids de laitier de haut fourneau et de 6 à 20 % en poids d'additions minérales telles que définies ci-dessus.
13242+A1 (mars 2008) Granulats pour matériaux traités aux liants hydrauliques et matériaux non traités utilisés pour les travaux de génie civil et pour la construction des chaussées , le diamètre pouvant aller jusqu'à 6 mm), - les graves de diamètre supérieur à 6,3 mm, - les gravillons de diamètre compris entre 2 et 63 mm.
Les sables sont donc compris dans la définition de granulat selon l'invention.
Les fillers peuvent notamment être d'origine calcaire ou dolomitique.
L'expression additions minérales désigne les matériaux pouzzolaniques (tels io que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.3), les cendres volantes (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.4), les schistes calcinés (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.5), les calcaires (tels que définis dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.6) ou encore les fumées de silices (telles que définies dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.7) ou leurs mélanges.
L'expression additions minérales désignent également les laitiers (tels que définis dans la norme Ciment NF EN 197-1(2012) paragraphe 5.2.2), les laitiers d'aciérie. D'autres ajouts, non actuellement reconnus par la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants , peuvent aussi être utilisés.
Il s'agit notamment des métakaolins, tels que les métakaolins de type A conformes à la norme NF
P 18-513 (août 2012) Le Métakaolin Flash ou des argiles calcinées, des additions siliceuses, telles que les additions siliceuses de minéralogie Qz conformes à
la norme NF
P 18-509 (septembre 2012) Additions pour béton hydraulique , des alumino-silicates notamment de type géopolymères inorganiques, des alumino-silicates contenant des oxydes de fer tels les résidus de bauxite, des norites ou des aphtes provenant d'excavations. Les proportions d'ajouts minéraux et leur nature peuvent également être conformes à la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cement CEM II/C-M and Composite cement CEM VI , qui définit les ciments CEM 11/G-M comprenant entre 50 et 64 `)/0 en poids de clinker et de 36 à 50 %
en poids de laitier de haut fourneau et les ciments CEM VI comprenant de 35 à 49 c'/0 en poids de clinker, de 31 à 59 % en poids de laitier de haut fourneau et de 6 à 20 % en poids d'additions minérales telles que définies ci-dessus.
4 L'adjuvant, dans les proportions utilisées, permet de façon avantageuse d'obtenir une composition hydraulique présentant de bonnes résistances mécaniques, notamment à
court terme. Par résistance mécanique à court terme on entend désigner les résistances mécaniques à 16 heures, 1 jour et 2 jours, de préférence à 2 jours. Ces résistances mécaniques sont mesurées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) <
Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments . De préférence, l'adjuvant permet d'obtenir un gain de résistances mécaniques d'au moins 9 % par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, de préférence d'au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 /0, à 2 jours.
Ainsi, et de préférence, la présente demande concerne l'utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques à 2 jours d'au moins 9 /0, de préférence d'au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 /0, par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clin ker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
L'adjuvant est généralement utilisé en une proportion de 0,2 à 5,0 % en poids, notamment de 0,5 à 1,0 % en poids, de préférence de 0,6 à 1,0 % en poids, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
L'adjuvant selon l'invention peut être utilisé au cours du broyage de la composition cimentaire ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique, de préférence à la gâchée.
De préférence le sel alcalin est un sel de potassium ou un sel de sodium ou un sel de lithium, de préférence un sel de potassium ou un sel de sodium.
De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate,
court terme. Par résistance mécanique à court terme on entend désigner les résistances mécaniques à 16 heures, 1 jour et 2 jours, de préférence à 2 jours. Ces résistances mécaniques sont mesurées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) <
Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments . De préférence, l'adjuvant permet d'obtenir un gain de résistances mécaniques d'au moins 9 % par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, de préférence d'au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 /0, à 2 jours.
Ainsi, et de préférence, la présente demande concerne l'utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques à 2 jours d'au moins 9 /0, de préférence d'au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 /0, par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clin ker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
L'adjuvant est généralement utilisé en une proportion de 0,2 à 5,0 % en poids, notamment de 0,5 à 1,0 % en poids, de préférence de 0,6 à 1,0 % en poids, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
L'adjuvant selon l'invention peut être utilisé au cours du broyage de la composition cimentaire ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique, de préférence à la gâchée.
De préférence le sel alcalin est un sel de potassium ou un sel de sodium ou un sel de lithium, de préférence un sel de potassium ou un sel de sodium.
De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate,
5 chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels de potassium ou de sodium ou de lithium, de préférence les sels de potassium ou de sodium, de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
La composition cimentaire selon l'invention comprend :
- de 20 à 64 % en poids, de préférence de 35 à 60 % en poids, de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
Une telle composition cimentaire n'est pas usuelle en ce que sa proportion en clinker est faible et sa proportion en argile activée est élevée. La composition cimentaire est notamment de type LC3 ( limestone calcined clay cement en Anglais, tel que décrit dans l'article de Karen Scrivener et al., Calcined clay limestone cements (LC3), Cernent and Concrete Research, Volume 114, December 2018, Pages 49-56), et/ou elle peut être un CEM 11/0-M-Q -L ou CEM II/C-M-Q-LL de la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cement CEM 11/G-M and Composite cernent CEM
VI .
Le clinker est notamment du clinker Portland, de préférence du clinker Portland tel que défini dans l'ouvrage Cement Chemistry . Harry F. W. Taylor. Edition, 2., Academic Press, 1990).
La composition cimentaire comprend de 0 à 35 % en poids, de préférence de 10 à
30 % en poids de calcaire, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
Le calcaire est de préférence tel que défini dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.6.
De préférence, le sel alcalin est choisi parmi les sels de potassium ou de sodium ou de lithium, de préférence les sels de potassium ou de sodium, de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
La composition cimentaire selon l'invention comprend :
- de 20 à 64 % en poids, de préférence de 35 à 60 % en poids, de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
De préférence, la composition hydraulique selon l'invention ne comprend pas de chlorure de calcium.
Une telle composition cimentaire n'est pas usuelle en ce que sa proportion en clinker est faible et sa proportion en argile activée est élevée. La composition cimentaire est notamment de type LC3 ( limestone calcined clay cement en Anglais, tel que décrit dans l'article de Karen Scrivener et al., Calcined clay limestone cements (LC3), Cernent and Concrete Research, Volume 114, December 2018, Pages 49-56), et/ou elle peut être un CEM 11/0-M-Q -L ou CEM II/C-M-Q-LL de la norme provisoire prEN 197-5 (septembre 2020) Cernent - Part 5: Portland-composite cement CEM 11/G-M and Composite cernent CEM
VI .
