CA2546107A1 - Use of an aqueous dispersion of at least one biodegradable polymer containing at least one stabilizing agent for the preparation of an aqueous filmogenic composition - Google Patents

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Abstract

L~invention est relative à l~utilisation pour la préparation d~une compositi on filmogène aqueuse d~une matière sèche au moins égale à 35 %, d~une dispersio n aqueuse composée d~une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche de 9 4 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 6 % d~au moins un agent stabilisant.The invention relates to the use for the preparation of an aqueous film-forming composition of a dry matter of at least 35%, an aqueous dispersio composed of an organic phase dispersed in a dispersant aqueous phase, said dispersion containing, relative to its dry matter, from 9 to 99.5% by weight of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and from 0.5 to 6% of at least one stabilizing agent.

Description

UTILISATION D'UNE DISPERSION AQUEUSE D'AU MOINS UN POLYMERE
BIODEGRADABLE CONTENANT AU MOINS UN AGENT STABILISANT POUR
LA PRÉPARATION D'UNE COMPOSITION FILMOGENE AQUEUSE
La présente invention est relative à l'utilisation d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable contenant au moins un agent stabilisant, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse à haute matière sèche.
L'invention concerne plus particulièrement l'utilisation de la composition filmogène ainsi obtenue pour la préparation de compositions adhésives aqueuses et de compositions pigmentaires aqueuses.
Au sens de la présente invention, on entend par « composition filmogène aqueuse », une composition apte à
former un film ou un feuil par départ de l'eau contenue initialement dans ladite composition.
On entend par <e composition adhésive aqueuse », une composition filmogène aqueuse apte à adhérer à un support ou à créer un joint entre deux autres matériaux, qu'il soit de nature identique ou différente.
I1 peut s'agir en particulier d'une composition de protection temporaire de feuilles métalliques, d'un vernis pour bois, d'une composition anti-graffitis, d'une composition imperméabilisante pour murs, d'une composition d'apprêtage ou d'encollage textile, d'une composition d'enrobage d'engrais, de produits pharmaceutiques ou de semences, ou encore d'une colle pour cuirs, papiers, bois, matériaux textiles (tissés ou non), fibres synthétiques, plastiques, verres et autres matériaux.
De telles compositions adhësives aqueuses présentent des teneurs en eau variables, comprises généralement entre 30 et 95 ~ du poids total de ces compositions.
L'eau joue le rôle de solvant ou de dispersant inerte des constituants de ces compositions et permet généralement d' ajuster la viscosité et la rhéologie de ces compositions afin de permettre leur application aisée sur la surface ou
USE OF AQUEOUS DISPERSION OF AT LEAST ONE POLYMER
BIODEGRADABLE CONTAINING AT LEAST ONE STABILIZING AGENT FOR
PREPARATION OF AQUEOUS FILMOGENIC COMPOSITION
The present invention relates to the use an aqueous dispersion of at least one polymer biodegradable material containing at least one stabilizing agent, for the preparation of a high aqueous film-forming composition dry matter.
The invention relates more particularly the use of the film-forming composition thus obtained for the preparation of aqueous adhesive compositions and aqueous pigment compositions.
For the purposes of the present invention, the term "Aqueous film-forming composition", a composition suitable for to form a film or a film by departure of the contained water initially in said composition.
By "aqueous adhesive composition" is meant a aqueous film-forming composition capable of adhering to a support or to create a joint between two other materials, whether of identical or different nature.
It may be in particular a composition of temporary protection of metal sheets, varnish for wood, an anti-graffiti composition, a waterproofing composition for walls, of a composition of textile finishing or gluing, of a composition coating of fertilizers, pharmaceutical products or seeds, or glue for leather, paper, wood, textile materials (woven or not), synthetic fibers, plastics, glasses and other materials.
Such aqueous adhesive compositions exhibit variable water contents, usually between 30 and 95 ~ of the total weight of these compositions.
Water acts as an inert solvent or dispersant constituents of these compositions and generally allows to adjust the viscosity and the rheology of these compositions to allow their easy application on the surface or

2 le matériau à revêtir ou à encoller, par enduction, casting, pulvérisation, trempage, immersion ou par utilisation de brosses, rouleaux, clichés ou autres instruments.
De telles compositions adhésives comprennent essentiellement des liants et des adjuvants, à l'état solubilisé dans l'eau ou simplement dispersés dans l'eau.
Au sens de l'invention, on entend également par « composition pigmentaire aqueuse », une composition filmogène se prësentant sous forme d'une suspension aqueuse de pigments, de liants et d'adjuvants.
Il peut s'agir en particulier de sauces de couchage, de peintures aqueuses et de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, telles que par exemple des colles chargées.
Dans les applications papetières, par exemple, une telle composition pigmentaire aqueuse est à l'origine de l'aspect fini du papier (opaque, blanc, lisse et brillant) et est responsable de son aptitude à l'impression et notamment à l'impression couleur.
L'eau est une composante indispensable de la composition pigmentaire car elle constitue généralement de ~ et jusqu'à 95 % du poids total desdites compositions pigmentaires. Elle est le vecteur de tous les autres 25 éléments.
Les pigments constituent la charge solide de ladite composition pigmentaire aqueuse. Ils sont généralement des substances de type carbonate de calcium, sulfate de calcium, sulfate de baryum, sulfoaluminate de calcium, 30 kaolin, talc, oxyde de titane ou pigments plastiques.
Dans le cas des sauces de couchage, les pigments constituent généralement 80 à 92 % en poids de la matière sèche (MS) de la composition pigmentaire aqueuse et ont généralement pour rôle de recouvrir les fibres du papier ou de leur conférer un lissé, d'apporter des propriétés optiques (blancheur, opacité, brillant) ou des propriétés
2 the material to be coated or glued, by coating, casting, spraying, soaking, immersion or by use of brushes, rolls, clichés or other instruments.
Such adhesive compositions include essentially binders and adjuvants, in the state solubilized in water or simply dispersed in water.
For the purposes of the invention, it is also understood "Aqueous pigment composition" means a composition film-forming agent in the form of an aqueous suspension pigments, binders and adjuvants.
It may be in particular sleeping sauces, aqueous paints and film-forming preparations aqueous pigments, such as for example glues loaded.
In paper applications, for example, a such an aqueous pigment composition is at the origin of the finished appearance of the paper (opaque, white, smooth and shiny) and is responsible for his printability and especially to color printing.
Water is an indispensable component of the pigmentary composition because it usually constitutes ~ and up to 95% of the total weight of said compositions pigmentary. She is the vector of all the others 25 elements.
The pigments constitute the solid charge of said aqueous pigment composition. They are usually calcium carbonate, sulphate calcium, barium sulfate, calcium sulfoaluminate, Kaolin, talc, titanium oxide or plastic pigments.
In the case of coating sauces, the pigments generally constitute 80 to 92% by weight of the material (MS) of the aqueous pigment composition and have generally for the purpose of covering the fibers of the paper or to give them a smoothness, to bring optics (whiteness, opacity, gloss) or properties

3 d'impression (dans le cas de la sauce de couchage ou du film de revêtement).
Dans le cas des peintures et des préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, les quantités de pigments représentent généralement de 10 à 95 ~ en poids de la matière sèche de la composition pigmentaire aqueuse, et plus généralement de 35 à 95 ~ en poids de la matière sèche, selon les types de formulations retenues (peintures màtes, satinées ou brillantes).
Les adjuvants sont quant à eux des produits auxiliaires, présents dans les compositions filmogènes aqueuses, qu'elles soient pigmentaires ou adhésives, qu'en petites quantités.
Ces adjuvants introduits représentent en effet généralement de 0,3 à 5 ~, voire de 1 à 3 ~ en poids de la matière sèche de ladite composition filmogène aqueuse.
On les classe généralement en trois catégories.
La première catégorie correspond à des agents de formulation de type agents alcalins, agents dispersants (hexamétaphosphate de sodium, polyacrylate de sodium), mouillants, antimousses (huiles minérales, produits silicosés, esters d'acides gras, amines grasses), biocides (ammonium quaternaire, phénols, aldéhydes, colorants).
La deuxième catégorie confère à ladite composition filmogène l'aptitude à bien se comporter sur machines , il s'agit d'agents modificateurs de rhéologie (tels que des composés cellulosiques, des épaississants polyuréthane), des rétenteurs d'eau (Carboxy Méthyl Cellulose, amidons et dérivés, caséines, protéines, polyols) ou des lubrifiants (stéarate de calcium, huiles sulfonées, polyols).
I1 faut en effet que cette composition filmogène aqueuse puisse être, dans certains cas, appliquée à grande vitesse sur les machines (cadence susceptible d'être supérieure à 1500 m/min pour les machines à papier).
La troisième catégorie permet d'améliorer ou d'ajuster les caractéristiques finales de la composition filmogène aqueuse . il peut s'agir d'insolubilisants
3 (in the case of bedding coating film).
In the case of paints and preparations aqueous pigment film-forming agents, the amounts of pigments generally represent from 10 to 95% by weight of dry matter of the aqueous pigment composition, and more generally 35 to 95 ~ by weight of the material dry, depending on the types of formulations used (paints matte, satiny or shiny).
Adjuvants are products auxiliaries present in the film-forming compositions aqueous, whether they are pigmentary or adhesive, small quantities.
These additives introduced represent generally from 0.3 to 5 ~, or even from 1 to 3 ~ by weight of the dry matter of said aqueous film-forming composition.
They are generally classified into three categories.
The first category corresponds to agents of formulation of alkaline agents type, dispersing agents (sodium hexametaphosphate, sodium polyacrylate), wetting agents, defoamers (mineral oils, products silicones, fatty acid esters, fatty amines), biocides (quaternary ammonium, phenols, aldehydes, dyes).
The second category confers on the said composition film-forming ability to behave properly on machines it these are rheology modifying agents (such as cellulosic compounds, polyurethane thickeners), water retainers (Carboxy Methyl Cellulose, starches and derivatives, caseins, proteins, polyols) or lubricants (calcium stearate, sulfonated oils, polyols).
It is indeed necessary that this film-forming composition water may be, in some cases, speed on machines (rate likely to be greater than 1500 m / min for paper machines).
The third category improves or to adjust the final characteristics of the composition aqueous film-forming it can be insolubilizers

4 (résines et agents de réticulation tels que urée formol, mélamine formol, glyoxal, sel de zirconium), d'azurants optiques (dérivés de stilbène di, tétra ou hexa sulfonés), d'agents de coalescence ou de colorants de nuançage (violet hélio BNZ, bleu uniperse).
Les derniers éléments constitutifs de la composition filmogène aqueuse, qu'elle soit pigmentaire ou adhésive, sont les liants, qui représentent quant à eux généralement .
- de 5 à 20 % de la matière sèche de la composition filmogène aqueuse dans le cas des sauces de couchage, - de 5 à 90 ~ de la matière sèche de la composition filmogène aqueuse dans le cas des préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, telles que des colles chargées, - et de 5 à 65 % de la matière sèche de fa composition filmogène aqueuse dans le cas des peintures, selon qu'il s'agit de peintures mâtes, satinées ou brillantés.
Ils ont notamment pour rôle d'assurer la cohésion de la couche pigmentaire, du film ou du feuil, obtenus suite au départ de l'eau.
Leur quantité est choisie en regard du pouvoir liant de l'adhésif utilisé, de la nature du ou des pigments) éventuellement incorporés) et de la concentration de la composition filmogène aqueuse.
Les liants employés sont d'ordinaire d'origine naturelle, e.g. amidon (blé, maïs), protéine (caséine), ou d'origine synthétique, e.g. latex ou alcool polyvinylique.
Plus particulièrement, on utilise un latex (ou « dispersion aqueuse de polymère ») qui correspond à une dispersion colloïdale de polymères synthétiques dans une phase aqueuse, i.e. une dispersion de microparticules de polymères en suspension dans une phase aqueuse, parfois aussi appelées suspension ou émulsion de polymères.
La fabrication classique d'une dispersion aqueuse de t, polymères synthétiques repose principalement sur des procédés de polymérisation directe en émulsion de monomères synthétiques.
Ce type de latex comprend en général des particules de polymères synthétisées par polymérisation directe en
4 (resins and crosslinking agents such as urea formaldehyde, melamine formalin, glyoxal, zirconium salt), brighteners optical (stilbene derivatives di, tetra or hexasulphonated), of coalescing agents or shading dyes (violet helium BNZ, blue uniperse).
The last constituent elements of the composition aqueous film former, whether pigmentary or adhesive, are the binders, which represent usually .
from 5 to 20% of the dry matter of the composition aqueous film-forming agent in the case of coating colors, from 5 to 90% of the dry matter of the composition aqueous film-forming agent in the case of film-forming preparations aqueous pigments, such as filled glues, - and from 5 to 65% of the dry matter of aqueous film-forming composition in the case of paints, depending on whether the paints are polished, satin or polished by.
Their role is to ensure the cohesion of the pigment layer, the film or the film, obtained from the water.
Their quantity is chosen with regard to the binding power the adhesive used, the nature of the pigment or pigments) possibly incorporated) and the concentration of aqueous film-forming composition.
The binders used are usually of origin natural, eg starch (wheat, corn), protein (casein), or of synthetic origin, eg latex or polyvinyl alcohol.
More particularly, a latex (or "Aqueous dispersion of polymer") which corresponds to a colloidal dispersion of synthetic polymers in a aqueous phase, ie a dispersion of microparticles of polymers in suspension in an aqueous phase, sometimes also called polymer suspension or emulsion.
The conventional manufacture of an aqueous dispersion of t synthetic polymers is mainly based on direct polymerization processes in emulsion of monomers synthetic.
This type of latex generally comprises particles of polymers synthesized by direct polymerization into

5 émulsion des couples de monomères, par exemple de type styrène / butadiène, styrène / acrylate de butyle, métacrylate de méthyle / butadiène ou acétate de vinyle /
acrylate de butyle.
Chacun de ces monomères confère au latex des propriétés de .
- rigidité, brillance, absorption des encres (dans le cas du styrène, de l'acrylonitrile, du métacrylate de méthyle) - résistance aux solvants et aux huiles (avec l'acrylonitrile) - résistance au vieillissement par les UV (avec le métacrylate de méthyle, l'acrylate de butyle, le butadiène) - porosité (avec l'acétate de vinyle) - pouvoir liant, souplesse (avec l'acrylate de butyle, le butadiène).
Généralement un latex synthétique ainsi mis en oeuvre dans une composition filmogène présente une matière sèche de 45 à 60 ~, une densité voisine de 1, une viscosité
Brookfield de 100 à 300 mPa.s et un pH compris entre 4,5 et 8.
Cependant, il est connu de l'homme du métier que l'inconvénient majeur de ce type de dispersion aqueuse de polymères synthétiques, qui en limite l'usage, est le fait que ces produits synthétiques ne sont pas biodégradables, ni compostables et sont de plus difficilement recyclables.
L'absence de biodégradabilité pose de sérieux problèmes d'environnement notamment lors des traitements des déchets par enfouissement dans le sol.
I1 a alors été proposé d'utiliser des dérivés d'amidon comme liants. Cependant, si l'amidon est biodégradable, il présente un moins bon pouvoir liant et est sensible à l'eau, ce qui est particulièrement gênant
Emulsion pairs of monomers, for example type styrene / butadiene, styrene / butyl acrylate, methyl methacrylate / butadiene or vinyl acetate /
butyl acrylate.
Each of these monomers confers on the latex properties of.
- rigidity, gloss, absorption of inks (in the styrene, acrylonitrile, methacrylate methyl) - resistance to solvents and oils (with acrylonitrile) - resistance to aging by UV (with the methyl methacrylate, butyl acrylate, butadiene) - porosity (with vinyl acetate) - binding power, flexibility (with acrylate butyl, butadiene).
Generally a synthetic latex thus implemented in a film-forming composition has a dry matter from 45 to 60 ~, a density close to 1, a viscosity Brookfield from 100 to 300 mPa.s and a pH of between 4.5 and 8.
However, it is known to those skilled in the art that the major disadvantage of this type of aqueous dispersion of synthetic polymers, which limits its use, is the fact that these synthetic products are not biodegradable, neither compostable and are more difficult to recycle.
The absence of biodegradability poses serious environmental problems, especially during treatments waste by landfilling.
It was then proposed to use derivatives of starch as binders. However, if the starch is biodegradable, it has a lower binding power and is sensitive to water, which is particularly troublesome

