JP4651593B2 - Water-based adhesive composition - Google Patents
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本発明は、生分解性を備える水性接着剤組成物に関するものである。さらに詳しくはヤニ成分の多い木材の接着に用いられる水性接着剤組成物に関するものである。尚、本明細書において、「ヤニ」との用語は木材に含まれるロジン等の天然樹脂を意味する。 The present invention relates to an aqueous adhesive composition having biodegradability. More specifically, the present invention relates to an aqueous adhesive composition used for bonding wood having a large amount of spider components. In the present specification, the term “ani” means a natural resin such as rosin contained in wood.
従来、木材用水性接着剤組成物として、ホルムアルデヒド系接着剤、酢酸ビニルエマルジョン接着剤、ＥＶＡエマルジョン接着剤、アクリル樹脂系エマルジョン接着剤、水溶性樹脂系接着剤、水性高分子−イソシアネート系接着剤が知られている。 Conventionally, water-based adhesive compositions for wood include formaldehyde adhesives, vinyl acetate emulsion adhesives, EVA emulsion adhesives, acrylic resin emulsion adhesives, water-soluble resin adhesives, and aqueous polymer-isocyanate adhesives. Are known.
一方、近年では環境の負荷を低減するために、生分解性接着剤が検討されており、例えば本出願人によりタンニンを含む接着剤が提案されている（特許文献１参照）。 On the other hand, in recent years, biodegradable adhesives have been studied in order to reduce the environmental load. For example, the present applicant has proposed an adhesive containing tannin (see Patent Document 1).
また、前記生分解性高分子としてポリ乳酸が知られており、ポリ乳酸系エマルジョンも提案されている（特許文献２，３参照）。そこで、ポリ乳酸系エマルジョン自体を接着剤とすることが考えられる。ところが、ポリ乳酸系エマルジョン自体を接着剤としたのでは、木材に対する塗布性が低く、十分な接着力が得られないという問題がある。 In addition, polylactic acid is known as the biodegradable polymer, and polylactic acid emulsions have also been proposed (see Patent Documents 2 and 3). Therefore, it can be considered that the polylactic acid emulsion itself is used as an adhesive. However, when the polylactic acid emulsion itself is used as an adhesive, there is a problem that the applicability to wood is low and sufficient adhesive force cannot be obtained.
前記問題を解決するために、ポリ乳酸と、水性高分子と、硬化剤とを含む接着剤が提案されており、該接着剤は紙、繊維質素材からなる織布または不織布に用いることができるとされている（特許文献４参照）。 In order to solve the above problems, an adhesive containing polylactic acid, an aqueous polymer, and a curing agent has been proposed, and the adhesive can be used for paper, a woven fabric or a nonwoven fabric made of a fibrous material. (See Patent Document 4).
しかしながら、紙、繊維質素材、木材等は、多孔質であって、表面にマクロまたはミクロの凹凸があるため、前記接着剤は紙、繊維質素材、木材等の内部に浸透して、接着層を形成することが難しく、十分な接着力が得られないという不都合がある。 However, since paper, fiber material, wood, etc. are porous and have macro or micro unevenness on the surface, the adhesive penetrates into the inside of paper, fiber material, wood, etc. It is difficult to form the film, and there is a disadvantage that a sufficient adhesive force cannot be obtained.
また、カバ材等のようにラワン材よりヤニ成分の多い木材からなる集成材を接着する際には、十分な接着力を得ることができないという不都合がある。また、カラマツ、ダフリカカラマツ、アカマツ等のマツ系統のようなヤニ成分の多い木材を構造用集成材に使用する際には、脱脂処理を施すことが前提となっているが、十分な脱脂処理が困難なために十分な接着力を得ることができないことがあるという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、生分解性を備えると共に、被着体が木材であっても内部に浸透することなく接着層を形成して、接着性能がヤニ成分により阻害されることなく、優れた接着性能を得ることができる水性接着剤組成物を提供することを目的とする。 The present invention eliminates such inconveniences and has biodegradability, and even if the adherend is wood, an adhesive layer is formed without penetrating into the interior, and the adhesive performance is inhibited by the spear component. It aims at providing the water-based adhesive composition which can obtain the outstanding adhesive performance.