Le clinker est notamment du clinker Portland, de préférence du clinker Portland tel que défini dans l'ouvrage Cement Chemistry . Harry F. W. Taylor. Edition, 2., Academic Press, 1990).
La composition cimentaire comprend de 0 à 35 % en poids, de préférence de 10 à
30 % en poids de calcaire, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
Le calcaire est de préférence tel que défini dans la norme NF EN 197-1 (avril 2012) Composition, spécifications et critères de conformité des ciments courants paragraphe 5.2.6.
6 La composition cimentaire comprend de 0 à 10 % en poids, de préférence de 1,0 à
5,0 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
Le sulfate de calcium peut être sous forme déshydratée, hydratée ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium hydraté peut être mono hydraté, dihydraté ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium dihydraté de formule CaSO4.2H20 est du gypse. Le gypse est donc un exemple de sulfate de calcium.
Par argile activée , on entend une argile ayant subi une déshydroxylation.
Tel qu'utilisé ici, le terme déshydroxylation se réfère à la perte d'un ou plusieurs groupes hydroxy (OH) sous forme d'eau (H20) d'une argile.
De préférence, l'argile activée est une argile kaolinique (également appelée kaolinitique) ayant été activée. Par argile kaolinique , on entend une argile qui comprend de la kaolinite. Une argile kaolinique ayant été activée est une argile kaolinique, dont au moins une partie de la kaolinite a été déshydroxylée en métakaolin, de préférence ne contenant plus de kaolinite. Par exemple, lors du chauffage de la kaolinite minérale argileuse de 300 à 600 C, de l'eau est perdue selon la réaction suivante.
Al2Si205(0F1)4 Al2Si207 2H20 Ainsi, une argile kaolinique ayant été activée comprend, voire est constituée de, métakaolin. Le métakaolin est très réactif en présence d'eau et de portlandite pour former des phases hydratées, notamment les silicates de calcium alumineux hydratés (C-A-S-H) et la strâtlingite.
Au sens de la demande, l'argile kaolinique ayant été activée peut comprendre de la kaolinite résiduelle (qui n'a pas été déshydroxylée lors de l'activation) en une teneur, telle que mesurée par analyse thermogravimétrique (ATG), typiquement par montée en température entre 30 et 900 C, avec, par exemple, une vitesse de chauffe de 10 C/min, ce qui permet de quantifier la perte de masse correspondant à l'eau libérée par l'argile. Cette teneur en kaolinite résiduelle est généralement inférieure ou égale 50 % en poids, typiquement inférieure ou égale à 40 % en poids, notamment inférieure ou égale à 30 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 20 % en poids, de manière particulièrement préférée inférieure ou égale à 10 A, en poids, par rapport au poids de l'argile activée, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. L'argile kaolinique ayant été activée peut-être exempte de kaolinite (la déshydroxylation a alors été
totale).
La déshydroxylation peut être effectuée par un traitement thermique, mécanique et/ou chimique.
5,0 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
Le sulfate de calcium peut être sous forme déshydratée, hydratée ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium hydraté peut être mono hydraté, dihydraté ou un mélange de ceux-ci. Le sulfate de calcium dihydraté de formule CaSO4.2H20 est du gypse. Le gypse est donc un exemple de sulfate de calcium.
Par argile activée , on entend une argile ayant subi une déshydroxylation.
Tel qu'utilisé ici, le terme déshydroxylation se réfère à la perte d'un ou plusieurs groupes hydroxy (OH) sous forme d'eau (H20) d'une argile.
De préférence, l'argile activée est une argile kaolinique (également appelée kaolinitique) ayant été activée. Par argile kaolinique , on entend une argile qui comprend de la kaolinite. Une argile kaolinique ayant été activée est une argile kaolinique, dont au moins une partie de la kaolinite a été déshydroxylée en métakaolin, de préférence ne contenant plus de kaolinite. Par exemple, lors du chauffage de la kaolinite minérale argileuse de 300 à 600 C, de l'eau est perdue selon la réaction suivante.
Al2Si205(0F1)4 Al2Si207 2H20 Ainsi, une argile kaolinique ayant été activée comprend, voire est constituée de, métakaolin. Le métakaolin est très réactif en présence d'eau et de portlandite pour former des phases hydratées, notamment les silicates de calcium alumineux hydratés (C-A-S-H) et la strâtlingite.
Au sens de la demande, l'argile kaolinique ayant été activée peut comprendre de la kaolinite résiduelle (qui n'a pas été déshydroxylée lors de l'activation) en une teneur, telle que mesurée par analyse thermogravimétrique (ATG), typiquement par montée en température entre 30 et 900 C, avec, par exemple, une vitesse de chauffe de 10 C/min, ce qui permet de quantifier la perte de masse correspondant à l'eau libérée par l'argile. Cette teneur en kaolinite résiduelle est généralement inférieure ou égale 50 % en poids, typiquement inférieure ou égale à 40 % en poids, notamment inférieure ou égale à 30 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 20 % en poids, de manière particulièrement préférée inférieure ou égale à 10 A, en poids, par rapport au poids de l'argile activée, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire. L'argile kaolinique ayant été activée peut-être exempte de kaolinite (la déshydroxylation a alors été
totale).
La déshydroxylation peut être effectuée par un traitement thermique, mécanique et/ou chimique.
7 Le traitement mécanique peut par exemple être celui décrit dans l'article d'Aleksandra Mitrovid et al., Preparation of pozzolanic addition by mechanical treatment of kaolin clay, International Journal of Minerai Processing, Volume 132, 2014, 59-66.
Le traitement thermique est une calcination, généralement à une température comprise entre 400 et 700 C (température de déshydroxylation). On parle alors d'argile kaolinique ayant été calcinée.
La calcination se fait le plus souvent dans un four rotatif dans lequel l'argile est introduite. Le kaolin se transforme au moins partiellement en une phase amorphe et réactif, doté d'un fort pouvoir pouzzolanique, appelée métakaolin. L'argile calcinée est ensuite broyée. La calcination peut se faire par méthode flash où l'argile est broyée et les fines particules sont calcinées en quelques secondes dans un four.
