CA3185655A1 - Capsules comprenant une composition de parfum pour parfumage unidose - Google Patents

Abstract

La présente invention se rapporte à une capsule sans soudure de type c?ur- coque pour parfumer un utilisateur, la coque comprend au moins un hydrocolloïde, le c?ur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile, caractérisée en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le c?ur comprend de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du c?ur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du c?ur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant : une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25°C et à un taux de cisaillement de 10 s-1; une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et; une valeur d'étalement supérieure à 850 mm /10 min.

Description

2 Description Titre : CAPSULES COMPRENANT UNE COMPOSITION DE
PARFUM POUR PARFUMAGE UNIDOSE
[0ool] La présente invention se rapporte à une capsule sèche et cassable comprenant un coeur liquide de parfum ladite capsule étant destinée au parfunnage, c'est-à-dire à la diffusion de molécules odorantes. Ladite capsule après rupture, permet à l'utilisateur de se parfumer de manière nomade et non-conventionnelle ou de s'appliquer des molécules odorantes sans une sensation de gras à son utilisation.
[0002] A l'heure actuelle, en parfumerie traditionnelle, il existe différents types de formulations de parfum sprays alcooliques classiques :
- les eaux de Cologne (EdC) sont dosées de 4 % à 6 % de parfum concentré ;
- les eaux de toilette (EdT) contiennent de 7 à 12 `Yo de parfum concentré ;
- les eaux de parfum (EdP), plus chères, atteignent un taux de concentration de 12 à 20% de parfum concentré ;
- les parfums ou extraits , pour lesquels le taux de concentration de parfum peut atteindre 40 `)/0 dans le cas de parfums particulièrement prestigieux.

[0003] Dans la pratique courante, les consommateurs pulvérisent leur parfum en appliquant une ou plusieurs pressions sur le flacon de parfum (délivrant ainsi entre 50 et 200 pl de parfum), ce qui permet de brunniser la solution de parfum sous forme de fines gouttelettes de quelques microns pour une application sur la peau, les cheveux ou les vêtements.

[0004] Cependant, afin de coller au mieux aux demandes desdits consommateurs, les industries du parfum et de la cosmétique se doivent d'innover sans cesse.
En effet, une étude menée en février 2019 par la Demanderesse sur des femmes en France et aux Etats-Unis concluait que 80% des consommatrices se disent prêtes à se parfumer avec un autre produit qu'un spray alcoolique.

[0005] De nouvelles gestuelles de parfumage doivent ainsi être développées afin de satisfaire les consommateurs.

[0006] Mais à ces besoins d'innovation dans de nouveaux rituels autour du parfum, doivent être pris en compte deux points essentiels. Tout d'abord, des problématiques d'ordres techniques comme la tenue du parfum, son rendu olfactif, et une sensorialité optimale. En effet, il n'est jamais aisé de transposer la formule d'une eau de toilette ou d'une eau de parfum sur un autre support, il est souvent nécessaire de faire des réajustements, avec les avantages et les inconvénients que présente chaque option. D'autre part, les consommateurs sont de plus en plus en quête de naturalité et de compositions sans risques sur la peau ; c'est pour cette raison qu'ils se tournent de plus en plus vers des parfums sous forme d'huiles, de crème, ou encore de solutions aqueuses. En effet, l'éthanol qui constitue le principal solvant permettant de solubiliser les composés aromatiques, présente des inconvénients comme ses effets derrno-sensibilisant, desséchant et irritant de la peau.

[0007] Parmi les différentes formes galéniques existantes, l'encapsulation consiste à enfermer une substance liquide dans une capsule. L'encapsulation permet d'une part, de protéger la substance contenue dans la capsule contre des interactions avec le milieu extérieur et, d'autre part, de transporter la substance d'intérêt jusqu'à l'endroit où elle sera libérée, au moment souhaité.

[0008] Actuellement, il existe des dispositifs de type capsule ou apparenté
comprenant des compositions intégrant notamment du parfum.

[0009] Par exemple, la demande de brevet FR3042690 décrit un dispositif d'encapsulation d'échantillons de parfum, ainsi qu'un procédé de fabrication de tels dispositifs. Ledit dispositif d'encapsulation d'échantillons de parfum comprend une enveloppe externe en matériau souple et étanche, comportant une cavité
dans laquelle est logée une capsule , composée typiquement d'un corps tubulaire fermé par des moyens étanches. De préférence, le corps tubulaire est ainsi constitué de verre, fermé par un bouchon étanche, et contient un échantillon de parfum. Pour d'autres liquides, notamment ne contenant pas d'alcool, le corps tubulaire de la capsule peut alternativement être composée de PMMA (pour poly-méthacrylate de méthyle), fermé par un film en ABS (pour Acrylonitrile Butadiène Styrène). Lorsque le corps tubulaire de ladite capsule contenant un échantillon de parfum se brise, le parfum se trouve libéré à l'extérieur de l'enveloppe, permettant la diffusion de la fragrance du parfum libéré dans la cavité intérieure du dispositif vers l'extérieur du dispositif. Ce dispositif ne décrit cependant pas une capsule obtenue par une technologie d'encapsulation classique. En outre, le dispositif tel que décrit et comprenant une pseudo capsule est peu aisé à mettre en oeuvre, et inclut des matériaux chimiques complexes. Enfin, il ne trouve d'utilité
qu'en tant que dispositif permettant d'échantillonner du parfum, et non comme un moyen de se parfumer.

[0010] La demande de brevet W02012/089819, quant à elle, décrit une capsule parfumante comprenant :
- une phase interne formée d'une émulsion de type huile dans eau, la composition huileuse comprenant un agent parfumant, et la phase aqueuse continue, encapsulant totalement la ou lesdites gouttes de la phase huileuse, et;
- une phase externe gélifiée comprenant au moins un polyélectrolyte à
l'état gélifié, encapsulant totalement ladite phase interne à sa périphérie.

[0011] La phase externe comprend en outre des agents tensio-actifs qui permettent d'améliorer la formation et la gélification des gouttes multiples lors du procédé d'encapsulation. Il est à noter que les capsules selon cette demande de brevet W02012/089819 sont en fait des capsules encapsulant des gouttelettes d'émulsion huile dans eau. De plus, la présence d'agents tensio-actifs peut être irritante pour la peau lors de l'application desdites capsules. Enfin, les capsules obtenues selon ce document, sont destinées à être intégrées dans une composition cosmétique en présence d'un véhicule dermatologiquement acceptable, et ne sont donc pas destinées à être utilisées en tant que telles par un utilisateur.

[0012] Jusqu'à présent, aucun dispositif de parfum encapsulé pouvant être utilisé
de manière nomade n'existe sur le marché. En effet, les dispositifs tels que ceux décrits ci-dessus concernent des capsules ou microcapsules, soit intégrées dans un flacon car devant être conservées dans un milieu humide, soit intégrées dans une composition cosmétique, soit ne permettent pas de se parfumer réellement car elles sont intégrées à un support de type cartonette ou pochette pour sentir et évaluer les parfums avant achat d'une forme en spray.

[0013] La présente invention se rapporte à une capsule sèche, sans soudure, cassable comprenant une coque enfermant un coeur liquide de parfum, ladite capsule étant destinée à diffuser des molécules odorantes permettant de se parfumer sur la peau notamment.