かかる目的を達成するために、本発明の水性接着剤組成物は、ポリ乳酸エマルジョンと、水性高分子（ポリ乳酸エマルジョンを除く）と、充填剤とからなる主剤、硬化剤、及び、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含むことを特徴とする。 In order to achieve such an object, the aqueous adhesive composition of the present invention comprises a main agent , a curing agent , and a general formula ( polylactic acid emulsion) , an aqueous polymer (excluding polylactic acid emulsion), and a filler. It includes a compound (A ) having a structure represented by 1).
本発明の水性接着剤組成物は、木材を被着材とするものである。本発明の水性接着剤組成物は、木材に塗布された後、他の被着材を重ね合わせて放置すると、まず水分が蒸散し、ポリ乳酸、水性高分子、充填剤、硬化剤により、皮膜状の接着層が形成される。このとき、本発明の水性接着剤組成物によれば、前記充填剤が、ポリ乳酸エマルジョン、水性高分子、硬化剤の木材内部への浸透を妨げ、木材のマクロまたはミクロの凹凸表面で確実に前記接着層を形成することができる。本発明の水性接着剤組成物では、前記接着層が形成されると、次いで前記硬化剤が前記水性高分子等と反応することにより接着力が発現し、木材に対して優れた接着性能を得ることができる。 The aqueous adhesive composition of the present invention uses wood as an adherend. When the water-based adhesive composition of the present invention is applied to wood and then left to overlap with other adherends, the water is first evaporated, and the film is coated with polylactic acid, water-based polymer, filler, and curing agent. A shaped adhesive layer is formed. At this time, according to the aqueous adhesive composition of the present invention, the filler prevents the polylactic acid emulsion, the aqueous polymer, and the curing agent from penetrating into the wood, and reliably ensures the macro or micro uneven surface of the wood. The adhesive layer can be formed. In the water-based adhesive composition of the present invention, when the adhesive layer is formed, the curing agent then reacts with the water-based polymer and the like, thereby exhibiting an adhesive force and obtaining excellent adhesive performance to wood. be able to.
ところが、ヤニ成分の多い木材を接着しようとするときには、接着性能がヤニ成分により阻害され、十分な接着力を得ることが難しい。そこで、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤に一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を配合することにより、該化合物（Ａ）がヤニ成分を溶解し、該ヤニ成分を水性接着剤組成物および被着体である集成材などの木材に分散させる。この結果、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤に本来の接着性能を発揮させることができ、ヤニ成分の多い木材に対しても優れた接着力を得ることができる。 However, when trying to bond wood with a large amount of spider components, the adhesive performance is hindered by the spear components, and it is difficult to obtain sufficient adhesive strength. Therefore, the water-based adhesive composition of the present invention contains the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) in the main agent, whereby the compound (A) dissolves the spider component, A spear component is dispersed in wood such as an aqueous adhesive composition and a laminated material as an adherend. As a result, the water-based adhesive composition of the present invention can cause the main agent to exhibit the original adhesive performance, and can obtain an excellent adhesive force even to wood having a large amount of spider components.
また、本発明の水性接着剤組成物は、前記接着層に前記ポリ乳酸を含むので、自然界に放置されると該ポリ乳酸が微生物等の作用により分解される。従って、本発明の接着剤組成物によれば、環境に対する負荷を軽減することができる。 In addition, since the aqueous adhesive composition of the present invention contains the polylactic acid in the adhesive layer, the polylactic acid is decomposed by the action of microorganisms or the like when left in nature. Therefore, according to the adhesive composition of this invention, the load with respect to an environment can be reduced.
本発明の水性接着剤組成物において、前記ポリ乳酸エマルジョンは、前記主剤の全量に対して５〜７０重量％の範囲で含まれることが好ましい。前記ポリ乳酸エマルジョンの含有量が、前記主剤の全量に対して５重量％未満では十分な生分解性が得られないことがある。また、前記ポリ乳酸エマルジョンの含有量が、前記主剤の全量に対して７０重量％を超えると、相対的に前記水性高分子の含有量が低減し、十分な接着性能が得られないことがある。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, the polylactic acid emulsion is preferably contained in a range of 5 to 70% by weight with respect to the total amount of the main agent. If the content of the polylactic acid emulsion is less than 5% by weight based on the total amount of the main agent, sufficient biodegradability may not be obtained. In addition, when the content of the polylactic acid emulsion exceeds 70% by weight with respect to the total amount of the main agent, the content of the aqueous polymer is relatively reduced, and sufficient adhesion performance may not be obtained. .
