CA2932957A1 - Composition lubrifiante a base de triamines grasses - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base,au moins un composé organomolybdène, au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate et au moins une triamine grasse. La composition lubrifiante selon l'invention présente à la fois de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone ainsi que pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone, tout en conservant de bonnes propriétés anti-usure.

Description

Composition lubrifiante à base de triamines grasses Domaine technique La présente invention est applicable au domaine des lubrifiants, notamment des lubrifiants pour moteur, et plus particulièrement pour moteur de véhicules automobiles. Plus particulièrement, la présente invention concerne une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé
organomolybdène, au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate et au moins une triamine grasse. La composition lubrifiante selon l'invention présente à la fois de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone ainsi que pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone, tout en conservant de bonnes propriétés anti-usure.
La présente invention concerne également un procédé de lubrification mettant en oeuvre cette composition.
La présente invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
La présente invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
La présente invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
La présente invention concerne également un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, et plus particulièrement d'un véhicule automobile.
La présente invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
La présente invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
2 La présente invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur, et plus particulièrement dans un moteur de véhicules automobiles.
La présente invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, et plus particulièrement d'un véhicule automobile.
La présente invention concerne également une composition type concentré
d'additifs comprenant au moins un composé organomolybdène, au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate et au moins une triamine grasse.
Arrière plan technologique Les lubrifiants ont pour objectif de réduire les phénomènes de friction et d'usure des pièces mécaniques, notamment dans les moteurs de véhicules, et plus particulièrement de véhicules automobiles.
Pour réduire ces phénomènes de friction, il est connu d'incorporer des modificateurs de frottements dans les lubrifiants.
Parmi les modificateurs de frottements, les composés organomolybdène représentent une famille de composés dont les propriétés de réduction des phénomènes de friction ont été largement décrites, et plus particulièrement dans les contacts entre deux surfaces en acier.
Toutefois, il est connu de l'homme du métier que l'utilisation de composés organomolybdène, notamment de composés organomolybdène comprenant un groupement dithiocarbamate, peut provoquer une aggravation des phénomènes d'usure de pièces mécaniques.
Ainsi, pour résoudre ce problème, la combinaison d'un composé organomolybdène et d'un anti-usure tel qu'un composé comprenant un groupement dithiophosphate dans une composition lubrifiante a été largement décrite.
Le document US 5650381 décrit notamment une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène et un dithiophosphate de zinc.
Par ailleurs, il est connu d'appliquer un revêtement sur des pièces, notamment des pièces métalliques, permettant d'accroître leur résistance à l'usure en condition de mise sous frottements intensifs et répétés. Parmi les technologies existantes, il est
3 connu les revêtements carbone, et notamment les revêtements DLC (Diamond Like Carbon) à base d'un matériau carbone amorphe aux propriétés proches de celles du diamant.
Ainsi, les revêtements DLC sont utilisés comme revêtements des surfaces de pièces dans les moteurs de véhicules, et notamment dans les moteurs de véhicules automobiles.
Cependant, il est également connu que les propriétés de réduction des phénomènes de friction d'un revêtement carbone, et notamment d'un revêtement DLC, peuvent être altérées, voire dégradées en présence d'un lubrifiant.
Plus particulièrement, il a été observé que les composés organomolybdène présents dans un lubrifiant peuvent dégrader, voire décoller un revêtement carbone présent sur une surface et que cette dégradation peut s'accentuer avec l'augmentation de la teneur en composés organomolybdène dans le lubrifiant.
Ainsi, il a été recherché des lubrifiants compatibles avec des surfaces recouvertes d'un matériau carbone, et notamment un revêtement DLC ou un revêtement nanodiamant, ces lubrifiants ne comprenant pas de composés organolmolybdène.
Par exemple, le document EP 2479247 décrit un lubrifiant comprenant un composé

à base d'un composé phosphate de zinc et d'un composé soufré.
Par ailleurs, le document EP 1338641 décrit un lubrifiant comprenant une amine en tant que modificateur de frottements compatible avec une surface ayant un revêtement DLC.
Toutefois, ce document ne donne aucun enseignement quant aux propriétés de réduction des phénomènes de friction de ces lubrifiants pour des contacts acier/acier.
De plus, ce document ne donne aucun enseignement quant aux propriétés anti-usure de ces lubrifiants, que ce soit pour des contacts acier/acier ou acier/revêtement carbone.
L'utilisation de revêtement carbone dans les moteurs, notamment de véhicules automobiles étant grandissante, il existe donc toujours un besoin de rechercher des lubrifiants présentant à la fois de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone et pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone, tout en conservant de bonnes propriétés anti-usure.
4 Un objectif de la présente invention est de fournir une composition lubrifiante palliant tout ou en partie aux inconvénients précités.
Un autre objectif de l'invention est de fournir une composition lubrifiante dont la formulation est facile à mettre en oeuvre.
Un autre objectif de la présente invention est de fournir un procédé de lubrification pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone ainsi qu'entre deux surfaces recouvertes de carbone.
Résumé de l'invention L'invention ainsi a pour objet une composition lubrifiante comprenant :
- au moins une huile de base, - au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
De manière surprenante, la demanderesse a constaté que la présence d'au moins un composé organomolybdène, d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate et d'au moins une triamine grasse dans une composition lubrifiante permet de conférer à la composition lubrifiante simultanément de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone et pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone.
Ainsi, la présente invention permet de formuler des compositions lubrifiantes comprenant une teneur optimisée en composés organomolybdène et présentant de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone ainsi que pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent de bonnes propriétés de frottements pour les contacts acier/acier, pour les contacts acier/revêtement carbone et pour les contacts revêtement carbone/revêtement carbone, tout en conservant de bonnes propriétés anti-usure.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention permettent des économies de carburant dans toutes les phases de fonctionnement d'un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicules automobiles, et plus particulièrement au démarrage.
Avantageusement, les compositions lubrifiantes selon l'invention présentent une bonne stabilité au stockage ainsi qu'une viscosité ne variant pas ou très peu.
5 Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- au moins une huile de base, - au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
L'invention concerne également une huile moteur comprenant une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification de pièces mécaniques, notamment dans des transmissions et/ou des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante ci-dessus pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire la consommation de carburant de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles.
6 L'invention concerne également un procédé de lubrification de pièces mécaniques, notamment dans des transmissions et/ou des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une pièce avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces en acier avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces recouvertes de carbone avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, préférentiellement d'un véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur du véhicule avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
7 L'invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, préférentiellement d'un véhicule automobile.
L'invention concerne également une composition de type concentré d'additifs comprenant :
- au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
Description détaillée de l'invention Les pourcentages indiqués ci-dessous correspondent à des pourcentages en masse de matière active.
Composé organomolybdène La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé
organomolybdène.
8 Par composé organomolybdène selon l'invention, on entend tout composé
organomolybdène soluble dans une huile.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé organomolybdène peut être choisi parmi les complexes organique du molybdène tels que les carboxylates, les esters, les amides de molybdène, pouvant être obtenus par réaction d'oxyde de molybdène ou de molybdates d'ammonium avec des corps gras, glycérides, acides gras ou dérivés d'acides gras (esters, amines, amides...).
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes du molybdène exempts de soufre et de phosphore, avec des ligands de type amide, principalement préparés par réaction d'une source de molybdène, qui peut être par exemple le trioxyde de molybdène, et d'un dérivés d'amine, et d'acides gras comprenant par exemple de 4 à 28 atomes de carbones, préférentiellement de 8 à 18 atomes de carbone, tels que par exemple les acides gras contenus dans les huiles végétales ou animales.
La synthèse de tels composés est par exemple décrite dans les brevets US
4889647, EP 0546357, US 5412130, EP 1770153.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est choisi parmi les complexes organiques du molybdène obtenus par réaction :
(i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) d'une source aminée de formule (A) :
/ ___________________________ XiHn H N _________________ XH m (A) Dans laquelle :
- X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote, - n et m représentent 1 lorsque X1 ou X2 représentent un atome d'oxygène, - n et m représentent 2 lorsque X1 ou X2 représentent un atome d'azote, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité
suffisante pour fournir 0,1 à 30% de molybdène par rapport au poids total de complexe.
9 Dans un mode de réalisation de l'invention, le complexe organique du molybdène peut comprendre de 2 à 8,5% en poids de molybdène par rapport au poids de complexe.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le complexe organique du molybdène est constitué d'au moins un des composés de formule (I) ou (II), seuls ou en mélange :
Hr-1 0 r--------X1 Ri Mo¨C¨N / %