[0014] Plus précisément, le premier objet de la présente invention se rapporte à
une capsule sans soudure de type coeur-coque pour parfumer un utilisateur, - la coque est comprend au moins un hydrocolloïde ;
- le coeur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile ;
caractérisé en ce que ladite coque est cassable, et en ce que le coeur comprend de 15 à 40 A d'agents parfumants en poids par rapport au poids total du coeur et de 60 à 85 'Vo en poids par rapport au poids total du coeur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T de 25 C et à un taux de cisaillement de 10 s-1;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min.

[0015] Le deuxième objet de la présente demande se rapporte à un procédé de fabrication d'une capsule cassable comprenant une coque et un coeur, comprenant les étapes de:
(A) co-extrusion d'une phase liquide externe hydrophile et d'une phase liquide interne lipophile, la phase liquide externe comprenant au moins de 4 à
95 `)/0 en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d'un hydrocolloïde, la phase liquide interne comprenant au moins de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du c ur, de 0 à 10 % en poids d'éthanol par rapport au poids total du coeur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du coeur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25 C et à un taux de cisaillement de 10 s-1;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi 5 obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1 et 20 C;
(C) séchage des capsules et;
(D) récupération des capsules.

[0016] Le troisième objet de la présente demande se rapporte à l'utilisation d'une capsule selon l'invention pour parfumer un utilisateur.

[0017] Le quatrième objet de la présente demande se rapporte à une méthode pour parfumer un utilisateur à l'aide de la capsule selon l'invention caractérisée en ce qu'elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon la présente invention entre deux doigts de l'utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d'une pression permettant de casser ladite capsule entre deux doigts ;
- application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau.
Brève description des dessins

[0018] D'autres caractéristiques, détails et avantages apparaîtront à la lecture de la description détaillée ci-après, et à l'analyse des dessins annexés, sur lesquels :
Fig. 1

[0019] [Fig. 1] décrit le profil rhéologique à 25 C des huiles pures comparé à
celui de l'éthanol.
Fig. 2

[0020] [Fig. 2] décrit le profil rhéologique à 25 C des mélanges parfum +
huiles 15/85 poids/poids comparé à celui avec éthanol.
Fig. 3

[0021] [Fig. 3] décrit la comparaison des viscosités à 25 C pour une contrainte à
s-1.
Fig. 4

[0022] [Fig. 4] décrit l'évolution de la valeur d'étalement en fonction de la viscosité
5 (mesurée à 25 C) pour toutes les familles de solvants lipophiles (a) esters, (b) silicones, (c) huiles minérales et (d) huiles végétales.
Fig. 5

[0023] [Fig. 5] décrit le profil d'évaporation de parfums alcooliques standard à 15%
dans l'éthanol.
10 Fig. 6

[0024] [Fig. 6] décrit le profil d'évaporation des huiles pures et des parfums purs.
Fig. 7

[0025] [Fig. 7] décrit le profil d'évaporation des huiles pures et des parfums purs avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 8

[0026] [Fig. 8] décrit le profil d'évaporation du parfum A à 15% et 40% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 9

[0027] [Fig. 9] décrit le profil d'évaporation du parfum A à 15% ou 40% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 10

[0028] [Fig. 10] décrit le profil d'évaporation du parfum A à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 11

[0029] [Fig. 11] décrit le profil d'évaporation du parfum A à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 12

[0030] [Fig. 12] décrit le profil d'évaporation du parfum B à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 13

[0031] [Fig. 13] décrit le profil d'évaporation du parfum B à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 14

[0032] [Fig. 14] décrit le profil d'évaporation du parfum C à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 15

[0033] [Fig. 15] décrit le profil d'évaporation du parfum C à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.
Fig. 16

[0034] [Fig. 16] décrit le profil d'évaporation du parfum D à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol.
Fig. 17

[0035] [Fig. 17] décrit le profil d'évaporation du parfum D à 15% dans différentes huiles, comparé à celui avec éthanol avec un zoom sur les petites valeurs.

[0036] Selon la présente invention, la capsule est sans soudure, de type coeur-coque et destinée à se parfumer :
- la coque comprend au moins un hydrocolloïde ;
- le coeur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile ;
caractérisé en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le coeur comprend de 15 à 40 'Vo d'agents parfumants en poids par rapport au poids total du coeur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du coeur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T de 25 C et à un taux de cisaillement de 10 s-1;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min.

[0037] La présente invention présente l'avantage de disposer d'un moyen pour se parfumer de manière nomade, nouvelle et non conventionnelle. L'utilisateur peut, par exemple, à tout moment extraire d'un pilulier comprenant un ensemble de capsules selon la présente invention, une capsule et la rompre entre ses doigts.
Après rupture, le coeur lipophile et comprenant la composition de parfum est libéré
et peut être appliqué avantageusement sur la peau. La coque résiduelle peut être réincorporée dans le pilulier ou jetée directement à la poubelle. La capsule peut être composée totalement de matériaux alimentaires, de polymères naturels ou biosourcés, celle-ci présente l'avantage de pouvoir être totalement biodégradable ou compostable.

[0038] Un avantage technique important de la présente invention est qu'elle permet l'encapsulation d'une composition de parfum à l'aide d'un solvant lipophile (c'est-à-dire huileux) judicieusement choisi qui permet d'une part, d'obtenir des capsules coeur-coque cassables et stables et, d'autre part, une très bonne évaporation du parfum et une très bonne rémanence. En effet, il est connu de l'homme du métier du domaine de la Parfumerie, que dans une composition de parfum classique, c'est la présence en grande quantité d'éthanol qui permet l'évaporation du parfum en emportant les molécules de parfum, et donc l'effet odorant. Or, il est impossible de procéder à une encapsulation par co-extrusion notamment, d'une composition comprenant une grande quantité d'éthanol telle que les compositions de parfum, car l'éthanol est hydrophile et déstabilise l'interface entre le coeur de la capsule et la coque de celle-ci. Aussi, remplacer l'éthanol par un solvant lipophile classique utilisé en co-extrusion tel que les huiles végétales glycéridiques ou les triglycérides à chaines moyennes (TCM), permettra certes d'obtenir des capsules coeur-coque, mais empêchera une bonne évaporation du parfum, puisqu'il est connu que les huiles et autres solvants lipophiles tels que le TOM limitent grandement la diffusion des molécules de parfum, celles-ci étant retenues ( plombées ) par la présence d'huile lipophile.
Un autre inconvénient notable à l'utilisation par exemple du TOM, est la sensation de gras persistante sur la peau après application et, l'apparition en outre de taches grasses sur les vêtements.

[0039] Les solvants lipophiles non-glycéridiques tels que définis selon la présente invention présentent les avantages suivants : une bonne évaporation de la composition de parfum, l'absence de persistance de sensation ou d'un film gras lors de l'application sur la peau, et l'obtention d'une capsule coeur-coque stable.
Par ailleurs, les solvants selon l'invention doivent impérativement être miscibles avec l'éthanol ainsi qu'avec les matières premières de parfum, et ne présenter aucune odeur qui interférerait avec l'odeur de la composition de parfum. Par miscible on entend que le solvant selon l'invention peut être mélangé à des matières parfums et à l'éthanol en formant un mélange homogène. En effet, outre les matières premières de parfum, le solvant selon l'invention doit être miscible avec l'éthanol pour des questions de facilitation d'interface lors du processus de co-extrusion permettant la formation de la capsule. Il peut être nécessaire d'utiliser de 0 à 10% d'éthanol pour l'obtention d'une capsule, éthanol qui sera évaporé
lors du séchage des capsules.