Quel que soit la méthode d'activation utilisée (notamment mécanique ou thermique), l'argile activée peut subir une activation supplémentaire par voie chimique grâce à des composés aptes à complexer des cations, de préférence des composés aptes à
complexer le calcium.
L'argile kaolinique ayant été activée peut par exemple être l'IMERYS METASTAR
501.
De préférence, la composition cimentaire comprend plus de 30 % en poids d'argile calcinée et jusqu'à 60 A en poids d'argile calcinée, de préférence de 35 à 60 (3/0 en poids d'argile calcinée, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids d'argile activée par rapport au poids de calcaire est de 1/2 à 5/1, de préférence de 1/1 à
3/1, de manière particulièrement préférée de 3/2 à 5/2.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids d'argile activée est de 1/4 à 4/1, notamment de 1/1 à 3/1, de préférence de 3/2 à 5/2.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids de calcaire est de 1/1 à 10/1, notamment de 3/1 à
5/1.
De préférence, la composition cimentaire contient :
- de 5,0 à 25 % en poids, de préférence de 6,0 à 20 % en poids, d'A1203, - de 25 à 55 % en poids, de préférence de 40 à 50 `Vo en poids, de CaO, - de 20 à 40 % en poids, de préférence de 22 à 35 % en poids, de SiO2, - de 2,0 à 10 % en poids, de préférence de 2,0 à 5,0 % en poids de S03, et/ou - de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 8,0% en poids, de Fe2O3,
Le traitement thermique est une calcination, généralement à une température comprise entre 400 et 700 C (température de déshydroxylation). On parle alors d'argile kaolinique ayant été calcinée.
La calcination se fait le plus souvent dans un four rotatif dans lequel l'argile est introduite. Le kaolin se transforme au moins partiellement en une phase amorphe et réactif, doté d'un fort pouvoir pouzzolanique, appelée métakaolin. L'argile calcinée est ensuite broyée. La calcination peut se faire par méthode flash où l'argile est broyée et les fines particules sont calcinées en quelques secondes dans un four.
Quel que soit la méthode d'activation utilisée (notamment mécanique ou thermique), l'argile activée peut subir une activation supplémentaire par voie chimique grâce à des composés aptes à complexer des cations, de préférence des composés aptes à
complexer le calcium.
L'argile kaolinique ayant été activée peut par exemple être l'IMERYS METASTAR
501.
De préférence, la composition cimentaire comprend plus de 30 % en poids d'argile calcinée et jusqu'à 60 A en poids d'argile calcinée, de préférence de 35 à 60 (3/0 en poids d'argile calcinée, les proportions étant en poids par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids d'argile activée par rapport au poids de calcaire est de 1/2 à 5/1, de préférence de 1/1 à
3/1, de manière particulièrement préférée de 3/2 à 5/2.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids d'argile activée est de 1/4 à 4/1, notamment de 1/1 à 3/1, de préférence de 3/2 à 5/2.
De préférence, au sein de la composition cimentaire, le ratio massique du poids de clinker par rapport au poids de calcaire est de 1/1 à 10/1, notamment de 3/1 à
5/1.
De préférence, la composition cimentaire contient :
- de 5,0 à 25 % en poids, de préférence de 6,0 à 20 % en poids, d'A1203, - de 25 à 55 % en poids, de préférence de 40 à 50 `Vo en poids, de CaO, - de 20 à 40 % en poids, de préférence de 22 à 35 % en poids, de SiO2, - de 2,0 à 10 % en poids, de préférence de 2,0 à 5,0 % en poids de S03, et/ou - de 0,1 à 10% en poids, de préférence de 0,5 à 8,0% en poids, de Fe2O3,
8 par rapport à la somme des poids secs de clinker, d'argile activée, de calcaire et de sulfate de calcium.
D'autres adjuvants peuvent être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention en complément des adjuvants mentionnés ci-dessus. Ces adjuvants peuvent être choisis par l'homme du métier parmi les adjuvants typiques des compositions cimentaires et des compositions hydrauliques. On peut notamment citer les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les adjuvants réducteurs d'eau et haut réducteurs d'eau, les tensioactifs, des acides carboxyliques ou leurs sels tels que les acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges, les additifs anti-mousse, les additifs entraineurs d'air et/ou les agents de mouture, des retardateurs de prise.
Dans le cadre de la présente invention, parmi les retardateurs de prise on peut notamment citer les retardateurs de prise à base de sucre, de mélasses ou de vinasse.
De préférence, les adjuvants réducteurs d'eau et haut réducteurs d'eau sont choisis parmi :
- Les sels sulfonés de polycondensats de naphtalène et de formaldéhyde, couramment appelés les polynaphtalènes sulfonates ou encore les superplastifiants à base de naphtalène ;
- Les sels sulfonés de polycondensats de mélamine et de formaldéhyde, appelés couramment les superplastifiants à base de mélamine ;
- Les dérivés de la lignine comme les lignosulfonates ;
- Le gluconate de sodium et le glucoheptonate de sodium ;
- Les polyacrylates ;
- Les polyaryléthers (PAE) ;
- Les produits à base d'acides polycarboxyliques, notamment les copolymères peignes polycarboxylate, qui sont des polymères ramifiés dont la chaîne principale porte des groupes carboxyliques et dont les chaînes latérales sont composées de séquences de type polyéther, en particulier le polyoxyde d'éthylène, comme par exemple le poly [acide (méth)acrylique - greffé - polyoxyde d'éthylène]. Les superplastifiants des gammes CH RYSO Fluid Optima, CHRYSO Fluid Premia et CHRYSO Plast Omega commercialisés par CHRYSO peuvent notamment être utilisés ;
- Les produits à base de polyphosphonates polyalkoxylés notamment décrits dans le brevet EP 0 663 892 (par exemple CHRYSO8Fluid Optima 100).
De préférence, la composition cimentaire ne comprend pas d'alcanolamine.
D'autres adjuvants peuvent être mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention en complément des adjuvants mentionnés ci-dessus. Ces adjuvants peuvent être choisis par l'homme du métier parmi les adjuvants typiques des compositions cimentaires et des compositions hydrauliques. On peut notamment citer les alcanolamines, les glycols, les glycérols, les adjuvants réducteurs d'eau et haut réducteurs d'eau, les tensioactifs, des acides carboxyliques ou leurs sels tels que les acides acétique, adipique, gluconique, formique, oxalique, citrique, maléique, lactique, tartrique, malonique et leurs mélanges, les additifs anti-mousse, les additifs entraineurs d'air et/ou les agents de mouture, des retardateurs de prise.
