CA2944338A1 - Procede de fabrication de verre mince - Google Patents

Procede de fabrication de verre mince Download PDF

Info

Publication number
CA2944338A1
CA2944338A1 CA2944338A CA2944338A CA2944338A1 CA 2944338 A1 CA2944338 A1 CA 2944338A1 CA 2944338 A CA2944338 A CA 2944338A CA 2944338 A CA2944338 A CA 2944338A CA 2944338 A1 CA2944338 A1 CA 2944338A1
Authority
CA
Canada
Prior art keywords
glass
textile
frit
temperature
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
CA2944338A
Other languages
English (en)
Inventor
Eric JANIAUD
Pierre-Olivier Petit
Benjamin Blanchard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saint Gobain Glass France SAS
Original Assignee
Saint Gobain Glass France SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Glass France SAS filed Critical Saint Gobain Glass France SAS
Publication of CA2944338A1 publication Critical patent/CA2944338A1/fr
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/02—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/067—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of fibres or filaments
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/14—Printing or colouring
    • B32B38/145—Printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/06—Other methods of shaping glass by sintering, e.g. by cold isostatic pressing of powders and subsequent sintering, by hot pressing of powders, by sintering slurries or dispersions not undergoing a liquid phase reaction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C13/00—Fibre or filament compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/1095—Coating to obtain coated fabrics
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/42—Coatings containing inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00—Glass compositions
    • C03C3/04—Glass compositions containing silica
    • C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/11—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen
    • C03C3/112—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine
    • C03C3/115—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron
    • C03C3/118—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing halogen or nitrogen containing fluorine containing boron containing aluminium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
    • C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
    • C03C8/14—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions
    • C03C8/16—Glass frit mixtures having non-frit additions, e.g. opacifiers, colorants, mill-additions with vehicle or suspending agents, e.g. slip
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/021—Fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2315/00—Other materials containing non-metallic inorganic compounds not provided for in groups B32B2311/00 - B32B2313/04
    • B32B2315/08—Glass
    • B32B2315/085—Glass fiber cloth or fabric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2207/00—Compositions specially applicable for the manufacture of vitreous enamels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2213/00—Glass fibres or filaments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/17—Deposition methods from a solid phase

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Treatment Of Fiber Materials (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication de verre plat comprenant les étapes successives suivantes (a) l'application d'une couche d'une fritte de verre sur un textile de verre, le verre de la fritte et du textile ayant essentiellement la même composition, (b) le chauffage du textile de verre portant la couche de fritte de verre jusqu'à une température T > TL 20 °C, TL étant la température de Littleton de la fritte de verre, pendant une durée suffisante pour convertir la couche de fritte en une couche d'émail de même composition que le textile de verre, et (c) le refroidissement du textile de verre, imprégné de l'émail ou portant une couche d'émail, obtenu à l'étape (b), de manière à obtenir une feuille de verre. Elle concerne également une feuille de verre susceptible d'être obtenue par ce procédé