[0040] Après application d'une composition classique de parfum à 15% dans de l'éthanol, on observe que l'évaporation atteint un palier d'au moins 85% de la composition de parfum, à 70 C, et après 210 secondes. L'évaporation est permise grâce à la présence d'éthanol qui entraîne les molécules de parfum. Par conséquent, plus une composition de parfum contient d'éthanol, meilleure est l'évaporation. Au contraire, lorsqu'une composition est plus concentrée en parfum, comme les eaux de parfum à 40% dans l'éthanol, la proportion d'éthanol est abaissée, ce qui provoque une moins bonne évaporation du parfum. C'est une des raisons pour lesquelles les parfums ne sont jamais utilisés purs puisqu'ils ne présentent pas une bonne évaporation. Selon la présente invention, on considère qu'une évaporation est bonne lorsque le mélange parfum/solvant lipophile atteint un taux d'évaporation supérieur à 2%, à 210 secondes, à 70 C. Même si ce taux peut paraître faible, il est en fait considéré comme tout à fait acceptable considérant que les solvants lipophiles ainsi que les molécules de parfums présentent des taux d'évaporation extrêmement faibles (inférieurs à 2% à 210 5 secondes, à 70 C).

[0041] Les solvants lipophiles et miscibles dans l'éthanol tels que définis selon la présente invention qui permettent de résoudre les problèmes techniques soulevés sont d'une part non-glycéridiques et, d'autre part, présentent :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une T de 25 C et à un 10 taux de cisaillement de 10 5-1;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min.

[0042] Un solvant répondant aux paramètres ci-dessus permet avantageusement de mettre en oeuvre la capsule selon la présente invention. Les valeurs de viscosité et d'étalement telles que définies ci-dessus permettent un étalement optimal de la composition lipophile de parfum sur la peau, sans quasiment l'apparition d'un film ni de sensation de gras, tout en assurant une bonne évaporation du parfum. La plage de valeur de densité permet de réaliser le procédé de co-extrusion de manière optimale.

[0043] Le coeur de la capsule comprend en quantité principale un solvant lipophile non-glycéridique. En effet, l'utilisation d'un solvant de type glycéridique entraîne la formation d'un film gras persistant sur la peau qui peut être désagréable pour l'utilisateur, ce qui n'est pas souhaité. Avantageusement, ledit coeur contient moins de 5 `)/0 en poids d'un solvant glycéridique. Encore plus préférentiellement, le coeur est essentiellement dépourvu de solvant glycéridique.

[0044] Préférentiellement, le solvant lipophile non-glycéridique représente entre 70 et 80 % en poids par rapport au poids du coeur de la capsule.

[0045] Les solvants non-glycéridiques selon l'invention sont choisis parmi les esters, les silicones, les huiles végétales et minérales. De préférence, les huiles végétales seront utilisées afin d'obtenir une capsule la plus biosourcée possible et donc préférentiellement biodégradable.

[0046] De manière préférentielle, le solvant lipophile est choisi parmi l'isoadipate, le cococaprylate, le myristate d'isopropyle et la diméthicone 1cSt.

[0047] La densité du solvant lipophile non-glycéridique est comprise entre 0,82 et 0,89. Par définition, la densité à 20 C correspond au rapport de la masse volumique de ladite composition ou solvant à 20 C sur la masse volumique de l'eau à 4 C.

[0048] Le choix de cette plage de densité assure une bonne co-extrusion lors de la fabrication des capsules par un procédé dit de co-extrusion.
Avantageusement, la densité de la composition totale du c ur (c'est-à-dire de l'éthanol, du ou des agents parfumants et du ou des solvants lipophiles) est comprise entre 0,82 et 0,99.

[0049] Le solvant non-glycéridique selon l'invention doit présenter une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min. La valeur d'étalement d'une substance est définie comme la capacité de ladite substance à recouvrir une surface en 10 min. Ce paramètre permet de caractériser une composition parfum/solvant lipophile afin qu'elle soit la moins grasse possible et qu'elle laisse le moins de trace de gras sur la peau après application. Avantageusement, la valeur d'étalement d'un solvant lipophile (choisi parmi les esters, les silicones, les huiles végétales et minérales) peut être calculée à l'aide d'équations données dans la littérature comme dans la publication de M. Douguet et al. (Spreading properties of cosmetic emollients: Use of synthetic skinsurface to elucidate structural effects -Colloids and Surfaces B: Biointerfaces 154 (2017) 307-314). En effet, suite à
des analyses statistiques par régression des moindres carrés partiels, il a été
constaté
que la viscosité mesurée à 25 C (x) est la variable la plus sure pour prédire la valeur d'étalement (y), en fonction de la nature du solvant lipophile, selon une régression logarithmique telle que décrite ci-dessous :

[0050] pour les esters (MIP, isoadipate et cococaprylate dans notre étude) :

[0051] [Math. 1]
y= ¨225 x log(x) + 1315;

[0052] pour les silicones (diméthicones octaméthyltrisiloxane et polydiméthylsiloxane dans notre étude) :

[0053] [Math. 2]
y= ¨222 x log(x) + 1670;

[0054] pour les huiles végétales (TCM et huile de pépin de raisin dans notre étude) :

[0055] [Math. 3]
y= ¨101 x log(x) + 748 ;

[0056] pour les huiles minérales :

[0057] [Math. 4]
y= ¨140 x log(x) + 975.

[0058] Lorsque le coeur de la capsule comprend plusieurs agents parfumants, la quantité totale du mélange d'agents parfumants est comprise entre 15 et 40% en poids par rapport au poids total du c ur de la capsule.

[0059] Les agents parfumants pouvant être encapsulés dans la capsule selon la présente invention peuvent être des produits naturels tels que des extraits, des extraits jungle essence , des huiles essentielles, des absolues, des résindides, des résines, des concrètes etc., mais aussi des produits de synthèse aussi appelés captifs tels que des hydrocarbures, alcools, aldéhydes, cétones, éthers, acides, esters, acétals, nitriles etc., notamment des composés saturés ou insaturés, aliphatiques, hétérocycliques ou carbone cycliques. De telles substances odorantes sont mentionnées par exemple, dans S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair, N.J., 1969), ou encore dans Common Fragrance and Flavor Materials , Wiley-VCH, Weinheim, 2006.

[0060] Outre des agents parfumants et le solvant non-glycéridique, le coeur de la capsule peut avantageusement comprendre des agents fixateurs. Par agent fixateur on entend un ingrédient parfumé ou non, qui permet de prolonger la rétention d'un parfum sur la peau. Plus particulièrement, un fixateur est un composé qui peut égaliser les pressions de vapeur (donc les volatilités) des matières premières dans une huile de parfum, pour en augmenter la ténacité.
Les agents fixateurs pouvant être encapsulés avec les agents parfumants et le solvant selon la présente invention peuvent être choisis parmi la liste non-exhaustive suivante : les absolues, les concrètes, les résines et oléorésines, les cires, les dérivés de glucose, de sucrose, de sorbitol, d'acide citrique et d'acide salicylique, les celluloses (notamment l'éthylcellulose), les extraits d'algues, les triglycérides, les huiles telles que l'huile de ricin et ses dérivés, les émollients tel que certains esters comme l'éthylhexylglycérine, les polymères et leurs mélanges, polyuréthanes, polyamides, certaines silicones, la paraffine liquide, le glycol, la silice pyrogénée et les sels d'ammonium quaternaires.