また、本発明の水性接着剤組成物において、前記水性高分子は、固形分として前記主剤の全量に対して０．２〜３０重量％の範囲で含まれることが好ましい。前記水性高分子の固形分としての含有量が、前記主剤の全量に対して０．２重量％未満では十分な接着性能が得られないことがある。また、前記水性高分子の固形分としての含有量が、前記主剤の全量に対して３０重量％を超えると、前記接着剤組成物の粘度が上昇し、塗布性が低減することがある。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, the aqueous polymer is preferably contained in a range of 0.2 to 30% by weight as a solid content with respect to the total amount of the main agent. If the content of the aqueous polymer as a solid content is less than 0.2% by weight based on the total amount of the main agent, sufficient adhesion performance may not be obtained. Moreover, when content as solid content of the said aqueous polymer exceeds 30 weight% with respect to the whole quantity of the said main ingredient, the viscosity of the said adhesive composition will rise and applicability | paintability may reduce.
また、本発明の水性接着剤組成物において、前記充填剤は、前記主剤の全量に対して５〜５５重量％の範囲で含まれることが好ましい。前記充填剤の含有量が、前記主剤の全量に対して５重量％未満では、前記ポリ乳酸エマルジョン、水性高分子、硬化剤の木材内部への浸透を妨げる効果が不十分となり、前記接着層を形成することができず、十分な接着性能が得られないことがある。また、前記充填剤の含有量が、前記主剤の全量に対して５５重量％を超えると前記水性接着剤組成物の粘度が上昇し、塗布性が低減することがある。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, it is preferable that the filler is contained in a range of 5 to 55% by weight with respect to the total amount of the main agent. When the content of the filler is less than 5% by weight with respect to the total amount of the main agent, the effect of preventing the polylactic acid emulsion, the aqueous polymer and the curing agent from penetrating into the wood becomes insufficient, and the adhesive layer is formed. It cannot be formed and sufficient adhesion performance may not be obtained. Moreover, when content of the said filler exceeds 55 weight% with respect to the whole quantity of the said main ingredient, the viscosity of the said water-based adhesive composition will rise and applicability | paintability may reduce.
また、本発明の水性接着剤組成物において、前記硬化剤は、前記主剤１００重量部に対して、２〜３０重量部の範囲で含まれることが好ましい。前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して２重量部未満では、前記接着層を硬化させる効果が不十分となり、十分な接着性能が得られないことがある。また、前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して３０重量部を超えると、前記水性接着剤組成物の粘度が上昇し、塗布性が低減することがある。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, the curing agent is preferably contained in the range of 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. When the content of the curing agent is less than 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the effect of curing the adhesive layer becomes insufficient, and sufficient adhesive performance may not be obtained. Moreover, when content of the said hardening | curing agent exceeds 30 weight part with respect to 100 weight part of said main agents, the viscosity of the said water-based adhesive composition may raise and applicability | paintability may reduce.
また、本発明の水性接着剤組成物は、前記ヤニ成分の多い木材に対しても優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性とを得るために、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を、前記主剤１００重量部に対して、０．２〜２０重量部の範囲で含むことが好ましい。前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して２０重量部を超えると、前記主剤の安定性を低下させることがあり、あるいは前記水性接着剤組成物の粘度を変化させ塗布作業性が低減することがある。また、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して０．２重量部未満では、ヤニ成分を溶解させる効果が十分に得られないことがある。 In addition, the water-based adhesive composition of the present invention has the general formula (1) in order to obtain excellent adhesive strength and excellent water resistance, heat resistance, and durability even for wood having a large amount of spider components. It is preferable that the compound (A) having a structure represented by the formula (A) is contained in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. When the content of the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) exceeds 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the stability of the main agent may be reduced, or The workability of application may be reduced by changing the viscosity of the aqueous adhesive composition. Further, when the content of the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) is less than 0.2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the effect of dissolving the spear component is sufficiently obtained. It may not be possible.
前記ポリ乳酸エマルジョンは、ポリ乳酸を５〜７０重量％の範囲で含むことが好ましい。前記ポリ乳酸の含有量が５重量％未満では、前記ポリ乳酸エマルジョンを前記水性接着剤組成物に配合したときに、十分な生分解性を得ることができないことがある。また、前記ポリ乳酸の含有量が７０重量％を超えると凝集して沈殿することがあり、エマルジョンを形成することが難しくなる。 The polylactic acid emulsion preferably contains polylactic acid in the range of 5 to 70% by weight. When the polylactic acid content is less than 5% by weight, sufficient biodegradability may not be obtained when the polylactic acid emulsion is blended with the aqueous adhesive composition. On the other hand, when the content of the polylactic acid exceeds 70% by weight, it may be aggregated and precipitated, making it difficult to form an emulsion.