Description

PROCEDE DE FABRICATION DE VERRE MINCE
La présente invention concerne un nouveau procédé de fabrication de verre plat, en particulier de minces feuilles de verre comprenant un textile de verre incorporé dans une matrice de verre.
De nombreux fabricants de verre proposent depuis quelques années des verres dits pelliculaires ou ultraminces ayant une épaisseur comprise entre quelques dizaines de micromètres et environ 300 ilm. Ces verres, fabriqués par procédé float ou fusion draw, sont disponibles en grand format ou sous forme de bande continue. Les plus minces sont flexibles et peuvent être enroulés. Cette flexibilité permet de les utiliser dans des procédés industriels réservés classiquement aux films et feuilles en matières plastiques, notamment dans des étapes de type déroulement-enroulement (roll-to-rolf).
Le procédé fusion draw donne des verres minces, transparents, qui se distinguent par un lissé de surface exceptionnel particulièrement important dans des applications de haute technologie telles que les écrans LCD. C'est toutefois un procédé complexe, peu productif et difficile à maîtriser et le coût élevé
des produits est rédhibitoire pour de nombreuses applications.
La présente invention propose un produit de remplacement des verres minces et ultraminces connus et un procédé de fabrication considérablement plus simple que le procédé fusion draw.
La plupart des verres minces de la présente invention ont une qualité
optique (transparence) inférieure à celle des verres minces connus. Ils présentent toutefois une qualité de surface satisfaisante. Ils sont fabriqués à
partir de matières premières bon marché (textile de verre et fritte de verre) disponibles en grande quantité et en différentes qualités.
L'idée à la base de la présente invention a été de mettre à profit la similitude entre les textiles de verre et les verres pelliculaires. Ces deux types de produits présentent en effet une composition chimique, une géométrie et un comportement mécanique semblables et se distinguent principalement par leur perméabilité aux fluides et leur transparence.
-2-Le procédé de la présente invention réduit, voire supprime la perméabilité des textiles de verre aux fluides et augmente leur transparence à

la lumière, les rapprochant ainsi des verres minces et ultraminces.
Pour atteindre cet objectif, on comble les ouvertures, on réduit les interfaces diffusantes et on lisse la surface d'un textile de verre en l'incorporant dans une matrice de verre résultant de la fusion d'une fritte de verre appliquée sur le textile à une température inférieure à la température de transition vitreuse du verre.
La Demanderesse a déposé deux demandes internationales PCT/FR2013/052571 et PCT/FR2013/052576, non encore publiées au moment du dépôt de la présente demande, divulguant un procédé de fabrication de verre plat par imprégnation d'un textile de verre avec une composition de verre fondu, le verre de la composition d'imprégnation ayant une température de transition vitreuse et une température de ramollissement inférieures à celle du verre du textile. De cette manière, la composition d'imprégnation peut être chauffée à des températures assez élevées où sa viscosité est faible sans pour autant que la tenue mécanique du textile soit réduite de manière significative.
Les produits de type verre plats obtenus par le procédé souffrent toutefois d'une transparence relativement faible, due à la différence des indices de réfraction des deux types de verre, et également d'une fragilité mécanique assez importante que la Demanderesse attribue à la différence entre les coefficients de dilatation thermique des deux types de verre.
La présente invention concerne un procédé, similaire à celui décrit dans la demande PCT/FR2013/052571, mais qui s'en distingue par le fait que le verre constituant le textile et la fritte utilisée pour l'imprégnation ont essentiellement la même composition, ce qui pose des problèmes de fabrication spécifiques mais donne des produits d'une meilleure transparence et résistance mécanique.
Le procédé de la présente invention se distingue par une très grande souplesse. En effet, le textile de verre et la matrice de verre peuvent être choisis parmi un très grand nombre de produits disponibles sur le marché.
-3-Le procédé de la présente invention peut être mis en oeuvre avec des équipements qui demandent assez peu d'investissements lourds, ce qui représente un avantage considérable par rapport aux procédés float et fusion draw.
La présente invention a pour objet un procédé de fabrication de verre plat comprenant les trois étapes successives suivantes (a) application d'une couche d'une fritte de verre sur un textile de verre, le verre de la fritte et le verre du textile ayant essentiellement la même composition, (b) chauffage du textile de verre portant la couche de fritte de verre jusqu'à une température T> TL ¨ 20 C, TL étant la température de Littleton de la fritte de verre, pendant une durée suffisante pour convertir la couche de fritte en une couche d'émail de même composition que le textile de verre, et (c) refroidissement du textile de verre, imprégné de l'émail ou portant une couche d'émail, obtenu à l'étape (b), de manière à obtenir une feuille de verre.
Dans la présente demande le terme température de ramollissement désigne la température dite de Littleton (TL), également appelée point de Littleton, déterminée conformément à la norme ASTM C338. Il s'agit de la température à laquelle la viscosité d'une fibre de verre mesurée selon cette méthode est égale à 1066 Pa.s.
Le procédé est limité à la fabrication d'un produit à partir d'un textile de verre et d'une poudre de fritte de verre ayant essentiellement la même composition. L'expression la même composition signifie que les deux verres contiennent les mêmes ingrédients ¨ sans considérer toutefois les éléments présents sous forme d'impuretés (< 1 % en poids). La différence entre les concentrations respectives des ingrédients est d'au plus 5 % en poids, de préférence d'au plus 2 % en poids, rapporté à la concentration la plus faible.

