CA3061504A1 - Agents fluxants pour enduits superficiels a chaud - Google Patents

Abstract

L'invention concerne l'emploi, à titre de fluxant pour la réalisation d'un enduit superficiel à chaud, d'un additif pour liant hydrocarboné comprenant au moins un composé répondant à la formule CH3-X-R-Y-R2 où : R2 est une chaîne de type alkyle en C1-C11, avantageusement un méthyle; -X- et -Y-, sont chacun groupe ester ou amide avec R' = H ou alkyle en C1-C4; et -R- est une chaîne hydrocarbonée divalente, en C1-C10, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène; et où la pseudo-viscosité STV mesurée pour ledit liant hydrocarboné additivé de 10% en masse dudit additif est inférieure à 500 secondes.

Description

AGENTS FLUXANTS POUR ENDUITS SUPERFICIELS A CHAUD
La présente invention a trait au domaine des produits bitumineux utilisables pour la réalisation de revêtement routiers, et plus particulièrement aux revêtements de type enduits superficiels. Plus précisément, l'invention concerne des composés qui se révèlent bien adaptés à titre d'agents fluxants du liant hydrocarboné lors de la préparation d'enduits superficiels à chaud.
Les revêtements de type enduit superficiel ( surface dressing en anglais) constituent une famille particulière des produits dits bitumineux , utilisables entre autres pour les applications routières, qui contiennent des particules minérales (désignées aussi par granulats ) solidarisées entre elles par un liant hydrocarboné, qui peut notamment être un bitume, d'où le terme générique de produit bitumineux employé au sens large, y compris lorsque le liant n'est pas un bitume.
La solidarisation des particules dans les produits dits bitumineux est typiquement obtenue en noyant les particules dans le liant hydrocarboné, ce par quoi on obtient ce qu'on appelle un enrobé bitumineux. Dans les enduits superficiels dont il est question dans la présente description, la solidarisation est obtenue par une mise en contact moins intime des particules minérales et du liant. Au sens de la présent description, l'expression enduit superficiel s'entend dans son acception commune dans le domaine des revêtements routiers, à savoir qu'elle désigne un produit bitumineux comprenant au moins une couche formée par (i) une première strate incluant un liant hydrocarboné
(souvent avec des additifs tels que des polymères ou des fluxants), sur laquelle est déposée (ii) une seconde strate comprenant des particules solides minérales (granulats).
Cette couche à deux strates est typiquement une couche de roulement, avec la strate de granulats destinée à être en contact avec le trafic. Dans certains cas particulier, un .. revêtement de type enduit superficiel peut optionnellement être revêtu, par exemple par une nouvelle couche d'enduit superficiel. La notion d'enduit superficiel au sens de la présente description ne se borne pas aux seules couches de roulement et inclut aussi les enduits qui sont destinées à être recouverts ultérieurement.
Un enduit superficiel est typiquement obtenu en réalisant une couche de liant hydrocarboné (typiquement par pulvérisation), puis en épandant sur ce liant des particules solides minérales, en une ou plusieurs couches. En général, l'ensemble est ensuite compacté.
La présente invention s'intéresse plus spécifiquement aux enduits superficiels dits à chaud , par opposition aux enduits superficiels à froid qui emploient un liant

2 hydrocarboné sous forme d'émulsion et peuvent de ce fait être employés à
relativement basse température. Dans les enduits dits à chaud , le liant hydrocarboné
n'étant pas sous forme d'émulsion, il doit être employé à une température suffisante pour permettre l'application de la couche où seront ensuite déposés les granulats. Pour ce faire, dans un enduit superficiel à chaud au sens de la présente description, le liant hydrocarboné
est typiquement appliqué à une température d'au moins 120 C et en général inférieure à
200 C, en général entre 120 et 180 C, notamment entre 130 et 160 C
Les techniques de réalisation d'enduits superficiels, notamment à chaud, sont bien connues et largement utilisées. Elles se révèlent notamment utiles pour l'entretien des .. chaussées.
Une problématique centrale avec les enduits superficiels, notamment à chaud, est d'assurer une adhésivité satisfaisante entre le liant hydrocarboné et les granulats.
L'adhésivité doit en effet être suffisante pour solidariser les granulats sur la couche de liant hydrocarboné, ce qui est particulièrement critique avec les enduits où
le liant n'emprisonne pas totalement les granulats, contrairement au cas des enrobés.
Un enduit superficiel nécessite par conséquent l'emploi d'un liant qui doit à
la fois :
- être suffisamment fluide pour pouvoir être appliqué, notamment par pulvérisation ; et - permettre un accrochage efficace des granulats.
Les liants hydrocarbonés qui sont employés dans les produits bitumineux sont des produits très visqueux, qui, notamment lorsqu'ils ne sont pas mis en oeuvre sous forme d'émulsion, nécessitent le plus souvent l'emploi d'additifs en plus de leur chauffage. On a proposé par le passé différents additifs de ce type, dits fluxants , d'origine pétrolière, pétrochimique, carbochimique voire végétale, qui permettent, entre autres, de réduire la viscosité des liants hydrocarbonés.
Les fluxants ajoutés au liant hydrocarboné dans le cas particulier d'un enduit superficiel à chaud doit, schématiquement, permettre de ramollir suffisamment le liant pour permettre son application, mais ni trop, ni trop peu, de façon à ne pas pénaliser ensuite l'accroche des granulats par le liant :
- dans le cas d'une couche de liant trop fluide : les granulats qui sont déposés sont seulement mouillés par le liant fluidifié, mais ils ne sont pas retenus car le liant n'est pas assez visqueux ;