[0061] Dans la présente invention, le terme capsule désigne un système d'encapsulation membranaire d'une composition, ladite capsule possédant une structure coeur-coque, la composition encapsulée composant le coeur qui est enfermé dans une coque (ou enveloppe) constituée d'un matériau enrobant.

[0062] La capsule selon l'invention se distingue d'un système matriciel où la composition est dispersée dans une matrice continue d'un matériau et que l'on désigne en général par le terme microsphère .

[0063] Le fait que la capsule soit sans soudure permet d'éviter la présence d'un point de rupture situé au niveau du scellage des deux demi-coques formant la capsule comme c'est le cas des capsules dites softgel . Ainsi, la capsule sans soudure présente l'avantage d'éviter les fuites liées à une rupture de la soudure.

[0064] Le terme capsule cassable se réfère à une capsule telle que définie ci-dessus, dans laquelle la coque peut être cassée au moyen d'une pression appliquée sur la surface extérieure de la capsule lorsque celle-ci est prise entre les doigts ou comprimée contre la peau pour libérer le coeur compris dans la coque.

[0065] La capsule selon l'invention présente de préférence une dureté comprise entre 0,5 et 2,5 kg. La capacité de rupture (ou dureté) est mesurée par la force à
l'écrasement à exercer pour rompre la capsule et par la déformation (et donc l'élasticité) de la capsule lorsque la pression est appliquée. Plus préférentiellement, la capsule a une dureté comprise entre 0,8 et 2 kg. La dureté des capsules est mesurée par un texturomètre TAXT + sur 20 capsules avec un piston P0,5 à une vitesse de 0,50 rnm/s ; la dureté est exprimée en kg et l'élasticité en pourcentage (`)/0) de déformation à la rupture.

[0066] Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, le coeur de la capsule cassable selon l'invention représente en poids 50 à 95% de ladite capsule, de préférence 80 à 92%, plus préférentiellement 85 à 92%.

[0067] Avantageusement, l'épaisseur de l'enveloppe de la capsule est de 10 à

microns, de préférence de 30 à 150 microns, plus préférablement de 50 à 80 microns ; le diamètre extérieur de la capsule est compris entre 2 et 10 mm, de préférence 3 à 5 mm, plus préférentiellement 3,4 à 4,8 mm, et encore plus préférentiellement 3,5 à 4,5 mm ; le rapport diamètre de la capsule /
épaisseur de la coque est dans la gamme de 10 à 100, de préférence de 50 à 70.

[0068] L'enveloppe de la capsule selon l'invention comprend avantageusement au moins un hydrocolloïde. Préférentiellement, l'hydrocolloïde selon la présente invention est un polymère biosourcé. Par polymère biosourcé on entend un polymère synthétique partiellement (généralement> 20 (3/0) ou totalement obtenu à
partir de dérivés issus de la biomasse. Le caractère biosourcé d'un polymère peut être notamment déterminé à partir de sa teneur en C14, selon la norme ASTM
D6866.

[0069] L'hydrocolloïde constituant l'enveloppe de la capsule est choisi parmi la gomme gellane, la gélatine (d'origine animale ou d'origine biotechnologique), le collagène, les alginates, les carraghénanes, l'agar-agar, le chitosan et ses dérivés, les pectines, la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme pullulane, la gomme mannane, les amidons et dérivés de l'amidon, les protéines végétales ou les cellulose modifiées, utilisés seuls ou en mélange. La quantité dudit ou desdits hydrocolloïdes présents dans l'enveloppe est de 1,5 à 95 (:)/0 en poids, de préférence de 4 (3/0 à 75 (3/0 en poids, et encore plus préférentiellement de 20 (3/0 à
50 (3/0 en poids par rapport au poids sec total de l'enveloppe. Dans un mode de réalisation préféré, l'hydrocolloïde sélectionné est la gomme gellane utilisée seule ou en combinaison avec la gélatine. Dans un autre mode de réalisation préféré, l'hydrocolloïde est sélectionné parmi les carraghénanes.

[0070] Selon un mode de réalisation, le poids sec de l'enveloppe est compris entre 8-50%, de préférence 8-20%, plus préférentiellement 8-15 `)/0 en poids par rapport au poids sec total de la capsule.

[0071] Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la capsule comprend un 5 revêtement barrière à l'humidité. Dans ce mode de réalisation, l'enveloppe de la capsule est recouverte d'au moins une couche barrière à l'humidité comprenant au moins un agent barrière à l'humidité dispersé dans un solvant organique ou dans une solution ou suspension aqueuse. Dans ce mode de réalisation, la coque peut être constituée de tout hydrocolloïde utilisé seul ou en mélange, avec ou sans 10 gélatine. La gélatine peut également constituer le seul agent gélifiant de la coque.
Mais de préférence, même en présence du revêtement hydrophobe, la coque comprend également une quantité de gomme gellane, ou d'agar, ou de carraghénanes ou d'alginates, ou de gomme arabique, ou de pectines, ou de gomme pullulane ou de gomme nnannane suffisante pour apporter une certaine 15 résistance à l'humidité ; dans ce cas, la coque peut comprendre de 1,5 à 95 % en poids, de préférence 4 % à 75 ')/0 en poids, et encore plus préférentiellement de % à 50 (3/0 en poids par rapport au poids sec total de la coque d'au moins un hydrocolloïde choisi dans le groupe constitué de la gomme gellane, l'agar, les carraghénanes et la gomme pullulane. Selon un autre mode de réalisation de 20 l'invention, l'enveloppe de la capsule enrobée comprend de la gomme gellane, ou de la gomme arabique, ou des pectines, ou de la gélose, ou des alginates, ou des carraghénanes ou de la gomme ghatti, ou de la gomme pullulane ou de la gomme mannane ou un mélange de ceux-ci, mais ne comprend pas de la gélatine.

[0072] Avantageusement, l'enveloppe de la capsule peut être recouverte par au moins un agent barrière à l'humidité qui est au moins un agent hydrophobe choisi parmi ceux adaptés aux produits pharmaceutiques ou cosmétiques, de préférence choisi dans le groupe constitué par les cires, notamment la cire de carnauba, la cire de candelilla ou la cire d'abeille, la cire de volaille, la gomme laque (en alcoolique ou solution aqueuse), éthylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, hydroxypropylcellulose, composition de latex, alcool polyvinylique ou une combinaison de ceux-ci. Plus préférablement, le au moins un agent barrière à

l'humidité est l'éthylcellulose ou un mélange d'éthylcellulose et de gomme laque.
Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent hydrophobe barrière à
l'humidité peut être une combinaison d'hydroxypropylméthylcellulose, de plastifiant, de cellulose et de couleur microcristalline. Selon un autre mode de réalisation de l'invention, l'agent hydrophobe barrière à l'humidité est un agent gélifiant filmogène, de préférence la gomme gellane elle-même.