Elm-1 (I) dans laquelle :
= X' représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
= X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
= n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ;
= n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ;
= R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ;
1-In-1 1-In-1 0 /-------------xl\ 11/x1----------'\
Il Il Mo N¨C¨R2 Ri¨C¨N / \

Elm-1 Elm-1 (Il) dans laquelle :

= X' représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
= X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
= n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ;
5 = n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ;
= R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de
10 carbone ;
= R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le complexe organique du molybdène est préparé par réaction :
(i) d'un corps gras de type mono, di ou tri glycéride, ou acide gras, (ii) de diéthanolamine ou de 2-(2-aminoethyl) aminoethanol, (iii) et d'une source de molybdène choisie parmi le trioxyde de molybdène ou les molybdates, préférentiellement le molybdate d'ammonium, en quantité
suffisante pour fournir 0,1 à 20,0% de molybdène par rapport au poids de complexe.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le complexe organique du molybdène est constitué d'au moins un composé de formule (l-a) ou (II-a), seuls ou en mélange :

Il 7.---------0\ , m Ri-C-N

\...............0/
(l-a) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé
ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone,
11 H

M
Ri-C-N

\...............0/
(Il-a) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé
ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation, le composé organomolybdène peut être choisi parmi les dithiophosphates de molybdène ou les dithiocarbamates de molybdène.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé organomolybdène est choisi parmi les dithiocarbamates de molybdène.
Les composés dithiocarbamate de molybdène (composés Mo-DTC) sont des complexes formés d'un noyau métallique lié à un ou plusieurs ligands, le ligand étant un groupement dithiocarbamate d'alkyles. Ces composés sont bien connus de l'homme du métier.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut comprendre de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à 28%, avantageusement de 4 à 15% en masse de molybdène, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTC.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut comprendre de 1 à 40%, de préférence de 2 à 30%, plus préférentiellement de 3 à
28%, avantageusement de 4 à 15% en masse de soufre, par rapport à la masse totale du composé Mo-DTC.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC peut être choisi parmi ceux dont le noyau présente deux atomes de molybdène (aussi appelés Mo-DTC dimériques) et ceux dont le noyau présente trois atomes de molybdène (aussi appelés Mo-DTC trimériques).
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, les composés Mo-DTC
trimériques répondent à la formule Mo3SkLn dans laquelle :
12 - k représente un nombre entier au moins égal à 4, de préférence allant de 4 à 10, avantageusement de 4 à 7, - n est un entier allant de 1 à 4, et - L étant un groupement dithiocarbamate d'alkyles comprenant de 1 à 100 atomes de carbone, de préférence de 1 à 40 atomes de carbone, avantageusement de 3 à
20 atomes de carbone.
Comme exemples de composés Mo-DTC trimériques selon l'invention, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation tels que décrits dans les documents WO 98/26030 et US 2003/022954.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Mo-DTC est un composé Mo-DTC dimérique.
Comme exemples de composés Mo-DTC dimériques, on peut citer les composés et leurs procédés de préparation tels que décrits dans les documents EP 0757093, EP
0719851, EP 0743354 ou EP 1013749.
Les composés Mo-DTC dimériques correspondent généralement aux composés de formule (III) :

R3\ ,\ 11/X5\ 11,\
/R5 (III) ,N¨C 1, Mo Mo ; C¨N
/ \--1 \ / \--7 \

dans laquelle :
- R3, R4, R5, Rs, identiques ou différents, représentent indépendamment un groupement hydrocarboné choisi parmi les groupements alkyle, alcényle, aryle, cycloalkyle ou cycloalcényle, - X3, X4, X5 et Xs, identiques ou différents, représentent indépendamment un atome d'oxygène ou un atome de soufre.
Par groupement alkyle au sens de l'invention, on entend un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 1 à 24 atomes de carbone.

e 17 op lueuaidwoo alÅlie wawadno.16 un luawwepuadapu! lualuasaJdai Sivalaep SE
no sanbRuap! '91 la S 'is '1 'uoRuaAum op afflJd uoResueaJ op apow un suea .auocpea op sawoie .17 e e op aipuaidwoo luaAnad alÅuaaleopÅo sadno.16 soi la al4leopÅo sadno.16 soi .aiÅuaxaqopÅaMiaw al 'aiÅualuadopÅaMiaw al 'aiÅuaidaqopÅo OE
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al la alÅuatAdiÅwna-d 'auaAs-aiÅuaqd al 'aiÅuatldiÅzuaq al 'aiÅuatAdiÅuaqd al 'aiÅuatldeapop al 'IÅuatAdeapun al 'IÅuatAdeap al 'aiÅuatAdiÅuou al 'aiÅuatAdAao al 'aiÅuagdAdaq al 'IÅuatAdMaq al 'aiÅuatAdiÅivad al 'aiÅuatAdiÅinq al 'aiÅuatAdelaid al 'aiÅuatAdMiaj 'aiÅipi al 'aIÅJpÅqzuaq al 'aiÅweuup al 'alfAs al 'aMiauaqd al 'aiÅzuaq al 'al4saw al 'aiÅuawna al 'aIÅIÅx al 'aiÅnioi al 'aiÅuaqd al Jed OZ
9W.IC4 adno.16 al suep !spqa aii9 inad alÅJe adno.16 al 'uoResueaJ op apow un suea .auocpea op sawoie .17 e 9 ap aipuaidwoo inad alÅJe wawadno.16 ai .alÅlie adno.16 un Jed uou no anmsqns 'anbRewoJe wawadno.16 un no anbuaÅaÅiod antgewoJe aincpeacup4 un puaiva uo 'uoRuaAui awasaJd ei op suas ne alÅJe luawadno.i6 Jed .anb!aloi la alÅuaaapagai al 'aiÅuaaapop al 'aiÅuaaapuni Si 'aiÅuaaap al 'aiÅuauou al 'aiÅualooi 'aiÅuaidatli 'aiÅuaxatli '1Åua1uadosm 'aiÅualuad al 'aiÅuainqosm 'aiÅuainq al 'aiÅuadaid al 'aiÅnej 'aiÅu!A al !wJed !spqa aii9 inad alÅuaale wawadno.16 ai .auocpea op sawoie .17 e op lueuaidwoo la uos!eu arrop aun supw ne lueuaidwoo awwai no aeauu auocpeacup4 wawadno.16 un puaiva uo 'uoRuaAui awasaJd ei op suas ne alÅuaale wawadno.16 Jed Oi .a1ÅJeais al la al4wied al 'aiÅispÅt.0 al 'aeapepolhapagai- al 'aeapepoeapexatt al 'aeapexatleapop - al 'aeapailagaap- al 'aeapopiÅiao- al 'aeapopiÅxatt al 'aeapAao - 'aeapiÅxatt 'aaolÅxatt 'aeapiÅinq- al 'aiÅiaolÅinq- al 'aMatelia - al 'aiÅiuoaepi al 'aiÅsoaaliai al ' alÅs000p al 'aiÅsoom 'alfueais al 'aeapexaqj S
'aeapagai al 'aeappiosm 'aeappi al 'aeapop al 'aeapuni 'aeap al 'aiÅuou al 'aaoi 'aiÅidaqj 'aMaqj `aAuadoau al `aAuad-osm `aAuad-u al 'aiÅinq-poi al 'aiÅinq-osm 'aiÅinq-u al 'aiMoJclosm 'aiklaid al 'aMiaj 'aMiaw al Jed aW.IC4 adno.16 al suep !spqa isa al4le luawadno.i6 al 'uoRuaAum op uoResueaJ op apow un suea ET
Zt6LLO/tIOZdI/IDd 9917160/S10Z OM
LO-90-910Z Lg6Z6Z0 VO