3 -à l'inverse, dans le cas d'une couche de liant trop peu fluidifié : les particules ne parviennent pas à pénétrer la couche de liant et ne sont donc pas suffisamment solidarisées, ce qui conduit à des propriétés d'adhésion non satisfaisantes, voire inacceptables.
Le caractère plus ou moins fluide d'un liant hydrocarboné peut être quantifié par ce qu'on désigne par la pseudo-viscosité STV du liant hydrocarboné. Cette pseudo-viscosité, exprimée en secondes, correspond au temps d'écoulement de 50 mL du liant hydrocarboné considéré (qui peut contenir des additifs comme des polymères ou des fluxants) à une température de 40 C à travers un orifice de 10mm, mesuré dans les conditions définies dans la norme NF EN 12846-2 (avril 2011). Typiquement, pour un liant hydrocarboné employé pour réaliser un enduit superficiel, on emploie de préférence un liant ayant une pseudo-viscosité STV entre 300 secondes (généralement trop fluide si la pseudo-viscosité STV est plus faible) et 500 secondes (généralement pas assez fluide au-delà de cette valeur) au moment de la mise en contact du liant et des granulats.
Par ailleurs, l'affinité entre liant et granulats dans un produit bitumineux de type enduit superficiel peut être quantifiée par la possibilité de mouillage des particules solides minérales par le liant et par la capacité du liant à retenir les granulats, selon la méthode de détermination de l'adhésivité liants-granulats par mesure de la cohésion Vialit telle que définie dans la norme NF EN 12272-3 (juillet 2003).
La méthode de mesure de la cohésion Vialit (désigné ici à des fins de concision par test Vialit ), est décrite en détails dans la norme précitée, dans sa version de juillet 2003, à laquelle on pourra se reporter au besoin notamment pour le détail des conditions précises, calibrées, à mettre en oeuvre pour réaliser le test. Ce test Vialit consiste en résumé à:
- appliquer uniformément sur une plaque d'acier le liant hydrocarboné à
tester, à
la température de pulvérisation (répandage) employé pour effectuer l'enduit ;
puis ;
- répartir 100 gravillons calibrés correspondant aux particules minérales (granulats) à tester sur la couche de liant obtenue, et cylindrer ; puis - retourner la plaque ainsi préparée sur un support à trois pointes et lâcher par trois fois en 10 secondes une bille d'acier sur la plaque.

4 A l'issue du test Vialit (à savoir à l'issu du troisième et dernier choc de la bille sur la plaque retournée), on observe les 100 gravillons (le plus souvent certains sont tombés de la plaque et les autres y sont restés accrochés), et on les répartit comme suit :
= les gravillons tombés qui ne présentent pas de marque de liant hydrocarboné, dits tombés et non tachés ( fallen chipping unstained dans la norme NF EN 12272-3).
On désigne par a le nombre de ces gravillons tombés et non tachés = les gravillons tombés qui présentent au moins une marque de liant hydrocarboné, dits tombés et tachés ( fallen chippings stained dans la lo norme NF EN 12272-3).
On désigne par b le nombre de ces gravillons tombés et tachés = les gravillons qui restent accrochés à la plaque, dits collés ( chippings bonded dans la norme).
On désigne par c le nombre de ces gravillons collés ;
La somme a+b+c vaut donc 100 par définition.
Les inventeurs considèrent qu'un liant hydrocarboné (incluant ou non des additifs) est satisfaisant pour réaliser un enduit superficiel si, en effectuant le test Vialit à une température de 5 C (+1- 1 C) on obtient un nombre c de gravillons collés supérieur ou égal à 50.
A noter à ce sujet que la norme NF EN 12272-3 s'intéresse au nombre b+c (désigné
par adhesivity value dans la norme) qui reflète en fait surtout les capacités de mouillage des granulats par le bitume. Cela étant, en pratique, le nombre c de particules qui restent liées à la plaque est plus pertinent, dans la mesure où il reflète la capacité de tenue du revêtement dans les conditions d'applications.
A noter par ailleurs qu'on teste généralement les liant hydrocarbonés selon le test Vialit avec une température de mise en oeuvre du test Vialit de 5 C (+1- 1 C) de façon à
assurer que le liant testé sera utilisable dans les conditions météorologiques les plus draconiennes. Cela étant, en pratique, sauf s'il est spécifiquement destiné à
un emploi à
des températures extérieures extrêmement basses, un liant hydrocarboné peut s'avérer tout à fait satisfaisant même s'il ne permet pas d'atteindre un nombre c supérieur ou égal à 50 pour un test Vialit à 5 C. C'est le cas s'il peut permettre d'atteindre ce nombre de gravillons collés c supérieur ou égal à 50 pour une température de mise en oeuvre du test légèrement supérieure, par exemple à 10 C. La température de mise en oeuvre du test Vialit à laquelle il est fait référence ici, désignée ci-après par température du test Vialit , correspond à la température de l'enceinte climatique où le test Vialit est effectué, qui est à
distinguer par exemple de la température du liant, qui est plus élevée.
Pour un couple de liant et de granulats donné, on peut en général définir une