6 pour l'application de la composition filmogène par exemple dans les impressions multi-couleurs « offset » où l'eau est appliquée à chaque station, dans les gravures à l'eau ou dans les encres de flexographie.
Afïn de remédier à ce problème, des dispersions aqueuses de polymères préparées à partir de pol~mères biodégradables ont alors fait l'objet de recherches et de développement intensifs.
On entend par <e polymère biodégradable » un polymère apte à être dégradé sous l'action de microorganismes, notamment par des microorganismes du sol, mais aussi sous l'action d'agents naturels, notamment l'eau.
De telles dispersions aqueuses de polymères biodégradables sont connues, mais ne peuvent être généralement obtenues que par l'emploi de solvants organiques volatils tel que par exemple décrit dans la demande de brevet JP 10-101911 et le brevet US 5.747.584.
Plus particulièrement, dans le brevet US 5.747.584, on décrit notamment l'usage de dispersions aqueuses de polymères biodégradables de type PHA pour formuler des dispersions adhésives utilisables pour le collage de non tissés.
Cependant, de telles dispersions aqueuses sont toujours préparées par utilisation de toluène, d'acétate d'éthyle, d'acétone, de solvants halogénés ou d'autres solvants organiques volatils appropriés.
Par « composé organique volatil », on entend tout composé organique ayant une pression de vapeur de 10 Pa ou plus à une température de 25°C ou ayant une volatilité
correspondante dans des conditions données.
A la connaissance de la société Demanderesse, il est cependant connu à ce jour trois types de procédé permettant de disposer de dispersions aqueuses d' au moins un polymère biodégradable, dépourvues de solvants organïques volatils.
Le premier type de procédé de l'état de la technique consiste en la fabrication par extrusion d'une dispersion
6 for the application of the film-forming composition for example in multi-color offset printing where water is applied to each station, in water engravings or in flexographic inks.
In order to remedy this problem, dispersions aqueous polymers prepared from polymers biodegradable products were then researched and intensive development.
The term "biodegradable polymer" means a polymer able to be degraded under the action of microorganisms, soil microorganisms, but also under the action of natural agents, especially water.
Such aqueous dispersions of polymers biodegradable are known but can not be generally obtained only by the use of solvents volatile organic compounds such as, for example, described in JP patent application 10-101911 and US patent 5,747,584.
More particularly, in US Patent 5,747,584, the use of aqueous dispersions of biodegradable polymers of the PHA type to formulate adhesive dispersions suitable for bonding non woven.
However, such aqueous dispersions are always prepared using toluene, acetate of ethyl, acetone, halogenated solvents or other appropriate volatile organic solvents.
"Volatile organic compound" means any organic compound having a vapor pressure of 10 Pa or more at a temperature of 25 ° C or having a volatility corresponding under given conditions.
To the knowledge of the applicant company, it is However, to date, three types of process have been to have aqueous dispersions of at least one polymer biodegradable, devoid of volatile organic solvents.
The first type of process of the state of the art consists in the extrusion manufacturing of a dispersion

7 de polyester biodégradable à haute matière sèche (MS) et à
très haute viscosité.
La demande de brevet EP 1.302.502 propose en ce sens un procédé consistant à traiter à haute température et à
haute pression, par un tel procédé d' extrusion, un mélange de polyesters biodégradables à l'état fondu avec un émulsifiant aqueux présentant une certaine tension de surface et avec certains additifs, de manière à obtenir une dispersion aqueuse ayant une MS d'au moins 40 % et une viscosité d'au moins 1.000 mPa.s et de préférence comprise entre 1.500 et 10.000 mPa.s.
Le procédé consiste à fondre les polyesters biodégradables dans l'extrudeuse, puis à y introduire l'émulsifiant aqueux en aval du mélange fondu. Le mélange est ensuite malaxé à une température inférieure ou égale à
100°C.
La demande de brevet WO 97/49762 décrit également une dispersion aqueuse de polymères biodégradables susceptible d'être obtenue par extrusion, qui contient des amidons modifiés par estérification, dispersés dans une phase aqueuse, et un procédé sans solvant de fabrication desdites dispersions aqueuses.
Le procédé consiste à préparer un mélange en phase fondue, à une température de 100 à 180°C de polymères et de plastifiants éventuels, puis à garder ce mélange sous agitation à haute température, avant d'ajouter graduellement de l'eau et des agents dispersants.
Le deuxième type de procédé de l'état de la technique permettant de disposer de dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable, dépourvues de solvants organiques volatils, est celui proposé par la société
Demanderesse, et consiste en des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante et dépourvues de composés organiques volatils, dont la phase organique dispersée comprend au moins un agent réducteur de viscosité.
7 biodegradable polyester with high dry matter (DM) and very high viscosity.
The patent application EP 1.302.502 proposes in this regard a process of treating at high temperature and high pressure, by such an extrusion process, a mixture of biodegradable polyesters in the molten state with a aqueous emulsifier having a certain tension of surface and with certain additives, so as to obtain a aqueous dispersion having an MS of at least 40% and a viscosity of at least 1,000 mPa.s and preferably within between 1,500 and 10,000 mPa.s.
The process consists of melting the polyesters biodegradable in the extruder and then introduce the aqueous emulsifier downstream of the molten mixture. The mixture is then kneaded at a temperature below or equal to 100 ° C.
The patent application WO 97/49762 also describes a aqueous dispersion of biodegradable polymers capable of to be obtained by extrusion, which contains starches modified by esterification, dispersed in a phase aqueous, and a solvent-free process for producing said aqueous dispersions.
The process consists of preparing a mixture in phase melted at a temperature of 100 to 180 ° C of polymers and plasticizers, then to keep this mixture under stir at high temperature, before adding gradually water and dispersants.
The second type of state of the art process making available aqueous dispersions of at least a biodegradable polymer, devoid of solvents volatile organic compounds, is that proposed by the company Applicant, and consists of aqueous dispersions of less a biodegradable polymer constituted by a phase organic dispersed in a dispersing aqueous phase and free of volatile organic compounds, whose phase dispersed organic compound comprises at least one reducing agent viscosity.

8 Ces dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable ont fait l'objet d'une demande de brevet non encore examinée, déposée en France par la société
Demanderesse le 12 septembre 2003.
Ces dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable contiennent un agent réducteur de viscosité
présentant des caractéristiques particulières en terme de paramètre de solubilité et de capacité à former des liaisons hydrogènes, utilisé dans un rapport pondéral spécifique avec ledit polymère biodégradable.
L'agent réducteur de viscosité (ou « plastifiant ») est ici un composé organique lourd de préférence biodégradable ou compostable, qui, incorporé aux polymères, détruit au moins partiellement les interactions entre les chaînes responsables de la haute viscosité et de la cohésion mécanique desdits polymères.
Par ailleurs, l'absence de composé organique volatil dans ces dispersions aqueuses se traduit par une teneur en composé organique volatil (ou COV) qui ne dépasse pas celle des ingrédients desdites dispersions aqueuses, i.e. au plus égale à 5.000 ppm, de préférence d'au plus 1.000 ppm, et plus préférentiellement encore d'au plus 500 ppm.
Le troisième type de procédé de l'état de la technique permet d'obtenir directement des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable bactérien de type polyhydroxyalcanoate, de stabilité~variable, à partir de microorganismes en contenant.
Ce procédé peut conduire à l'obtention de dispersions aqueuses de polymères biodégradables dépourvues de solvants organiques volatils dès lors qu'il repose sur l'extraction par lyse cellulaire suivie d'une purification par voies chimique ou enzymatique des granules natifs de polymères biodégradables.
A. DUFRESNE et E. SAMAIN in Macromolecules, 1998, 31, 6426-6433, décrivent l'obtention de dispersions aqueuses de poly((3-hydroxyoctanoate) ou PHO stables, à partir de
8 These aqueous dispersions of at least one polymer biodegradable have been the subject of a non-patent still examined, filed in France by the company Applicant on September 12, 2003.
These aqueous dispersions of at least one polymer biodegradable contain a viscosity reducing agent having particular characteristics in terms of parameter of solubility and ability to form hydrogen bonds, used in a weight ratio specific with said biodegradable polymer.
The viscosity reducing agent (or "plasticizer") here is a heavy organic compound preferably biodegradable or compostable, which, incorporated into polymers, at least partially destroys the interactions between chains responsible for the high viscosity and the mechanical cohesion of said polymers.
Moreover, the absence of volatile organic compounds in these aqueous dispersions results in a content of volatile organic compound (or VOC) that does not exceed ingredients of said aqueous dispersions, ie at most equal to 5,000 ppm, preferably not more than 1,000 ppm, and more preferably still at most 500 ppm.
The third type of process of the state of the technique makes it possible to obtain dispersions directly of at least one biodegradable bacterial polymer of polyhydroxyalkanoate type, stability ~ variable, from of microorganisms containing it.
This process can lead to obtaining dispersions aqueous biodegradable polymers without solvents volatile organic substances when it is based on the extraction by cell lysis followed by purification by lanes chemical or enzymatic polymer native granules biodegradable.
A. DUFRESNE and E. SAMAIN in Macromolecules, 1998, 31, 6426-6433 describe the production of aqueous dispersions of stable poly ((3-hydroxyoctanoate) or PHO from

9 souches microbiennes de Pseudomonas oleovorans. La production s'effectue par fermentation en conditions de pH
contrôlées, et l'extraction de la dispersion aqueuse de PHO
est réalisée à l'aide d'hypochlorite de sodium.
La stabilité spontanée de ces dispersions aqueuses de PHO est expliquée par la persistance autour des granules de polymères en suspension de résidus d'une protéine particulière, en l'occurrence ici la murein sacculus.
Ce type de procédé est également connu pour l'obtention de dispersions aqueuses de polymères biodégradables d'origine microbienne autres que le PHO, comme par exemple de copolymères d'hydroxy-valérate et d'hydroxy-butyrate (PHBV).
La mise en oeuvre des dispersions aqueuses de polymères biodégradables, dépourvues de solvants organiques volatils, comme liants dans les compositions filmogènes aqueuses, a surtout été développée dans l'état de la technique avec ces dispersions aqueuses de polymères biodégradables isolées à partir de souches microbiennes.
La demande de brevet WO 91/13.207 décrit en effet des dispersions aqueuses comprenant une suspension colloïdale dans l'eau de particules essentiellement amorphes d'un polymère ou d'un copolymère de (3-hydroxyalcanoates (par exemple le ~i-hydroxybutyrate et le (3-hydroxyvalerate), extraite notamment de la biomasse de Alcaligenes eutrophus ou de Pseudomonas oleovorans et son utilisation pour produire des films autoporteurs ou des papiers biodégradables.
Ce brevet décrit la possibilité de disposer de latex issus de microorganismes qui possèdent les caractéristiques nécessaires pour leur mise en oeuvre comme agents liants des compositions pigmentaires, et qui présentent l'avantage de conduire à des papiers couchés ou des films de revêtement biodégradables et recyclables.
Cependant, les propriétés liantes des latex décrits dans cette demande de brevet ne sont portées que par une seule famille de polyhydroxyalcanoates dont les chaînes latérales comprennent de 1 à 12 atomes de carbone.
Par ailleurs, si ces latex se présentent à l'état natif sous la forme de granules humides essentiellement 5 amorphes, ils ont l'inconvénient de s'organiser dans un état très cristallin, en particulier une fois séchés et/ou après dépôt sur un support.
Or, cette aptitude à la cristallisation de ces latex ne les destine pas à être correctement mis en oeuvre dans
9 microbial strains of Pseudomonas oleovorans. The production takes place by fermentation under pH conditions controlled, and the extraction of the aqueous dispersion of PHO
is carried out using sodium hypochlorite.
The spontaneous stability of these aqueous dispersions of PHO is explained by the persistence around the granules of polymers in suspension of residues of a protein particular, in this case here the murein sacculus.
This type of process is also known for obtaining aqueous dispersions of polymers biodegradable of microbial origin other than PHO, as for example hydroxy-valerate copolymers and hydroxybutyrate (PHBV).
The use of aqueous dispersions of biodegradable polymers, free of organic solvents volatile, as binders in film-forming compositions aqueous solutions, has mainly been developed in the state of the with these aqueous polymer dispersions biodegradable isolated from microbial strains.
Patent application WO 91 / 13,207 describes in fact aqueous dispersions comprising a colloidal suspension in the water of essentially amorphous particles of a polymer or a copolymer of (3-hydroxyalkanoates) for example i-hydroxybutyrate and (3-hydroxyvalerate), extracted in particular from the biomass of Alcaligenes eutrophus or Pseudomonas oleovorans and its use for produce self-supporting films or papers biodegradable.
This patent describes the possibility of disposing of latex from microorganisms that possess the characteristics necessary for their use as binding agents for pigmentary compositions, and which have the advantage of lead to coated papers or coating films biodegradable and recyclable.
However, the binding properties of the latexes described in this patent application are only carried by a only family of polyhydroxyalkanoates whose chains side include 1 to 12 carbon atoms.
Moreover, if these latexes are in the state native in the form of essentially wet granules 5 amorphous, they have the disadvantage of getting organized in a very crystalline state, especially when dried and / or after deposit on a support.
However, this ability to crystallize these latexes do not intend to be properly implemented in

10 des applications où il est primordial d'une part, de favoriser la coalescence des particules de l'émulsion, et d'autre part d'obtenir des films séchés présentant des propriétés mécaniques et optiques adéquates.
La filmification des dispersions aqueuses de polymères nécessite en effet que soit obtenue une parfaite interpénétration / fusion des particules du polymère dispersé après évaporation de l'eau (phénomène dit de « coalescence »).
Pour certaines applications en sauces de couchage, films de revêtement ou peintures, il est donc primordial de maintenir les latex à l'état non cristallin afin de favoriser ladite fusion des particules en surface du support et d'obtenir des propriétés mécaniques et optiques semblables à celles obtenues d'ordinaire avec des latex de polymères synthétiques non biodégradables ou difficilement recyclables.
I1 est donc nécessaire, et c'est ce qui est d'ailleurs recommandé dans la demande de brevet WO
91/13.207, pour préparer les compositions pigmentaires, d'améliorer les propriétés de ce latex bactérien à l'aide de surfactants, de type savon ou détergent, afin justement de limiter les effets de la cristallisation du latex induite par la chaleur.
De ce fait, les compositions pigmentaires décrites dans~cette demande de brevet internationale, en raison de l'aptitude du polymère biodégradable à cristalliser fortement après dépôt sur un support, n'apparaissent pas en
10 applications where it is essential on the one hand, to promote the coalescence of the particles of the emulsion, and on the other hand to obtain dried films with adequate mechanical and optical properties.
The film formation of the aqueous dispersions of polymers requires that a perfect result be obtained interpenetration / fusion of polymer particles dispersed after evaporation of water (phenomenon of "Coalescence").
For some applications in coating coatings, coating films or paints, it is therefore essential to maintain the latex in a non-crystalline state in order to favor said melting of the particles on the surface of the support and to obtain mechanical and optical properties similar to those usually obtained with latex synthetic polymers not biodegradable or difficult recyclable.
It is therefore necessary, and that is what is besides recommended in the patent application WO
91 / 13.207, for preparing the pigment compositions, to improve the properties of this bacterial latex using surfactants, soap or detergent, so precisely to limit the effects of latex crystallization induced by heat.
As a result, the pigment compositions described in this international patent application, because of the ability of the biodegradable polymer to crystallize strongly after deposit on a support, do not appear in