Dans le cadre de la présente invention, parmi les retardateurs de prise on peut notamment citer les retardateurs de prise à base de sucre, de mélasses ou de vinasse.
De préférence, les adjuvants réducteurs d'eau et haut réducteurs d'eau sont choisis parmi :
- Les sels sulfonés de polycondensats de naphtalène et de formaldéhyde, couramment appelés les polynaphtalènes sulfonates ou encore les superplastifiants à base de naphtalène ;
- Les sels sulfonés de polycondensats de mélamine et de formaldéhyde, appelés couramment les superplastifiants à base de mélamine ;
- Les dérivés de la lignine comme les lignosulfonates ;
- Le gluconate de sodium et le glucoheptonate de sodium ;
- Les polyacrylates ;
- Les polyaryléthers (PAE) ;
- Les produits à base d'acides polycarboxyliques, notamment les copolymères peignes polycarboxylate, qui sont des polymères ramifiés dont la chaîne principale porte des groupes carboxyliques et dont les chaînes latérales sont composées de séquences de type polyéther, en particulier le polyoxyde d'éthylène, comme par exemple le poly [acide (méth)acrylique - greffé - polyoxyde d'éthylène]. Les superplastifiants des gammes CH RYSO Fluid Optima, CHRYSO Fluid Premia et CHRYSO Plast Omega commercialisés par CHRYSO peuvent notamment être utilisés ;
- Les produits à base de polyphosphonates polyalkoxylés notamment décrits dans le brevet EP 0 663 892 (par exemple CHRYSO8Fluid Optima 100).
De préférence, la composition cimentaire ne comprend pas d'alcanolamine.
9 La composition hydraulique peut également comprendre d'autres additifs connus de l'homme du métier, par exemple une addition minérale et/ou des additifs, par exemple un additif anti-entraînement d'air, un agent anti-mousse, un accélérateur ou retardateur de prise, un agent modificateur de rhéologie, un autre fluidifiant (plastifiant ou superplastifiant), notamment un superplastifiant, par exemple un superplastifiant CHRYSOOFluid Premia 180 ou CHRYSO8Fluid Premia 196.
Selon un deuxième objet, la présente invention concerne également une composition cimentaire adjuvantée comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clin ker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 "Yo en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-dessus.
Au sens de la demande, on entend par composition cimentaire adjuvantée une composition comprenant la composition cimentaire telle que définie ci-dessus et l'adjuvant, et par composition cimentaire la composition cimentaire exempte d'adjuvant.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour la composition cimentaire adjuvantée.
La composition cimentaire adjuvantée peut comprendre en outre un agent de mouture ou en être exempte.
Selon un troisième objet, la présente invention concerne également un procédé
d'amélioration des résistances mécaniques à court terme, d'une composition hydraulique à
base d'une composition cimentaire comprenant de 20 à 64 % en poids de clin ker, de 5 à
60 % en poids d'argile activée, de 0 à 35 % en poids de calcaire, de 0 à 10 `Vo en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, ledit procédé comprenant l'addition de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un 5 sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange à la composition hydraulique.
De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-io De préférence, l'adjuvant permet d'augmenter les résistances mécaniques d'au moins 9 %, de préférence de 15 à 45 % à 2 jours. De préférence, l'adjuvant permet d'augmenter les résistances mécaniques d'au moins 20 %, de préférence de 25 à
35 % par rapport aux résistances mécaniques obtenues pour la même composition hydraulique en l'absence d'adjuvant.
L'adjuvant peut être ajouté à la composition cimentaire lors d'une étape de broyage ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique.
L'adjuvant peut être ajouté :
- Lors du co-broyage d'au moins deux constituants de la composition cimentaire, de préférence clinker et sulfate de calcium ou argile activée et calcaire ;
- Et/ou lors du broyage de l'un des constituants de la composition cimentaire lors qu'il s'agit d'un broyage séparé, préférentiellement lors du broyage de l'argile activée, plus préférentiellement lors du broyage du clinker ;
- Et/ou lors du mélange de composants de la composition cimentaire;
- Et/ou lors de la préparation de la composition hydraulique, notamment lors du gâchage de la composition cimentaire.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour le procédé de l'invention.
Selon un quatrième objet, l'invention concerne également une composition hydraulique comprenant (voire étant constituée de) la composition cimentaire définie ci-dessus, de l'eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 'Vo en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
Les compositions hydrauliques sont préparées de façon classique par mélange des constituants susmentionnés. L'adjuvant est ajouté au moment du gâchage ou au moment du broyage de la composition cimentaire.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour la composition hydraulique.
L'invention est illustrée dans les exemples qui suivent.
Exemple 1 : Description des compositions cimentaires Les teneurs en oxydes et le total alcalin équivalent (Na20eq) des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC3 ont été déterminées par fluorescence X et les teneurs en kaolinite et en phases amorphes des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC3 ont été
déterminées par diffraction des rayons X/affinement Rietveld comme détaillé
dans le Tableau 1.
[Tableau 1]
Composition chimique de Composition chimique de la composition cimentaire la composition cimentaire 2 1 (%
massique) ( /0 massique) SiO2 (fluorescence X) 26,6 26,5 A1203 (fluorescence X) 13,4 17,2 Fe2O3 (fluorescence X) 2,74 2,06 CaO (fluorescence X) 43,1 41,7 Na2O (fluorescence X) 0,03 0,04 K20 (fluorescence X) 0,71 0,48 S03 (fluorescence X) 3,11 3,09 Na20eq.(= Na2O + 0,658 0,50 0,36 K20) (fluorescence X) Kaolinite Al2Si205(01-1)4 2,1 0,0 (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) Phases amorphes 15,0 27,8 (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) Les résistances mécaniques en compression à 2 jours de compositions hydrauliques de type LC3 ont été comparées sans adjuvant et en présence de 1,0 % en poids des adjuvants revendiqués, par rapport au poids sec de composition cimentaire.
Exemple 2 : Effet de la quantité d'argile calcinée sur les résistances mécaniques Différentes compositions hydrauliques ont été préparées à partir d'un mélange de CEM I, d'argile activée et de calcaire avec des quantités différentes de chacun des constituants.
Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été évaluées selon la norme NF
EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 :
détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments . Les résultats sont présentés dans le Tableau 2 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées selon la norme NF
EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments >.