5 température du test Vialit limite pour laquelle on obtient une adhésion adaptée entre le liant et les granulats. Au sens de la présente description, on définira par T50 la température minimale du test Vialit pour laquelle on obtient un nombre de gravillons collés c d'au moins 50 dans les conditions définies dans la norme NF EN 12272. Comme indiqué dans le paragraphe précédent, on préconise en général, pour des granulats donnés, l'emploi d'un liant pour lequel la T50 du couple liant-granulats considéré est d'au plus 5 C. Cela étant, ce critère est assez restrictif et il s'avère bien souvent suffisant que cette T50 soit inférieure ou égale à 10 C (voire inférieure ou égale à 15 C) en fonction des conditions qu'on envisage pour réaliser des enduits superficiels.
De façon plus générale, dans le cadre particulier de la présente demande de brevet, on désigne par TN, où N est un entier supérieur à 50 (par exemple N=60 ,correspondant à
T60), la température minimale du test Vialit pour laquelle on obtient un nombre de gravillons collés c supérieur ou égal à N dans les conditions définies dans la norme NF
EN 12272.
Dans le cadre des travaux qui ont conduit à la présente invention, les inventeurs ont établi que, pour la réalisation d'enduits superficiels à chaud, on peut par exemple (mais non nécessairement) employer des associations de liant et des granulats pour lesquelles :
- la T50 est inférieure ou égale à 15 C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 10 C, et idéalement inférieure à 5 C ;
- indépendamment, la T60 est de préférence inférieure ou égale à 20 C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 15 C, et idéalement inférieure à
10 C;
- indépendamment, la T70 est de préférence inférieure ou égale à 25 C, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 C, et idéalement inférieure à
15 C, voire à 10 C
Pour ce faire, le plus souvent, le liant doit contenir un agent fluxant.
Un but de la présente invention est de fournir une méthode permettant de modifier les propriétés des liants hydrocarbonés, notamment de façon à abaisser leur T50 dans des gammes adaptées à la réalisation d'enduits superficiels à chaud.

6 A cet effet, la présente invention propose l'emploi de nouveaux additifs à
titre d'agents fluxants dans les compositions de liants hydrocarbonés.
Il a été décrit par le passé différents type de fluxants, parmi lesquels on peut notamment citer les fluxants d'origine pétrolière qui incluent :
- les fluxants pétroliers (issus de la distillation de pétrole brut (fraction(s) légère(s)), avec une opération d'hydrotraitement optionnelle, comme les produits de type Greenflux@ 2000 ou Greenflux@ SD commercialisés par la société
Total ; et -les fluxant pétrochimiques , issus de la distillation du pétrole brut (fraction(s) légère(s)), avec un craquage thermique et/ou de distillation complémentaire, comme par exemple les agents fluxants de type Adheflux commercialisés par VFT France.
Ces fluxants d'origine pétrolière permettent d'abaisser ponctuellement la viscosité
des liants hydrocarbonés car il s'agit de produits volatils : après leur incorporation dans le liant hydrocarboné où ils assurent la diminution souhaitée de la viscosité, ils s'évaporent.
Ce qui présente un avantage, à savoir que le liant retrouve sensiblement ses caractéristiques premières après l'évaporation, mais aussi et surtout des inconvénients :
les fluxants libérés ont cependant de nombreux impacts négatifs sur l'environnement et sur les utilisateurs (vapeurs nocives et désagréables ; risque d'inflammabilité...).
D'autres agents fluxants volatils sont les fluxants d'origine carbochimique, issus de la pyrolyse du charbon et d'au moins une opération de distillation. Ils présentent eux l'inconvénient majeur d'être reconnus cancérigènes.
Pour remplacer ces agents fluxants, il a été proposé des fluxants d'origine naturelle non fossile (origine végétale ou animale), qui permettent d'éviter le dégagement de composés organiques volatils nocifs. Un fluxant d'origine naturelle non fossile est une huile naturelle non fossile, un de ses dérivés tels que les esters d'acide gras, ou un mélange de deux ou plus de ces huiles et/ou dérivés d'huile. On peut en particulier citer les huiles végétales telles que les huiles de tournesol, de colza, d'arachide, de coprah, de lin, de palme, de soja, d'olive, de ricin, de maïs, de courge, de pépins de raisin, de jojoba, de sésame, de noix, de noisette, de bois de chine, le tall oil (huile de tall), leurs dérivés, ainsi que leur mélanges. La plupart de ces huiles comprennent majoritairement des acides gras au moins en 016 insaturés. De tels fluxants sont par exemple décrits dans les demandes FR 2 910 477, EP 0 900 822, FR 2 721 043 ou FR 2 891 838.