11 pratique adaptées à l'usage dans les domaines d'applications visés par la présente invention de la société Demanderesse.
Par ailleurs, dans cette demande de brevet internationale, il n'est envisagé que l'emploi possible de latex présentant une matière sèche de 15 à 30 % pour la formation de films, ce qui est un handicap particulièrement pénalisant en terme de vitesse de séchage et de cadence sur machines industrielles.
I1 est décrit qu'après évaporation de l'eau du latex à température ambiante, il est toutefois possible d'obtenir un film dense et transparent, aux qualités mécaniques légèrement améliorées, grâce à l'emploi de solvants halogénés de type chloroforme et/ou par exposition aux vapeurs de ces solvants au moment du séchage du film.
L'usage obligatoire de solvants organiques volatils constitue donc un deuxième sérieux handicap à l'application industrielle de ce procédé.
Dans le brevet US 6.024.784, il est décrit l'utilisation de poly(3-hydroxyalcanoates) présentant des chaînes latérales mono ou poly insaturées de 6 à 16 atomes de carbone extraits de Pseudomonas fluorescens, comme liants dans des compositions pigmentaires destinées à la préparation de peintures.
Cependant, bien que les polymères biodégradables puissent se présenter en toute généralité sous forme de latex, le brevet US 6.024.784 n'envisage expérimentalement en réalité que l'emploi de solutions organiques de poly 3 hydroxyalacanoates (PHA) pour la préparation de peintures solvantées.
Des solvants organiques de type éther de pétrole, diéthyl éther ou chloroforme, des solvants aromatiques de type toluène ou xylène, ou encore des solvants aliphatiques sont recommandés pour solubiliser le PHA, avant son emploi en tant que liant.
11 practical adapted to the use in the fields applications covered by the present invention of the Applicant company.
Moreover, in this patent application international law, only the possible use of latex having a solids content of 15 to 30% for film formation, which is a particularly handicapping penalizing in terms of drying speed and cadence on industrial machinery.
It is described that after evaporation of the water of the latex at room temperature, however, it is possible to obtain a dense and transparent film, with the qualities slightly improved, thanks to the use of halogenated chloroform solvents and / or by exposure to the vapors of these solvents at the time of drying the film.
Mandatory use of volatile organic solvents constitutes a second serious handicap to the application of this process.
In US Patent 6,024,784, it is described the use of poly (3-hydroxyalkanoates) having mono or polyunsaturated side chains of 6 to 16 atoms of carbon extracts of Pseudomonas fluorescens, as binders in pigment compositions for preparation of paintings.
However, although biodegradable polymers can be presented in all general terms in the form of latex, US Patent 6,024,784 does not envisage experimentally in fact that the use of organic solutions of poly 3 hydroxyalacanoates (PHA) for the preparation of paints Solvent.
Organic solvents of the petroleum ether type, diethyl ether or chloroform, aromatic solvents toluene or xylene type, or else aliphatic solvents are recommended to solubilize the PHA before use as a binder.

12 Cette solution technique ne satisfait donc pas aux exigences d'environnement recherchées, car seules sont proposées des formulations de peintures solvantées.
De tout ce qui précède, il résulte qu'il existe un besoin non satisfait de disposer d'une composition filmogène contenant une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, préférentiellement exempte de tous composés organiques volatils, à haute matière sèche, pouvant ne comprendre que des ingrédients biodégradables et aisément mise en oeuvre pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses, qu'elles soient pigmentaires ou adhésives telles que sauces de couchage; prép~atations filmogènes pigmentaires aqueuses, colles, ou peintures aqueuses, sans qu' il ne soit nécessaire de mettre en oeuvre des étapes lourdes, difficiles et complexes.
La Société Demanderesse a eu le mérite de concilier tous ces objectifs réputés jusqu'alors difficilement conciliables en proposant d'utiliser une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, contenant au moins un agent stabilisant présent en une quantité suffisante mais non excessive, pour la fabrication de telles compositions filmogènes.
La présente invention est ainsi relative à
l'utilisation, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à
~, d'une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche .
30 - de 94 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 6 ~ d'au moins un agent stabilisant.
Suivant un mode de réalisation particulier de l'invention, la dispersion utilisée pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à 30 °s, contient par rapport à sa matière sèche .
12 This technical solution does not therefore satisfy the environmental requirements, because only proposed solventborne paint formulations.
From all the above, it follows that there is a unmet need to have a composition film-forming agent containing an aqueous dispersion of at least one biodegradable polymer, preferentially free from all volatile organic compounds, with high dry matter, may only include biodegradable ingredients and easily used for the preparation of compositions aqueous film formers, whether they are pigmentary or adhesives such as coating sauces; prep ~ atations aqueous pigment film-forming agents, glues, or paints water, without the need to implement heavy, difficult and complex steps.
The Applicant Company had the merit of reconciling all these objectives, which until then were hardly known reconcilable by proposing the use of an aqueous dispersion at least one biodegradable polymer containing at least one stabilizing agent present in a sufficient amount but not excessive, for the manufacture of such compositions film.
The present invention thus relates to use, for the preparation of a composition aqueous film-forming agent of a dry matter at least equal to ~, an aqueous dispersion composed of a phase organic dispersed in a dispersant aqueous phase, said dispersion containing in relation to its material dry.
From 94 to 99.5% by dry phase of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and from 0.5 to 6% of at least one stabilizing agent.
According to a particular embodiment of the invention, the dispersion used for the preparation of an aqueous film-forming composition of a dry substance less than 30 ° s, contains in relation to its material dry.

13 - de 95 à 99,5 ~ en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 5 % d'au moins un agent stabilisant.
De préférence, la présente invention est relative à
l'utilisation d'une dispersion aqueuse telle que définie précédemment pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse présentant une matière sèche, au moins égale à 35 ~ en poids sur sec, de préfërence comprise entre 45 et 99,9 % en poids sur sec, et plus préférentiellement encore comprise entre 50 et 75 % en poids sur sec.
I1 est du mérite de la société Demanderesse de proposer d'utiliser cette dispersion aqueuse présentant une telle richesse en polymères biodégradables pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche.
Comme il a été établi plus haut, la matière sèche, dans le cas des compositions pigmentaires aqueuses classiques, est amenée principalement par les pigments, complétée par les liants et à moindre importance par les adjuvants.
La société Demanderesse a ainsi vaincu le préjugé
technique selon lequel il est d'autant plus difficile, voire impossible, de préparer une composition filmogène aqueuse stable, qu'elle soit pigmentaire ou adhésive, à
partir d'une dispersion aqueuse d'au moins un polymère biodégradable, que le contenu en matière sèche de ladite composition filmogène est élevé.
En effet, les dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable de l'état de la technique présentent généralement une trop haute viscosité.
De ce fait, à matière sèche élevée, on favorise, dans le cas de compositions pigmentaires aqueuses, des interactions fortes entre les pigments et les composants de la dispersion aqueuse.
Les interactions fortes peuvent alors provoquer des inversions de phase qui conduisent à rompre l'homogénéité
13 - from 95 to 99.5 ~ in dry organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and from 0.5 to 5% of at least one stabilizing agent.
Preferably, the present invention relates to the use of an aqueous dispersion as defined previously for the preparation of a composition aqueous film-forming agent having a dry matter, at least equal to 35 ~ by dry weight, preferably between 45 and 99.9% by weight on dry basis, and more preferably still between 50 and 75% by weight on a dry basis.
It is the merit of the applicant company of propose to use this aqueous dispersion having a such a wealth of biodegradable polymers for the preparation of high aqueous film-forming compositions dry matter.
As has been established above, the dry matter, in the case of aqueous pigment compositions classics, is brought mainly by pigments, complemented by binders and of lesser importance by adjuvants.
The Applicant Company has thus overcome the prejudices technique according to which it is all the more difficult, even impossible, to prepare a film-forming composition stable aqueous solution, whether pigmentary or adhesive, from an aqueous dispersion of at least one polymer biodegradable, that the dry matter content of the said film-forming composition is high.
Indeed, the aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer of the state of the art usually too high viscosity.
As a result, in high dry matter, it is the case of aqueous pigment compositions, strong interactions between the pigments and the components of the aqueous dispersion.
Strong interactions can then cause phase inversions that lead to breaking the homogeneity

14 de la composition pigmentaire tout en augmentant considérablement la viscosité.
Cette augmentation de viscosité devient tellement forte qu'elle rend la composition pigmentaire impropre à un usage en sauces de couchage, en préparations filmogènes pigmentaires aqueuses ou en peintures aqueuses.
Pour éviter ce phénomène d'inversion de phase, il est du mérite de la société Demanderesse d'avoir trouvé qu'il fallait la présence d'un agent stabilisant dans la dispersion aqueuse constitutive de la composition filmogène, en une quantité appropriée, suffisante mais non excessive pour ne pas nuire à une bonne coalescence des particules de phase organique dispersée.
Ces agents stabilisants peuvent être des protéines, des amidons, des alcools polyvinyliques, des gommes, des celluloses et des polyols, sous forme native ou modifiée, pris seuls ou en combinaisons.
Ces agents stabilisants peuvent être également des émulsifiants polymériques tels que par exemple les copolymères acryliques réticulés de haut poids moléculaire comprenant un co-monomère hydrophobe, et en particulier un copolymère réticulé d'acide acrylique et de métacrylates alkyliques de 10 à 30 atomes de carbone (tel que le PEMULEN~ commercialisé par la société NOVEON).
Les agents stabilisants sont de préférence des alcools polyvinyliques de degré d'hydrolyse compris entre 60 et 98 ~, de préférence de 70 à 90 %, de la gomme arabique, de la gomme xanthane, des amidons ou celluloses modifiés, de préférence estérifiés (méthylés, carboxyméthylés, acétylés ou alkyl succinylés) ou éthérifiés (cationiques ou hydroxypropylénés).
Ces agents stabilisants doivent être présents dans la dispersion aqueuse dans une proportion comprise entre 0,5 à
6 ~ en poids sec, de préférence comprise entre 1 à 5,5 ~ en poids sec, e~ plus préférentiellement comprise entre 0,5 et 5 ~ et très préférentiellement comprise entre 1,5 et 5 ~ en poids sec de la matière sèche de ladite dispersion aqueuse.

I1 est alors possible d'incorporer de 94 à 99,5 ~, de préférence de 95 à 99 %, en polymères) biodégradables) dans ladite dispersion aqueuse, ce qui permet d'obtenir une dispersion aqueuse d'une richesse encore jamais atteinte 5 pour la préparation de la composition filmogène aqueuse conforme à l'invention.
La société Demanderesse a en effet trouvé qu'à des teneurs en agents stabilisants inférieures à 0,5 ~, la dispersion aqueuse ne présente pas la stabilité suffisante 10 pour être incorporée comme liant dans une composition filmogène aqueuse à haute matière sèche.
A des teneurs supérieures à 5 ~, la teneur trop élevée en agents stabilisants est préjudiciable aux propriétés de coalescence nécessaires à la fabrication par
14 of the pigment composition while increasing considerably viscosity.
This increase in viscosity becomes so strong that it renders the pigment composition unsuitable for use in coating sauces, in film-forming preparations aqueous pigment or in aqueous paints.
To avoid this phenomenon of phase inversion, it is merit of the Applicant company to have found that it required the presence of a stabilizing agent in the aqueous dispersion constitutive of the composition film-forming, in an appropriate amount, sufficient but not excessive, so as not to interfere with the good coalescence of particles of dispersed organic phase.
These stabilizing agents can be proteins, starches, polyvinyl alcohols, gums, celluloses and polyols, in native or modified form, taken alone or in combination.
These stabilizing agents can also be polymeric emulsifiers such as, for example, high molecular weight crosslinked acrylic copolymers comprising a hydrophobic comonomer, and in particular a cross-linked copolymer of acrylic acid and methacrylates alkyl radicals of 10 to 30 carbon atoms (such as PEMULEN ~ marketed by the company NOVEON).
Stabilizing agents are preferably polyvinyl alcohols of degree of hydrolysis between 60 and 98 ~, preferably 70 to 90%, of the gum arabic, xanthan gum, starches or celluloses modified, preferably esterified (methylated, carboxymethylated, acetylated or alkyl succinylated) or etherified (cationic or hydroxypropylenes).
These stabilizing agents must be present in the aqueous dispersion in a proportion of between 0.5 to 6 ~ in dry weight, preferably between 1 to 5.5 ~ in dry weight, e ~ more preferably between 0.5 and 5 ~ and very preferably between 1.5 and 5 ~ in dry weight of the dry matter of said aqueous dispersion.

It is then possible to incorporate from 94 to 99.5 ~, preferably 95 to 99%, of polymers) biodegradable) in said aqueous dispersion, which makes it possible to obtain a aqueous dispersion of a richness never before reached For the preparation of the aqueous film-forming composition according to the invention.
The Applicant Company has indeed found that levels of stabilizing agents below 0.5 ~, the aqueous dispersion does not have sufficient stability To be incorporated as a binder in a composition aqueous film-forming agent with a high dry matter content.
At contents greater than 5 ~, the content too high in stabilizing agents is detrimental to coalescence properties necessary for manufacture by

15 exemple de sauces de couchage, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses, de peintures aqueuses ou de compositions adhésives aqueuses.
La composition filmogène aqueuse conforme à
l'invention est également caractérisée par le fait que, 2 0 tant dans son contenu que dans sa mise en ouvre, elle est obtenue de préférence par utilisation d'une dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques volatils.
L'absence de composés organiques volatils dans cette composition filmogène aqueuse se traduit par une teneur en COV qui ne dépasse pas celle des ingrédients de ladite composition filmogène aqueuse, i.e. au plus égale à 15.000 ppm, de préférence d'au plus 5.000 ppm, et plus préférentiellement encore d'au plus 1.000 ppm.
La composition filmogène aqueuse conforme à
l'invention ne présente donc aucun des inconvénients des préparations de l'art antérieur, et permet ainsi d'échapper aux problèmes de toxicité, de surcoûts, de complexité des étapes mises en ouvre, à l'obligation d'installer des dispositifs de prévention des fuites, des dispositifs antidéflagrations ou de récupération des solvants organiques volatils et à leur inévitable impact sur l'environnement.
Example of coating sauces, film-forming preparations aqueous pigments, aqueous paints or aqueous adhesive compositions.
The aqueous film-forming composition conforms to the invention is also characterized by the fact that 2 0 both in its content and in its implementation, it is preferably obtained by using a dispersion aqueous free of volatile organic solvents.
The absence of volatile organic compounds in this aqueous film-forming composition results in a content of VOC that does not exceed that of the ingredients of said aqueous film-forming composition, ie at most equal to 15,000 ppm, preferably at most 5,000 ppm, and more preferably still at most 1000 ppm.
The aqueous film-forming composition conforms to the invention therefore has none of the disadvantages of preparations of the prior art, and thus allows to escape to the problems of toxicity, additional costs, complexity of implemented, the obligation to install leak prevention devices, devices anti-flash or solvent recovery volatile organic compounds and their inevitable impact on the environment.