[Tableau 2]
Résistance Ratio en poids Composition hydraulique mécanique à 2 jours argile/calcaire (en MPa) 60,6 % en poids de CEM I +5 % en poids d'argile activée + 34,4 % en poids 0,15 13,0 de calcaire 30 `)/0 en poids de CEM I + 8,9 % en poids d'argile activée + 61,1 % en poids 0,15 6,3 de calcaire 55 % en poids de CEM I + 30 % en poids d'argile activée + 15% en poids 2,0 13,8 de calcaire 85% en poids de CEM I + 10% en poids d'argile activée + 5 % en poids de 2,0 20,3 calcaire Ces essais montrent qu'à ratio argile/calcaire équivalent, l'augmentation de la concentration d'argile dans la composition hydraulique mène vers une perte importante des résistances mécaniques à 2 jours.
Exemple 3 :
Une composition hydraulique 1 a été préparée à partir de la composition cimentaire 1 selon le protocole de la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments avec un rapport eau sur composition cimentaire de 0,5. L'adjuvant a été ajouté au moment du gâchage. Les adjuvants de l'invention évalués sont le formiate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l'oxalate de sodium, le sulfate de sodium et le sulfate de potassium.
Les dosages sont exprimés en % par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
En comparaison, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium et la diéthanolisopropanolamine ont été évalués à 0,02 % en poids (dosage usuel dans les adjuvants pour le ciment). Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été
évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments .
Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments , gain en résistance mécanique en compression à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant et gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques 1 adjuvantées).
[Tableau 3]
Composition hydraulique 1 Résistance Gain en Gain relatif à 2 mécanique en résistance jours par rapport compression à mécanique en au témoin sans 2 jours compression e à
adjuvant (MPa) 2 jours par ( %) rapport au témoin sans adjuvant (M Pa) Composition hydraulique 1 + 20,5 + 2,5 + 14 1,0 (3/0 en poids de formiate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 22,7 + 4,8 + 26 1,0 % en poids de carbonate de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 25,9 + 7,9 + 44 1,0 % en poids d'hydroxyde de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,6 + 3,8 + 24 1,0 /.3 en poids d'hydroxyde de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,7 + 3,5 + 22 0,2 % en poids de chlorure de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 23,7 + 5,7 + 32 1,0 % en poids de chlorure de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 21,9 +6,1 +39 1,0 % en poids de chlorure de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 21,9 + 3,9 + 22 1,0 % en poids d'oxalate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 23,3 + 5,7 + 32 1,0 % en poids de sulfate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,5 + 3,7 + 23 1,0 % en poids de sulfate de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 22,2 + 4,6 + 26 1,0 % en poids de sulfate de lithium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,1 + 2,9 + 18 1,0 % en poids de nitrate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 18,9 + 0,9 + 5 1,0 % en poids d'hydroxyde de calcium (comparatif de l'effet de la nature du sel) Composition hydraulique 1 + 16,4 + 0,2 -F
0,02 % en poids de chlorure de sodium (comparatif au dosage usuel) Composition hydraulique 1 + 18,6 + 0,6 + 3 0,02 % en poids de diéthanolisopropanolamine (comparatif au dosage usuel) Composition hydraulique 1 + 18,8 + 0,9 + 4 0,03 % en poids d'additif ciment (base amine) Les compositions hydrauliques de l'invention ont permis d'obtenir des résistances mécaniques en compression à 2 jours allant de 2,5 à 7,9 MPa contre 0,2 à 0,9 MPa pour les exemples comparatifs. Le gain de résistances mécaniques en compression à 2 jours 5 apporté par les adjuvants de l'invention varie de 14 à 44%. Ces résultats montrent la plus grande efficacité des sels alcalins par rapport au calcium et de la plage de dosages revendiquée comparée aux plages de dosages usuels (0,02 %).
Exemple 3:
Selon un deuxième objet, la présente invention concerne également une composition cimentaire adjuvantée comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clin ker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 "Yo en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-dessus.
Au sens de la demande, on entend par composition cimentaire adjuvantée une composition comprenant la composition cimentaire telle que définie ci-dessus et l'adjuvant, et par composition cimentaire la composition cimentaire exempte d'adjuvant.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour la composition cimentaire adjuvantée.
La composition cimentaire adjuvantée peut comprendre en outre un agent de mouture ou en être exempte.
Selon un troisième objet, la présente invention concerne également un procédé
d'amélioration des résistances mécaniques à court terme, d'une composition hydraulique à
base d'une composition cimentaire comprenant de 20 à 64 % en poids de clin ker, de 5 à
60 % en poids d'argile activée, de 0 à 35 % en poids de calcaire, de 0 à 10 `Vo en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, ledit procédé comprenant l'addition de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un 5 sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange à la composition hydraulique.
De préférence, les sels alcalins et la quantité de ses sels sont tels que décrits ci-io De préférence, l'adjuvant permet d'augmenter les résistances mécaniques d'au moins 9 %, de préférence de 15 à 45 % à 2 jours. De préférence, l'adjuvant permet d'augmenter les résistances mécaniques d'au moins 20 %, de préférence de 25 à
35 % par rapport aux résistances mécaniques obtenues pour la même composition hydraulique en l'absence d'adjuvant.
L'adjuvant peut être ajouté à la composition cimentaire lors d'une étape de broyage ou bien lors de la préparation de la composition hydraulique.
L'adjuvant peut être ajouté :
- Lors du co-broyage d'au moins deux constituants de la composition cimentaire, de préférence clinker et sulfate de calcium ou argile activée et calcaire ;
- Et/ou lors du broyage de l'un des constituants de la composition cimentaire lors qu'il s'agit d'un broyage séparé, préférentiellement lors du broyage de l'argile activée, plus préférentiellement lors du broyage du clinker ;
- Et/ou lors du mélange de composants de la composition cimentaire;
- Et/ou lors de la préparation de la composition hydraulique, notamment lors du gâchage de la composition cimentaire.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour le procédé de l'invention.
Selon un quatrième objet, l'invention concerne également une composition hydraulique comprenant (voire étant constituée de) la composition cimentaire définie ci-dessus, de l'eau, un granulat et éventuellement une ou plusieurs additions minérales, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 'Vo en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
Les compositions hydrauliques sont préparées de façon classique par mélange des constituants susmentionnés. L'adjuvant est ajouté au moment du gâchage ou au moment du broyage de la composition cimentaire.