7 Avec les fluxants non volatils du type des huiles précitées, l'augmentation de consistance du liant dans le produit final (après répandage ou après enrobage) ne se fait pas par évaporation contrairement au cas des fluxants volatils, mais plutôt par réticulation, typiquement suite à des réactions radicalaires, les chaînes grasses insaturées réagissant en présence de l'oxygène de l'air. Ces réactions, qui peuvent être catalysées par ajout d'agents siccatifs tels que des sels métalliques, comprennent la formation de ponts peroxyde ¨0-0- sur les chaînes insaturées. Ces ponts sont instables et conduisent à la formation de radicaux libres qui eux même vont réagir avec d'autres insaturations d'autres chaînes. Cette technique de réticulation du fluxant s'applique ainsi uniquement aux composés insaturés. La sélection du fluxant s'effectue à partir de l'indice d'iode qui caractérise le taux d'insaturations d'un composé et donc sa capacité à réagir par siccativation.
S'ils ont moins de retombée sur l'environnement et sur le bien-être et la santé des manipulateurs, les fluxants non volatils d'origine naturelle non fossile sont cependant moins satisfaisants que les fluxants d'origine pétrolière en termes de résultats. En effet, les résultats de montée en cohésion sont moins bons. Ils conduisent le plus souvent à des désordres en cas d'averses, chaleurs ou trafics trop denses, des problèmes de ressuages, collés notamment à une mauvaise adhésion du liant hydrocarboné
fluxé sur les particules solides minérales.
La présente invention propose de mettre en oeuvre des composés particuliers, que les inventeurs ont maintenant identifiés comme étant : (1) des composés qui se comportent comme des fluxants volatils, intéressants en ce qu'ils permettent, une fois incorporés dans des compositions comprenant un liant hydrocarboné et avant leur évaporation, de diminuer la viscosité du liant hydrocarboné, mais sans présenter les inconvénients des fluxants volatils usuels ; et (2) des composés adaptés à la préparation d'enduits superficiels à chaud.
Dans le cadre des travaux qui ont conduit à la présente invention, les inventeurs ont identifié une famille de composés qui s'avère particulièrement intéressante à titre de fluxants volatils généralement sans répercussions négatives en termes de retombées sur l'environnement et de toxicité pour leur manipulateur. Il s'agit de la famille des composés de répondant à la formule générale (A) suivante :

dans laquelle :

8 R1 et R2, identiques ou différents, sont des chaînes hydrocarbonées en 01-011, linéaires ou ramifiées;
chacun de -X- et -Y-, est un groupe -0-(C=0)- ; -(0=0)-0- ; -NR'-(C=0)- ou (0=0)-N R'-avec R' représentant un hydrogène ou un radical alkyle en 01-04, le groupe -R- est une chaîne hydrocarbonée divalente, en 01-010, linéaire ou ramifiée, et éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène.
Les travaux des inventeurs ont permis de mettre en évidence que les composés de formule R1-X-R-Y-R2 tels que définis ci-dessus sont systématiquement des fluxants intéressants lorsque leurs groupements R1 et R2, identiques ou différents, comprennent au moins deux atomes de carbone. Typiquement, dans la majeure partie des cas, ces fluxants avec des groupes R1 et R2 en 02-011 permettent d'obtenir des T50 inférieures de 5 C ou moins.
En revanche, les inventeurs ont mis en évidence dans le cadre des travaux qui ont conduit à la présente invention que, pour les autres composés de la famille, on n'obtient pas des résultats aussi intéressants, et, en particulier, que les composés de formule (A) où R1=-0H3 (dits ci-après composés méthylés ) ne sont pas tous adaptés à
titre d'agents fluxants notamment pour des liants hydrocarbonés destinés à la réalisation d'enduits superficiels à chaud.
Cela étant, les inventeurs ont découvert un moyen efficace d'identifier, parmi les composés de formule (A) où R1=-0H3, ceux qui se révèlent adaptés pour la réalisation d'enduits superficiels. A cet effet, il s'avère que pour identifier si un composé méthylé de formule (A) où R1=-0H3 est adapté à la réalisation d'un enduit superficiel à
chaud, un test très simple suffit : on ajoute le composé méthylé à tester à hauteur de 10% en masse dans le liant hydrocarboné souhaité pour réaliser l'enduit superficiel à chaud et on mesure la pseudo-viscosité STV du liant ainsi additivé. Les inventeurs ont maintenant découvert que si la pseudo-viscosité STV mesurée est inférieure ou égale à 500 secondes, alors le composé méthylé s'avère adapté à une utilisation comme fluxant pour la réalisation d'enduits superficiels à chaud. A l'inverse, les composés méthylés de formule (A) où R1=-0H3 pour lesquels une incorporation à hauteur de 10% en masse dans un liant hydrocarboné conduisent à une pseudo-viscosité STV supérieure à 500 secondes ne peuvent pas être employés pour la réalisation d'enduits superficiels à chaud avec le liant considéré.