[0073] L'enveloppe peut en outre comprendre au moins un plastifiant, qui peut être du glycérol, du sorbitol, du maltitol, de la triacétine ou du polyéthylène glycol, ou un autre polyalcool à propriétés plastifiantes, et éventuellement un acide du type monoacide, diacide ou triacide, notamment acide citrique, acide fumarique, l'acide malique et similaires. La quantité de plastifiant va de 1 % à 30 % en poids, de préférence de 2 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 3 à

10 % en poids du poids sec total de l'enveloppe.

[0074] L'enveloppe peut avantageusement comprendre un colorant qui peut rendre plus attrayante la capsule comprenant la composition parfumée. L'agent colorant est de préférence choisi parmi les colorants et les pigments d'origine alimentaire ou cosmétique. La coloration peut être dans la masse de l'enveloppe ou appliquée par un procédé d'enrobage additionnel.

[0075] Des agents de charge peuvent également être inclus dans la composition de l'enveloppe ; par agent de charge, on entend toute matière appropriée pouvant augmenter le pourcentage de matière sèche dans la phase liquide externe et donc après co-extrusion dans la coque de capsule obtenue. L'augmentation de la quantité de matière sèche dans la coque de la capsule a pour résultat de solidifier ladite coque et de la rendre physiquement plus résistante. De préférence, l'agent de charge est choisi dans le groupe comprenant les dérivés d'amidon tels que la dextrine, la maltodextrine, la cyclodextrine (alpha, bêta ou gamma), ou les dérivés cellulosiques tels que l'hydroxypropylnnéthylcellulose (H PMC), l'hydroxypropylcellulose (HPC), la méthylcellulose (MC), la carboxyméthylcellulose (CMC)), alcool polyvinylique, polyols ou leurs mélanges. La dextrine est l'agent de charge préféré. La quantité d'agent de charge dans l'enveloppe est au maximum de 98,5%, de préférence de 25 à 95% plus préférentiellement de 40 à 80% et encore plus préférentiellement de 50 à 60% en poids sur le poids sec total de l'enveloppe.

[0076] Avantageusement, la capsule selon l'invention lorsqu'elle est rompue et la composition parfumée appliquée sur la peau, ne laisse pas de sensation de gras sur la peau.

[0077] Le deuxième objet de la présente invention se rapporte à un procédé de fabrication d'une capsule cassable comprenant une coque et un coeur, pour parfumer un utilisateur, comprenant les étapes de:
(A) co-extrusion d'une phase liquide externe hydrophile et d'une phase liquide interne lipophile, - la phase liquide externe comprenant de 4 à 95 % en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d'un hydrocolloïde ;
- la phase liquide interne comprenant de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du coeur, de 0 à 10% en poids d'éthanol par rapport au poids total du coeur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du coeur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de C et à un taux de cisaillement de 10 s-1;
20 - une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1 C

et 20 C;
25 (C) lavage, et séchage des capsules et;
(D) récupération des capsules.

[0078] Le processus de co-extrusion est une extrusion synchrone de deux liquides : la phase liquide externe et hydrophile, et la phase liquide interne et lipophile. Le processus de co-extrusion comprend trois étapes principales : la formation de gouttes, la solidification de l'enveloppe et la collecte des capsules.
Les capsules de l'invention peuvent être produites par tout procédé de co-extrusion approprié. De préférence, les capsules sont produites par un appareil et un procédé tels que décrits dans EP 513603.

[0079] Selon un mode de réalisation de l'invention, après l'étape de co-extrusion, l'étape de solidification est réalisée en maintenant au froid les capsules afin d'assurer une bonne gélification de la coque par exemple en les mettant en contact avec un bain froid. Le bain froid est de préférence de l'huile froide.
Par froid au sens de la présente invention, on entend une température comprise entre 1 et 20 C, de préférence 2 et 10 C, plus préférentiellement entre 4 et 6 C.
Les capsules peuvent ensuite être centrifugées afin d'éliminer l'excédent d'huile, éventuellement lavées avec un solvant organique ¨ également pour éliminer l'excédent d'huile ¨ et séchées. Selon un mode de réalisation de l'invention, après l'étape de co-extrusion, et éventuellement l'étape de solidification, les capsules sont centrifugées.

[0080] Selon un autre mode de réalisation de l'invention, les capsules sont co-extrudées, centrifugées et éventuellement immergées dans une solution ou une émulsion contenant un agent permettant de durcir la coque des capsules, ou agent durcisseur.

[0081] L'agent durcisseur peut également être l'éthanol ou tout autre solvant organique anhydre, maintenu à une température comprise entre 0 et 25 C, plus particulièrement entre 10 et 20 C.

[0082] L'agent durcisseur peut également être un bain d'ions calcium, par exemple de chlorure de calcium, de phosphate dicalcique ou de sulfate de calcium ou un bain d'acide contenant des ions calcium de pH inférieur à 5, de préférence de 3 à 4. Des exemples d'acides peuvent être l'acide adipique, l'acide fumarique, l'acide gluconique ou la glucono-delta-lactone. Le bain d'ions calcium ou d'acide est de préférence à une température de 0 à 25 C, de préférence de 10 à 20 C.

[0083] L'étape d'immersion a pour effet de laver l'huile restant à la périphérie de la capsule, et de renforcer progressivement l'enveloppe, notamment par déshydratation et équilibre osmotique.

[0084] Selon un mode de réalisation de l'invention, après immersion, les capsules sont séchées dans un courant ou de l'air à température et humidité contrôlées.

L'humidité relative de l'air de séchage est de 20 % à 60 %, de préférence de 30 à
50 % ; la température de l'air de séchage est de 15 à 60 C, de préférence de 35 à
45 C. Si besoin, l'huile de surface peut être éliminée grâce à un agent adsorbant tel que de l'amidon ajouté pendant le séchage, entre 0,1 et 5%, préférentiellement entre 0,1 et 2%.

[0085] Selon un autre mode de réalisation, le procédé selon l'invention comprend en outre une étape d'enrobage au cours de laquelle la couche externe barrière à
l'humidité est appliquée sur les capsules. De préférence, ladite étape d'enrobage est réalisée en plongeant les capsules dans une solution d'enrobage, ou en pulvérisant une solution d'enrobage sur les capsules. Ladite étape de revêtement est de préférence réalisée après l'étape de séchage.

[0086] Les capsules fabriquées au moyen du procédé de l'invention sont essentiellement ou parfaitement sphériques et de taille très homogène.

[0087] Un troisième objet de la présente demande se rapporte à l'utilisation d'une capsule selon la présente invention pour parfumer un utilisateur. Une fois que la capsule est rompue, la composition parfumée ne laisse pas de sensation de gras sur la peau après application sur la peau.

[0088] Un quatrième et dernier objet de la présente demande se rapporte à une méthode pour parfumer un utilisateur, caractérisée en ce qu'elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon la présente invention entre deux doigts de l'utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d'une pression permettant de casser ladite capsule entre deux doigts ;
- application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau.

[0089] L'invention est illustrée ci-dessous par les exemples suivants, qui ne doivent pas être considérés comme limitant la portée de l'invention, et doivent être lus en référence aux figures.