16 La société Demanderesse a trouvé que le choix du type de dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques volatils n' est pas un facteur limitant, ce qui en soi est remarquable.
Chacun des types connus de procédé d'obtention des dispersions aqueuses d'au moins un polymère biodégradable décrit ci-avant, peut donc convenir.
En effet, c' est par le choix d' un agent stabilisant donné, dans des proportions données, qu'il est permis d'incorporer tous types de polymère biodégradable dans ladite dispersion aqueuse.
La société Demanderesse recommande seulement l'utilisation de dispersions aqueuses comprenant de 0,5 à
6 % en poids d'au moins un agent stabilisant par rapport au poids sec de ladite dispersion aqueuse, pour la prëparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche.
De manière avantageuse, la société Demanderesse recommande de choisir plus particulièrement deux familles de dispersions aqueuses constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante dépourvue de composés organiques volatils pour la préparation de la composition filmogène aqueuse à haute matière sèche conforme à l'invention.
La première famille correspond aux dispersions aqueuses développées par la société Demanderesse, comprenant dans leur phase organique .
- au moins un agent réducteur de viscositë présentant un paramètre de solubilité compris entre 15 et 28 (J. cm s~ o,s, de préférence compris entre 16 et 23 (J. cm 3) o,s~ plus préférentiellement encore compris entre 18 et 21 (J. cm 3)o,s~
et un paramètre de liaison hydrogène 8H compris entre 3,5 et 15 (J. cm 3) o,s, et de préférence entre 4 et 13 (J.cni3)o,s, et plus préférentiellement encore compris entre 5 et 10 (J.cnl3)o,s, et - au moins un polymère biodégradable dans un rapport pondéral polymèrelagent réducteur de viscosité de 99,8/0,2
16 The Applicant Company found that the choice of the type aqueous dispersion without organic solvents volatiles is not a limiting factor, which in itself is remarkable.
Each of the known types of process for obtaining the aqueous dispersions of at least one biodegradable polymer described above, may therefore be suitable.
Indeed, it is by the choice of a stabilizing agent given, in given proportions, that it is permitted to incorporate all types of biodegradable polymer into said aqueous dispersion.
The applicant company only recommends the use of aqueous dispersions comprising from 0.5 to 6% by weight of at least one stabilizing agent with respect to dry weight of said aqueous dispersion, for the preparation aqueous film-forming compositions of high dry matter.
Advantageously, the applicant company recommends choosing more specifically two families aqueous dispersions consisting of an organic phase dispersed in a dispersant aqueous phase devoid of volatile organic compounds for the preparation of aqueous film-forming composition with high dry matter according to the invention.
The first family corresponds to dispersions aqueous solutions developed by the company Applicant, comprising in their organic phase.
at least one viscosity reducing agent having a solubility parameter between 15 and 28 (J. cm s ~ o, s, preferably between 16 and 23 (J. cm 3) o, s ~ more preferentially still between 18 and 21 (J. cm 3) o, s ~
and a hydrogen bonding parameter 8H between 3.5 and 15 (J. cm 3) 0, s, and preferably between 4 and 13 (J.cni3) o, s, and more preferably still between 5 and 10 (J.cnl3) o, s, and - at least one biodegradable polymer in a ratio Polymeric weight reduction agent viscosity reducing agent 99.8 / 0.2

17 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à 70/30, plus préférentiellement compris entre 92/8 et 70/30.
Ces dispersions aqueuses présentent une faible viscosité même à haute matière sèche, de sorte qu'elles conviennent particulièrement bien à la préparation de compositions pigmentaires à haute matière sèche conformes à
l'invention.
La société Demanderesse recommande de choisir l'agent réducteur de viscositë dans le groupe des esters d'acides et d'alcools, éventuellement éthoxylés, de préférence des mono-, di- ou tri-esters d'acides organiques, de l'acide carbonique et de l'acide phosphorique, de sucres ou de polyols.
Il peut être également choisi dans le groupe des éthers éventuellement éthoxylés de sucres, de polyols (notamment d'isosorbide), de glycol ou de phénol, des éther-esters de glycols ou des huiles triglycéridiques époxydées.
Il est souhaitable de le choisir biodégradable ou compostable et de qualité alimentaire.
L'agent réducteur de viscosité présente également avantageusement un point d'ébullition supérieur à 130°C, de préférence supérieur à 150°C et plus préférentiellement encore supérieur à 200°C, ce qui le range dans la catégorie des solvants lourds particulièrement bien adaptés à leur fonction.
La société Demanderesse recommande en particulier de choisir l'agent réducteur de viscosité dans le groupe constitué par le triacétate de glycérol, le diacétate d'isosorbide, le dibutylate d'isosorbide, le di-isobutylate d'isosorbide, le dioctanoate d'isosorbide, le diméthyl isosorbide, le lactate d'éthyle, le lactate de butyle, le tributyl citrate, le triéthyl citrate, le bis(2 éthyl-hexyl) adipate, le diisobutyladipate, le dibutyl phtalate, l'acide propionique, le tributyrate de glycérol, le triisobutyrate de glycérol, l'éthylène glycol dibenzoate, le diéthylène glycol dibenzoate, le propylène glycol
17 at 60/40, preferably between 97/3 to 70/30, more preferably between 92/8 and 70/30.
These aqueous dispersions have a low viscosity even at high dry matter, so that they particularly suitable for the preparation of pigment compositions with a high solids content the invention.
The applicant company recommends choosing the agent viscosity reducer in the group of acid esters and alcohols, optionally ethoxylated, preferably mono-, di- or tri-esters of organic acids, acid carbonic acid and phosphoric acid, sugars or polyols.
It can also be chosen from the group of optionally ethoxylated ethers of sugars, polyols (including isosorbide), glycol or phenol, ether-esters of glycols or triglyceride oils epoxidized.
It is desirable to choose it biodegradable or compostable and food grade.
The viscosity reducing agent also has advantageously a boiling point greater than 130.degree.
preferably greater than 150 ° C and more preferably still above 200 ° C, which places it in the category heavy solvents particularly well adapted to their function.
The applicant company recommends in particular that choose the viscosity reducing agent in the group consisting of glycerol triacetate, diacetate isosorbide, isosorbide dibutylate, di-isobutylate isosorbide, isosorbide dioctanoate, dimethyl isosorbide, ethyl lactate, butyl lactate, tributyl citrate, triethyl citrate, bis (2 ethyl) hexyl) adipate, diisobutyladipate, dibutyl phthalate, propionic acid, glycerol tributyrate, glycerol triisobutyrate, ethylene glycol dibenzoate, diethylene glycol dibenzoate, propylene glycol

18 dibenzoate, le dipropylène glycol dibenzoate, le tri éthylène glycol benzoate, le dibutyl sébaçate, le diisobutyl sébaçate, le carbonate de propylène, le poly éthylène glycol 400, le poly éthylène glycol 600, le caprolactone diols de poids moléculaire voisin de 500, les esters méthyliques d'huile végétale et les esters dibasiques d'acide adipique, succinique et/ou glucarique.
Le polymère biodégradable est quant à lui non cristallisable, et est choisi dans le groupe constitué par les polymères biodégradables de type polylactates (ou PLA), polymalates (ou PMA), polyhydroxyalcanoates (ou PHA), polycaprolactone (ou PCL), polyesteramides (PEA), les copolyesters aliphatiques (PBSA) et les copolyesters aliphatiques-co-téréphatalates (PBAT), les celluloses ou amidons hautement acétylés ou rendus hydrophobes par introduction de chaînes grasses fixées, pris seuls ou en combinaison, sous forme d'homopolymères, d'hétéropolymères, qu'ils soient linéaires, ramifiés, réticulés, dendritiques ou greffés.
De façon avantageuse, les polymères biodégradables sont des hétéropolymères, de préfërence des di-, tri- ou tétra-polymères .dont les monomères sont des diols, des caprolactones ou des acides et hydroxyacides choisis dans le groupe constitué par les acides D lactique, L lactique, glycolique, tétraméthylglycolique, malique, (3 propiolactique, butyrique, valërique, phtalique, téréphtalique, succinique, adipique, sébacique, hexanoïque, octanoïque, décanoïque, dodécanoïque, tétradécanoïque, hexadécanoïque et octadécanoïque.
Pour les hétéropolymères, la société Demanderesse recommande de sélectionner au moins deux monomères à
polymériser de manière à ce que le premier soit solide à
température ambiante, et le second plus fluide à cette température. On obtient en ce cas des dispersions aqueuses bien adaptées à la formation de films.
18 dibenzoate, dipropylene glycol dibenzoate, sorting ethylene glycol benzoate, dibutyl sebacate, diisobutyl sebacate, propylene carbonate, poly ethylene glycol 400, polyethylene glycol 600, caprolactone diols of molecular weight close to 500, the methyl esters of vegetable oil and esters dibasic adipic acid, succinic and / or glucaric acid.
The biodegradable polymer is not crystallizable, and is selected from the group consisting of biodegradable polymers of the polylactate (or PLA) type, polymalates (or PMA), polyhydroxyalkanoates (or PHA), polycaprolactone (or PCL), polyesteramides (PEA), aliphatic copolyesters (PBSA) and copolyesters aliphatic co-teratephatalates (PBAT), celluloses or starches highly acetylated or hydrophobicized by introduction of fixed fatty chains, taken alone or combination, as homopolymers, of heteropolymers, they are linear, branched, crosslinked, dendritic or grafted.
Advantageously, the biodegradable polymers are heteropolymers, preferably di-, tri- or tetra-polymers, the monomers of which are diols, caprolactones or acids and hydroxy acids selected in the group consisting of D-lactic acid, lactic acid, glycolic, tetramethylglycolic, malic, (3 propiolactic, butyric, valeric, phthalic, terephthalic, succinic, adipic, sebacic, hexanoic, octanoic, decanoic, dodecanoic, tetradecanoic, hexadecanoic and octadecanoic.
For heteropolymers, the applicant company recommends selecting at least two monomers polymerize so that the first is solid to room temperature, and the second most fluid at this temperature. In this case, aqueous dispersions are obtained well suited to film formation.

19 Les polymères biodégradables peuvent être des hétéropolymères statistiques, alternés, séquencés ou à
blocs.
La société Demanderesse a montré que l'aptitude des polymères à cristalliser fortement n'était pas recommandée pour les dispersions aqueuses destinées à la préparation de compositions filmogènes aqueuses.
I1 est donc avantageux de retenir un polymère biodégradable se présentant dans lesdites dispersions sous forme non cristallisable, i.e. sous forme amorphe ou sous forme semi-cristalline, et préférentiellement sous forme amorphe.
La société Demanderesse recommande d'ailleurs de maintenir ledit polymère sous forme amorphe ou semi cristalline après son application et/ou son séchage sur un support.
Au sens de l'invention, la forme e< amorphe » du polymère biodégradable contient au plus 25 % de polymères sous forme cristallisée. La forme « semi-cristalline »
contient au plus 60 % de polymères sous forme cristallisée.
De manière facultative, on choisit un polymère biodégradable fonctionnalisé, de préférence par un groupement de type aldéhyde, fluoré, acide carboxylique, amine et alcool.
La société Demanderesse a enfin trouvé que les polymères biodégradables amorphes ou semi-cristallins, de type PHA proposés notamment par la société PROCTER & GAMBLE
sous le nom de marque NODAX~, et les polymères biodégradables de type PLA proposés notamment par la société GALACTIC sous le nom de marque GALASTIC~ L68, convenaient particulièrement bien.
On peut en particulier utiliser un mélange de NODAX~
avec du PLA amorphe ou semi-cristallin et/ou des amidons fortement acétylés ou rendus totalement hydrophobes.
Pour préparer la dispersion aqueuse convenant comme agent liant de la composition filmogène aqueuse conforme à

l'invention, la présence d'un agent stabilisant donné, dans des proportions particulières, est nécessaire.
Cet objectif est aisément réalisé ici par la succession des étapes suivantes qui consistent à .
5 1) préparer la phase organique à disperser de la dispersion aqueuse par la mise à l'état fondu du mélange de polymère biodégradable et d'agent réducteur de viscosité, à
une température supérieure à la température de transition vitreuse du polymère biodëgradable de manière à obtenir un 10 mélange fondu homogène, le rapport entre polymère biodégradable et agent réducteur de viscosité étant compris entre 99,8/0,2 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à
70/30, plus préférentiellement compris entre 92/8 et 70/30, 2) solubiliser totalement au moins un agent 15 stabilisant dans la phase aqueuse dispersante de manière à
ce qu'il représente 0,5 à 6 %, de préférence 0,5 à 5 %, en poids sec de la matière sèche de la dispersion aqueuse, 3) introduire simultanément et continuellement la phase aqueuse dispersante et la phase organique à disperser
19 The biodegradable polymers may be random heteropolymers, alternating, sequenced or blocks.
The applicant company has shown that the aptitude of the polymers to strongly crystallize was not recommended for aqueous dispersions intended for the preparation of aqueous film-forming compositions.
It is therefore advantageous to retain a polymer biodegradable occurring in said dispersions under non-crystallizable form, ie in amorphous form or under semicrystalline form, and preferentially in the form amorphous.
The applicant company recommends that maintain said polymer in amorphous or semi-solid form after application and / or drying on a support.
For the purposes of the invention, the "amorphous" form of biodegradable polymer contains at most 25% polymers in crystallized form. The "semi-crystalline" form contains not more than 60% of polymers in crystalline form.
Optionally, a polymer is chosen functionalized biodegradable, preferably by a aldehyde group, fluorinated group, carboxylic acid, amine and alcohol.
The Applicant Company has finally found that amorphous or semi-crystalline biodegradable polymers, type PHA proposed in particular by the company PROCTER & GAMBLE
under the brand name NODAX ~, and polymers biodegradable PLA type proposed in particular by the GALACTIC company under the brand name GALASTIC ~ L68, were particularly suitable.
In particular, it is possible to use a mixture of NODAX ~
with amorphous or semi-crystalline PLA and / or starches strongly acetylated or rendered totally hydrophobic.
To prepare the aqueous dispersion suitable as binding agent of the aqueous film-forming composition according to the invention, the presence of a given stabilizing agent in particular proportions, is necessary.
This goal is easily achieved here by the succession of the following steps which consist of:
1) prepare the organic phase to disperse the aqueous dispersion by melting the mixture of biodegradable polymer and viscosity reducing agent, a temperature above the transition temperature vitreous of the biodegradable polymer so as to obtain a Homogeneous melt blend, the ratio of polymer biodegradable and viscosity reducing agent being included between 99.8 / 0.2 to 60/40, preferably between 97/3 to 70/30, more preferably between 92/8 and 70/30, 2) completely solubilize at least one agent Stabilizer in the aqueous dispersant phase so as to what it represents 0.5 to 6%, preferably 0.5 to 5%, in dry weight of the dry matter of the aqueous dispersion, 3) Simultaneously and continuously introduce the dispersant aqueous phase and the organic phase to be dispersed

20 ainsi obtenues dans le malaxeur d'un groupe émulsifieur, en ayant réglé préalablement les débits d'introduction des deux phases de manière à ce que la phase organique dispersée représente au moins 80 ~ en poids de la matière sèche desdites dispersions aqueuses, préférentiellement d'au moins 90 ~ en poids, plus préférentiellement encore d'au moins 95 ~ en poids, et 4) récupérer les dispersions aqueuses ainsi obtenues.
Pour la préparation desdites dispersions aqueuses, on utilise un groupe émulsionneur, par exemple un groupe émulsionneur tel un de ceux commercialisés par la société
EMULBITUME (Trégueux - France) comprenant .
- un turbomalaxeur, - deux ensembles pour préparer la phase organique à
disperser et la phase aqueuse dispersante comprenant chacun un bac calorifugé, une pompe volumétrique et un ensemble de conduites calorifugées.
Thus obtained in the mixer of an emulsifier group, in having previously settled the charges for the introduction of two phases so that the organic phase dispersed represents at least 80 ~ by weight of the material drying said aqueous dispersions, preferentially at least 90 ~ by weight, more preferably still at least 95% by weight, and 4) recover the aqueous dispersions thus obtained.
For the preparation of said aqueous dispersions, uses an emulsifier group, for example a group emulsifier as one of those marketed by society EMULBITUME (Trégueux - France) including.
a turbomaxer, - two sets to prepare the organic phase to dispersing and the aqueous dispersant phase comprising each an insulated tank, a positive displacement pump and a set of insulated pipes.