A titre d'exemple, lorsque le verre formant le textile de verre comporte % en poids d'un ingrédient donné, la concentration de ce même ingrédient 30 dans le verre formant la fritte est comprise entre et 28,6 et 31,5 % en poids, de préférence entre 29,4 et 30,6 % en poids.
-4-La différence d'indice de réfraction entre les deux verres est de préférence au plus égale à 0,02, en particulier au plus égale à 0,01.
L'application de la composition de fritte de verre à l'étape (a) peut se faire selon des techniques connues telles que la sérigraphie, l'enduction au moyen d'une tige filetée, d'une racle ou d'un tire-film (bar coater), l'enduction par rouleaux (roll coating), l'enduction par barrette (bar coating) l'enduction à
travers une fente (slot coating). La sérigraphie est une technique d'application particulièrement préférée car elle peut être mise en oeuvre facilement à
l'échelle industrielle et permet une bonne maîtrise des quantités appliquées.
1() Bien que les produits obtenus par le procédé de la présente invention soient des produits plats au sens où ils conservent globalement la géométrie du textile, caractérisée par deux surfaces principales parallèles l'une à l'autre, le procédé de la présente invention n'est nullement limité à des produits parfaitement plans. Les premiers essais effectués par la Demanderesse ont abouti en effet à des matériaux qui sont très satisfaisants d'un point de vue esthétique et il est tout à fait envisageable de les utiliser pour la fabrication d'objets décoratifs de formes très diverses, tels que des coupes, tubes, parois pliées ou ondulées etc.
Dans la perspective d'applications plus techniques, les produits obtenus par le procédé de la présente invention ont toutefois de préférence une forme à
la fois plate et plane. Pour arriver à une planéité satisfaisante du produit final, il est possible d'effectuer la fusion de la fritte sur un textile en position verticale, de manière à ce que la gravité s'exerce parallèlement au plan du textile.
Lorsque le textile est dans une position qui s'écarte trop de la position verticale, en particulier en position horizontale, il est indispensable de tendre le textile de verre au moins pendant l'étape de refroidissement et de préférence pendant toute la durée du procédé.
Dans un mode de réalisation préféré le textile de verre est par conséquent soumis à une force de traction selon au moins une direction dans le plan du textile de verre, pendant toute la durée de l'étape (b) et cette force de traction est de préférence maintenue, au cours de l'étape (c), au moins jusqu'à
la rigidification du produit obtenu.
-5-Cette mise sous tension du textile de verre pendant l'étape de fusion/application du verre et l'étape de refroidissement est parfaitement compatible avec et même nécessaire à la mise en oeuvre d'un procédé continu qui représente un mode de réalisation préféré de la présente invention.
Dans un tel procédé continu, le textile de verre est une bande continue et les étapes (a), (b) et (c) sont des étapes continues mises en oeuvre d'amont en aval dans la ligne de procédé, la direction de traction étant parallèle à la direction de défilement de la bande continue de textile de verre.
Le textile de verre peut être un non-tissé (voile), un tricot ou bien un 1() tissé.
Lorsqu'il s'agit d'un tissé, le nombre de fibres de chaîne et/ou le nombre de fibres de trame est typiquement compris entre 3 et 100 par cm, de préférence entre 10 et 80 par cm.
L'objectif de la présente invention est de combler l'ensemble des trous du textile de verre. Pour atteindre ce but, il est indispensable de veiller à
ce que les ouvertures du textile de départ ne soient pas trop grandes. On choisira donc de préférence des textiles de verre, tissés ou non-tissés, avec des ouvertures présentant un diamètre équivalent moyen inférieur à 1 mm, de préférence inférieur à 0,1 mm.