18 atomes de carbone ou un groupement alcényle comprenant de 2 à 24 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation de l'invention, X3, X4, X5 et X6 peuvent être identiques et peuvent représenter un atome de soufre.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3, X4, X5 et X6 peuvent être identiques et peuvent être un atome d'oxygène.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3 et X4 peuvent représenter un atome de soufre et X5 et X6 peuvent représenter un atome d'oxygène.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, X3 et X4 peuvent représenter un atome d'oxygène et X5 et X6 peuvent représenter un atome de soufre.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention; le ratio en nombre d'atomes de soufre par rapport au nombre d'atomes d'oxygène (S/0) du composé Mo-DTC peut varier de (1/3) à (3/1).
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le composé Mo-DTC de formule (A) peut être choisi parmi un composé Mo-DTC symétrique, un composé Mo-DTC
asymétrique et leur combinaison.
Par composé Mo-DTC symétrique selon l'invention, on entend un composé Mo-DTC
de formule (III) dans laquelle les groupements R3, R4, R5 et R6 sont identiques.
Par composé Mo-DTC asymétrique selon l'invention, on entend un composé Mo-DTC de formule (III) dans laquelle les groupements R3 et R4 sont identiques, les groupements R5 et R6 sont identiques et les groupements R3 et R4 sont différents des groupements R5 et R6.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le composé Mo-DTC est un mélange d'au moins un composé Mo-DTC symétrique et d'au moins un composé
Mo-DTC asymétrique.
Dans un mode de réalisation de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone et R5 et R6, identiques et différents de R3 et R4, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à

atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone et R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3 et R4, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 10 à 15 atomes de carbone et et R6 représentent un groupement alkyle comprenant de 6 à 10 atomes de carbone.

Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R3, Ra, R5 et Rs, identiques, représentent un groupement alkyle comprenant de 5 à 15 atomes de carbone, de préférence de 8 à 13 atomes de carbone.
5 De manière avantageuse, le composé Mo-DTC est choisi parmi les composés de formule (III) dans laquelle :
- X3 et X4 représentent un atome d'oxygène, - X5 et X6 représentent un atome de soufre, - R3 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un 10 groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, - R4 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, - R5 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, 15 - R6 représente un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone ou un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone.
Ainsi, de manière avantageuse, le composé Mo-DTC est choisi parmi les composés de formule (Ill-a) \ /R5 ,N¨C 1, Mo Mo ; C¨N
/
R4 S II-a) S R6 dans laquelle les groupements R3, R4, R5 et R6 sont tels que définis pour la formule (III).
De manière plus avantageuse, le composé Mo-DTC est un mélange :
- d'un composé Mo-DTC de formule (Ill-a) dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone, - d'un composé Mo-DTC de formule (Ill-a) dans laquelle R3, R4, R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone, et - d'un composé Mo-DTC de formule (Ill-a) dans laquelle R3, R4 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone et R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone, et/ou - d'un composé Mo-DTC de formule (A1) dans laquelle R3, R4 représentent un groupement alkyle comprenant 8 atomes de carbone et R5 et R6 représentent un groupement alkyle comprenant 13 atomes de carbone.
Comme exemples de composés Mo-DTC, on peut citer les produits Molyvan L, Molyvan 807 ou Molyvan 822 commercialisés par la société R.T Vanderbilt Compagny ou les produits Sakura-lube 200, Sakura-lube 165, Sakura-lube 525 ou Sakura-lube 600 commercialisés par la société Adeka.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de composé
organomolybdène va de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2%, avantageusement de 0,1 à 1% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
Composé comprenant un groupement dithiophosphate La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins un composé
comprenant un groupement dithiophosphate.
Par soucis de simplification de la description, le composé comprenant un groupement dithiophosphate est appelé dithiophosphate dans la suite de la présente description.
Le dithiophosphate, sans être limitatif, peut être choisi parmi les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange.
Dans un mode de réalisation de l'invention, le dithiophosphate est choisi parmi les dithiophosphates d'ammonium de formule (IV) :
S

1 8 eD NH4 /P¨S (IV) /

dans laquelle R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 5 à 12 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, phényle ou benzyle.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné alkyls linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R7 et R8 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné éventuellement substitué
par au moins un atome d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par au moins un atome d'oxygène.
Comme exemples de dithiophosphate d'ammonium, on peut citer les diméthyl dithiophosphates d'ammonium, les diéthyl dithiophosphates d'ammonium et les dibutyl dithiophosphates d'ammonium.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le dithiophosphate est choisi parmi les dithiophosphates d'amine de formule générale (V):

G
25/P¨S NH R12 (V) dans laquelle :
- R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - R11, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement hydrocarboné de 1 à 30 atomes de carbone, étant entendu qu'au moins un des groupes R11, R12 et R13 ne représente pas un atome d'hydrogène.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 5 à 12 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, phényle ou benzyle.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R9 et R10 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné éventuellement substitué

par au moins un atome d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par au moins un atome d'oxygène.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R11, R12 et R13 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupement hydrocarboné
comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 5 à 12 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, le dithiophosphate est choisi parmi les dithiophosphates d'ester de formule générale (VI) :

R14- (1) 11 1 1 /C-ORi 7 (VI) dans laquelle :

- R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 30 atomes de carbone, - R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné comprenant de 1 à 18 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 5 à 12 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, phényle ou benzyle.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné éventuellement substitué

par au moins un atome d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par au moins un atome d'oxygène.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R14 et R15 représentent indépendamment l'un de l'autre, un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R16 et R17 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné comprenant de 2 à 6 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation, le dithiophosphate est choisi parmi les dithiophosphates métallique de formule générale (VII) :

7 S \
R18-011 e P ¨ S Mn+ (VII) /
5 \ R19-0 ln dans laquelle :
- R18 et R19 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 1 à 30 atomes de 10 carbone, - M représente un cation métallique, et - n est la valence de ce cation métallique.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le métal est choisi dans le 15 groupe constitué par le zinc, l'aluminium, le cuivre, le fer, le mercure, l'argent, le cadmium, l'étain, le plomb, l'antimoine, le bismuth, le thallium, le chrome, le molybdène, le cobalt, le nickel, le tungstène, le sodium, le calcium, le magnésium, le manganèse et l'arsenic. Les métaux préférés sont le zinc, le molybdène, l'antimoine, de préférence le zinc et le molybdène.*
20 Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, le métal est le zinc.
Des mélanges de métaux peuvent être utilisés. Les dithiophosphates métalliques sont neutres comme exemplifiés dans la formule (VII) ou basiques quand un excès stoechiométrique de métal est présent.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R18 et R19 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, éventuellement substitué, comprenant de 2 à 24 atomes de carbone, plus préférentiellement de 3 à 18 atomes de carbone, avantageusement de 5 à 12 atomes de carbone.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R18 et R19 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné, non substitué, ledit groupe hydrocarboné pouvant être un groupe alkyle, alkényle, alkynyle, phényle ou benzyle.

Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R18 et R19 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné alkyle linéaire ou ramifié, plus préférentiellement un groupe hydrocarboné alkyle linéaire.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, R18 et R19 représentent indépendamment l'un de l'autre un groupe hydrocarboné éventuellement substitué

par au moins un atome d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore, de préférence par au moins un atome d'oxygène.
De manière avantageuse, le dithiophosphate selon l'invention est un dithiophosphate de zinc de formule (VII-a) ou de formule (VII-b) :
O
Rig R18 Zn P
R190/ P\lµ
Ri9 (VII-a) R19 0"*' I I 0 <R19 (VII-b) dans lesquelles R18 et R19 sont tels que définis ci-dessus.
En tant que dithiophosphate métallique selon l'invention, on peut citer par exemple l'Additin RC 3038, l'Additin RC 3045, l'Additin RC 3048, l'Additin RC
3058, l'Additin RC 3080, l'Additin RC 3180, l'Additin RC 3212, l'Additin RC
3580, le Kikulube Z112, le Lubrizol 1371, le Lubrizol 1375, le Lubrizol 1395, le Lubrizol 5179, l'Oloa 260, l'Oloa 267.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de dithiophosphate va de 0,1 à 5%, de préférence de 0,1 à 3%, avantageusement de 0,5 à 2% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.

Triamine grasse La composition lubrifiante selon l'invention comprend au moins une triamine grasse.
Les triamines grasses sont principalement obtenues à partir d'acides carboxyliques.
Les acides gras de départ pour obtenir des triamines grasses selon l'invention peuvent être choisis parmi les acides myristique, pentadécylique, palmitique, margarique, stéarique, nonadécylique, arachidique, hénéicosanoïque, béhénique, tricosanoïque, lignocérique, pentacosanoïque, cérotique, heptacosanoïque, montanique, nonacosanoïque, mélissique, hentriacontanoïque, lacéroïque ou des acides gras insaturés tels que l'acide palmitoléique, oléique, érucique, nervonique, linoléique, a-linolénique, gamma-linolénique, di-homo-gamma-linolénique, arachidonique, éicosapentaénoïque, docosahexaénoique.
Les acides gras préférés peuvent être issus de l'hydrolyse des triglycérides présents dans les huiles végétales et animales, telles que l'huile de coprah, de palme, d'olive, d'arachide, de colza, de tournesol, de soja, de coton, de lin, le suif de boeuf.....
Les huiles naturelles peuvent avoir été génétiquement modifiées de façon à
enrichir leur teneur en certains acides gras. A titre d'exemple, on peut citer l'huile de colza ou l'huile de tournesol oléique.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les triamines grasses peuvent être obtenues à partir de ressources naturelles, végétales ou animales.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la triamine grasse est choisie parmi les composés de formule (VIII) :
R20-N-RCH2)3-N Hl (VIII) dans laquelle R20 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé
ou insaturé comprenant au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement de 10 à

atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 22 atomes de carbone, avantageusement de 16 à 20 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, R20 représente un mélange d'au moins un groupement alkyle saturé comprenant de 16 à 18 atomes de carbone et un groupement alkyle mono-insaturé comprenant de 16 à 18 atomes de carbone.

Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la triamine grasse est choisie parmi les composés de formule (IX) :
R21-NH-(CH2-CH2-CH2-NH)2-H
(IX) dans laquelle R21 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé
ou insaturé comprenant au moins 10 atomes de carbone, préférentiellement de 10 à

atomes de carbone, plus préférentiellement de 14 à 22 atomes de carbone, avantageusement de 16 à 20 atomes de carbone.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la teneur en poids de triamine grasse va de 0,1 à 5%, de préférence de 0,1 à 3%, avantageusement de 0,5 à 2% par rapport au poids total de la composition.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend un ratio massique (composé organomolybdène/triamine grasse) allant de 1/10 à 1, de préférence de 1/5 à 4/5.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend un ratio massique (composé organomolybdène/composé comprenant un groupement dithiophosphate/triamine grasse) allant de 1/10/10 à 1/1/1, de préférence allant de 1/5/5 à 4/5/5.
Huile de base Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent contenir tout type d'huile de base lubrifiante minérale, synthétique ou naturelle, animale ou végétale adaptée(s) à leur utilisation.
La ou les huiles de base utilisées dans les compositions lubrifiantes selon la présente invention peuvent être des huiles d'origine minérales ou synthétiques des groupes I à V selon les classes définies dans la classification API (ou leurs équivalents selon la classification ATIEL) telle que résumée ci-dessous, seules ou en mélange.

Tableau I
Teneur en saturés Teneur en Indice de soufre viscosité (VI) Groupe I Huiles minérales < 90 % > 0.03 % 80 VI < 120 Groupe Il Huiles > 90 % 0.03 % 80 VI < 120 hydrocraquées Groupe III 90% 0.03 % 120 Huiles hydrocraquées ou hydro-isomérisées Groupe IV Polyalphaoléfines (PAO) Groupe V Esters et autres bases non incluses dans bases groupes I à IV
Les huiles de base minérales selon l'invention incluent tous type de bases obtenues par distillation atmosphérique et sous vide du pétrole brut, suivies d'opérations de raffinage tels qu'extraction au solvant, désalphatage, déparaffinage au solvant, hydrotraitement, hydrocraquage et hydroisomérisation, hydrofinition.
Les huiles de bases des compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également être des huiles synthétiques, tels certains esters d'acides carboxyliques et d'alcools, ou des polyalphaoléfines. Les polyalphaoléfines utilisées comme huiles de base, sont par exemple obtenues à partir de monomères ayant de 4 à 32 atomes de carbone (par exemple octène, decène), et une viscosité à 100 C comprise entre 1,5 et 15 cSt selon la norme ASTM D445. Leur masse moléculaire moyenne en poids est typiquement comprise entre 250 et 3000 selon la norme ASTM D5296.
Des mélanges d'huiles synthétiques et minérales peuvent également être employés.
Il n'existe aucune limitation quant à l'emploi de telle ou telle base lubrifiante pour réaliser les compositions lubrifiantes selon l'invention, si ce n'est qu'elles doivent avoir des propriétés, notamment de viscosité, indice de viscosité, teneur en soufre, résistance à l'oxydation, adaptées à une utilisation dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicules automobiles.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les bases lubrifiantes représentent au moins 50% en masse, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante, préférentiellement au moins 60%, ou encore au moins 70%. Typiquement, elles représentent entre 75 et 99,9% en masse, par rapport à la masse totale des compositions lubrifiantes selon l'invention.

Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions lubrifiantes comprennent des bases minérales de groupe I et/ou III, ou des bases synthétiques de groupe IV selon la classification API.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions 5 lubrifiantes ont une viscosité cinématique à 100 C mesurée selon la norme ASTM
D445 allant de 4 à 25 cSt, de préférence de 5 à 22 cSt, avantageusement de 5 à
13 cSt.
Dans un autre mode de réalisation préféré de l'invention, les compositions lubrifiantes ont un indice de viscosité (VI) supérieur ou égal à 140, 10 préférentiellement supérieur ou égal à 150, mesuré selon la norme ASTM
2270.
Autres additifs Les compositions lubrifiantes selon l'invention peuvent également contenir en outre 15 au moins un additif choisi parmi les détergents, les additifs anti-usure différents d'un dithiophosphate, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante peut comprendre, en outre, 20 au moins un additif antioxydant. Les additifs antioxydants retardent la dégradation des compositions lubrifiantes en service, notamment des huiles moteur en service, dégradation qui peut notamment se traduire par la formation de dépôts, la présence de boues, ou une augmentation de la viscosité de la composition lubrifiante, notamment de l'huile moteur. Les additifs antioxydants agissent notamment comme 25 inhibiteurs radicalaires ou destructeurs d'hydropéroxydes. Parmi les antioxydants couramment employés, on peut citer les antioxydants de type phénolique ou de type aminé, les antioxydants phosphosoufrés. Certains de ces antioxydants, par exemple les phosphosoufrés, peuvent être générateurs de cendres. Les antioxydants phénoliques peuvent être sans cendres, ou bien être sous forme de sels métalliques neutres ou basiques.
Les agent antioxydants peuvent être notamment choisis parmi les phénols stériquement encombrés, les esters de phénol stériquement encombrés et les phénols stériquement encombrés comprenant un pont thioéther, les diphénylamines, les diphénylamines substituées par au moins un groupement alkyle en C1-C12, les N,N1 dialkyle aryle diamines et leurs combinaisons. Par phénol stériquement encombré, on entend au sens de la présente invention un composé

comprenant un groupement phénol dont au moins un carbone vicinal du carbone portant la fonction alcool est substitué par au moins un groupement alkyle en 010, de préférence un groupement alkyle en C1-06, de préférence, un groupement alkyle en 04, de préférence par le groupement ter-butyle. Les composés aminés sont une autre classe d'antioxydants pouvant être utilisés, éventuellement en combinaison avec les antioxydants phénoliques. Des exemples typiques sont les amines aromatiques, de formule R22R23R24N, dans laquelle R22 représente un groupement aliphatique ou un groupement aromatique éventuellement substitué, R23 représente un groupement aromatique éventuellement substitué, R24 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle, un groupement aryle ou un groupement de formule R25S(0),R26, où R25 représente un groupe alkylène ou un groupement alkenylène, R26 représente un groupe alkyle, un groupe alcényle ou un groupement aryle et z représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2. Des alkyl phénols sulfurisés ou leurs sels de métaux alcalins et alcalino terreux peuvent également être utilisés comme antioxydants. Une autre classe d'antioxydants est celle des composés cuivrés, par exemples les thio- ou dithiophosphates de cuivre, les sels de cuivre et d'acides carboxyliques, les dithiocarbamates, les sulphonates, les phénates, les acétylacétonates de cuivre. Les sels de cuivre I et II, d'acide ou d'anhydride succiniques peuvent également être utilisés.
La composition lubrifiante selon l'invention peut contenir tout types d'additifs antioxydants connus de l'homme du métier. De manière avantageuse, les antioxydants sans cendres sont utilisés.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,5 à 2% d'au moins un additif antioxydant en poids par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre, en outre, un additif détergent. Les additifs détergents réduisent notamment la formation de dépôts à la surface des pièces métalliques par dissolution des produits secondaires d'oxydation et de combustion. Les détergents utilisables dans la composition lubrifiante selon l'invention sont bien connus de l'homme de métier. Les détergents communément utilisés dans la formulation de compositions lubrifiantes peuvent être des composés anioniques comportant une longue chaîne hydrocarbonee lipophile et une tête hydrophile. Le cation associé est typiquement un cation métallique d'un métal alcalin ou alcalino-terreux. Les détergents sont préférentiellement choisis parmi les sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux d'acides carboxyliques, sulfonates, salicylates, naphténates, ainsi que les sels de phénates. Les métaux alcalins et alcalino-terreux sont préférentiellement le calcium, le magnésium, le sodium ou le baryum. Ces sels métalliques peuvent contenir le métal en quantité approximativement stoechiométrique ou bien en excès (en quantité supérieure à la quantité
stoechiométrique). Dans ce dernier cas, ces détergents sont dits détergents surbasés. Le métal en excès, apportant le caractère surbasé au détergent, se présente sous la forme de sels métalliques insolubles dans l'huile, par exemple carbonate, hydroxyde, oxalate, acétate, glutamate, préférentiellement carbonate.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 2 à 4% en poids de détergent, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre en outre au moins un additif abaisseur de point d'écoulement. Les additifs abaisseurs de point d'écoulement améliorent notamment le comportement à
froid des compositions lubrifiantes, en ralentissant la formation de cristaux de paraffine. Comme exemple d'additifs abaisseurs de point d'écoulement, on peut citer les polyméthacrylates d'alkyle, des polyacrylates, des polyarylamides, des polyalkylphénols, des polyalkylnaphtalènes, des polystyrènes alkylés.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre, en outre, au moins un dispersant. Les dispersants peuvent être choisis dans les groupes formés par les ou les bases de Mannich.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 0,2 à 10 % en masse de dispersants par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante peut comprendre en outre au moins un polymère améliorant l'indice de viscosité. On peut citer parmi ces polymères les esters polymères, les copolymères d'éthylène et de propylène, les homopolymères ou copolymères du styrène, du butadiène ou de l'isoprène, hydrogénés ou non, les polyméthacrylates (PMA).
Dans un mode de réalisation, la composition lubrifiante selon l'invention peut comprendre de 1 à 15 % en masse de polymères améliorant l'indice de viscosité, par rapport à la masse totale de la composition lubrifiante.

Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
- de 75 à 99,75 % d'au moins une huile de base, - de 0,05 à 3% d'au moins un composé organomolybdène, - de 0,1 à 5% d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, - de 0,1 à 5% d'au moins une triamine grasse.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante comprend :
- de 75 à 99,25 % d'au moins une huile de base, - de 0,05 à 3% d'au moins un composé organomolybdène, - de 0,1 à 5% d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, - de 0,1 à 5% d'au moins une triamine grasse, - de 0,5 à 5 % d'au moins un autre additif.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- 75 à 99,75 % d'au moins une huile de base, - 0,05 à 3% d'au moins un composé organomolybdène, - 0,1 à 5% d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, - 0,1 à 5% d'au moins une triamine grasse.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante consiste essentiellement en :
- 75 à 99,25 % d'au moins une huile de base, - 0,05 à 3% d'au moins un composé organomolybdène, - 0,1 à 5% d'au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, - 0,1 à 5% d'au moins une triamine grasse, - 0,5 à 5 % d'au moins un autre additif.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, le composé organomolybdène, le composé comprenant un groupement dithiophosphate, la triamine grasse et l'additif supplémentaire s'applique également aux compositions lubrifiantes ci-dessus.
Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante n'est pas une émulsion.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, la composition lubrifiante est anhydre.
L'invention a également pour objet une huile moteur comprenant une composition lubrifiante selon l'invention.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également à l'huile moteur selon l'invention.
Dans un mode de réalisation de l'invention, l'huile moteur peut être de grade et 5W-30 selon la classification SAEJ300, caractérisée par une viscosité
cinématique à 100 C (KV100) allant de 5,6 à 12,5 cSt mesurée selon la norme internationale ASTM D445.
Dans un autre mode de réalisation de l'invention, l'huile moteur peut être caractérisée par un indice de viscosité, calculé selon la norme internationale ASTM
D2230, supérieur ou égal à 130, de préférence supérieur ou égal à 150.
Pour formuler une huile moteur, on pourra avantageusement utiliser des huiles de base ayant une teneur en soufre inférieure à 0,3 % par exemple des huiles minérales de groupe III, et des bases synthétiques exemptes de soufre, préférentiellement de groupe IV, ou leurs mélanges.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour la lubrification de pièces mécaniques, notamment dans des transmissions et/ou des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.