9 A noter que la concentration de 10% en masse est celle employé pour le test.
Dans le liant hydrocarboné employé concrètement pour réaliser l'enduit superficiel à chaud selon l'invention, la concentration en agent méthylé est en général bien inférieure.
Sur cette base, la présente invention a pour objet l'utilisation à titre de fluxant dans un liant hydrocarboné employé pour la réalisation d'un enduit superficiel à
chaud, d'un additif pour liant hydrocarboné comprenant au moins un composé répondant à la formule (I) ci-dessous :
CH3-X-R-Y-R2 (I) où:
R2 est une chaîne hydrocarbonée (typiquement un alkyle), linéaire ou ramifiée, en Ci-Cii, de préférence en Cl-09;
chacun de -X- et -Y-, identiques ou différents, est un groupe -0-(C=0)- ; ou un groupe -(0=0)-0- ; ou un groupe -NR'-(C=0)- ; ou un groupe -(0=0)-N R'-avec R' représentant un atome d'hydrogène ou bien un radical alkyle en Cl-04; et le groupe -R- est une chaîne hydrocarbonée divalente, en Cl-010, linéaire ou ramifiée, et éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène.
et où la pseudo-viscosité STV mesurée pour ledit liant hydrocarboné additivé
de

10% en masse (en masse par rapport à la masse de liant hydrocarboné) dudit additif est inférieure à 500 secondes. La pseudo-viscosité à laquelle il est fait référence ici est celle telle que mesurée dans les conditions définies dans la norme NF EN 12846-2 (avril 2011).
L'additif employé dans le cadre de la présente invention peut contenir :
-soit un unique composé de formule CH3-X-R-Y-R2 avec les groupements R2, X, Y et R répondant aux définitions ci-dessus, - soit un mélange de plusieurs composés de formule CH3-X-R-Y-R2 avec plusieurs type de groupements R2, X, Y et R répondant aux définitions ci-dessus.
Un additif pour bitume selon l'invention consiste en général uniquement en un ou plusieurs composé(s) de formule (I).

La famille de composés de formule (I) à laquelle il est fait référence ici correspond aux composés méthylés décrits plus haut dans la présente description.
L'invention porte spécifiquement sur les composés de formule (I) ou mélange de composés de formule (I) de cette famille qui passent en outre avec succès le test de mesure de la 5 pseudo-viscosité STV.
Lorsqu'un additif comprenant un composé de formule (I) ou un mélange de composés de formule (I) est tel que son incorporation à hauteur de 10% en masse dans le liant hydrocarboné (en masse par rapport à la masse de liant hydrocarboné) conduit à
une pseudo-viscosité STV inférieure à 500 secondes, les inventeurs ont maintenant mis 10 en évidence qu'il existe pour ce composé au moins une concentration (et en général toute une gamme de concentration), en général bien inférieure à 10% en masse, à
laquelle l'additif peut être utilisé avec succès pour la réalisation d'enduits superficiels, typiquement avec des T50 inférieures ou égales à 15 C, et le plus souvent avec une T50 inférieure ou égale à 10 C, voire inférieure ou égale à 5 C (c'est-à-dire que pour un test Vialit effectué
à 5 C-FI-1 c dans les conditions de la norme, on obtient en général au moins 50 gravillons restant collés à la plaque). Très souvent, la température T60 reste inférieure ou égale à
C et la température T70 inférieure ou égale à 25 C.
Selon un mode de réalisation particulier, on utilise selon l'invention un additif pour lequel l'addition dudit additif à hauteur de 10% au sein du liant hydrocarboné
conduit à
20 une pseudo-viscosité STV (toujours telle que mesurée dans les conditions définies dans la norme NF EN 12846-2 précitée), dite ici STV à 10% d'additif est bien inférieure à
500 secondes, par exemple inférieure ou égale à 450 secondes. Selon un mode plus particulier, on utilise un additif pour lequel la STV à 10% d'additif est inférieure ou égale à
400 secondes, par exemple inférieure ou égale à 350 secondes.
La gamme de concentration à mettre en oeuvre est facile à déterminer au cas par cas pour un composé donné, par exemple par balayage de concentration et en effectuant le test vialit à ces différentes concentrations. Typiquement, l'additif employé selon l'invention est introduit en une quantité telle que la concentration totale en composés de formule (I) ajoutés dans le liant hydrocarboné est compris entre 1 et 8%, le plus souvent entre 2 et 7%, par exemple entre 3 et 6% (typiquement de l'ordre de 4 à 6%) en masse par rapport à la masse du liant hydrocarboné.