Les modes de réalisation définis ci-dessus pour la composition cimentaire sont applicables pour la composition hydraulique.
L'invention est illustrée dans les exemples qui suivent.
Exemple 1 : Description des compositions cimentaires Les teneurs en oxydes et le total alcalin équivalent (Na20eq) des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC3 ont été déterminées par fluorescence X et les teneurs en kaolinite et en phases amorphes des compositions cimentaires 1 et 2 de type LC3 ont été
déterminées par diffraction des rayons X/affinement Rietveld comme détaillé
dans le Tableau 1.
[Tableau 1]
Composition chimique de Composition chimique de la composition cimentaire la composition cimentaire 2 1 (%
massique) ( /0 massique) SiO2 (fluorescence X) 26,6 26,5 A1203 (fluorescence X) 13,4 17,2 Fe2O3 (fluorescence X) 2,74 2,06 CaO (fluorescence X) 43,1 41,7 Na2O (fluorescence X) 0,03 0,04 K20 (fluorescence X) 0,71 0,48 S03 (fluorescence X) 3,11 3,09 Na20eq.(= Na2O + 0,658 0,50 0,36 K20) (fluorescence X) Kaolinite Al2Si205(01-1)4 2,1 0,0 (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) Phases amorphes 15,0 27,8 (diffraction des rayons X/affinement Rietveld) Les résistances mécaniques en compression à 2 jours de compositions hydrauliques de type LC3 ont été comparées sans adjuvant et en présence de 1,0 % en poids des adjuvants revendiqués, par rapport au poids sec de composition cimentaire.
Exemple 2 : Effet de la quantité d'argile calcinée sur les résistances mécaniques Différentes compositions hydrauliques ont été préparées à partir d'un mélange de CEM I, d'argile activée et de calcaire avec des quantités différentes de chacun des constituants.
Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été évaluées selon la norme NF
EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 :
détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments . Les résultats sont présentés dans le Tableau 2 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées selon la norme NF
EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments >.
[Tableau 2]
Résistance Ratio en poids Composition hydraulique mécanique à 2 jours argile/calcaire (en MPa) 60,6 % en poids de CEM I +5 % en poids d'argile activée + 34,4 % en poids 0,15 13,0 de calcaire 30 `)/0 en poids de CEM I + 8,9 % en poids d'argile activée + 61,1 % en poids 0,15 6,3 de calcaire 55 % en poids de CEM I + 30 % en poids d'argile activée + 15% en poids 2,0 13,8 de calcaire 85% en poids de CEM I + 10% en poids d'argile activée + 5 % en poids de 2,0 20,3 calcaire Ces essais montrent qu'à ratio argile/calcaire équivalent, l'augmentation de la concentration d'argile dans la composition hydraulique mène vers une perte importante des résistances mécaniques à 2 jours.
Exemple 3 :
Une composition hydraulique 1 a été préparée à partir de la composition cimentaire 1 selon le protocole de la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments avec un rapport eau sur composition cimentaire de 0,5. L'adjuvant a été ajouté au moment du gâchage. Les adjuvants de l'invention évalués sont le formiate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, l'oxalate de sodium, le sulfate de sodium et le sulfate de potassium.
Les dosages sont exprimés en % par rapport au poids sec de la composition cimentaire.
En comparaison, le chlorure de sodium, le chlorure de calcium et la diéthanolisopropanolamine ont été évalués à 0,02 % en poids (dosage usuel dans les adjuvants pour le ciment). Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été
évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments .
Les résultats sont présentés dans le Tableau 3 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées selon la norme NF EN 196-1 (septembre 2016) Méthodes d'essais des ciments - Partie 1 : détermination des résistances - Méthodes d'essais des ciments , gain en résistance mécanique en compression à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant et gain relatif à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques 1 adjuvantées).
[Tableau 3]
Composition hydraulique 1 Résistance Gain en Gain relatif à 2 mécanique en résistance jours par rapport compression à mécanique en au témoin sans 2 jours compression e à
adjuvant (MPa) 2 jours par ( %) rapport au témoin sans adjuvant (M Pa) Composition hydraulique 1 + 20,5 + 2,5 + 14 1,0 (3/0 en poids de formiate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 22,7 + 4,8 + 26 1,0 % en poids de carbonate de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 25,9 + 7,9 + 44 1,0 % en poids d'hydroxyde de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,6 + 3,8 + 24 1,0 /.3 en poids d'hydroxyde de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,7 + 3,5 + 22 0,2 % en poids de chlorure de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 23,7 + 5,7 + 32 1,0 % en poids de chlorure de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 21,9 +6,1 +39 1,0 % en poids de chlorure de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 21,9 + 3,9 + 22 1,0 % en poids d'oxalate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 23,3 + 5,7 + 32 1,0 % en poids de sulfate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,5 + 3,7 + 23 1,0 % en poids de sulfate de potassium (invention) Composition hydraulique 1 + 22,2 + 4,6 + 26 1,0 % en poids de sulfate de lithium (invention) Composition hydraulique 1 + 19,1 + 2,9 + 18 1,0 % en poids de nitrate de sodium (invention) Composition hydraulique 1 + 18,9 + 0,9 + 5 1,0 % en poids d'hydroxyde de calcium (comparatif de l'effet de la nature du sel) Composition hydraulique 1 + 16,4 + 0,2 -F
0,02 % en poids de chlorure de sodium (comparatif au dosage usuel) Composition hydraulique 1 + 18,6 + 0,6 + 3 0,02 % en poids de diéthanolisopropanolamine (comparatif au dosage usuel) Composition hydraulique 1 + 18,8 + 0,9 + 4 0,03 % en poids d'additif ciment (base amine) Les compositions hydrauliques de l'invention ont permis d'obtenir des résistances mécaniques en compression à 2 jours allant de 2,5 à 7,9 MPa contre 0,2 à 0,9 MPa pour les exemples comparatifs. Le gain de résistances mécaniques en compression à 2 jours 5 apporté par les adjuvants de l'invention varie de 14 à 44%. Ces résultats montrent la plus grande efficacité des sels alcalins par rapport au calcium et de la plage de dosages revendiquée comparée aux plages de dosages usuels (0,02 %).