Le grammage des textiles de verre utilisés est généralement compris entre 30 et 500 g/m2, de préférence entre 80 et 400 g/m2, et en particulier entre 100 et 250 g/m2.
La quantité de verre appliquée sous forme de composition de fritte de verre, ou pâte de verre, est comprise dans l'intervalle allant de 100 à
2000 g/m2, de préférence de 200 à 1500 g/m2.
Cette quantité de verre peut bien entendu être appliquée en une seule fois, c'est-à-dire en une seule couche ou bien en plusieurs couches.
La composition de fritte de verre (pâte de verre) contient généralement de 50 à 90 % en poids, de préférence de 65 à 85 % en poids d'une poudre de verre et de 10 à 50 % en poids, de préférence de 15 à 35 % d'un liant, ou médium, formé d'un polymère organique dissous dans un solvant.
L'étape de chauffage (étape (b)), comporte alors de préférence plusieurs paliers de température, le premier palier (100 C ¨ 200 C) servant à
-6-l'évaporation du solvant, le deuxième palier (350 ¨ 450 C) à l'élimination du polymère organique et le troisième palier (au-delà de 600 C) à la fusion de la fritte de verre. Les deux premiers paliers de température sont maintenus de préférence chacun pendant une durée comprise entre environ 10 minutes et 1 heure, en particulier entre 15 et 30 minutes.
La troisième étape de chauffage destinée à faire fondre le verre doit se faire en un temps qui dépend de la température à laquelle se fait la fusion.
Plus cette température est élevée, plus la durée doit être courte pour éviter la destruction du film qui se produit avec une vitesse proportionnelle à la viscosité
1() du verre.
On peut ainsi effectuer ce chauffage par une étape de chauffage flash comprenant l'augmentation de la température du textile de plusieurs centaines de degrés, typiquement de TL + 100 C, en quelques secondes. Un tel chauffage flash est particulièrement intéressant dans la perspective d'un procédé
industriel continu et peut se faire par exemple par une nappe laser, une rampe de torches à plasma, une rampe de brûleurs, ou par des éléments chauffants (effet joule, induction, micro-ondes).
Après fusion totale de la fritte et du textile, le film obtenu est refroidi (étape (c)). Ce refroidissement peut se faire passivement ou de manière contrôlée, par exemple par maintien du textile imprégné dans un environnement chaud. Afin de veiller à une bonne homogénéité de température tout au long de l'étape de refroidissement, il peut également être utile de chauffer certaines zones susceptibles de se refroidir plus rapidement que d'autres.
La température minimale à laquelle il est nécessaire de chauffer la fritte pour la faire fondre est égale à TL-20 C. A cette température le temps nécessaire à la fusion complète de la fritte est toutefois assez long, de l'ordre de 2h. Il est généralement souhaitable de chauffer le textile portant la fritte à
des températures plus élevées, en particulier supérieures ou égales à la température de Littleton, de préférence des températures supérieures d'au moins 10 C, voire d'au moins 20 C à la température de Littleton. Lorsqu'on chauffe le textile avec la fritte à une température supérieure de 10 C à la
-7-température de Littleton, le temps nécessaire à la fusion de la couche de fritte est généralement de l'ordre de quelques minutes.
Pour la plupart des verres, lorsque la température de chauffage est trop élevée, on se trouve confronté au phénomène de cristallisation, également appelé dévitrification, qui réduit de façon significative, et parfois indésirable, la transparence du produit final.
Pour le verre E testé par la Demanderesse il a été possible de limiter voire d'éviter cette cristallisation en chauffant le textile avec la fritte à