前記水性高分子は、水溶性高分子、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種の水性高分子（ポリ乳酸エマルジョンを除く）を用いることができる。 As the aqueous polymer, at least one aqueous polymer (excluding polylactic acid emulsion) selected from the group consisting of a water-soluble polymer, a water-soluble polymer aqueous solution, an aqueous latex, and an aqueous emulsion can be used.
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail.
本実施形態の木材用接着剤組成物は、ポリ乳酸エマルジョンと、水性高分子（ポリ乳酸エマルジョンを除く）と、充填剤とを含む主剤、硬化剤、及び、下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）を含む。 The wood adhesive composition of the present embodiment is represented by a main agent , a curing agent , and the following general formula (1) including a polylactic acid emulsion, an aqueous polymer (excluding a polylactic acid emulsion), and a filler. Compound (A ) .
前記主剤は、その全量に対して、５〜７０重量％の範囲のポリ乳酸エマルジョンと、０．２〜３０重量％の範囲の水性高分子（固形分として）と、５〜５５重量％の範囲の充填剤とを含んでいる。また、前記硬化剤は、前記主剤１００重量部に対して、２〜３０重量部の範囲で含まれている。また、化合物（Ａ）は、前記主剤１００重量部に対して、０．２〜２０重量部の範囲で含まれている。また、前記ポリ乳酸エマルジョンは、ポリ乳酸を、５〜７０重量％の範囲で含んでいる。 The main agent is a polylactic acid emulsion in a range of 5 to 70% by weight, an aqueous polymer in a range of 0.2 to 30% by weight (as a solid content), and a range of 5 to 55% by weight with respect to the total amount. With a filler. Moreover, the said hardening | curing agent is contained in 2-30 weight part with respect to 100 weight part of said main ingredients. Moreover, the compound (A) is contained in the range of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. The polylactic acid emulsion contains polylactic acid in a range of 5 to 70% by weight.
前記ポリ乳酸エマルジョンは、ポリ乳酸を、高分子分散剤、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、ポリカルボン酸系分散剤等の分散剤を用いて水中に分散させたものである。 The polylactic acid emulsion is obtained by dispersing polylactic acid in water using a dispersing agent such as a polymer dispersing agent, an anionic dispersing agent, a nonionic dispersing agent, or a polycarboxylic acid dispersing agent.
前記ポリ乳酸は、末端にカルボン酸基を有する樹脂であり、分子量や原料である乳酸の種類等に由来して、ガラス転移点や融点の異なる複数の種類がある。前記ポリ乳酸は、前記複数の種類のいずれか１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、前記ポリ乳酸は、未反応モノマー、オリゴマー、ポリマーの混合物であってもよい。 The polylactic acid is a resin having a carboxylic acid group at the terminal, and is derived from the molecular weight, the type of lactic acid as a raw material, and the like, and has a plurality of types having different glass transition points and melting points. The polylactic acid can be used alone or in combination of two or more. The polylactic acid may be a mixture of unreacted monomers, oligomers and polymers.
前記水性高分子は、水溶性高分子、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種の水性高分子（ポリ乳酸エマルジョンを除く）を用いることができる。 As the aqueous polymer, at least one aqueous polymer (excluding polylactic acid emulsion) selected from the group consisting of a water-soluble polymer, a water-soluble polymer aqueous solution, an aqueous latex, and an aqueous emulsion can be used.
前記水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、アセトアセチル化ポリビニルアルコール、アミノ化ポリビニルアルコール、カルボキシル化ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニルアルコール、アニオン化ポリビニルアルコール、澱粉、蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、マレイン酸イミド共重合体等を挙げることができる。前記水溶性高分子は、水溶液として用いてもよい。 Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol, acetoacetylated polyvinyl alcohol, aminated polyvinyl alcohol, carboxylated polyvinyl alcohol, cationized polyvinyl alcohol, anionized polyvinyl alcohol, starch, protein, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and other cellulose derivatives. , Polyacrylic acid soda, polyacrylamide, maleic acid imide copolymer and the like. The water-soluble polymer may be used as an aqueous solution.