21 Ce type d'appareil permet la préparation des dispersions aqueuses à pression atmosphérique et à un débit d'au moins 100 1/h, par mise en contact simultanée dans le malaxeur de la phase organique à disperser à l'état fondu, comprenant d'une part le ou les polymères) biodégradables) avec l'agent réducteur de viscosité, et d'autre part la phase aqueuse dispersante comprenant les agents stabilisants.
La deuxième famille de dispersions aqueuses constituées par une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante dépourvue de composés organiques volatils pouvant être utilisées pour la préparation de compositions filmogènes aqueuses de haute matière sèche, est directement extraite et purifiée de microorganismes.
La société Demanderesse a trouvé que pour la préparation de ladite composition filmogène aqueuse conforme à l'invention, il faut ajuster les conditions de purification des granules natifs de polymères biodégradables, de manière à ce que leur contenu en agents stabilisants, notamment en protéines, soit compris entre 1 et 5 ~, de préférence entre 1 et 4 % en poids sec par rapport au poids sec de polymères.
La société Demanderesse a en effet trouvé qu'à des teneurs en agents stabilisants, notamment en protéines, inférieures à 1 %, les dispersions aqueuses de polymères bactériens ne présentaient pas en général un niveau de stabilité suffisant pour être incorporées comme liant de compositions filmogènes aqueuses à haute matière sèche.
A des teneurs supérieures à 5 ~, la teneur trop élevée en agents stabilisants, notamment en protéines, devient préjudiciable aux propriétés de coalescence nécessaires à la fabrication de sauces de couchage, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses et aux peintures aqueuses, ou de compositions adhésives aqueuses.
Le contenu en protéines des granules natifs de polymères bactériens peut être ajusté par toute méthode
21 This type of device allows the preparation of aqueous dispersions at atmospheric pressure and at a flow rate at least 100 l / h, by simultaneous contact in the mixer of the organic phase to be dispersed in the molten state, comprising on the one hand the one or more polymers) biodegradable) with the viscosity reducing agent, and on the other hand the aqueous dispersant phase comprising the stabilizing agents.
The second family of aqueous dispersions constituted by an organic phase dispersed in a dispersant aqueous phase free of organic compounds volatile substances that can be used for the preparation of aqueous film-forming compositions of high dry matter, is directly extracted and purified microorganisms.
The Applicant Company has found that for the preparation of said aqueous film-forming composition according to the invention, it is necessary to adjust the conditions of purification of the native polymer granules biodegradable, so that their agent content stabilizers, in particular protein, between 1 and 5 ~, preferably between 1 and 4% by dry weight per ratio to the dry weight of polymers.
The Applicant Company has indeed found that levels of stabilizing agents, especially proteins, less than 1%, aqueous polymer dispersions in general did not show a level of sufficient stability to be incorporated as a binder aqueous film-forming compositions with a high dry matter content.
At contents greater than 5 ~, the content too high in stabilizing agents, especially in proteins, becomes detrimental to coalescing properties necessary for the manufacture of coating colors, aqueous pigment film preparations and aqueous paints, or aqueous adhesive compositions.
The protein content of native granules bacterial polymers can be adjusted by any method

22 connue en soi par l'homme du métier, au cours des étapes de purification.
La société Demanderesse recommande d'utiliser des méthodes de purification du type de celles mettant en oeuvre l'hypochlorite de sodium, méthodes qui permettent de digérer la biomasse sans dégrader les polyhydroxyalcanoates, et en laissant une quantité de protéines stabilisatrices de la suspension colloïdale suffisantes pour faciliter la coalescence des granules natifs.
De préférence, la matière sèche de la dispersion aqueuse utilisée pour la préparation des compositions filmogènes aqueuses est comprise entre 25 et 70 ~ en poids, de préférence comprise entre 35 et 70 ~ en poids, et plus prëférentiellement encore comprise entre 45 et 65 % en poids.
Une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, caractérisée en ce qu'elle présente une matière sèche comprise entre 25.
et 70 ~ en poids, de préfërence comprise entre 35 et 70 en poids, et plus préférentiellement encore comprise entre 45 et 65 ~ en poids et par rapport à sa matière sèche, de 95 à 99, 5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 5 ~ d'au moins un agent stabilisant, apparaît particulièrement adaptée à la préparation de composition filmogène aqueuse conforme à
l'invention.
La préparation de la composition filmogène aqueuse conforme à l'invention est réalisée quant à elle par le mélange de ses constituants, par toute méthode connue en soi par l'homme du métier, comme il sera exemplifié ci-après.
La composition filmogène aqueuse ainsi obtenue est particulièrement bien adaptée à la fabrication de compositions pigmentaires aqueuses telles que sauces de couchage, préparations filmogènes pigmentaires aqueuses ou de peintures, ou encore de compositions adhésives aqueuses.
22 known in itself by those skilled in the art, during the steps of purification.
The applicant company recommends using purification methods of the type of those putting in sodium hypochlorite, methods which make it possible to digest the biomass without degrading polyhydroxyalkanoates, and leaving a quantity of stabilizing proteins of the colloidal suspension sufficient to facilitate the coalescence of the granules native.
Preferably, the dry matter of the dispersion aqueous used for the preparation of the compositions aqueous film-forming is between 25 and 70 ~ by weight, preferably between 35 and 70% by weight, and more preferably between 45 and 65% in weight.
An aqueous dispersion composed of an organic phase dispersed in a dispersing aqueous phase, characterized in that it has a solids content of between 25.
and 70 ~ by weight, preferably between 35 and 70 by weight, and even more preferably between 45 and 65 ~ by weight and with respect to its dry matter, 95 to 99, 5% in dry phase organic comprising at least a biodegradable polymer, and from 0.5 to 5 ~ of at least one stabilizing agent, appears particularly suitable for preparation of an aqueous film-forming composition according to the invention.
The preparation of the aqueous film-forming composition according to the invention is carried out by the mixture of its constituents, by any method known in by the person skilled in the art, as will be exemplified below.
after.
The aqueous film-forming composition thus obtained is particularly well suited to the manufacture of aqueous pigment compositions such as sauces coating, aqueous pigment film preparations or paints, or aqueous adhesive compositions.

23 De préférence, la composition pigmentaire aqueuse selon l'invention présente une matière sèche au moins égale à 30 ~ et contient .
en tant que liant, une dispersion aqueuse de polymère biodégradable appartenant à l'une des familles définies ci-dessus, - au moins un adjuvant, - et au moins un pigment.
De préférence, la composition adhésive aqueuse selon l'invention présente une matière sèche au moins égale à 30 et contient .
- en tant que liant primaire, une dispersion aqueuse de polymère biodégradable appartenant à l'une des familles définies ci-dessus, - en tant que liant secondaire, un polysaccharide notamment choisi parmi les amidons natifs et modifiés, les celluloses natives et modifiées, de préférence solubles dans l'eau, - au moins un adjuvant, - et éventuellement au moins un pigment.
La composition adhésive aqueuse conforme à
l'invention peut être en particulier une colle pour étiquetage, pour mandrins spiralés, pour cartons ondulés, pour sacherie, pour papiers peints, pour moquettes et tapis, pour contre-collage, pour non-tissésa, pour cigarettes, murale.
I1 peut s'agir aussi d'un apprêt textile, d'un vernis, d'une composition pour protection temporaire, d'une composition anti-graffitis, d'une composition d'enrobage ou d'une composition d'imperméabilisation.
La composition adhésive aqueuse peut étre aisément diluée par de l'eau en fonction de son mode d'application sur la surface ou le matériau à revêtir ou à encoller.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront à la lecture des exemples non limitatifs décrits ci-dessous.
23 Preferably, the aqueous pigment composition according to the invention has a dry matter at least equal at 30 ~ and contains.
as a binder, an aqueous dispersion of biodegradable polymer belonging to one of the families defined above, at least one adjuvant, and at least one pigment.
Preferably, the aqueous adhesive composition according to the invention has a solids content of at least 30 and contains.
as a primary binder, an aqueous dispersion of biodegradable polymer belonging to one of the families defined above, as a secondary binder, a polysaccharide selected from among the native and modified starches, native and modified celluloses, preferably soluble in water, at least one adjuvant, and optionally at least one pigment.
The aqueous adhesive composition according to the invention may be in particular an adhesive for labeling, for spiral mandrels, for corrugated board, for bags, for wallpapers, for carpets and carpet, for laminating, for non-woven, for cigarettes, mural.
It can also be a textile primer, a varnish, of a composition for temporary protection, of a anti-graffiti composition, a coating composition or of a waterproofing composition.
The aqueous adhesive composition can be easily diluted with water according to its mode of application on the surface or material to be coated or glued.
Other features and advantages of the invention will appear on reading non-limiting examples described below.

24 Exemple 1 On élabore trois compositions pigmentaires aqueuses à
haute matière sèche à partir de trois dispersions aqueuses dépourvues de solvant organique volatil.
Une première dispersion aqueuse (DISPERSION n°1) est préparée à partir de polylactate GALASTIC~ L68, fabriqué ét commercialisé par la société GALACTIC, présentant un poids moléculaire en nombre de 68.000 Da, un indice de polydispersité de 2,78, une température de transition vitreuse de 55°C, une viscosité complexe de 2.380 Pa.s à
130°C et de 34 Pa.s à 160°C, un taux de cristallinité
proche de 0 ~ et une teneur en acide D lactique après hydrolyse de 12,4 On utilise en tant qu'agent réducteur de viscosité de ce polylactate, le diéthylglycoldibenzoate commercialisé
par la société VELSICOL sous le nom de marque BENZOFLEX~ 2-45, de température d'ébullition de 236°C.
Pour la phase aqueuse, l'agent stabilisant retenu est l'alcool polyvinylique POVAL JP 18Y, présentant un degré
d'hydrolyse de 88 ~ 1 %, une viscosité de 25 ~ 2 mPa.s, d'une pureté supérieure à 94 ~ commercialisé par la société
TVP JAPAN VAM & Co. Ltd.
Le procédé de fabrication de la dispersion aqueuse de polylactate, comprend les étapes suivantes .
1) préparation de la phase organique à disperser Dans une cuve chauffée électriquement et maintenue à
160°C, on introduit 1.300 g de pellets de PLA type GALASTIC~ L68 et 700 g de BENZOFLEX~ 2-45 (soit un rapport entre polymère biodégradable et agent réducteur de viscosité de 65/35).
Lorsque ces produits sont totalement fondus, le mélange est rendu homogène par agitation.
2) préparation de la phase aqueuse dispersante .

Sous agitation mécanique, on disperse dans 3.200 g d'eau désionisée et à 80°C, 135 g d'alcool polyvinylique POVAL JP 18Y.
3) réalisation de la dispersion aqueuse .
5 Le mélange simultané de la phase organique à
disperser et de la phase aqueuse dispersante est réalisé
dans un groupe émulsionneur de laboratoire commercialisé
par la société EMULBITUME.
Les phases organique et aqueuse sont transvasées dans 10 leurs bacs calorifuges respectifs, thermostatés à 160°C et 60°C.
Les pompes volumétriques sont mises en fonctionnement en circuit fermé pour ajuster les températures respectives et régler les débits de manière à obtenir une teneur en 15 phase organique dispersée de 97,2 % et une teneur en agent stabilisant de 2, 8 % par rapport à la matière sèche de la dispersion aqueuse.
Après ouverture des vannes, les phases organique et aqueuse sont envoyées simultanément et continuellement dans 20 le turbomalaxeur ATOMIX C à 8900 t/min.
On prépare ensuite une seconde, une troisième et une quatrième dispersion aqueuse de polylactate selon le même mode opératoire que cï-dessus, à la différence que .
- pour la DISPERSION n°2, on incorpore comme agents
24 Example 1 Three aqueous pigment compositions are prepared high dry matter from three aqueous dispersions devoid of volatile organic solvent.
A first aqueous dispersion (DISPERSION No. 1) is prepared from GALASTIC ~ L68 polylactate, manufactured marketed by the company GALACTIC, presenting a weight number of 68,000 Da, an index of polydispersity of 2.78, a transition temperature glassy at 55 ° C, a complex viscosity of 2.380 Pa.s at 130 ° C and 34 Pa.s at 160 ° C, a degree of crystallinity close to 0 ~ and a lactic acid D after hydrolysis of 12.4 As a viscosity reducing agent of this polylactate, diethylglycoldibenzoate marketed by the company VELSICOL under the brand name BENZOFLEX ~ 2-45, boiling point 236 ° C.
For the aqueous phase, the stabilizing agent used is polyvinyl alcohol POVAL JP 18Y, having a degree hydrolysis rate of 88 ~ 1%, a viscosity of 25 ~ 2 mPa.s, purity greater than 94 ~ marketed by society TVP JAPAN VAM & Co. Ltd.
The process for producing the aqueous dispersion of polylactate, comprises the following steps.
1) preparation of the organic phase to be dispersed In a tank heated electrically and maintained at 160 ° C., 1,300 g of pellets of PLA type are introduced GALASTIC ~ L68 and 700 g of BENZOFLEX ~ 2-45 (a report between a biodegradable polymer and a reducing agent viscosity 65/35).
When these products are completely melted, the mixture is made homogeneous by stirring.
2) preparation of the aqueous dispersant phase.

Under mechanical agitation, it is dispersed in 3.200 g deionized water and at 80 ° C, 135 g of polyvinyl alcohol POVAL JP 18Y.
3) production of the aqueous dispersion.
Simultaneous mixing of the organic phase with dispersing and dispersing aqueous phase is achieved in a commercial laboratory emulsifier group by the company EMULBITUME.
The organic and aqueous phases are decanted into 10 their respective heat insulated tanks, thermostated at 160 ° C and 60 ° C.
Volumetric pumps are put into operation in closed circuit to adjust the respective temperatures and adjust the flow rates so as to obtain a Dispersed organic phase of 97.2% and an stabilizer of 2, 8% compared to the dry matter of the aqueous dispersion.
After opening the valves, the organic phases and water are sent simultaneously and continuously The ATOMIX C turbomaxer at 8900 rpm.
We then prepare a second, a third and a fourth aqueous dispersion of polylactate according to the same procedure as above, with the difference that.
- for DISPERSION No. 2, we incorporate as agents

25 stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 3,5 g de gomme xanthane (SIGMA ALDRICH) et 32 g de fécule acétylée (I.A. - 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société
Demanderesse, - pour la DISPERSION n°3, on incorpore comme agents stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 7 g de xanthane (SIGMA
ALDRICH) et 64 g de fécule acétylée (I.A. - 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société
Demanderesse, et - pour la DISPERSION n°4, on remplace les 700 g de réducteur de viscosité BENZOFLEX~ 2-45 par 325 g de diisobutyl adipate, on incorpore comme agents stabilisants 85 g de POVAL JP 18Y, 7 g de xanthane (SIGMA ALDRICH) et 64
Stabilizers 85 g POVAL JP 18Y, 3.5 g xanthan gum (SIGMA ALDRICH) and 32 g of acetylated starch (IA - 1,8) and extruded, manufactured and marketed by the company Applicant - for DISPERSION No. 3, we incorporate as agents stabilizers 85 g of POVAL JP 18Y, 7 g of xanthan (SIGMA
ALDRICH) and 64 g of acetylated starch (IA - 1,8) and extruded, manufactured and marketed by the company Applicant, and - for DISPERSION No. 4, we replace the 700 g of BENZOFLEX viscosity reducer ~ 2-45 by 325 g of diisobutyl adipate, is incorporated as stabilizing agents 85 g POVAL JP 18Y, 7 g xanthan (SIGMA ALDRICH) and 64

26 g de fécule acétylée (I.A. - 1,8) et extrudée, fabriquée et commercialisée par la société Demanderesse et on ajuste le pH à une valeur de 5,0 par ajout de soude 1 N.
On réalise également des essais de production de deux autres dispersions en reprenant exactement les conditions de fabrication de la DISPERSION n°1 mais, pour la première en ajoutant seulement 18 g de POVAL JP 18Y (soit une teneur en agent stabilisant sur sec / MS de 0,4 ~) et pour la seconde, en ajoutant 375 g de POVAL JP 18Y (soit une teneur en agent stabilisant sur sec / MS de 7 %). On constate que dans les deux cas, contrairement aux 4 autres préparations, il est soit impossible d'obtenir une dispersion aqueuse, soit impossible de fabriquer une dispersion aqueuse présentant une stabilité supérieure à quelques heures (coagulation immédiate).
Les caractéristiques des quatre dispersions aqueuses stables sont données dans le tableau I suivant.
26 g of acetylated starch (IA - 1,8) and extruded, manufactured and marketed by the applicant company and the pH at a value of 5.0 by adding 1N sodium hydroxide.
Production tests of two other dispersions by exactly reproducing the conditions manufacturing of DISPERSION No. 1 but, for the first time adding only 18 g of POVAL JP 18Y
stabilizing agent on dry / MS of 0.4 ~) and for second, adding 375 g of POVAL JP 18Y
stabilizing agent on dry / MS 7%). We observe that in both cases, unlike the other 4 preparations, it is impossible to obtain an aqueous dispersion, it is impossible to make an aqueous dispersion having a stability greater than a few hours (immediate coagulation).
The characteristics of the four aqueous dispersions stable are given in the following Table I.