une température comprise entre TL-20 C et TL+20 C. Pour d'autres types de verre l'étendue de ce domaine optimal de température peut toutefois être différente, plus étroite ou plus large. Ce domaine optimal de chauffage sera toutefois généralement centré autour de la température de Littleton.
Le textile de verre chaud sortant de l'étape (b) ne vient de préférence en contact avec aucun solide ni liquide avant de s'être refroidi à une température inférieure d'au moins 50 C, de préférence d'au moins 100 C à la température de ramollissement du verre formant la composition de verre fondu.
Les verres plats obtenus dans les exemples ci-après ont été préparés par un procédé relativement simple à pression atmosphérique. Lorsque le produit fini contient un grand nombre de bulles d'air non évacuées en cours de fusion, il pourrait être intéressant de soumettre le textile avec l'émail encore chaud à une pression réduite.
A la connaissance de la Demanderesse, il n'existe pas à ce jour de description d'un produit plat obtenu par combinaison d'un textile de verre et d'une composition de verre fondu de même composition. Un tel produit plat, ou feuille de verre, susceptible d'être fabriqué par un procédé tel que décrit ci-dessus constitue par conséquent également un objet de la présente invention.
Cette feuille de verre présente de préférence une épaisseur comprise entre 50 m et 1000 m, en particulier entre 100 m et 800 m, idéalement entre 120 et 500 m.
Dans cette feuille de verre, la structure du textile de verre peut être visible par transparence à l'oeil nu. Elle peut également être masquée par un film de verre hautement diffusant, ou bien elle peut ne plus être visible du fait de
-8-la disparition des interfaces entre le matériau textile et l'émail enveloppant celui-ci.
Exemple 1 Une toile de verre E est enduite d'une pâte de verre constituée d'une dispersion de poudre de verre E de granulométrie inférieure à 63 lm dans un solvant organique à l'aide d'un tire-film (bar coater).
La composition du verre du textile et de la fritte utilisé pour cet exemple est la suivante :
oxyde Si02 A1203 CaO MgO Sr0 B203 Na20 K20 TiO2 F Fe203 S03 % massique 54,75 14,4 22,5 0,5 0,15 5,75 0,35 0,5 0,35 0,4 0,3 0,01 Le textile de verre est une toile de verre formée de 166 fils de chaîne (68 tex) par 10 cm et de 124 fils de trame par 10 cm. Son grammage est de 205 g/m2 et son épaisseur d'environ 170 m.
Après enduction, le textile enduit est séché pendant 30 minutes à 120 C.
L'épaisseur du film séché est de 400 m. Le textile est ensuite fixé sur un cadre réfractaire et recuit dans un four à 860 C pendant 40 minutes. Après refroidissement à température ambiante, on obtient le film représenté à la figure 1. Son épaisseur finale est de 200 m. La surface conserve l'empreinte du motif initial du textile et diffuse faiblement la lumière. Le film constitue une barrière étanche au gaz.
La figure 2 est une vue en coupe par microscopie électronique du textile après enduction et avant cuisson : les grains de l'enduit et les fibres du textile sont distinctement visibles.
La figure 3, également une vue en coupe obtenue par microscopie électronique, montre la structure du film obtenu après cuisson. Il n'est plus possible de distinguer les fibres et les grains. L'ensemble constitue un film imperméable au gaz, avec quelques rares pores fermés.
9 PCT/FR2015/051097 Exemple 2 On renouvelle l'Exemple 1 avec le même type de textile de verre E et la même fritte de verre E, à ceci près que l'échantillon est de taille plus importante (environ 150 cm2 au lieu de 20 cm2 pour l'Exemple 1). Après enduction et séchage du textile enduit pendant 30 minutes à 120 C, on réalise la cuisson pendant 20 minutes à 870 C dans un four.
La figure 4 montre le film solidifié obtenu.