Exemples

[0090] Plusieurs huiles sont étudiées. Leur miscibilité au parfum, leur compatibilité
au procédé de co-extrusion et leur aspect gras sont comparés. Elles sont listées ci-dessous :
5 - TCM : huile triglycérides à chaîne moyenne de type C8-C10 (de masse molaire égale à 387,5 g/mol) ;
- MIP : Myristate d'isopropyle, huile synthétique (ester d'acide myristique et d'isopropanol) ;
- Cococaprylate: émollient d'origine naturelle ;
10 - Isoadipate: diester d'alcool d'isopropyl et d'acide adipique produit par synthèse ;
- Huile de pépin de raisin : huile naturelle ;
- Octaméthyltrisiloxane: diméthicone de masse molaire de 236,53 g/mol, dont la viscosité est de 1 cSt (ou 10-6 m2/s) ;
- Polydinnéthylsiloxane (polymère) : dinnéthicone dont la viscosité est de 10 cSt (ou 15 10-5 m2/s).

[0091] Pour cette étude, les propriétés physico-chimiques de ces huiles sont comparées à celles de l'éthanol, solvant utilisé en parfumerie fine.

[0092] 4 parfums différents sont testés, ci-après nommés Parfum A, Parfum B, Parfum C et Parfum D. Ces parfums sont composés pour une application en 20 parfumerie fine.

[0093] Afin d'étudier l'impact des différentes huiles sur l'évaporation de chaque parfum, deux concentrations différentes en parfum sont réalisées pour mimer respectivement la composition de l'eau de toilette et celle du parfum (soit respectivement à 15% et 40% de parfum dans de l'huile). En outre, ces deux compositions comprennent 5% d'éthanol (voir Tableau 2). Chaque mélange final doit être homogène et présenter une densité qui doit être comprise entre 0,82 et 0,99.
DENSITE

[0094] La densité des différents mélanges parfum/huile/éthanol est mesurée (tableau 2) à l'aide d'un densimètre Anton Paar avec contrôle de la température afin de savoir si les différentes huiles peuvent être utilisées dans l'opération de co-extrusion ;

[0095] [Tableau 1]
Composition 15% 40%
parfum parfum Parfum 15% 40%
Huile 80% 55%
Ethanol 5% 5%
Composition en pourcentages massiques des mélanges utilisés pour la mesure de la densité

[0096] [Tableau 2]
15% 40%
parfum parfum MIP 0,863 0,89 TCM 0,938 0,943 Isoadipate 0,952 0,95 Cococaprylate 0,893 0,91 Huile pépin de raisin 0,919 0,928 Octaméthyltrisiloxane 0,842 0,875 Polydimethylsiloxane 2 phases 2 phaseF1 Densités mesurées à température ambiante pour les mélanges utilisés en co-extrusion à 15% et 40% de parfum

[0097] Les résultats montrent qu'une diméthicone à 10 cSt (un polydiméthylsiloxane) en tant que solvant lipophile ne permet pas de réaliser un mélange homogène avec le parfum et l'éthanol puisque l'on se retrouve avec deux phases. En revanche, tous les autres mélanges sont homogènes et donc les autres solvants lipophiles étudiés sont adaptés à l'opération de co-extrusion.
VISCOSITE

[0098] Le comportement rhéologique est étudié avec un rhéomètre Haake MARS
III. Les mesures sont réalisées à 25 C avec un cône de 5 mm avec un angle de 2 degrés, en rotation pour exprimer la viscosité (q) exprimée en mPa.s en fonction de la vitesse de cisaillement exprimée en s-1 dans le but de mesurer la viscosité
des différentes huiles seules (figure 1) ou en mélange avec le parfum selon un rapport massique parfum/huile de 15/85 (figure 2). Les valeurs considérées sont celles pour un taux de cisaillement de 10 s-1.

[0099] Une étude à 70 C est également réalisée sur quelques huiles afin de vérifier les différences observées (Tableau 3). La viscosité diminue significativement. Cependant, l'ordre croissant est respecté.

[0100] [Tableau 3]
à ''Visçositè à ' 161011 ïRéf (mPa.$) 10 (m Pa .$) 10 Isoadipate 2,9 0,7 IPM 3,8 1,6 Cococaprylate 4,1 1,5 TCM 21,4 4,9 Huile pépin raisin 45,0 10,8 Comparaison des valeurs de viscosité (pour un cisaillement à 10 s-1) mesurées à
25 C et 70 C

[0101] La figure 3 présente les valeurs de viscosité à 25 C pour une contrainte de 10 s-1, avec les appréciations de gras sur la peau (le parfum seul n'a pas été
testé
pour des raisons toxicologiques). Il y a une nette différence entre la viscosité du TCM et celle de l'huile de pépin de raisin, respectivement 21,4 et 45,0 mPa.s, par rapport à celle des autres huiles ou à l'éthanol. Le seuil de 10 mPa.s sépare les huiles trop grasses de celles appréciées pour leur rendu agréable, voire sec.
En conclusion, le TCM tout comme l'huile de pépin de raisin, ne conviennent pas.
ETALEMENT

[0102] Les données d'étalement sont calculées (voir Figure 4) grâce à des formules de régression logarithmique données dans la littérature comme dans la publication de M. Douguet et al. (Spreading properties of cosnnetic emollients: Use of synthetic skin surface to elucidate structural effects - Colloids and Surfaces B:
Biointerfaces 154 (2017) 307-314). Dans cette publication, 53 émollients (parmi des esters, des silicones, des huiles végétales et minérales) ont été
caractérisés et l'impact de trois paramètres physicochimiques (viscosité, tension de surface et densité) sur la valeur d'étalement a été étudié. Suite à des analyses statistiques par régression des moindres carrés partiels, il s'avère que la viscosité
mesurée à

25 C (x) est la variable la plus sure pour prédire l'étalement (y), en fonction de la nature de l'émollient, selon une régression logarithmique telle que décrite ci-dessous :

[0103] pour les esters (MIP, isoadipate et cococaprylate dans notre étude) :

[0104] [Math. 5]
y= ¨225 x log(x)+ 1315;

[0105] pour les silicones (diméthicones octamethyltrisiloxane et polydimethylsiloxane dans notre étude) :

[0106] [Math. 6]
y= ¨222 x log(x)+ 1670;

[0107] pour les huiles végétales (TCM et huile de pépin de raisin dans notre étude) :

[0108] [Math. 7]
y= ¨101 x log(x) + 748.

[0109] En utilisant les valeurs de viscosité telles que mesurées et résumées dans le Tableau 3 précédent, les valeurs d'étalement sont calculées en utilisant les équations ci-dessus (Tableau 4). Les huiles végétales de notre étude présentent une valeur d'étalement qualifiée de moyenne (de 500 à 850 mm2/10 min) alors que les huiles privilégiées selon l'invention ont une valeur d'étalement qualifiée de haute (supérieur à 850 mm2/10 min).
EVAPORATION

[0110] L'évaporation du parfum en mélange avec l'éthanol ou bien avec une huile est analysée en suivant l'évolution de la masse d'un échantillon lors d'un traitement thermique. Cette étude est réalisée à l'aide d'une balance halogène Mettler Toledo ¨ HX204 Moisture Analyser.

[0111] 1 g d'échantillon est déposé goutte par goutte sur un filtre papier dans une coupelle aluminium. L'analyse est réalisée à 70 C.