27 Tableau I

DISPERSIONDISPERSIONDISPERSIONDISPERSION

Matires sches 59, 7 59, 5 57, 5 46,1 Teneur en phase organique en sec 97,2 97,5 96,4 94,6 /

MS (%) Teneur en agents stabilisants en 2,8 2,5 3,6 5,4 sec / MS (%) pH 2,2 2,2 2,2 5,0 Diamtre moyen 5,1 5, 0 5, 4 4, 2 ( 1~) Viscosit Brookfield 20C 390 495 870 3200 (mPa.s) Coagulation aprs absence absence absence absence 2 mois On prépare sous agitation mécanique DISPERMAT à 5.000 t/min et pendant 2 min, trois compositions pigmentaires aqueuses selon l'invention, en ajoutant progressivement, à
16 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de carbonate de calcium, commercialisée par la société OMYA sous la marque SETACARB~, à 75 ~ de matière sèche, 8 g d' eau déminéralisée et 35 g de l'une ou l'autre des DISPERSIONS n° 1, 2 ou 3 présentant les caractéristiques données dans le tableau I.
Ces compositions pigmentaires aqueuses, respectivement obtenues avec les dispersions 1, 2 et 3 sont nommées CP1, CP2 et CP3. Leurs caractéristiques principales sont données dans le tableau II suivant.
27 Table I

DISPERSIONDISPERSIONDISPERSIONDISPERSION

Dry Matters 59, 599, 577, 46.1.

Content in phase organic dry 97.2 97.5 96.4 94.6 /

MS (%) Agent content stabilizers in 2.8 2.5 3.6 5.4 sec / MS (%) pH 2.2 2.2 2.2 5.0 Average diameter 5.1 5, 0 5, 4 4, 2 (1 ~) viscosity Brookfield 20C 390 495 870 3200 (MPa.s) Coagulation after absence absence absence 2 months With 5,000 DISPERMAT mechanical stirring is prepared t / min and for 2 min, three pigment compositions according to the invention, by progressively adding, to 16 g of an aqueous pigment suspension of carbonate of calcium, marketed by OMYA under the brand name SETACARB ~, 75 ~ dry matter, 8 g of demineralized water and 35 g of either DISPERSIONS No. 1, 2 or 3 having the characteristics given in Table I.
These aqueous pigment compositions, respectively obtained with dispersions 1, 2 and 3 are named CP1, CP2 and CP3. Their main characteristics are given in the following Table II.

28 Tableau II

Matires sches (~) 55,7 55,6 54,5 pH 6, 4 6, 6 6, 5 Viscosits Brookfield 20C(mPa.s) On constate que les compositions pigmentaires aqueuses ainsi obtenues sont stables en ce sens que l'on n'observe pas de coagulation, de floculation ou d'inversion de phase. Ces compositions pigmentaires présentent par ailleurs de bonnes propriétés filmogènes et une viscosité
de niveau acceptable pour être utilisées en tant que préparations filmogènes pigmentaires aqueuses.
Par ailleurs, on prépare à partir de la DISPERSION
n°2 de nouvelles dispersions aqueuses (DISPERSIONS n°5 à
n°9) en ajoutant à cette dispersion n°2 par simple mélange, en tant qu'agents stabilisants complémentaires, des quantités croissantes d'un sirop de glucose hydrogéné
POLYSORB~ 70/12/12 tel que commercialisé par la société
Demanderesse.
Les quantités ajoutées de ce sirop dilué à 59,5 ~ de MS pour 100 g de DISPERSION n°2 elle-même à 59, 5 ~ de MS, ainsi que les caractéristiques filmogènes à 20°C et à 95°C
des DISPERSIONS n°5 à 9, sont données dans les tableaux III
et IV suivants.
28 Table II

Dry matter (~) 55.7 55.6 54.5 pH 6, 46, 6, 6, 5 Brookfield Viscosits 20C (mPa.s) It is found that the pigment compositions aqueous solutions thus obtained are stable in the sense that does not observe coagulation, flocculation or inversion phase. These pigment compositions exhibit elsewhere good film-forming properties and viscosity acceptable level to be used as a aqueous pigment film preparations.
Moreover, we prepare from the DISPERSION
No. 2 of new aqueous dispersions (DISPERSIONS No. 5 to n ° 9) adding to this dispersion n ° 2 by simple mixing, as complementary stabilizing agents, increasing amounts of a hydrogenated glucose syrup POLYSORB ~ 70/12/12 as marketed by the company Applicant.
The added quantities of this syrup diluted to 59.5%
MS for 100 g DISPERSION No. 2 itself at 59, 5 ~ MS, as well as the film-forming characteristics at 20 ° C and 95 ° C
DISPERSIONS No. 5 to 9 are given in Tables III
and IV following.

29 Tableau III
DISPERSIONS n 2 5 6 7 8 9 59, 5 ~ MS (g) 0 1 2 5 10 15 Teneur en agents stabilisants en 2,5 3,5 4,5 7,5 12,5 17,5 sec/MS (%) Teneur en phase organique en 97,5 96,5 95,5 92,5 87,5 82,5 sec/Ms (%) Tableau IV

n Caractristiques filmognes Trs bonne Bonne Bonne Mauvaise MauvaiseTrs (cohsion du mauvaise film sec) 20C

Caractristiques filmognes Trs bonne Bonne Bonne Mauvaise MauvaiseTrs (cohsion du mauvaise film sec) 95C

(tuvage) Teneur l'eau Trs bonne Trs Bonne Mauvaise MauvaiseTrs (films obtenus bonne mauvaise 95C) Aspect visuel Transpa- Lger Lger Trouble Trouble Trouble 20C rent troubletrouble Aspect visuel Transpa- Trs Lger Trouble Trouble Trouble 95C rent lger trouble trouble Coalescence Bonne Bonne Bonne Insuffi- Insuffi-Insuffi-20C sante sante sante Coalescence Bonne Bonne Bonne Insuffi- Insuffi-Insuffi-95C sante sante sante I1 apparaît en définitive qu'une teneur en agents stabilisants comprise entre 0,5 et 5 ~ sur sec de la MS des dispersions aqueuses permet à la fois .
- d'obtenir des dispersions aqueuses stables (absence 5 de coagulation ou de prise en masse, même après plusieurs mois), et présentant de plus de bonnes propriétés filmogènes et de bonnes propriétés de tenue à l'eau, et - de préparer des compositions pigmentaires présentant également de bonnes propriétés filmogènes tout 10 en présentant des caractéristiques rhéologiques adaptées à
leur usage en tant que préparations filmogènes pigmentaires aqueuses.
Exemple 2 On prépare une composition pigmentaire aqueuse destinée à une formule sauce de couchage de type TOP-COUCHE
/ MONO-COUCHE (top-coat, single coat) à partir de la DISPERSION n°4 de l'exemple 1 et la compare à une formule sauce de couchage préparée à partir d'une dispersion aqueuse synthétique de la manière suivante .
1) Formulation d'une sauce de couchage dite TOP-COUCHE/MONO-COUCHE (top coat-single coat) à partir de la DISPERSION n°4 de l'exemple 1 (SAUCE 1, selon l'invention) On ajoute successivement sous agitation mécanique RAYNERI à 700 t/min et pendant 1 heure .
- 1.115 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de carbonate de calcium, commercialisée par la société OMYA
sous la marque SETACARB~ 80 OG à 76~ de MS, - 328 g d'une suspension pigmentaire aqueuse de kaolin, commercialisée par la société IMERYS sous la marque SUPRAGLOSS~95 à 66~ de MS, - 340 g de DISPERSION n°4, - 126 g de fluidifiant de type polyol fabriqué et commercialisé par la société Demanderesse sous le nom de marque NEOSORB~ 70/70 à 70~ de MS, 12 g de dispersant commercialisé par la société
CIBA sous la marque DISPEX~ N40, - 61 g d'épaississant de type Carboxy Méthyl Cellulose commercialisé par la société NOVIANT sous la marque FINNFIX~ 10 à 10% de MS, - 10 g d'insolubilisant commercialisé par la société
BASF sous la marque URECOLL~ S à 56~ de MS et - 8 g de lubrifiant commercialisé par la société
Nopco Paper Technology sous la marque NOPCOTE~ C 104 à 48%
de matière sèche.
La matière sèche de la composition pigmentaire est ajustée à 60% avec de l'eau déminéralisée. Le pH de cette même composition pigmentaire est ajusté à 9 avec de la soude.
La viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield est de 620 mPa.s à 100 t/min - 30°C.
La viscosité mesurée au rhéomètre Hercules (modèle de type DV-10 fabriqué par Kaltec Scientific, Inc.) à un cisaillement de 40 000 s-1 est de 42 mPa.s.
2) Formulation d'une sauce de couchage dite Top-Couche / Mono- Couche (Top Coat / Single Coat) témoin à partir dispersion aqueuse synthétique (SAUCE 2):
La préparation de la composition pigmentaire témoin est identique à celle précédemment décrite mais la Dispersion n°4 est remplacée par une dispersion aqueuse synthétique de type Styrène-Butadiène commercialisé par la société DOW sous la marque DOW~ DL 950 (50% de matière sèche ; pH de 5,7 ; viscosité Brookfield de 98 mPa.s).
La matière sèche de la composition pigmentaire est ajustée à 60% avec de l'eau déminéralisée. Le pH de cette même composition pigmentaire est ajusté à 9 avec de la soude.
La viscosité mesurée au viscosimètre Brookfield est de 580 mPa.s à 100 t/min - 30°C.

La viscosité mesurée au rhéomètre Hercules (modèle de type DV-10 fabriqué par Kaltec Scientific, Inc.) à un cisaïllement de 40 000 s-1 est de 24 mPa.s.
3) Enductions et mesures physiques des papiers enduits Ces deux compositions pigmentaires sont enduites sur du papier support d'un grammage de 39 g/mz à l'aide d'un appareil d'enduction de type HELICOATER~ 2000 fabriqué et commercialisé par la société DIXON. Le couchage réalisé est de type à lame (Blade coating).
Les déposes de ces deux compositions pigmentaires sont respectivement de 19 g/m~ pour la composition contenant la DISPERSION n°4 et de 18 g/ma pour la composition contenant la dispersion aqueuse synthétique.
Les papiers sont ensuite calandrés à l'aide d'une calandre de laboratoire de type RK 22 HU fabriquée par la société Ramisch & Co.
L'étape de calandrage est une étape nécessaire pour conférer aux papiers couchés un aspect lissé et brillant.
Les conditions de calandrage sont de 1 passage à 2,5 bars et à 120°C.
Les papiers après avoir été stockés en salle conditionnée (23°C / 50% HR) sont ensuite analysés dont les résultats figurent dans le tableau V suivant .
Tableau V

(Selon (selon art invention) antreur) Blancheur () 82.3 81.4 Opacit (~) 92.1 90.7 Liss (ml/min) 25 26 Porosit (ml/min) 9 6 Rigidit sens marche(mN) Les papiers enduits avec la sauce de couchage, conforme à l'invention, contenant la DISPERSION n°4 (SAUCE
1) donnent, comparativement à la sauce de couchage contenant la dispersion aqueuse synthétique (SAUCE 2), des résultats identiques en terme de lissé, porosité, rigidité
et meilleurs en terme de blancheur et d'opacité.
Exemple 3 On utilise la composition pigmentaire aqueuse CP1 telle qu'obtenue à l'exemple 1, comme préparation filmogène pigmentaire aqueuse adhésive, en comparaison à une formulation adhésive témoin.
On prépare ladite formulation adhésive témoin par mélange à 5000 t/min pendant 2 min de .
- 16 g de suspension pigmentaire SETACARB° 85 OG à 75 de matière sèche, commercialisée par la société OMYA, - 8 g d'eau déminéralisée, - 35 g de latex RHODOPASS° A 013P tel que commercialisé par la société RHODIA (MS de 54 ~, pH de 4,5, viscosité de 6000 mPa.s) et correspondant à un acétate de vinyle plastifié par du dibutyl adipate. Cette formulation adhésive témoin présente une viscosité BROOKFIELD de 8500 mPa.s à 20°C.
On évalue les performances de collage de la composition pigmentaire aqueuse CP1 de l'exemple 1 et la formulation témoin de façon comparative selon un test FIPAGO mesurant le développement de l'adhésivité sur appareil STROHLEIN.
Le principe de ce test consiste à apprécier l'évolution dans le temps de la résistance à l'arrachage développée par les compositions adhésives testées entre deux papiers, l'un étânt posé sur un support fixe, l'autre fixé à un bras articulé.
Les deux papiers sont de même qualité, de dimensions 20 cm x 6 cm et dont les caractéristiques principales sont les suivantes .

- Grammage . 66 g/mz - Cobb : 19 g/m2 - porosité AFNOR : 7,6 ml/min - cohésion interne (SCOTT BOND) . 550 J/m2 La valeur 100 correspond à une impossibilité de séparation des papiers, et la valeur 0 à un décollement immédiat.
Pour une dépose de 40 g de compositions adhésives testées (CP1 ou préparation témoin) par m~ de papier, on obtient les résultats d'adhésivité FIPAGO présentés dans le tableau VI suivant Tableau VI
Adhsivit aprs . 10 30 50 secondes secondes secondes Composition pigmentaire 2 36 Dfibrage adhsive selon du papier l'invention Formulation adhsive 24 82 Dfibrage tmoin du papier I1 apparaît que la composition pigmentaire adhésive selon l'invention, bien que conduisant à un collage moins rapide que la formulation adhésive témoin, présente de bonnes caractéristiques adhésives.
Exemple 4 On prépare deux peintures aqueuses mâtes et deux peintures aqueuses satinées selon les compositions données dans le tableau VII suivant, en remplaçant totalement poids pour poids la résine liante styrène acrylique REPOLEM~ 2423 (latex à 50 ô MS, de viscosité BROOKFIELD de 10.000 mPa.s à
20°C, de pH proche de 8, de température minimale de filmification de +15°C et de température de transition vitreuse de +18°C) par l'une ou l'autre des DISPERSIONS n°1 et n°2 jouant le rôle de résine liante.
Tableau VII
Compositions en g Peintures Peintures mtes Satines Eau dminralise 259,7 139,0 Epaississant cellulosique 3,7 1,0 (NATROSOL~ PLUS 430 -AQUACON) Ammoniaque (22 ~ MS) 0, 1 0,1 Epaississant polyurthane 4,2 12,8 50 % MS

(COATEX~ BR 10~OP - CORTEX) Dispersant 40 % MS 2,4 4,9 (COATEX~ P/90 - CORTEX) Antimousse 0,4 1,5 (NOPCO 8034~ - HENKEL) Biocide 50 % MS 1,7 2,0 (ACTICIDE~ BX - THOR) Pigment blanc 77,8 222,6 (Dioxide de titane 8960 -DUPONT) Pigment Carbonate de calcium 84,8 40,5 (DURCAL~ S - OMYA) Pigment Carbonate de calcium 424,2 60,7 (DURCAL~ 2 - OMYA) Rsine liante 84,9 458,1 Eau dminralise 50,9 55,9 Agent de coalescence 4,3 0 (TEXANOL~ - EASTMAN) Antimousse 0,9 0,9 (NOPCO 8034~ - HENKEL) Ammoniaque (22 ~ MS) Qsp pH Qsp pH

voisin de voisin de Les ingrédients des peintures sont incorporés dans l'ordre de présentation du tableau VII, en suivant un mode opératoire fixé, et en utilisant pour cela un disperseur de marque DISPERMAT~CV spécialement conçu pour la préparation de peintures.
Les caractéristiques des différentes peintures aqueuses mâtes ou satinées sont reprises dans le tableau VIII suivant.