Claims (13)

REVENDICATIONS
1. Procédé de fabrication de verre plat comprenant les étapes successives suivantes (a) l'application d'une couche d'une fritte de verre sur un textile de verre, le verre de la fritte et du textile ayant essentiellement la même composition, (b) le chauffage du textile de verre portant la couche de fritte de verre jusqu'à une température T > T L ¨ 20 °C, T L étant la température de Littleton de la fritte de verre, pendant une durée suffisante pour convertir la couche de fritte en une couche d'émail de même composition que le textile de verre, et (c) le refroidissement du textile de verre, imprégné de l'émail ou portant une couche d'émail, obtenu à l'étape (b), de manière à obtenir une feuille de verre.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'étape (a) est mise en uvre par sérigraphie, enduction au moyen d'une tige filetée, d'une racle ou d'un tire-film, enduction par rouleaux ou enduction à travers une fente, de préférence par sérigraphie.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que la température de chauffage T est au moins égale à TL, de préférence au moins égale à T L + 10 °C.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le textile de verre est soumis à une force de traction selon au moins une direction dans le plan du textile de verre, pendant toute la durée de l'étape (b) et par le fait que cette force de traction est maintenue au cours de l'étape (c) au moins jusqu'à la rigidification du produit obtenu.
5. Procédé selon l'une des revendications précédentes, caractérisé
par le fait que le textile de verre présente un grammage compris entre 30 et 500 g/m2, de préférence entre 80 et 400 g/m2, en particulier entre 100 et 250 g/m2.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que la quantité de verre appliquée à l'étape (a) sous forme de fritte de verre est comprise dans l'intervalle allant de 100 à 2000 g/m2, de préférence de 200 à 1500 g/m2.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le diamètre équivalent moyen des ouvertures du textile de verre est inférieur à 1 mm, de préférence inférieur à 0,1 mm.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le textile de verre est un tissé présentant un nombre de fibres de chaîne et/ou un nombre de fibres de trame compris entre 3 et 100 /cm, de préférence entre 10 et 80 /cm.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le textile de verre est un non-tissé.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le textile de verre chaud sortant de l'étape (b) ou la couche d'émail chaud sortant de l'étape (b), ne vient en contact avec aucun solide ni liquide avant refroidissement à une température inférieure d'au moins 50 °C, de préférence d'au moins 100 °C à T L.
11. Feuille de verre susceptible d'être fabriquée par un procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes.
12. Feuille de verre selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle présente une épaisseur comprise entre 50 µm et 1000 µm, de préférence entre 100 µm et 800 µm, en particulier entre 120 et 500 µm.
13. Feuille de verre selon la revendication 11 ou 12, caractérisée par le fait que la structure du textile de verre est visible par transparence à l' il nu.
CA2944338A 2014-04-28 2015-04-22 Procede de fabrication de verre mince Abandoned CA2944338A1 (fr)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1453837 2014-04-28
FR1453837A FR3020361B1 (fr) 2014-04-28 2014-04-28 Procede de fabrication de verre mince
PCT/FR2015/051097 WO2015166169A1 (fr) 2014-04-28 2015-04-22 Procede de fabrication de verre mince