Exemple 3:
10 Une composition hydraulique 2 a été préparée à partir de la composition cimentaire 2 de façon classique selon le protocole de fabrication de mortiers représentatifs de l'application béton C25 30 selon la norme NF EN 206/CN (Décembre 2014) Béton -Spécification, performance, production et conformité à un rapport eau sur composition cimentaire de 0,6. L'adjuvant est ajouté au moment du gâchage. Les adjuvants de 15 l'invention évalués à 1,0 % par rapport au poids sec de la composition cimentaire sont le formiate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydroxyde de sodium, le chlorure de sodium, l'oxalate de sodium et le sulfate de sodium. Les résistances mécaniques en compression à 2 jours ont été évaluées sur éprouvettes de dimension 4 x 4 x 16 cm3. Les résultats sont présentés dans le Tableau 4 (Résistances mécaniques en compression à 2 jours évaluées sur éprouvettes de dimension 4 x 4 x 16 cm3, gain en résistance mécanique en compression à 2 jours par rapport au témoin sans adjuvant et gain relatif à
2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques adjuvantées).
[Tableau 4]
Composition Résistance Gain en Gain relatif à 2 hydraulique 2 mécanique en résistance jours par rapport compression à 2 mécanique en au témoin sans jours compression e à
adjuvant (MPa) 2 jours par (%) rapport au témoin sans adjuvant (MPa) Composition 11,0 + 1,3 + 13 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de formiate de sodium (invention) Composition 11,2 + 1,5 + 15 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de carbonate de potassium (invention) Composition 13,8 + 4,1 + 42 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids d'hydroxyde de sodium (invention) Composition 10,5 + 0,8 + 9 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de chlorure de sodium (invention) Composition 12,4 + 2,7 + 28 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids d'oxalate de sodium (invention) Composition 12,4 + 2,7 + 28 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de sulfate de sodium (invention) Les adjuvants de l'invention ont permis d'augmenter les résistances en compression du matériau à 2 jours de 0,8 à 4,1 MPa soit un gain de 9,0 à 42 % par rapport au témoin sans adjuvant.
2 jours par rapport au témoin sans adjuvant pour les différentes compositions hydrauliques adjuvantées).
[Tableau 4]
Composition Résistance Gain en Gain relatif à 2 hydraulique 2 mécanique en résistance jours par rapport compression à 2 mécanique en au témoin sans jours compression e à
adjuvant (MPa) 2 jours par (%) rapport au témoin sans adjuvant (MPa) Composition 11,0 + 1,3 + 13 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de formiate de sodium (invention) Composition 11,2 + 1,5 + 15 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de carbonate de potassium (invention) Composition 13,8 + 4,1 + 42 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids d'hydroxyde de sodium (invention) Composition 10,5 + 0,8 + 9 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de chlorure de sodium (invention) Composition 12,4 + 2,7 + 28 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids d'oxalate de sodium (invention) Composition 12,4 + 2,7 + 28 hydraulique 2 + 1,0 %
en poids de sulfate de sodium (invention) Les adjuvants de l'invention ont permis d'augmenter les résistances en compression du matériau à 2 jours de 0,8 à 4,1 MPa soit un gain de 9,0 à 42 % par rapport au témoin sans adjuvant.
Claims (13)
1. Utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - plus de 30% et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - plus de 30% et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
2. Utilisation, pour améliorer les résistances mécaniques à 2 jours d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire d'au moins 9%, de préférence d'au moins 15 %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à
35 %, par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, ladite composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
35 %, par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, ladite composition cimentaire comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
3. Composition cimentaire adjuvantée comprenant :
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - plus de 30 % et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
- de 20 à 64 % en poids de clinker, - plus de 30 % et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium, les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, et de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
4. Procédé d'amélioration des résistances mécaniques à 2 jours d'une composition hydraulique à base d'une composition cimentaire d'au moins 9 %, de préférence d'au moins %, de préférence de 20 à 45 %, de préférence de 25 à 35 %, par rapport à la composition cimentaire sans adjuvant, ladite composition cimentaire comprenant - de 20 à 64 % en poids de clinker, 15 - de 5 à 60 % en poids d'argile activée, - de 0 à 35 % en poids de calcaire, - de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, comprenant l'ajout à ladite composition hydraulique de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
5. Composition hydraulique comprenant - une composition cimentaire comprenant :
= de 20 à 64 % en poids de clinker, = plus de 30 % et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, = de 0 à 35 % en poids de calcaire, = de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, - de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange, - Au moins un granulat et - éventuellement une ou plusieurs additions minérales.
= de 20 à 64 % en poids de clinker, = plus de 30 % et jusqu'à 60 % en poids d'argile activée, = de 0 à 35 % en poids de calcaire, = de 0 à 10 % en poids de sulfate de calcium les proportions étant par rapport au poids sec de la composition cimentaire, - de 0,2 à 5,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, de préférence de 0,2 à 1,0 % en poids, par rapport au poids sec de composition cimentaire, d'au moins un adjuvant comprenant au moins un sel alcalin choisi parmi les sels alcalins de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, thiocyanate, silicate, sulfate ou nitrate ou leur mélange, - Au moins un granulat et - éventuellement une ou plusieurs additions minérales.
6. Utilisation selon la revendication 1 ou 2, dans laquelle l'adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassiurn, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur rnélange.
7. Utilisation selon la revendication 1, 2 ou 6, dans laquelle la composition io hydraulique ne comprend pas de chlorure de calcium.
8. Composition cimentaire selon la revendication 3 dans laquelle l'adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
9. Composition selon la revendication 3 ou 8, caractérisé en ce qu'elle ne comprend pas de chlorure de calcium.
10. Procédé selon la revendication 4, dans laquelle l'adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
11. Procédé selon la revendication 4 ou 10, caractérisé en ce que la composition hydraulique ne comprend pas de chlorure de calcium.
12. Composition hydraulique selon la revendication 5, dans laquelle l'adjuvant est choisi parmi les sels de sodium ou de potassium ou de lithium, de préférence sels de sodium ou de potassium, de préférence sels de formiate, carbonate, chlorure, hydroxyde, oxalate, sulfate ou nitrate ou leur mélange.