L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante ci-dessus pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.

L'invention a également pour objet l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
Par revêtement carbone selon l'invention, on entend tout revêtement comprenant du carbone.
Ces revêtements carbone peuvent être choisis parmi les revêtements diamant, et plus particulièrement les revêtements nanodiamant.
De tels revêtements peuvent notamment se présenter sous la forme d'au moins une couche de diamant nanocristallin, ayant une pureté allant de 70 à 99%.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les revêtements carbone sont choisis parmi les revêtements nanodiamant sous la forme d'au moins une couche de diamant nanocristallin ayant une pureté allant de 70 à 99%, préférentiellement allant de 70 à 97%, avantageusement de 75% et une épaisseur allant de 0,1 à 3p, préférentiellement allant de 0,5 à 2p, avantageusement de 1,5p.
Ces revêtements carbone peuvent également être choisis parmi les revêtements de type DLC (Diamond Like Carbon).
Tout type de revêtement DLC peut être utilisé en tant que revêtement carbone selon l'invention.
Les DLC regroupent un ensemble de familles de matériaux amorphes contenant essentiellement du carbone.
Parmi ces familles, deux familles sont principalement connues et utilisées :
les DLC
hydrogénés, notamment les DLC hydrogénés dénommés a-C:H et les DLC non hydrogénés, notamment les DLC non hydrogénés dénommés a-C ou les DLC non hydrogénés dénommés ta-C.
Les DLC ont des propriétés qui varient en fonction de leur teneur en carbones hybridés sp3 et leur teneur en hydrogène. Certaines variantes de DLC peuvent être dopées avec des éléments métalliques, tels que fer, chrome ou tungstène.

Par rapport aux revêtements diamant, les revêtements DLC sont généralement moins résistants mécaniquement et thermiquement car ce sont des matériaux amorphes. Par contre, ils sont généralement moins rugueux et surtout peuvent être déposés à faible température sur la majorité des substrats.
Dans un mode de réalisation de l'invention, les DLC sont choisis parmi les DLC
hydrogénés, notamment les DLC hydrogénés dénommés a-C:H.
Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, les DLC sont choisis parmi les DLC hydrogénés, notamment les DLC hydrogénés dénommés a-C:H contenant de à 40% d'hydrogène.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention concerne également l'utilisation d'une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus pour réduire la consommation de carburant de véhicules, préférentiellement de véhicule automobile.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également aux utilisations ci-dessus.
L'invention concerne également un procédé de lubrification de pièces mécaniques, notamment dans des transmissions et/ou des moteurs de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une pièce avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.

L'invention a également pour objet un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces en acier avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention a également pour objet un procédé pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
L'invention a également pour objet un procédé pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'au moins une des surfaces recouvertes de carbone avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.
Le procédé ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
Le procédé ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
Le procédé ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention a également pour objet un procédé pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, préférentiellement d'un véhicule automobile, comprenant au moins une étape de mise en contact d'une pièce mécanique du moteur du véhicule avec une composition lubrifiante telle que définie ci-dessus.

L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la composition lubrifiante s'applique également aux procédés ci-dessus.
Les véhicules peuvent comprendre un moteur à combustion interne à deux ou quatre temps.
Les moteurs peuvent être des moteurs à essence ou des moteurs diesel destinés à
être alimentés par de l'essence ou du diesel classique. Par essence classique ou par diesel classique , on entend au sens de la présente invention des moteurs qui sont alimentés par un carburant obtenu après raffinage d'une huile d'origine minérale (tel que le pétrole par exemple). Les moteurs peuvent aussi être des moteurs à essence ou des moteurs à diesel modifiés pour être alimentés par un carburant à base d'huiles issues de matières renouvelables telles que les carburants à base d'alcool ou le carburant biodiesel.
Les véhicules peuvent être des véhicules légers tels que des automobiles et des motos. Les véhicules peuvent également être des poids lourds, des engins de travaux, des navires.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces en acier, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'utilisation ci-dessus permet également de ne pas aggraver, voire de réduire l'usure entre deux surfaces recouvertes de carbone, notamment dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
L'invention a également pour objet l'utilisation d'une triamine grasse dans une composition lubrifiante comprenant au moins une huile de base, au moins un composé organomolybdène et au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate pour réduire la consommation de carburant d'un véhicule, préférentiellement d'un véhicule automobile.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour l'huile de base, la triamine grasse, le composé organomolybdène et le composé comprenant un groupement dithiophosphate s'applique également aux utilisations ci-dessus.
L'invention concerne également une composition de type concentré d'additifs comprenant :
- au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
L'ensemble des caractéristiques et préférences présentées pour la triamine grasse, le composé organomolybdène et le composé comprenant un groupement dithiophosphate s'applique également à la composition de type concentré
d'additifs ci-dessus.

Dans un mode de réalisation de l'invention, la composition de type concentré
d'additifs comprend en outre au moins un additif supplémentaire.
L'additif supplémentaire peut être choisi parmi les additifs mentionnés ci-dessus.
5 Dans un mode de réalisation de l'invention, à la composition de type concentré
d'additifs selon l'invention peut être ajoutée au moins une huile de base pour obtenir une composition lubrifiante selon l'invention.
Les différents objets de la présente invention et leurs mises en oeuvre seront mieux 10 compris à la lecture des exemples qui suivent. Ces exemples sont donnés à titre indicatif, sans caractère limitatif.
Exemples :
Exemple 1 15 On a préparé les compositions lubrifiantes N 1 à N 6 à partir des composés suivants :
- d'une huile de base de groupe III ayant une viscosité à 100 C de 4,3 cSt mesurée selon la norme ASTM D445, - d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate : dithiophosphate de 20 zinc (Lz 1371 commercialisé par la société Lubrizol), - d'un composé organomolybdène 1 : complexe organomolybdène de formule (l-a) dans laquelle R1 représente un groupement hydrocarboné comprenant 11 atomes de carbone (Molyvan 855 commercialisé par la société Vanderbilt), - d'un composé organomolybdène 2 : dithiocarbamate de molybdène (Sakura-lube 25 525 commercialisé par la société Adeka), - d'une triamine grasse de formule (VIII) dans laquelle R20 représente un groupement hydrocarboné comprenant de 16 à 18 atomes de carbone (Triameen YT commercialisé par la société AKZO).
Les compositions lubrifiantes N 1 à N 6 sont décrites dans le tableau II ; les 30 pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques.