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.I~~ m z U1 i i U ~ N ~ -~-1 v I1 apparaît que les DISPERSIONS n°1 et n°2 permettent l'une et l'autre de remplacer totalement la résine liante synthétique non biodégradable REPOLEM° 2423, dans la formulation de peintures aqueuses mâtes ou satinées, sans compromettre ni leur stabilité physique, ni leurs propriétés de base.
I1 apparaît avantageusement que les peintures comprenant les DISPERSIONS n°1 et n°2 présentent contrairement aux peintures témoins, un seuil d'écoulement favorable à leur application sur un support.
Exemple 5 On élabore une composition adhésive aqueuse conforme à l'invention à partir d'une dispersion aqueuse dépourvue de solvants organiques de polylactate GALASTIC~ L 68.
Cette dispersion aqueuse est obtenue selon les conditions décrites dans l'exemple 1 (Dispersion n°5) et contient .
- eau déminéralisée . 40,86 - alcool polyvinylique POVAL JP 18Y . 1,07 - xanthane . 0,07 - polylactate GALASTIC~ L 68 . 46,40 - dipropylène glycol dibenzoate . 5,80 - ester méthylique d'huile végétale . 5,80 Cette dispersion présente une viscosité BROOKFIELD de 650 mPa.s pour une matière sèche de 56 %.
On prépare la composition adhésive aqueuse utilisable en tant que colle pour cigarettes ou colle de contre collage en procédant à la dispersion de 300 g d'amidon soluble dans l'eau froide commercialisé par la société
Demanderesse sous le nom de marque DEXYLOSE~ 250 dans 700 g d'eau déminéralisée.
Après 30 minutes d'agitation mécanique à 1500 rpm, on introduit 300 g de la dispersion aqueuse ci-dessus.

On ajuste ensuite le pH à une valeur de 3 par ajout de lessive de soude.
On obtient ainsi une colle homogène présentant une viscosité BROOKFIELD de 4200 mPa.s pour une matière sèche de 35,2 Des tests de collage réalisés sur matériel FIPAGO
montrent que cette colle hautement biodégradable et repulpable présente une très bonne aptitude à être utilisée en contre-collage de papiers, puisque l'on note un défibrage du papier après 30 secondes seulement.
29 Table III
DISPERSIONS n 2 5 6 7 8 9 59, 5 ~ MS (g) 0 1 2 5 10 15 Agent content stabilizers in 2,5 3,5 4,5 7,5 12,5 17,5 sec / MS (%) Content in phase organic in 97.5 96.5 95.5 92.5 87.5 82.5 sec / Ms (%) Table IV

not Features filmognes Trs bonne Good Bonne MauvaisTrs (Cohsion of the bad dry film) 20C

Features filmognes Trs bonne Good Bonne MauvaisTrs (cohsion of bad dry film) 95C

(Tuvage) Content water very good very good bad bad (got good bad movies 95C) Visual Aspect Transpa- Lger Lger Trouble Trouble Trouble 20C rent troubletrouble Visual Aspect Transpa- Trs Lger Trouble Trouble Trouble 95C rent lger trouble trouble Coalescence Good Good Good Insuffi- Insuffi- Insuffi-20C health health Coalescence Good Good Good Insuffi- Insuffi- Insuffi-95C health and health It appears ultimately that an agent content stabilizers between 0.5 and 5 ~ dry on the MS of aqueous dispersions allows both.
to obtain stable aqueous dispersions (absence 5 coagulation or caking even after several months), and having more good properties film-forming and good water-proof properties, and to prepare pigmentary compositions also having good film-forming properties while 10 by presenting rheological characteristics adapted to their use as pigmentary film-forming preparations aqueous.
Example 2 An aqueous pigment composition is prepared intended for a TOP-LAYER type of coating type / MONO-LAYER (top coat, single coat) from the DISPERSION No. 4 of Example 1 and compares it to a formula coating sauce prepared from a dispersion synthetic aqueous as follows.
1) Formulation of a sleeping sauce called TOP-LAYER / MONO-LAYER (top coat-single coat) from the DISPERSION No. 4 of Example 1 (SAUCE 1, according to the invention) Is added successively with mechanical stirring RAYNERI at 700 rpm and for 1 hour.
- 1.115 g of an aqueous pigment suspension of calcium carbonate, marketed by the company OMYA
under the brand SETACARB ~ 80 OG at 76 ~ MS, 328 g of an aqueous pigment suspension of kaolin, marketed by the company IMERYS under the brand SUPRAGLOSS ~ 95 to 66 ~ of MS, - 340 g of DISPERSION No. 4, 126 g of polyol type plasticizer manufactured and marketed by the applicant company under the name of brand NEOSORB ~ 70/70 to 70 ~ of MS, 12 g of dispersant marketed by the company CIBA under the trademark DISPEX ~ N40, - 61 g of Carboxy Methyl thickener Cellulose marketed by the company NOVIANT under the FINNFIX mark ~ 10 to 10% MS, - 10 g of insolubilizer marketed by the company BASF under the brand URECOLL ~ S at 56 ~ MS and - 8 g of lubricant marketed by the company Nopco Paper Technology under the brand NOPCOTE ~ C 104 at 48%
dry matter.
The dry matter of the pigment composition is adjusted to 60% with deionized water. The pH of this same pigment composition is adjusted to 9 with welded.
The viscosity measured at the Brookfield viscometer is 620 mPa.s at 100 rpm - 30 ° C.
The viscosity measured with the Hercules rheometer (model of type DV-10 manufactured by Kaltec Scientific, Inc.) at a shear strength of 40,000 s-1 is 42 mPa.s.
2) Formulation of a so-called top-layer coating sauce / Mono-Layer (Top Coat / Single Coat) control from synthetic aqueous dispersion (SAUCE 2):
The preparation of the control pigment composition is identical to that previously described but the Dispersion No. 4 is replaced by an aqueous dispersion Synthetic Styrene-Butadiene type marketed by the company DOW under the brand DOW ~ DL 950 (50% of material dry; pH of 5.7; Brookfield viscosity of 98 mPa.s).
The dry matter of the pigment composition is adjusted to 60% with deionized water. The pH of this same pigment composition is adjusted to 9 with welded.
The viscosity measured by the Brookfield viscometer is 580 mPa.s at 100 rpm - 30 ° C.

The viscosity measured with the Hercules rheometer (model of type DV-10 manufactured by Kaltec Scientific, Inc.) at a cisaïllement of 40 000 s-1 is 24 mPa.s.
3) Coatings and physical measurements of papers coatings These two pigment compositions are coated on support paper with a weight of 39 g / m 2 using a HELICOATER ~ 2000 type coating apparatus manufactured and marketed by DIXON. The sleeping done is blade type (Blade coating).
The deposits of these two pigmentary compositions are respectively 19 g / m ~ for the composition containing DISPERSION No. 4 and 18 g / m composition containing the synthetic aqueous dispersion.
The papers are then calendered using a laboratory type radiator RK 22 HU manufactured by the Ramisch & Co. company The calendering step is a necessary step to give the coated papers a smooth and shiny appearance.
The calendering conditions are 1 pass at 2.5 bars and at 120 ° C.
Papers after being stored in the room packaged (23 ° C / 50% RH) are then analyzed.
The results are shown in Table V below.
Table V

(According to (according to art invention) Whiteness () 82.3 81.4 Opacit (~) 92.1 90.7 Liss (ml / min) 25 26 Porosit (ml / min) 9 6 Rigid sense walking (mN) Papers coated with sleeping sauce, according to the invention, containing DISPERSION No. 4 (SAUCE
1) give, compared to the sleeping sauce containing the synthetic aqueous dispersion (SAUCE 2), identical results in terms of smoothness, porosity, rigidity and better in terms of whiteness and opacity.
Example 3 The aqueous pigment composition CP1 is used as obtained in Example 1, as a film-forming preparation adhesive aqueous pigment, in comparison to a control adhesive formulation.
Said control adhesive formulation is prepared by mixing at 5000 rpm for 2 min.
- 16 g of pigment suspension SETACARB ° 85 OG to 75 dry matter marketed by the company OMYA, - 8 g of demineralised water, - 35 g of RHODOPASS® A 013P latex such as sold by the company RHODIA (MS 54 ~, pH 4.5, viscosity of 6000 mPa.s) and corresponding to an acetate of vinyl plasticized with dibutyl adipate. This formulation control adhesive has a BROOKFIELD viscosity of 8500 mPa.s at 20 ° C.
We evaluate the bonding performance of the aqueous pigment composition CP1 of Example 1 and the comparison formulation according to a test FIPAGO measuring the development of adhesiveness on STROHLEIN apparatus.
The principle of this test is to appreciate the evolution over time of resistance to pulling developed by the adhesive compositions tested between two papers, one laid on a fixed support, the other attached to an articulated arm.
Both papers are of the same quality, of dimensions 20 cm x 6 cm and whose main characteristics are the following .

- Weight. 66 g / m2 - Cobb: 19 g / m2 - AFNOR porosity: 7.6 ml / min - internal cohesion (SCOTT BOND). 550 J / m2 The value 100 corresponds to an impossibility of separation of papers, and the value 0 at a detachment immediate.
For a deposit of 40 g of adhesive compositions tested (CP1 or control preparation) by m ~ of paper, obtains the FIPAGO adhesiveness results presented in the following table VI
Table VI
Adhsivit after. 10 30 50 seconds seconds Pigment composition 2 36 Dibrillation adhsive according to paper the invention Adhesion Formulation 24 82 Deterioration witness of the paper It appears that the adhesive pigment composition according to the invention, although leading to less gluing fast as the control adhesive formulation, presents good adhesive characteristics.
Example 4 Two aqueous masts are prepared and two satin aqueous paints according to the given compositions in the following Table VII, replacing totally weight for weight acrylic styrene binder resin REPOLEM ~ 2423 (latex at 50 ° MS, BROOKFIELD viscosity of 10,000 mPa.s at 20 ° C, with pH close to 8, minimum temperature of + 15 ° C filming and transition temperature vitreous temperature of + 18 ° C) by either of the DISPERSIONS n ° 1 and No. 2 acting as a binder resin.
Table VII
Compositions in g Paintings Paintings Satines Water of Mineralise 259.7 139.0 Cellulose thickener 3,7 1,0 (NATROSOL ~ PLUS 430 -Aquacon) Ammonia (22 ~ MS) 0, 1 0.1 Thickener polyurethane 4.2 12.8 50% MS

(COATEX ~ BR 10 ~ OP - CORTEX) Dispersant 40% MS 2.4 4.9 (COATEX ~ P / 90 - CORTEX) Antifoam 0,4 1,5 (NOPCO 8034 ~ - HENKEL) Biocide 50% MS 1.7 2.0 (ACTICIDE ~ BX - THOR) Pigment white 77,8 222,6 (8960 Titanium Dioxide -DUPONT) Pigment Calcium carbonate 84.8 40.5 (DURCAL ~ S - OMYA) Pigment Calcium carbonate 424.2 60.7 (DURCAL ~ 2 - OMYA) Binding resin 84.9 458.1 Water of Mineralize 50.9 55.9 Coalescence Agent 4.3 0 (TEXANOL ~ - EASTMAN) Antifoam 0.9 0.9 (NOPCO 8034 ~ - HENKEL) Ammonia (22 ~ MS) Qsp pH Qsp pH

Neighbor's neighbor The ingredients of the paints are incorporated into the order of presentation of Table VII, following a fixed procedure, and using for this purpose a disperser of brand DISPERMAT ~ CV specially designed for preparation of paintings.
The characteristics of the different paintings Aqueous masts or satin are included in the table Following VIII.

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.I ~~ mz U1 ii U ~ N ~ - ~ -1 v DISPERSIONS No. 1 and No. 2 appear to both to completely replace the binder resin non-biodegradable plastic REPOLEM ° 2423, in the formulation of aqueous paints, satin or satin, without compromise neither their physical stability nor their basic properties.
It seems advantageous that the paintings including DISPERSIONS No. 1 and No. 2 present unlike the control paints, a flow threshold favorable to their application on a support.
Example 5 A compliant aqueous adhesive composition is produced to the invention from an aqueous dispersion without of organic solvents of GALASTIC ~ L 68 polylactate.
This aqueous dispersion is obtained according to described in Example 1 (Dispersion 5) and contains.
- Demineralized Water . 40.86 polyvinyl alcohol POVAL JP 18Y. 1.07 - xanthan. 0.07 - GALASTIC ~ L 68 polylactate. 46.40 - dipropylene glycol dibenzoate. 5.80 - methyl ester of vegetable oil. 5.80 This dispersion has a BROOKFIELD viscosity of 650 mPa.s for a dry matter of 56%.
The usable aqueous adhesive composition is prepared as a cigarette glue or counter glue gluing by proceeding with the dispersion of 300 g of starch soluble in cold water marketed by society Applicant under the brand name DEXYLOSE ~ 250 in 700 g of demineralised water.
After 30 minutes of mechanical stirring at 1500 rpm, 300 g of the above aqueous dispersion are introduced.

The pH is then adjusted to a value of 3 by adding of soda lye.
This gives a homogeneous adhesive having a BROOKFIELD viscosity of 4200 mPa.s for dry matter 35.2 Collage tests on FIPAGO material show that this highly biodegradable glue and repulpable has a very good aptitude to be used in laminating papers, since one notes a paper defibration after only 30 seconds.