13. Composition hydraulique selon la revendication 5 ou 12 caractérisée en ce qu'elle ne comprend pas de chlorure de calcium.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FRFR2106078 | 2021-06-09 | ||
| FR2106078A FR3123913A1 (fr) | 2021-06-09 | 2021-06-09 | Adjuvant pour augmenter les résistances mécaniques à court terme d’une composition hydraulique à teneur réduite en clinker |
| PCT/EP2022/065652 WO2022258737A1 (fr) | 2021-06-09 | 2022-06-09 | Adjuvant pour augmenter les résistances mécaniques à court terme d'une composition hydraulique à teneur réduite en clinker |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA3221121A1 true CA3221121A1 (fr) | 2022-12-15 |
Family
ID=77710927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA3221121A Pending CA3221121A1 (fr) | 2021-06-09 | 2022-06-09 | Adjuvant pour augmenter les resistances mecaniques a court terme d'une composition hydraulique a teneur reduite en clinker |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP4352027A1 (fr) |
| CN (1) | CN117529460A (fr) |
| AU (1) | AU2022288128A1 (fr) |
| BR (1) | BR112023025485A2 (fr) |
| CA (1) | CA3221121A1 (fr) |
| CO (1) | CO2023016988A2 (fr) |
| FR (1) | FR3123913A1 (fr) |
| WO (1) | WO2022258737A1 (fr) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3144133A1 (fr) * | 2022-12-23 | 2024-06-28 | Materrup | Liant de construction bas carbone et matériau de construction associé |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2696736B1 (fr) | 1992-10-12 | 1994-12-30 | Chryso | Fluidifiants pour suspensions aqueuses de particules minérales et pâtes de liant hydraulique. |
| EP2253600A1 (fr) | 2009-05-14 | 2010-11-24 | Aalborg Portland A/S | Ciment Portland à l'argile calcaire calcinée |
| AR082207A1 (es) * | 2010-07-15 | 2012-11-21 | Lafarge Sa | Un aglomerante cementicio, una composicion cementica fraguable, y un metodo de cementacion que los emplea |
| AT511689B1 (de) * | 2011-07-08 | 2016-05-15 | Holcim Technology Ltd | Hydraulisches bindemittel |
| US10336652B2 (en) | 2017-11-10 | 2019-07-02 | Gcp Applied Technologies Inc. | Enhancing calcined clay use with inorganic binders |
| US11161786B2 (en) * | 2019-06-27 | 2021-11-02 | Terra Co2 Technology Holdings, Inc. | Alkali sulfate-activated blended cement |
| WO2021204384A1 (fr) * | 2020-04-08 | 2021-10-14 | Ecocem Materials Limited | Composition de liant comprenant un polymère réducteur d'eau et un ion chaotrope et son utilisation pour améliorer l'efficacité du superplastifiant dans les ciments activés par les alcalis |
-
2021
- 2021-06-09 FR FR2106078A patent/FR3123913A1/fr active Pending
-
2022
- 2022-06-09 BR BR112023025485A patent/BR112023025485A2/pt unknown
- 2022-06-09 CA CA3221121A patent/CA3221121A1/fr active Pending
- 2022-06-09 EP EP22733034.7A patent/EP4352027A1/fr active Pending
- 2022-06-09 WO PCT/EP2022/065652 patent/WO2022258737A1/fr active Application Filing
- 2022-06-09 AU AU2022288128A patent/AU2022288128A1/en active Pending
- 2022-06-09 CN CN202280041323.8A patent/CN117529460A/zh active Pending
-
2023
- 2023-12-06 CO CONC2023/0016988A patent/CO2023016988A2/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2022288128A1 (en) | 2023-12-14 |
| CN117529460A (zh) | 2024-02-06 |
| BR112023025485A2 (pt) | 2024-02-27 |
| WO2022258737A1 (fr) | 2022-12-15 |
| FR3123913A1 (fr) | 2022-12-16 |
| EP4352027A1 (fr) | 2024-04-17 |
| CO2023016988A2 (es) | 2024-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2467349B1 (fr) | Ciment geopolymerique et son utilisation | |
| RU2390530C2 (ru) | Добавка к бетону и раствору | |
| EP3077346B1 (fr) | Composition de liant pour mortiers et enduits perfectionnes | |
| JP2002532373A (ja) | 変性ポリカルボキシレート分散剤 | |
| RU2732386C1 (ru) | Бетонная композиция и способ ее получения | |
| CN116635347A (zh) | 用于砂浆和混凝土的高性能混杂型粉煤灰/铝酸钙胶凝组合物 | |
| KR20220016637A (ko) | 조기강도 발현형 콘크리트 조성물 | |
| CN111533495A (zh) | 一种高强度自密实混凝土工业化生产工艺 | |
| EP0518777A1 (fr) | Mortier à très haute performance, bétons obtenus à partir de ce mortier et les éléments fabriqués avec ce mortier ou ce béton | |
| KR102662384B1 (ko) | 작업성 및 재료분리에 대한 저항성이 우수한 저수축 중유동 콘크리트 조성물 | |
| CA3221121A1 (fr) | Adjuvant pour augmenter les resistances mecaniques a court terme d'une composition hydraulique a teneur reduite en clinker | |
| WO2013151439A1 (fr) | Prémélange sec pour béton, mortier et ciment et procédé de préparation de ce prémélange | |
| CN114230208A (zh) | 一种高强度水泥及其制备方法 | |
| El-Didamony et al. | Behavior of delayed addition time of snf superplasticizer on microsilica-sulphate resisting cements | |
| EP3458495B1 (fr) | Formulation pour la production d'acide et produits de construction résistant à la chaleur | |
| JP2007131477A (ja) | フライアッシュセメント組成物及びそれを用いたコンクリート成形品 | |
| KR101000862B1 (ko) | 수화열 저감제 및 초저발열 콘크리트 조성물 | |
| Abd Elaty et al. | Improvement the setting time and strength gain of the fly ash-based geopolymer mortars by using mineral additives | |
| JP2008050231A (ja) | 酸化カルシウム混合セメントの製造方法および酸化カルシウム混合セメント硬化体 | |
| CA3220017A1 (fr) | Amelioration du maintien d'ouvrabilite de compositions hydrauliques a faible teneur en clinker | |
| JP4115756B2 (ja) | 炭酸化硬化体用セメント組成物、炭酸化硬化体用セメントコンクリート組成物、及び炭酸化硬化体の製法 | |
| TWI634095B (zh) | 環保波特蘭(Portland)水泥、其製備方法及其應用 | |
| AU2022289107A1 (en) | Methods to improve the workability of a mineral binder composition comprising at least one mineral binder and additionally recycled powder | |
| KR20220145447A (ko) | 작업성 및 재료분리에 대한 저항성이 우수한 콘크리트 조성물 | |
| EP4378909A1 (fr) | Accélérateurs pour compositions de liant minéral |