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CA2944338A1 true CA2944338A1 (fr) 2015-11-05

Family

ID=51518908

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CA2944338A Abandoned CA2944338A1 (fr) 2014-04-28 2015-04-22 Procede de fabrication de verre mince

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20170044058A1 (fr)
EP (1) EP3137295A1 (fr)
JP (1) JP2017513802A (fr)
KR (1) KR20160145618A (fr)
CN (1) CN106458740A (fr)
BR (1) BR112016024360A2 (fr)
CA (1) CA2944338A1 (fr)
FR (1) FR3020361B1 (fr)
MX (1) MX2016014065A (fr)
RU (1) RU2016146221A (fr)
WO (1) WO2015166169A1 (fr)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170040262A (ko) * 2014-07-30 2017-04-12 코닝 인코포레이티드 고대비 유리계 쓰기/지우기 가능 전면 투사 스크린
EP2995635A1 (fr) * 2014-09-11 2016-03-16 Sulzer Chemtech AG Procédé pour minimiser le temps de transition d'une qualité de polymère à une autre classe de polymère dans une installation de polymérisation
RU2647710C1 (ru) * 2016-12-29 2018-03-19 Автономная некоммерческая организация высшего образования "Белгородский университет кооперации, экономики и права" Способ получения стемалита
CN109694256B (zh) * 2019-01-23 2021-03-02 中山大学 用纤维辅助成形制造超薄陶瓷的方法及其制成品和应用
KR102295235B1 (ko) 2020-04-08 2021-08-30 선문대학교 산학협력단 박형 유리 판의 제조 방법
CN117545727A (zh) * 2021-06-29 2024-02-09 日东纺绩株式会社 玻璃纤维用玻璃组合物、玻璃纤维及玻璃纤维强化树脂成型品

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3777822D1 (de) * 1987-01-07 1992-04-30 Hughes Aircraft Co Verstaerken von glasstrukturen.
US5362554A (en) * 1992-08-10 1994-11-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company High temperature label
WO1999044959A1 (fr) * 1998-03-03 1999-09-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Stratifies renforces par des fibres de verre, plaquettes de circuits electroniques et procedes d'assemblage d'un tissu de renfort
JP2002293577A (ja) * 2001-03-28 2002-10-09 Nitto Boseki Co Ltd ガラス繊維用集束剤
US20100239816A1 (en) * 2009-02-23 2010-09-23 Kinkade Jerald E Composite building panel and method of making same
FR2997392B1 (fr) * 2012-10-29 2015-06-26 Saint Gobain Procede de fabrication de verre mince

Also Published As

Publication number Publication date
FR3020361A1 (fr) 2015-10-30
EP3137295A1 (fr) 2017-03-08
KR20160145618A (ko) 2016-12-20
WO2015166169A1 (fr) 2015-11-05
MX2016014065A (es) 2017-02-14
US20170044058A1 (en) 2017-02-16
BR112016024360A2 (pt) 2017-08-15
RU2016146221A (ru) 2018-05-29
FR3020361B1 (fr) 2016-05-06
JP2017513802A (ja) 2017-06-01
CN106458740A (zh) 2017-02-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2944338A1 (fr) Procede de fabrication de verre mince
EP1960317B1 (fr) Vitrage anti-feu
EP2911987B1 (fr) Procédé de fabrication de verre mince
CA2391934A1 (fr) Procede de traitement de substrats en verre et substrats en verre pour la realisation d&#39;ecrans de visualisation
CA3044491A1 (fr) Vitrage feuillete colore
US20140220309A1 (en) Glass film with smooth and microcrack-free edge surface and manufacturing method thereof
CA2072826C (fr) Verres pour substrats destines a l&#39;electronique et produits en resultant
BE1020126A3 (fr) Procede de fabrication d&#39;une feuille de verre antiderapante.
JP5649507B2 (ja) オパールおよびその製造方法
FR2581985A1 (fr) Verre utile soit comme verre photosensible ou comme verre cellulaire opale
WO2003084890A1 (fr) Espaceurs possedant une conductivite electronique, procede de fabrication et applications notamment pour les ecrans de visualisation
BE1019263A3 (fr) Vitrage resistant au feu.
EP0387111B1 (fr) Revêtement pour formes de bombage
BE1015822A3 (fr) Procede de bombage de feuilles de verre.
EP2694287B1 (fr) Vitrage resistant au feu
EP3436414A1 (fr) Vitrage anti-feu
FR2710681A1 (fr) Vitrage isolant.
LU86796A1 (fr) Procede et installation pour former une couche solide de matiere intumescente,et couche solide de matiere intumescente

Legal Events

Date Code Title Description
FZDE Discontinued

Effective date: 20180424