11 De façon générale, la famille des composés de formule (I) visée ici contient les composé ou mélanges de composés de formule CH3-X-R-Y-R2 , où les groupements R2, -X- , -Y-, et ¨R- ont les significations précitées.
Les composés de formule (I) ont avantageusement une masse moléculaire comprise entre 130 g/mol et 290 g/mol, plus avantageusement comprise entre 140 g/mol et 250 g/mol, encore plus avantageusement comprise entre 150 g/mol et 200 g/mol.
Dans les composés de formule (I), le nombre total d'atomes de carbone est de préférence compris entre 5 et 12 Selon un mode de réalisation, le nombre total d'atome de carbone est supérieur ou égal à 6. Par ailleurs, on préfère en général que le nombre total d'atomes de carbone soit inférieur ou égal à 11, par exemple inférieur ou égal à 10.
Ainsi, par exemple, le nombre total d'atome de carbone peut être compris entre 6 et 11, par exemple entre 6 et 8.
Le nombre total d'atome de carbone défini dans le paragraphe précédent est en particulier valable lorsque les groupes R, R1 et R2 sont des groupes saturés, linéaires ou ramifiés Le groupe R2, représente avantageusement un groupe alkyle, aryle, alkylaryle, ou arylalkyle, linéaire ou branché, cyclique ou non cyclique, saturé ou insaturé
et le plus souvent saturé, en Ci-C, typiquement en Cl-09.
Le groupe R2 peut notamment être un groupe méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, benzyle, phényle, n-butyle, isobutyle, n-pentyle, isoamyle, cyclohexyle, hexyle, n-hexyle, heptyle, isooctyle, 2-éthylhexyle, 2-propylhexyle.
Avantageusement, (notamment pour des raisons de facilité de synthèse) R2 est un radical méthyle et le composé de formule (I) est alors un composé qui répond alors à la formule (la) suivante :
0H3-X-R-Y-0H3 (la) où les groupements -X- , -Y-, et -R- ont les significations précitées.
Selon un mode de réalisation le composé de formule (I) peut être un diester de diacide répondant à la formule suivante (lb) :
0H3-0-(C=0)-R-(C=0)-0-R1 (lb), où R et R1 ont les significations précitées

12 Le composé de formule (I) peut alors être par exemple un diester diméthylique de formule (lab) :
CH3-0-C(=0)-R-C(=0)-0-CH3 (lab), où R est tel que défini précédemment.
Altenativement, le composé de formule (I) peut être un diester de diol répondant à la formule suivante (1c) :
CH3-C(=0)-0-R-0-(C=0)-R1 (1c), où R et R1 ont les significations précitées Le composé de formule (I) peut alors être notamment un diacétate de formule (lac) :
CH3-(C=0)-0-R-0-(C=0)- CH3 (lac) où R est tel que défini précédemment.
Parmi les composes de formule (I) qui passent avec succès le test de la mesure de pseudio-viscosité STV et qui se révèlent bien adaptés pour la préparation d'enduits superficiels à chaud selon l'invention, on peut notamment citer les composés suivants :
= Les composé de formule (lab) choisis parmi le diméthyle adipate, le diméthyle glutarate, le diméthyle succinate, et leur mélanges.
Un mélange tout particulièrement adapté selon cette variante peut par exemple comprendre, en poids par rapport au poids total du mélange (mesurable par exemple par Chromatographie en Phase Gazeuse), un mélange de diméthyle adipate (par exemple de 4 à 22% en poids), par, de diméthyle glutarate (par exemple de 55 à 77 % en poids), et de diméthyle succinate (par exemple de 12 à 32 % en poids).
On peut utiliser à titre de composé (I) selon la première variante, le solvant commercialisé par Solvay sous la dénomination Rhodiasolv RPDE.
Plus avantageusement, on pourra utiliser l'additif disponible auprès de Solvay sous le nom commercial de INNROADSOOST.