[0112] Les premières analyses sont réalisées pendant 2 heures dans le but de déterminer la région plateau d'évaporation, c'est-à-dire le temps nécessaire pour atteindre le maximum d'évaporation.
Mélange standard parfum/éthanol

[0113] Les résultats des tests montrent qu'au moins 85% de l'évaporation des mélanges standards parfum/éthanol (selon un rapport massique de 15/85) est obtenue après 210 secondes soit 3,5 minutes (voir figure 5), 86,5% ; 87,6% ;
87,2% et 85,8% respectivement pour les parfums A, B, C et D. En conséquence, les analyses par traitement thermique suivantes seront réalisées par la suite seulement pendant 30 min (et non 2 heures).
Huile pure ou parfum pur

[0114] A 210 secondes, toutes les huiles ont une capacité d'évaporation largement inférieure à celle de l'éthanol (100%), égale à 1,7%, 1,7%, 4,0%, 0,7%
et 1,4% respectivement pour le TCM, le MIP, l'isoadipate, le cococaprylate, l'huile de pépin de raisin. Par exception, la dinnéthicone 1 cSt qui présente une capacité
d'évaporation de 82,5%. Cette capacité d'évaporation est également inférieure à
celle des parfums purs qui présentent une capacité d'évaporation de 5,1%, 7,5%, 7,5% et 7,5% respectivement pour le parfum A, le parfum B, le parfum C et le parfum D (voir figure 6 et figure 7).
Mélange parfum/éthanol vs mélange parfum/huile selon l'invention

[0115] Des échantillons ayant une concentration de parfum A à 40% en poids sont réalisés avec différentes huiles. Le parfum ayant une capacité d'évaporation supérieure à celle des huiles, les analyses confirment que plus la concentration en parfum est importante, meilleure est l'évaporation (voir figure 8 et figure 9).

[0116] Pour les échantillons ayant une concentration de parfum à 40% en poids, les résultats d'analyse à 210 secondes montrent que le TMC ne permet pas une évaporation supérieure à 2% et ce pour aucun des parfums A, B, C ou D. L'huile de pépin de raisin ne permet pas une évaporation supérieure à 2% pour les parfums C ou D. En revanche, les autres huiles permettent toutes une évaporation supérieure à 2% quel que soit le parfum (voir figures 10 à 17).
CONCLUSION

[0117] La caractérisation physico-chimique des huiles de différentes natures 5 (esters, huiles végétales et silicones) permet d'étudier leur compatibilité d'une part à l'opération d'extrusion en mélange avec un parfum de parfumerie fine, et d'autre part, au rendu sensoriel escompté en comparaison avec un mélange alcoolique classique de parfum de parfumerie fine. Le tableau 4 ci-dessous regroupe les données.
10 [0118] [Tableau 4]
Huiles végétales Esters Silicones Huile octann de Isoadi Cococa ethyl poiydirn TCM pépin MIP
Et0H
de pate prylate trisilox ethyl raisin ane Numéro CAS 61-5 NIA 27-0 94-9 85-9 51-7 236,5 Masse molaire (g/mol) 387,52 279,51 270,5 230,3 280 3 NIA
46,07 0,930 - 0,920- 0,85- 0,960- 0,856-Densité 0,960 0,926 0,855 0,970 0,862 0,816 0,934 0,789 Miscibilité mélange parfum/ huile/ Et0H oui oui oui oui oui oui non NIA
Viscosité (nnPa.$) 10 s-1, 25 C 21,4 45,0 3,8 2,9 4,1 2,1 2,2 0,4 Viscosité (nnPa.$) 10 s-1, 70 C 4,9 10,8 1,6 0,7 1,5 Aspect gras +++ +++ 1- 0 0 0 Etalement calculé (mm2) 614 581 1185 1211 1177 1959 Evaporation à 210 s du nnélange avec parfunn à <2 !o <2 !o >2% >2% >2% >2% >2%
85%
15%
Comparaison des données physicochimiques des huiles étudiées [0119] Les mélanges huile/ parfum/ éthanol ont tous une densité permettant la co-extrusion, mais les mélanges réalisés avec polydiméthylsiloxane (diméthicone 10 cSt) ne sont pas homogènes. Cette diméthicone 10 cSt n'est donc pas 15 indiquée comme solvant pour la présente invention puisqu'elle n'est pas miscible avec le mélange éthanol/ parfum.

[0120] Les profils rhéologiques à 25 C (à une contrainte de 10 s-1) des huiles testées montrent une séparation de population pour une viscosité de 10 mPa.s.
Ainsi, le TOM et l'huile de pépin de raisin de l'étude ont une viscosité
supérieure à
cette limite. En outre, le TOM et l'huile de pépin de raisin ont des valeurs d'étalement situées dans le domaine des étalements moyens , ce qui explique leur rendu gras sur la peau. Enfin, ces deux huiles présentent les plus faibles évaporations à 70 C à 210 secondes.
[0121] Ainsi, à l'issue de ces différents tests, les meilleurs solvants lipophiles compatibles à l'opération d'extrusion et offrant une performance olfactive correcte sans rendu gras sur la peau sont les esters tels que le MIP, le cococaprylate, l'isoadipate et les dinnéthicones de faible viscosité telle que l'octaméthyltrisiloxane.
Ce sont ces esters qui sont testés ci-dessous en co-extrusion avec différents parfums. Des essais avec des concentrations de parfum variées sont également réalisés.
CAPSULES SELON L'INVENTION
[0122] Les capsules sont fabriquées par une opération de co-extrusion, comme décrit dans le brevet EP513603. La procédure générale de préparation de capsules est décrite ci-après. La phase aqueuse externe du mélange gélifiable et la phase huileuse interne du noyau sont pompées individuellement à travers un ensemble de buses coaxiales immergé de façon à former un flux composite concentrique qui se sépare en gouttes concentriques discrètes sous l'effet de l'énergie vibratoire appliquée à celui-ci. L'évacuation de l'ensemble de buses coaxiales est immergée dans un fluide vecteur (par exemple, un TOM), qui est à

une température inférieure à la température de gélification du mélange gélifiable.
Le mélange gélifiable est ainsi refroidi et forme la partie d'enveloppe hydratée de la capsule. Les capsules ainsi formées sont ensuite collectées et centrifugées pour éliminer une majorité du TCM résiduel. Les capsules centrifugées et une possible partie de l'agent de dessiccation (par exemple l'amidon) sont mélangées, puis séchées dans une turbine avec de l'air à 40 C. Les capsules séchées sont collectées et tamisées. Les capsules cassables séchées, préparées selon des modes de réalisation de la présente invention, ont un aspect homogène et lisse, et sont sphériques ou sensiblement sphériques (comme mesuré par le rapport moyen entre la largeur et la longueur des microcapsules). Dans un mode de réalisation, les capsules cassables séchées possèdent également un profil de texture qui permet de pouvoir casser ces capsules entre deux doigts.
[0123] La composition (en pourcentage massique) de la coque de la capsule (mélange gélifiable) est donnée dans le tableau 5.
[0124] [Tableau 5]
capsule capsule humide sèche sorbitol 1,5% 20,3%
acide citrique 0,2% 2,7%
carraghénane 4,0% 54,2%
soude 0,2% 2,4%
gomme gellane 1,5% 20,3%
eau process 92,6%
Total 100,0% 100,0%
Composition de la coque de la capsule (pourcentages massiques [0125] La composition du coeur lipophile (en pourcentages massiques) en différents mélanges lipophiles pour chaque échantillon de capsules est détaillée dans le tableau 6. Les huiles testées avec le parfum A à 20% sont le TCM, le MIP, l'isoadipate et le cococaprylate. L'extrusion avec le parfum A à concentration plus élevée (40%) est testée avec le cococaprylate. Enfin, l'extrusion avec le parfum B
à 20% est réalisée avec le cococaprylate.
[0126] Toutes les capsules ont pu être réalisées. Les valeurs de taille (mm), de dureté (kg) et d'élasticité (%) des capsules associées sont également présentées dans le tableau 6.
[0127] [Tableau 6]
Echantilllo Echantilllo Echantilllo Echantilllo Echantilllo Echantilllo ni n2 n3 n4 n5 n6 COMPOSITION DES MELANGES LIPOPHILES (coeur de la capsule) Parfum A 20% 20% 20% 20% 40%
Parfum B
20%
Ethanol 3% 3% 3% 5% 3% 5%
TCM 77%