Claims (13)

1. Utilisation, pour la préparation d'une composition filmogène aqueuse d'une matière sèche au moins égale à
30 %, d'une dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, ladite dispersion contenant par rapport à sa matière sèche:
- de 94 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et - de 0,5 à 6 % d'au moins un agent stabilisant.
1. Use, for the preparation of a composition aqueous film-forming agent of a dry matter at least equal to 30%, an aqueous dispersion composed of a phase organic dispersed in a dispersant aqueous phase, said dispersion containing in relation to its material dried:
from 94 to 99.5% in dry phase of organic phase comprising at least one biodegradable polymer, and from 0.5 to 6% of at least one stabilizing agent.
2. Utilisation selon la revendication 1, caractérisée en ce que la composition filmogène présente une matière sèche au moins égale à 35 %, de préférence comprise entre 45 et 99,9 % en poids sur sec et plus préférentiellement encore comprise entre 50 et 75 % en poids sur sec. 2. Use according to claim 1, characterized in that the film-forming composition has a material at least 35%, preferably between 45 and 99.9% by weight on dry basis and more preferably still between 50 and 75% by weight on a dry basis. 3. Utilisation selon l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse est une composition pigmentaire aqueuse ou une composition adhésive aqueuse. 3. Use according to one or the other claims 1 and 2, characterized in that the aqueous film-forming composition is a composition aqueous pigment or an aqueous adhesive composition. 4. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse est dépourvue de composés organiques volatils. 4. Use according to any one of Claims 1 to 3, characterized in that the dispersion aqueous is devoid of volatile organic compounds. 5. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la phase organique dispersée, constitutive de ladite dispersion aqueuse, comprend:
- au moins un agent réducteur de viscosité présentant un paramètre de solubilité compris entre 15 et 28 (J.cm-3)0,5, de préférence compris entre 16 et 23 (J.cm-3)0,5, plus préférentiellement encore compris entre 18 et 21 (J.cm-3)0,5, et un paramètre de liaison hydrogène .delta.H compris entre 3,5 et 15 (J.cm-3)0,5, et de préférence entre 4 et 13 (J.cm-3)0,5, et plus préférentiellement encore compris entre 5 et 10 (J.cm-3)0-5, et - au moins un polymère biodégradable dans un rapport pondéral polymère/agent réducteur de viscosité de 99,8/0,2 à 60/40, de préférence compris entre 97/3 à 70/30, plus préférentiellement compris entre 92/8 et 70/30.
5. Use according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that the phase dispersed organic constituent of said dispersion aqueous, comprises:
at least one viscosity reducing agent having a solubility parameter between 15 and 28 (J.cm) 3) 0.5, preferably between 16 and 23 (J.cm-3) 0.5, plus preferentially still between 18 and 21 (J.cm-3) 0.5, and a hydrogen bonding parameter .delta.H between 3.5 and (J.cm-3) 0.5, and preferably between 4 and 13 (J.cm-3) 3) 0.5, and even more preferably between 5 and 10 (J.cm-3) 0-5, and - at least one biodegradable polymer in a ratio polymer weight / viscosity reducing agent 99.8 / 0.2 at 60/40, preferably between 97/3 to 70/30, more preferably between 92/8 and 70/30.
6. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse est d'origine bactérienne et présente entre 1 et 5 %, de préférence entre 1 et 4 % d'agents stabilisants. 6. Use according to any one of Claims 1 to 4, characterized in that the dispersion aqueous is of bacterial origin and present between 1 and 5 %, preferably between 1 and 4% of stabilizing agents. 7. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que la dispersion aqueuse comprend un polymère biodégradable non cristallisable, choisi de préférence dans le groupe constitué par les polymères biodégradables de type polylactates (ou PLA), polymalates (ou PMA), polyhydroxyalcanoates (ou PHA), polycaprolactone (ou PCL), polyesteramides (PEA), les copolyesters aliphatiques (PBSA) et les copolyesters aliphatiques-co-téréphatalates (PBAT), les celluloses ou amidons hautement acétylés ou rendus hydrophobes par introduction de chaînes grasses fixées, pris seuls ou en combinaison, sous forme d'homopolymères, d'hétéropolymères, qu'ils soient linéaires, ramifiés, réticulés, dendritiques ou greffés. 7. Use according to any one of Claims 1 to 6, characterized in that the dispersion aqueous composition comprises a non-biodegradable polymer crystallizable, preferably selected from the group consisting of biodegradable polymers of the type polylactates (or PLA), polymalates (or PMA), polyhydroxyalkanoates (or PHA), polycaprolactone (or PCL), polyesteramides (PEA), aliphatic copolyesters (PBSA) and the aliphatic-co-terphatalate copolyesters (PBAT), celluloses or starches highly acetylated or rendered hydrophobic by introduction of fixed fatty chains, taken alone or in combination, as homopolymers, heteropolymers, whether linear, branched, crosslinked, dendritic or grafted. 8. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisée en ce que l'agent stabilisant est choisi dans le groupe constitué par les protéines, les amidons, les alcools polyvinyliques, les gommes, les émulsifiants polymériques, les celluloses et les polyols, sous forme native ou modifiée, pris seuls ou en combinaison. 8. Use according to any one of Claims 1 to 7, characterized in that the agent stabilizer is selected from the group consisting of proteins, starches, polyvinyl alcohols, gums, polymeric emulsifiers, celluloses and polyols, in native or modified form, taken alone or in combination. 9. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse ainsi obtenue est destinée à la préparation de sauces de couchage pigmentaires, de préparations filmogènes pigmentaires aqueuses et de peintures aqueuses. 9. Use according to any one of Claims 1 to 8, characterized in that the composition aqueous film former thus obtained is intended for preparation of pigment coating sauces, aqueous pigment film preparations and aqueous paints. 10. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisée en ce que la composition filmogène aqueuse est destinée à la préparation de compositions adhésives aqueuses, en particulier une colle pour étiquetage, pour mandrins spiralés, pour cartons ondulés, pour sacherie, pour papiers peints, pour moquettes et tapis, pour contre-collage, pour non-tissés, pour cigarettes, murale, un apprêt textile, un vernis, une composition pour protection temporaire, une composition anti-graffitis, une composition d'enrobage ou une composition d'imperméabilisation. 10. Use according to any one of Claims 1 to 8, characterized in that the composition aqueous film-forming agent is intended for the preparation of aqueous adhesive compositions, in particular an adhesive for labeling, for spiral mandrels, for cartons corrugated, for bags, for wallpapers, for carpets and mats, for laminating, for nonwovens, for cigarettes, mural, a textile primer, a varnish, a composition for temporary protection, a composition anti-graffiti, a coating composition or a waterproofing composition. 11. Dispersion aqueuse composée d'une phase organique dispersée dans une phase aqueuse dispersante, caractérisée en ce qu'elle présente :

- une matière sèche comprise entre 25 et 70 % en poids, de préférence comprise entre 35 et 70 % en poids, et plus préférentiellement encore comprise entre 45 et 65 % en poids, et - par rapport à sa matière sèche, de 95 à 99,5 % en sec de phase organique comprenant au moins un polymère biodégradable, et de 0,5 à 5 % d'au moins un agent stabilisant.
11. Aqueous dispersion composed of an organic phase dispersed in a dispersing aqueous phase, characterized in that it presents:

a dry matter content of between 25 and 70%
weight, preferably between 35 and 70% by weight, and more preferably still between 45 and 65% in weight, and - in relation to its dry matter, from 95 to 99.5% in dry organic phase comprising at least one polymer biodegradable, and from 0.5 to 5% of at least one agent stabilizing.
12. Composition pigmentaire aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse selon la revendication 11. 12. Aqueous pigment composition characterized in what it includes an aqueous dispersion according to the claim 11. 13. Composition adhésive aqueuse caractérisée en ce qu'elle comprend une dispersion aqueuse selon la revendication 11. 13. An aqueous adhesive composition characterized in that that it comprises an aqueous dispersion according to claim 11.
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Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2859729B1 (en) * 2003-09-12 2006-02-24 Roquette Freres AQUEOUS DISPERSIONS OF AT LEAST ONE BIODEGRADABLE POLYMER
JP4585995B2 (en) * 2006-08-24 2010-11-24 株式会社オーシカ Water-based adhesive composition
JP4651593B2 (en) * 2006-08-24 2011-03-16 株式会社オーシカ Water-based adhesive composition
US8076397B2 (en) * 2007-09-28 2011-12-13 Graphix Essentials, Llc Printing ink base material
US8822584B2 (en) 2008-05-06 2014-09-02 Metabolix, Inc. Biodegradable polyester blends
KR101322099B1 (en) * 2008-07-08 2013-10-25 (주)엘지하우시스 Environmental Friendly Bio-Degradable Materials for Advertising
KR101342218B1 (en) * 2008-10-30 2013-12-16 (주)엘지하우시스 Bio-wallpapers and preparation methods thereof
ES2769057T3 (en) 2008-11-18 2020-06-24 Sun Chemical Corp Printing ink and coating compositions containing starch derivatives and modified starch
WO2010151798A2 (en) 2009-06-26 2010-12-29 Metabolix, Inc. Pha compositions comprising pbs and pbsa and methods for their production
US8496917B2 (en) * 2009-11-13 2013-07-30 Sytheon Ltd Compositions and methods for improving skin appearance
WO2011097443A1 (en) * 2010-02-04 2011-08-11 Elementis Specialties,Inc Dianhydrohexitol diester coalescing agent
US20110229727A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Formulated Solutions Llc Low voc multicolor coating
EP2476733B2 (en) 2011-01-17 2017-01-18 Byk-Chemie GmbH Use of polyhydroxyalkanoates as additives in coating compositions
CN102229707B (en) * 2011-05-16 2013-05-08 四川大学 Biodegradable poly (butylene adipate terephthalate) micro-pore foaming particle with high foamability and preparation method thereof
FR2987364B1 (en) 2012-02-29 2015-02-20 Gm Agri USE OF A BIOSOURCE VARNISH AS AN ANTI-GRAFFITI PROTECTION SYSTEM
EP3424990B1 (en) 2012-06-05 2021-05-05 CJ CheilJedang Corporation Biodegradable polymer blends
CN104619748A (en) 2012-08-10 2015-05-13 昕特玛有限公司 Method for producing an aqueous dispersion of poly(hydroxyalkanoates)
CN109054254B (en) 2012-08-17 2021-02-02 Cj第一制糖株式会社 Bio-based rubber modifiers for polymer blends
WO2014046321A1 (en) * 2012-09-21 2014-03-27 (주)엘지하우시스 Biodegradable panel
JP2014534992A (en) * 2012-09-21 2014-12-25 エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. Biodegradable sheet having an adhesive layer
US10669417B2 (en) 2013-05-30 2020-06-02 Cj Cheiljedang Corporation Recyclate blends
WO2015149029A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Metabolix, Inc. Highly filled polymer systems
CN104130630B (en) * 2014-07-08 2016-02-10 甘肃圣邦布兰卡新材料有限公司 A kind of biomass environment-friendly aqueous color paste and preparation method thereof
NL2014860B1 (en) 2015-05-27 2017-01-31 Csk Food Enrichment Bv Cheese coating.
NL2014862B1 (en) 2015-05-27 2017-01-31 Csk Food Enrichment Bv Cheese coating.
EP3377579A1 (en) 2015-11-17 2018-09-26 CJ Cheiljedang Corporation Polymer blends with controllable biodegradation rates
JP7221520B2 (en) * 2016-02-29 2023-02-14 マイケルマン,インコーポレーテッド Aqueous hydrolytically stable dispersion of biodegradable polymer
CN109843985B (en) 2016-10-13 2022-06-07 株式会社钟化 Method for producing polyhydroxyalkanoate
KR20190097056A (en) 2016-12-20 2019-08-20 미첼만, 인크. Coated substrates comprising compost coatings and methods for making the same
JP2021535238A (en) 2018-08-13 2021-12-16 ダニマー・バイオプラスティックス・インコーポレーテッド Biodegradable coating based on aqueous PHA dispersion
WO2023126886A1 (en) * 2021-12-31 2023-07-06 Aliquid S.R.L. Painting product and process for making a painting product
KR20230166693A (en) * 2022-05-31 2023-12-07 씨제이제일제당 (주) Biodegradable water-based dispersion, and biodegradable articles and preparation method thereof
KR102630985B1 (en) * 2022-12-27 2024-01-30 롯데정밀화학 주식회사 Method for Preparing Biodegradable Polymer Emulsion and Biodegradable Polymer Emulsion Prepared Therefrom

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4008197A (en) * 1974-01-11 1977-02-15 N L Industries, Inc. Mineral oil extended polyurethane system containing a coupling agent for decontaminating and sealing the interior spaces of an insulated electrical device
ES478736A1 (en) * 1978-03-23 1979-06-01 Hoechst Ag Polyvinyl alcohol pellets containing a plasticizer, and method for their preparation.
US4499223A (en) * 1981-10-17 1985-02-12 Nippon Paint Co., Ltd. Hydrolyzable polyester resins and coating compositions containing the same
US5451456A (en) * 1990-02-21 1995-09-19 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Latex of poly-β-hydroxyalkanoates for treating fiber constructs and coating paper
WO1991013207A1 (en) * 1990-02-21 1991-09-05 Pulp And Paper Research Institute Of Canada POLY-β-HYDROXYALKANOATES FOR USE IN FIBRE CONSTRUCTS AND FILMS
KR100215378B1 (en) * 1991-06-26 1999-09-01 데이비드 엠 모이어 Biodegradable, liquid impervious films
JPH09505615A (en) * 1993-10-15 1997-06-03 エイチ.ビイ.フラー ライセンシング アンド ファイナンシング インク Biodegradable / fertilizable hot melt adhesive containing lactic acid polyester
NL9401037A (en) * 1994-06-23 1996-02-01 Soonn Stichting Onderzoek En O Process for preparing a biodegradable polyhydroxyalkanoate coating using an aqueous dispersion of polyhydroxyalkanoate.
US6828376B2 (en) * 1994-07-25 2004-12-07 Imperial Chemical Industries Plc Aqueous coating composition giving coatings having improved early hardness and tack-resistance
US5866634A (en) * 1995-09-25 1999-02-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd Biodegradable polymer compositions and shrink films
FI105040B (en) * 1996-03-05 2000-05-31 Neste Oy The polylactide film
FI108038B (en) * 1996-06-25 2001-11-15 Polymer Corex Kuopio Ltd Oy Hydrophobic polymer dispersion and process for its preparation
US6610764B1 (en) * 1997-05-12 2003-08-26 Metabolix, Inc. Polyhydroxyalkanoate compositions having controlled degradation rates
NL1008497C2 (en) * 1998-03-05 1999-09-07 Inst Voor Agrotech Onderzoek Poly (3-hydroxyalkanoate) paint and process for its preparation.
DE19824650A1 (en) * 1998-05-24 1999-11-25 Bodmeier Roland Production of redispersed aqueous polymer dispersion especially useful for coating solid pharmaceutical dosage forms
US5998512A (en) * 1998-07-20 1999-12-07 The University Of Akron Reduced-lipid natural rubber latex
US6361768B1 (en) * 1998-12-29 2002-03-26 Pmd Holdings Corp. Hydrophilic ampholytic polymer
DE60027336T2 (en) * 1999-02-08 2006-11-30 Mitsui Chemicals, Inc. Thermosetting resin composition for powder coatings and their use in thermosetting powder coating compositions
EP1095977A1 (en) * 1999-10-28 2001-05-02 Ucb, S.A. Water based polymer composition comprising a biopolymer and a polymer resin
DE10027016A1 (en) * 2000-05-31 2001-12-20 Cht R Beitlich Gmbh Polymer dispersion with improved biodegradability
JP2001354841A (en) * 2000-06-16 2001-12-25 Showa Highpolymer Co Ltd Aqueous dispersion of biodegradable polyester
TW513472B (en) * 2000-07-12 2002-12-11 Dainichiseika Color & Amp Chem Aqueous compositions and process for the surface modification of articles by use of the aqueous compositions
JP4577804B2 (en) * 2000-10-16 2010-11-10 ミヨシ油脂株式会社 Biodegradable resin aqueous dispersion and biodegradable composite material
EP1247537A1 (en) * 2001-04-04 2002-10-09 Isotis B.V. Coating for medical devices
CA2443390C (en) * 2001-04-16 2009-12-15 Halliburton Energy Services, Inc. Methods of treating subterranean zones penetrated by well bores
US6552160B2 (en) * 2001-05-14 2003-04-22 Arizona Chemical Company Ester-terminated poly(ester-amides) useful for formulating transparent gels in low polarity fluids
KR100584054B1 (en) * 2001-11-01 2006-05-29 아사히 가세이 라이프 앤드 리빙 가부시키가이샤 Biaxially Oriented Polylactic Acid-Based Resin Films
EP1371679B1 (en) * 2002-06-14 2008-04-09 Rohm And Haas Company Aqueous composition containing polymeric nanoparticles
US20040109853A1 (en) * 2002-09-09 2004-06-10 Reactive Surfaces, Ltd. Biological active coating components, coatings, and coated surfaces
JP2004300415A (en) * 2003-03-20 2004-10-28 Eco Cosmo:Kk Coating and manufacturing method thereof
JP2005068314A (en) * 2003-08-26 2005-03-17 Fuji Photo Film Co Ltd Optical cellulose acylate film, and method for manufacturing the same
FR2859729B1 (en) * 2003-09-12 2006-02-24 Roquette Freres AQUEOUS DISPERSIONS OF AT LEAST ONE BIODEGRADABLE POLYMER
US7138439B2 (en) * 2004-02-27 2006-11-21 Biocorp North America, Inc. Biodegradable compounds including poly(lactic acid) polymer compositions and products
US20050203208A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-15 Ruiz Frank A. Biologically and photochemically degradable polymeric compositions and film

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