13 = Les composé de formule (la), et notamment (lab), où
le groupe R est choisi parmi les groupes suivants :
- le groupe RmG de formule ¨CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe REs de formule ¨CH(02H5)-CH2-, et - leurs mélanges.
-X- et -Y- sont avantageusement des esters, de préférence des esters de diacides (-X- = -0-(C=0)- ; et ¨Y- = -(0=0)-0-) ou des esters de diols (-X- = -(0=0)-0- et ¨Y- = -0-(0=0)-).
Selon cette deuxième variante, on peut utiliser par exemple le solvant commercialisé par Solvay sous la dénomination RHODIASOLV IRIS.
A l'inverse, on peut citer des composés de formule (I) qui ne se révèlent pas adaptés selon l'invention.
A titre d'exemple, on peut notamment mentionner le malonate de diméthyle de formule 0H3-0-0(=0)-0H2-0(=0)-0-0H3 qui est illustré dans les exemples donnés ci-après. Pour ce composé, la pseudo-viscosité STV mesurée à 10% reste supérieure à 500 secondes.
Différents aspects de l'invention et modes de réalisation envisageables de l'invention sont décrits plus en détails ci-après Le liant hydrocarboné
Au sens de la présente description, on entend par liant hydrocarboné
(désigné
aussi de façon plus concise par liant ) tout composé hydrocarboné d'origine fossile ou végétale utilisable pour la réalisation de produits bitumineux, ce liant hydrocarboné
pouvant par exemple être un bitume, un liant végétal ou un liant de synthèse d'origine pétrolière, et pouvant, indépendamment de sa nature, être pur ou modifié, notamment par ajout de dopes ou de polymère(s). Selon un mode de réalisation un liant hydrocarboné
peut contenir un mélange de différentes origines, par exemple un mélange de liant d'origine végétale et de liant de synthèse d'origine pétrolière.
Le liant employé selon la présente invention peut par ailleurs être un liant mou à
dur, par exemple d'un grade allant de 35/50 à 160/220, de préférence entre 50/70 et 160/220 ou entre 70/100 et 160/220.

14 Selon un mode intéressant, le liant est un bitume, pur ou modifié par des polymères. Le polymère modifiant le bitume auquel il est fait référence ici, peut être choisi parmi les polymères naturels ou synthétiques. Il s'agit par exemple d'un polymère de la famille des élastomères, synthétiques ou naturels, et de manière indicative et non limitative :
- les copolymères statistiques, multi-séquencés ou en étoile, de styrène et de butadiène ou d'isoprène en toutes proportions (en particulier copolymères blocs de styrène-butadiène-styrène (SBS), de styrène-butadiène (SB, dit aussi SBR
pour l'anglais styrene-butadiene rubber ), de styrène-isoprène-styrène (SIS)) ou les copolymères de même famille chimique (isoprène, caoutchouc naturel, ...), éventuellement réticulés in-situ, - les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène en toutes proportions, - les copolymères de l'éthylène et d'esters de l'acide acrylique, méthacrylique ou de l'anhydride maléique, les copolymères et terpolymères d'éthylène et de méthacrylate de glycidyle-) et les polyoléfines.
Le polymère modifiant le bitume peut être choisi parmi les polymères de récupération, par exemple des poudrettes de caoutchouc ou autres compositions à
base de caoutchouc réduits en morceaux ou en poudre, par exemple obtenues à
partir de pneus usagés ou d'autres déchets à base de polymères (câbles, emballage, agricoles ...) ou encore tout autre polymère couramment utilisé pour la modification des bitumes tels que ceux cités dans le Guide Technique écrit par l'Association Internationale de la Route (AIPCR) et édité par le Laboratoire Central des Ponts et Chaussées "Use of Modified Bituminous Binders, Special Bitumens and Bitumens with Additives in Road Pavements"
(Paris, LCPC, 1999), ainsi que tout mélange en toute proportion de ces polymères.
Les particules minérales (granulats) Les particules minérales employées pour la réalisation d'un enduit superficiel à
chaud selon l'invention sont des particules solides qui peuvent être choisies parmi toutes celles utilisables pour la réalisation d'enduits superficiels, notamment ceux usuellement employés pour réaliser des revêtements routiers de ce type.
A titre d'exemple de particules minérales utilisables selon l'invention, on peut notamment citer les granulats minéraux naturels (gravillons, sable, fines) issus de carrières ou de gravières, les laitiers en particulier les scories, les schistes en particulier la bauxite ou le corindon, les granulats artificiels de toute origine et provenant par exemple de mâchefers d'incinération des ordures ménagères (MIOM) ou éventuellement de recyclage, ainsi que leurs mélanges en toutes proportions.
Les granulats minéraux naturels comprennent typiquement :
- des éléments inférieurs à 0,063 mm (filler ou fines) 5 - du sable dont les éléments sont compris entre 0,063 mm et 2 mm;
- des gravillons, dont les éléments ont des dimensions o comprises entre 2 mm et 6 mm;
o supérieures à 6 mm;
La taille des granulats minéraux est mesurée par les essais décrits dans la norme 10 .. NF EN 933-2 (version mai 1996).
On désigne également les particules minérales employées dans un enduit selon l'invention par les termes fraction minérale 0/D . Cette fraction minérale 0/D peut être séparée en deux granulométries : la fraction minérale 0/d et la fraction minérale d/D.
Les éléments les plus fins (la fraction minérale 0/d) seront ceux compris dans la

15 plage comprise entre 0 et un diamètre maximal que l'on peut fixer entre 2 et 6 mm (de 0/2 à 0/6), avantageusement entre 2 et 4 mm. Les autres éléments (diamètre minimal supérieur à 2, 3, 4, 5 ou 6 mm ; et environ jusqu'à 31,5 mm) constituent la fraction minérale d/D.
L'invention est illustrée par les exemples donnés ci-après à titre indicatif.
Dans ces exemples, certains tests sont effectués avec des granulats soumis à un lavage et tamisage et ne concernent donc que la farction minérale d/D. L'invention n'est pas limité à
ce mode de réalisation, comme le montre les autres exemples, effectués sans lavage ni tamisage.
EXEMPLES
On a effectué le test Vialit à 5 C (+/-1 C) tel que défini dans la norme NF EN