Tableau II
Composition N 1 N 2 N 3 N 4 N 5 N 6 lubrifiante Huile de base 100 98,5 98,6 97,5 97,6 99 Composé 1 1 1 1 comprenant un groupement dithiophosphate Composé 0,5 0,5 organomolybdène Composé 0,4 0,4 organomolybdène Triamine grasse 1 1 1 Test 1: évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact acier/acier Il s'agit dévaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2 et N 4 sur les contacts acier/acier par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué à l'aide d'un tribomètre linéaire bille/plan dans les conditions suivantes :
lo - nature de l'acier : 100c6 - température : 80 C, - charge normale de 5N, - course de 5mm.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.
Le tableau III présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2 et N 4.

Tableau III
Composition N 1 N 2 N 4 Coefficient de 0,150 0,035 0,025 frottement acier/acier Ces résultats montrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 4 présente des propriétés de frottement améliorées pour les contacts acier/acier, par rapport à
une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 2).
En complément de ces résultats relatifs au coefficient de frottement, il a été
observé
que, par l'utilisation de la composition lubrifiante selon l'invention N 4, l'usure à la surface des billes ne s'est pas aggravée, comparativement à la composition lubrifiante N 2.
Test 2: évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact DLC/acier Il s'agit d'évaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2, N 4 et N 6 sur les contacts DLC/acier, par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué à l'aide d'un tribomètre linéaire bille DLC/plan acier dans les conditions suivantes :
- nature de l'acier : 100c6, - nature du revêtement DLC des billes : DLC hydrogéné a:CH contenant entre 31 et 33% d'hydrogène et ayant un ratio molaire (carbone sp2/carbone sp3) égal à
55/45, - épaisseur de la couche DLC: 1,5p, - température : 110 C, - charge normale de 5N, - course de lOmm.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.

Le tableau IV présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2, N 4 et N 6.
Tableau IV
Composition N 1 N 2 N 4 N 6 Coefficient de 0,070 0,070 0,053 0,080 frottement DLC/acier Ces résultats montrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 4 présente des propriétés de frottement améliorées sur des contacts DLC/acier, comparativement à une composition lubrifiante comprenant un composé
organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 2), ainsi que comparativement à une composition lubrifiante comprenant une triamine grasse selon l'invention mais ne comprenant pas de composé organomolybdène selon l'invention ni de composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention (composition N 6).
Il est intéressant de noter que les coefficients de frottement des compositions lubrifiantes N 2 et N 6 sont plus élevés que le coefficient de frottement de la composition lubrifiante selon l'invention N 4, démontrant ainsi un effet synergique de la combinaison d'un composé organomolybdène selon l'invention, d'un composé

comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention et d'une triamine grasse selon l'invention pour réduire les frottements sur des contacts DLC/acier.
En complément de ces résultats relatifs au coefficient de frottement, il a été
observé
que, par l'utilisation de la composition lubrifiante selon l'invention N 4, l'usure du revêtement DLC des billes ne s'est pas aggravée, comparativement aux compositions lubrifiantes N 2 et N 6.
Test 3: évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact DLC/acier Il s'agit d'évaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2 et N 4 sur les contacts DLC/acier, par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué à l'aide d'un tribomètre HFFR bille DLC/plan acier dans les conditions suivantes :
- nature de l'acier : 100c6 - nature du revêtement DLC : DLC hydrogéné a:CH contenant entre 31 et 33%
d'hydrogène et ayant un ratio molaire (carbone sp2/carbone sp3) égal à 55/45, - épaisseur de la couche DLC : 1,5p, - température : 110 C, - fréquence : 20Hz.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.
Le tableau V présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 2 et N 4.
Tableau V
Composition N 1 N 2 N 4 Coefficient de 0,070 0,090 0,060 frottement DLC/acier Ces résultats confirment les résultats du test 2 ; en effet, ils démontrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 4 présente des propriétés de frottement améliorées pour les contacts DLC/acier, par rapport à une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène selon l'invention et un composé
comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 2).
Test 4: évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact DLC/acier Il s'agit d'évaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 3 et N 5 sur les contacts DLC/acier, par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué selon la méthode décrite dans le test 3.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.
Le tableau VI présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 1, N 3 et N 5.

Tableau VI
Composition N 1 N 3 N 5 Coefficient de 0,070 0,090 0,060 frottement DLC/acier Ces résultats confirment les résultats du test 2 et du test 3 ; en effet, ils démontrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 5 présente des propriétés de 5 frottement améliorées pour les contacts DLC/acier, par rapport à une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 3), ceci en présence d'un composé organomolybdène 2 différent du composé
10 organomolybdène 1.
Exemple 2 On a préparé les compositions lubrifiantes N 7 à N 10 à partir des composés suivants :
15 - d'une huile de type polyalphaoléfine ayant une viscosité à 100 C de 4 cSt mesurée selon la norme ASTM D445, - d'un composé comprenant un groupement dithiophosphate : dithiophosphate de zinc (Lz 1371 commercialisé par la société Lubrizol), - d'un composé organomolybdène 1 : complexe organomolybdène de formule (l-a) 20 dans laquelle R1 représente un groupement hydrocarbone comprenant 11 atomes de carbone (Molyvan 855 commercialisé par la société Vanderbilt), - d'une triamine grasse de formule (VIII) dans laquelle R20 représente un groupement hydrocarbone comprenant de 16 à 18 atomes de carbone (Triameen YT commercialisé par la société AKZO).
Les compositions lubrifiantes N 7 à N 10 sont décrites dans le tableau VII ;
les pourcentages indiqués sont des pourcentages massiques.

Tableau VII
Composition N 7 N 8 N 9 N 10 lubrifiante Huile de base 100 98,5 97,5 99 Composé 1 1 comprenant un groupement dithiophosphate Composé 0,5 0,5 organomolybdène Triamine grasse 1 1 Test 5 : évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact acier/acier Il s'agit dévaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8, N 9 et N 10 sur les contacts acier/acier par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué selon la méthode décrite dans le test 1.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.
Le tableau VIII présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8, N 9 et N 10.
Tableau VIII
Composition N 7 N 8 N 9 N 10 Coefficient de 0,140 0,050 0,035 0,120 frottement acier/acier Ces résultats montrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 9 présente des propriétés de frottement améliorées sur des contacts acier/acier, comparativement à une composition lubrifiante comprenant un composé
organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 8), ainsi que comparativement à une composition lubrifiante comprenant une triamine grasse selon l'invention mais ne comprenant pas de composé organomolybdène selon l'invention ni de composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention (composition N 10).
Il est intéressant de noter que les coefficients de frottement des compositions lubrifiantes N 8 et N 10 sont plus élevés que le coefficient de frottement de la composition lubrifiante selon l'invention N 9, démontrant ainsi un effet synergique de la combinaison d'un composé organomolybdène selon l'invention, d'un composé

comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention et d'une triamine grasse selon l'invention pour réduire les frottements sur des contacts acier/acier.
En complément de ces résultats relatifs au coefficient de frottement, il a été
observé
que, par l'utilisation de la composition lubrifiante selon l'invention N 9, l'usure à la surface des billes ne s'est pas aggravée, comparativement aux compositions lubrifiantes N 8 et 10.
Test 6 : évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact acier/diamant Il s'agit d'évaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8 et N 9 sur les contacts acier/diamant, par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué à l'aide d'un tribomètre linéaire bille nanodiamant/plan acier dans les conditions suivantes :
- nature de l'acier : 100c6, - nature du revêtement nanodiamant : couche de diamant nanocristallin comprenant environ 75% d'atomes de carbone hybridés sp3 (pureté d'environ 75%), d'épaisseur égale à 1,5p, de rugosité de surface égale à 14nm, de dureté aux environs de 74GPa et ayant un module d'Young égal à 620GPa, - température : 80 C, - charge normale de 10N, - course de 5mm.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.