MIP 77%
Isoadipate 77%
Cococapryl ate 75% 77%
75%
CARACTERISATION PHYSIQUE DES CAPSULES ASSOCIEES
taille (mm) 3,48 3,48 3,45 3,53 3,56 3,57 dureté (kg) 1,613 1,516 1,629 1,409 1,427 1,260 élasticité
(%) 38% 34% 44% 35% 39%
36%
Composition des mélanges lipophiles introduits lors de la co-extrusion (pourcentages massiques) et caractéristiques physiques des capsules obtenues [0128] En conclusion, une huile miscible avec un mélange parfum de parfumerie fine et d'éthanol présentant une densité comprise entre 0,82 et 0,99 permet de réaliser des capsules parfumées dont la taille est comprise entre 3,5 et 4,5 mm;
dont la dureté est comprise entre 0,5 et 2,5 kg ; et dont l'élasticité
(exprimée en pourcentage de déformation à la rupture) est comprise entre 30 et 50%.
Cependant, afin d'obtenir une bonne évaporation et une valeur d'étalement haute, les esters (tels que le MIP, l'isoadipate et le cococaprylate) et les silicones (telle que l'octaméthyltrisiloxane) sont à privilégier.
[0129] Le tableau 7 ci-dessous permet de comparer les volumes de parfum (plus solvant) délivrés par une capsule lorsque celle-ci est rompue. Sachant qu'en moyenne un pschitt de parfum alcoolique classique délivre entre 50 et 120 pl, il est démontré ci-dessous qu'une seule capsule de 5 mm chargée à 90 % permet de délivrer 60 pl de parfum ce qui est avantageux.
[0130] [Tableau 7]
Diamètre de la 3,00 3,20 3,50 4,00 4,10 4,20 4,50 4,75 5,00 capsule mm mm mm mm mm mm mm mm mm Chargement 85,0 86,0 87,0 88,0 80,5 88,5 89,0 89,5 90,0 du cceur de la % % % % % % % %
cyo capsule (w/w) Volume du 12,5 15,3 20,2 30,4 30,5 35,3 43,7 51,6 60,4 coeur de la capsule (pl) Poids moyen 14 17 22 32 35 37 46 par capsule mg mg mg mg mg mg mg mg mg Epaisseur du 61 60 61 64 111 64 66 film de la Pm Pm Pm Pm Pm Pm Pm Pm Pm capsule Caractéristiques physiques des capsules obtenues

Claims

Revendications [Revendication 1] Capsule sans soudure de type c ur-coque pour parfumer un utilisateur, - la coque comprend au moins un hydrocolloïde, 5 - le c ur comprend au moins un agent parfumant et au moins un solvant lipophile, caractérisée en ce que ladite la coque est cassable, et en ce que le c ur comprend de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du c ur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du c ur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
10 - une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de 25 C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
- une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min.
[Revendication 2] Capsule selon la revendication 1, caractérisée en ce que le 15 solvant est choisi parmi l'isoadipate, le cococaprylate, le myristate d'isopropyle ou la diméthicone 1 cSt.
[Revendication 3] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le solvant représente entre 70 et 80 % en poids par rapport au poids du c ur de la capsule.
20 [Revendication 4] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisée, en ce que la capsule présente une dureté comprise entre 0,5 et 2,5 kg.
[Revendication 5] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la coque comprend au moins un hydrocolloïde choisi parmi 25 la gomme gellane, la gélatine, le collagène, les alginates, les carraghénanes, l'agar-agar, le chitosan et ses dérivés, les pectines, la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme pullulane, la gomme mannane ou les amidons modifiés.

[Revendication 6] Capsule selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'hydrocolloïde est la gornme gellane.
[Revendication 7] Capsule selon la revendication 5, caractérisée en ce que l'hydrocolloïde est choisi parmi les carraghénanes.
[Revendication 8] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que la capsule a un diamètre compris entre 2 et 10 mm.
[Revendication 9] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 8 caractérisée en ce que l'épaisseur de la coque de la capsule est comprise entre et 500 pm.
10 [Revendication 10] Capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 caractérisée en ce que lorsqu'elle est rompue, la composition parfumée ne laisse pas de sensation de gras après application sur la peau.
[Revendication 11] Procédé de fabrication d'une capsule cassable comprenant une coque et un c ur, pour parfumer un utilisateur, comprenant les étapes de :
(A) co-extrusion d'une phase liquide externe hydrophile et d'une phase liquide interne lipophile, la phase liquide externe comprenant de 4 à 95 % en poids par rapport au poids sec de ladite phase externe d'un hydrocolloïde, la phase liquide interne comprenant de 15 à 40 % en poids d'agents parfumants par rapport au poids total du c ur, de 0 à 10% en poids d'éthanol par rapport au poids total du c ur et de 60 à 85 % en poids par rapport au poids total du c ur d'un solvant lipophile non-glycéridique, ledit solvant étant miscible avec l'éthanol et présentant :
- une viscosité inférieure à 10 mPa.s telle que mesurée à une température de C et à un taux de cisaillement de 10 s-1 ;
25 - une densité comprise entre 0,82 et 0,99 et ;
- une valeur d'étalement supérieure à 850 mm2/10 min ;
(B) solidification et/ou gélification de la surface des capsules ainsi obtenues par immersion dans un bain froid à une température comprise entre 1 et 20 C ;
(C) séchage des capsules et ;

(D) récupération des capsules.
[Revendication 12] Utilisation d'une capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 pour parfumer un utilisateur.
[Revendication 13] Utilisation selon la revendication 12 caractérisée en ce que lorsque la capsule est rompue et la composition parfumée appliquée sur la peau, celle-ci ne laisse pas de sensation de gras sur la peau.
[Revendication 14] Méthode pour parfumer un utilisateur, caractérisée en ce qu'elle comprend les étapes suivantes :
- prise en main de la capsule selon l'une quelconque des revendications 1 à

entre deux doigts de l'utilisateur ;
- rupture de ladite capsule par action d'une pression permettant de casser ladite capsule entre les deux doigts ; et - application de la composition parfumée huileuse contenue dans la capsule sur la peau et/ou les vêtements.