3 précitée, en utilisant :
= un bitume (grade 70/100 ¨ Fournisseur :Total) dans lesquels on a introduit en outre l'un ou l'autre des additifs suivants, employés à
différentes teneurs selon le test :
- INNROAD BOOST (Solvay) ; ou - RHODIASOLV9RIS (Solvay)

16 = deux types de granulats, selon le test effectué à savoir :
- Diorite (La Meilleraie) ; ou - Quartzite (Chailloué) Selon le test effectué, les 100 gravillons testés sont employés tels quels, ou bien préalablement lavés et tamisés pour en retirer les fines.
Les résultats obtenus sont reportés dans le Tableau ci-dessous où la teneur en additif est donnée en pourcentage en masse par rapport à la masse du bitume sans additif. On observe systématiquement un nombre c de particules liées qui reste au-dessus de 50 dans ce test à 5 C.
A titre comparatif, on a effectué les mêmes tests avec le malonate de diméthyle.
Bien qu'il s'agisse d'un composé de formule (I), il s'avère clairement inefficace (la valeur de c est quasi nulle même en augmentation la teneur jusqu'à 7,5%).
Répartition des gravillons en fin de Additif granulats test lavés et nature Teneur nature a b c tamisés non 0 28 72 diorite IN NROADO oui 0 24 76 5%
BOOST non 0 31 69 quartzite oui 1 24 75 5% oui 1 30 69 RHODIASOLV
6,1% Diorite non 0 40 60 IRIS
6,1% oui 0 20 80 Malonate de 7,5% Diorite oui 0 99 1 diméthyle Tableau : test Vialit à 5 C

17 Par ailleurs que l'additif INNROAD BOOST a été soumis au test Vialit à une température de 10 C, où il conduit à des résultats améliorés par rapport à
ceux obtenus dans les conditions ci-dessus à 5 C. Cette amélioration peut être mise à
profit pour maintenir sensiblement les propriétés en réduisant la teneur en additif.
On a par exemple testé l'INNROAD BOOST à une teneur de 4,5% dans un bitume 7/100 en utilisant des gravillons de diorite et on a obtenu la répartition Vialit suivante :
a =1 ; b = 21 ; c=78 Ce qui montre qu'avec une teneur en additif de 4,5%, on obtient des résultats du même ordre qu'a 5 C avec 5% (présentées dans le tableau ci-dessus):

Claims (7)

REVENDICATIONS

1. Utilisation à titre de fluxant dans un liant hydrocarboné employé pour la réalisation d'un enduit superficiel à chaud, d'un additif pour liant hydrocarboné
comprenant au moins un composé répondant à la formule (l) ci-dessous :
CH3-X-R-Y-R2 (1) dans laquelle :
R2 est une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, en C1-C11, de préférence en C1-C9 ;
chacun de -X- et -Y-, identiques ou différents, est un groupe -O-(C=O)- ;
ou un groupe -(C=O)-O- ; ou un groupe -NR'-(C=O)- ; ou un groupe -(C=O)-NR'-avec R' représentant un atome d'hydrogène ou bien un radical alkyle en C1-C4 ; et le groupe -R- est une chaîne hydrocarbonée divalente, en C1-C10, linéaire ou ramifiée, éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d'oxygène ;
et où la pseudo-viscosité STV mesurée pour ledit liant hydrocarboné additivé
de 10% en masse dudit additif est inférieure à 500 secondes.

2. Utilisation selon la revendication 1, où la pseudo-viscosité STV mesurée pour ledit liant hydrocarboné additivé de 10% en masse dudit additif est inférieure à 450 secondes.

3. Utilisation selon la revendication 2, où la pseudo-viscosité STV mesurée pour ledit liant hydrocarboné additivé de 10% en masse dudit additif est inférieure à 400 secondes, de préférence inférieure à 350 secondes.

4. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 3, où la concentration totale en composés de formule (l) ajoutés dans le liant hydrocarboné est compris entre 1 et 8%

5. Utilisation selon l'une des revendications 1 à 4, où le composé de formule (l) est un composé un composé répondant à la formule (la) suivante :
CH3-X-R-Y-CH3 (la) où les groupements -X- , -Y-, et -R- sont tels que définis dans la revendication 1.

6. Utilisation selon la revendication 5, où le composé de formule (l) est choisi parmi le diméthyle adipate, le diméthyle glutarate, le diméthyle succinate, et leur mélanges.

7. Utilisation selon la revendication 5, où, dans le composé de formule (la), R est choisi parmi :
- le groupe R MG de formule ¨CH(CH3)-CH2-CH2-, - le groupe R ES de formule ¨CH(C2H5)-CH2-, et - leurs mélanges.