Le tableau IX présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8 et N 9.
Tableau IX
Composition N 7 N 8 N 9 Coefficient 0,110 0,070 0,060 de frottement acier/diamant Ces résultats montrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 9 présente des propriétés de frottement améliorées pour les contacts acier/diamant, par rapport à une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 8).
En complément de ces résultats relatifs au coefficient de frottement, il a été
observé
que, par l'utilisation de la composition lubrifiante selon l'invention N 9, l'usure du revêtement nanodiamant des billes ne s'est pas aggravée, comparativement à la composition lubrifiante N 8.
Test 7 : évaluation des propriétés de frottement de compositions lubrifiantes sur un contact DLC/acier Il s'agit d'évaluer les propriétés de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8 et N 9 sur les contacts DLC/acier, par la mesure du coefficient de frottement.
Le coefficient de frottement est évalué selon la méthode décrite dans le test 2.
Une différence d'au moins 0,01 entre deux valeurs de coefficient de frottement est considérée comme significative pour montrer l'influence sur ledit coefficient de frottement.
Le tableau X présente le coefficient de frottement des compositions lubrifiantes N 7, N 8 et N 9.
Tableau X
Composition N 7 N 8 N 9 Coefficient de 0,070 0,080 0,070 frottement acier/diamant Ces résultats montrent que la composition lubrifiante selon l'invention N 9 présente des propriétés de frottement améliorées pour les contacts DLC/acier, par rapport à
une composition lubrifiante comprenant un composé organomolybdène selon l'invention et un composé comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention mais ne comprenant pas de triamine grasse selon l'invention (composition N 8).
Ainsi, l'ensemble des exemples et tests ci-dessus démontrent que la présence d'une combinaison d'un composé organomolybdène selon l'invention, d'un composé
lo comprenant un groupement dithiophosphate selon l'invention et d'une triamine grasse selon l'invention dans une composition lubrifiante permet de conférer à
cette composition des propriétés de frottement équivalentes, voire améliorées à la fois sur des contacts acier/acier et sur des contacts acier/revêtement carbone, et notamment sur des contacts acier/nanodiamant mais aussi des contacts acier/DLC.
La présence d'une telle combinaison dans une composition lubrifiante permet également à la composition lubrifiante de conserver de bonnes propriétés anti-usure, à la fois sur des contacts acier/acier et sur des contacts acier/revêtement carbone, et notamment sur des contacts acier/nanodiamant mais aussi des contacts acier/DLC.

Claims (20)

REVENDICATIONS
1. Composition lubrifiante comprenant :
- au moins une huile de base, - au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
2. Composition lubrifiante selon la revendication 1 dans laquelle le composé
organomolybdène est un composé dithiocarbamate de molybdène.
3. Composition lubrifiante selon la revendication 1 dans laquelle le composé
organomolybdène est un complexe au molybdène comprenant au moins un composé choisi parmi :
- les composés de formule (l) dans laquelle :
.cndot. X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
.cndot. X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
.cndot. n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ;
.cndot. n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ;
.cndot. R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ;

- les composés de formule (11) dans laquelle :
.cndot. X1 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
.cndot. X2 représente un atome d'oxygène ou un atome d'azote ;
.cndot. n représente 1 lorsque X1 représente un atome d'oxygène et m représente 1 lorsque X2 représente un atome d'oxygène ;
.cndot. n représente 2 lorsque X1 représente un atome d'azote et m représente 2 lorsque X2 représente un atome d'azote ;
.cndot. R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone ;
.cndot. R2 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à 17 atomes de carbone.
- un mélange d'au moins un composé de formule (I) et d'au moins un composé de formule (II).
4.
Composition lubrifiante selon la revendication 3 dans laquelle le complexe au molybdène comprend au moins un composé de formule (I-a) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à
17 atomes de carbone.
5. Composition lubrifiante selon la revendication 3 dans laquelle le complexe au molybdène comprend au moins un composé de formule (ll-a) dans laquelle R1 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifiée, saturé ou insaturé, comprenant de 3 à 30 atomes de carbone, préférentiellement de 3 à 20 atomes de carbone, avantageusement de 7 à
17 atomes de carbone.
6. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en poids de composé organomolybdène va de 0,05 à 3%, de préférence de 0,1 à 2%, avantageusement de 0,1 à 1%
par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
7. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé comprenant un groupement dithiophosphate est choisi dans le groupe constitué par les dithiophosphates d'ammonium, les dithiophosphates d'amine, les dithiophosphates d'ester et les dithiophosphates métalliques, pris seuls ou en mélange.
8. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé comprenant un groupement dithiophosphate est un composé de formule (Vll) dans laquelle :
.cndot. R18 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ;
.cndot. R19 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ;
.cndot. M représente un cation métallique, de préférence un cation Zn2+ ;
.cndot. n représente la valence du cation métallique.
9.
Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le composé comprenant un groupement dithiophosphate est un composé de formule (Vll-a) ou de formule (Vll-b) :
dans lesquelles :
.cndot. R18 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 30 atomes de carbone ;

.cndot. R10 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, substitué ou non substitué comprenant de 1 à 30 atomes de carbone.
10. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en poids de composé comprenant un groupement dithiophosphate va de 0,1 à 5%, de préférence de 0,1 à 3%, avantageusement de 0,5 à 2% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
11. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la triamine grasse est choisie parmi :
- les composés de formule (VIII) R20-N-RCH2)3-N H2]2 (VIII) dans laquelle R20 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé
ou insaturé comprenant au moins 10 atomes de carbone ;
- les composés de formule (IX) R21-NH-(CH2-CH2-CH2-NH)2-H
(IX) dans laquelle R21 représente un groupement alkyle linéaire ou ramifié, saturé
ou insaturé comprenant au moins 10 atomes de carbone.
12. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la teneur en poids de triamine grasse va de 0,1 à
5%, de préférence de 0,1 à 3%, avantageusement de 0,5 à 2% par rapport au poids total de la composition lubrifiante.
13. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ratio massique (composé
organomolybdène/triamine grasse) va de 1/10 à 1, de préférence de 1/5 à
4/5.
14. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle le ratio massique (composé
organomolybdène/composé comprenant un groupement dithiophosphate/triamine grasse) va de 1/10/10 à 1/1/1, de préférence de 1/5/5 à 4/5/5.
15. Composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications précédentes comprenant en outre au moins un additif choisi parmi les détergents, les additifs anti-usure différents des dithiophosphates d'ammonium, des dithiophosphates d'amine, des dithiophosphates d'ester et des dithiophosphates métalliques, les additifs extrême pression, les dispersants, les améliorants du point d'écoulement, les anti-mousse, les épaississants et leurs mélanges.
16. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire les frottements entre deux surfaces en acier dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
17. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire les frottements entre une surface en acier et une surface recouverte de carbone dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
18. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire les frottements entre deux surfaces recouvertes de carbone dans un moteur de véhicule, préférentiellement de véhicule automobile.
19. Utilisation d'une composition lubrifiante selon l'une quelconque des revendications 1 à 15 pour réduire la consommation de carburant de véhicules, préférentiellement de véhicules automobiles.
20. Composition type concentré d'additifs comprenant :
- au moins un composé organomolybdène, - au moins un composé comprenant un groupement dithiophosphate, et - au moins une triamine grasse.
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