また、水性ラテックスまたは水性エマルジョンとしては、スチレン、ブタジエン、アクリルアミド、アクリロニトリル、クロロプレン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、イソブテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルビニルエーテルからなる群から選ばれる１種の化合物の水性ラテックスまたは水性エマルジョン、または前記群から選ばれる共重合可能な２種以上の不飽和単量体からなる水性ラテックスまたは水性エマルジョンを挙げることができる。前記水性ラテックスまたは水性エマルジョンは、カルボキシル基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、グリシジル基、β−メチルグリシジル基、水酸基、アミノ基、酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも１種の反応性基を備える不飽和単量体を乳化重合させた変性ラテックスまたは変性エマルジョンであってもよい。 Examples of the aqueous latex or aqueous emulsion include styrene, butadiene, acrylamide, acrylonitrile, chloroprene, 1,3-hexadiene, isoprene, isobutene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, vinyl propionate, ethylene, vinyl chloride, An aqueous latex or aqueous emulsion of one compound selected from the group consisting of vinylidene chloride and ethyl vinyl ether, or an aqueous latex or aqueous emulsion consisting of two or more copolymerizable unsaturated monomers selected from the above group be able to. The aqueous latex or aqueous emulsion is at least one reaction selected from the group consisting of carboxyl group, N-methylol group, N-alkoxymethyl group, glycidyl group, β-methylglycidyl group, hydroxyl group, amino group, and acid anhydride. It may be a modified latex or modified emulsion obtained by emulsion polymerization of an unsaturated monomer having a functional group.
前記充填剤としては、小麦粉、大豆粉、血粉、木粉、クルミ殻粉等の有機系充填剤、クレー、カオリン、ゼオライト、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、酸化アルミニウム等の無機系充填剤等を挙げることができる。前記充填剤は、そのいずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 Examples of the filler include organic fillers such as wheat flour, soybean flour, blood flour, wood flour, and walnut shell flour, and inorganic fillers such as clay, kaolin, zeolite, calcium carbonate, talc, silica, and aluminum oxide. be able to. Any one of these fillers can be used alone, or two or more of them can be used in combination.
前記主剤は、前記ポリ乳酸エマルジョン、前記水性高分子、前記充填剤の他、該充填剤の分散剤等を含んでいてもよい。前記充填剤の分散剤としては、メタリン酸ナトリウム、リン酸二水素アンモニウム等の無機系分散剤、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の高分子系分散剤等を挙げることができる。前記充填剤の分散剤は、そのいずれか１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 The main agent may contain a dispersant for the filler in addition to the polylactic acid emulsion, the aqueous polymer, and the filler. Examples of the dispersant for the filler include inorganic dispersants such as sodium metaphosphate and ammonium dihydrogen phosphate, and polymer dispersants such as sodium dodecylbenzenesulfonate. Any one of these filler dispersants may be used alone, or two or more of them may be used in combination.
前記硬化剤としては、アセトアセチル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等と反応する化合物を用いることができる。前記アセトアセチル基、カルボキシル基、アミノ基、エポキシ基等の官能基は、前記水性高分子に含まれるものでもよく、本実施形態の水性接着剤組成物の他の成分に含まれるものであってもよい。 As the curing agent, a compound that reacts with an acetoacetyl group, a carboxyl group, an amino group, an epoxy group, or the like can be used. Functional groups such as the acetoacetyl group, carboxyl group, amino group, and epoxy group may be included in the aqueous polymer, and may be included in other components of the aqueous adhesive composition of the present embodiment. Also good.
前記アセトアセチル基と反応する前記硬化剤としては、アミノ化合物、ヒドラジン化合物等を挙げることができる。前記アミノ化合物としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ポリアミドアミン、ポリアミン等を挙げることができる。前記ヒドラジン化合物としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、カルボジヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、カルボン酸低級アルキルエステル含有低重合体をヒドラジンまたはヒドラジン水化物と反応させたポリヒドラジド等を挙げることができる。 Examples of the curing agent that reacts with the acetoacetyl group include amino compounds and hydrazine compounds. Examples of the amino compound include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, trimethylhexamethylenediamine, metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, polyamidoamine, and polyamine. Examples of the hydrazine compound include adipic acid dihydrazide, carbodihydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, carboxylic acid lower alkyl ester-containing low polymer hydrazine or hydrazine hydrate. And polyhydrazide reacted with.
前記カルボキシル基と反応する前記硬化剤としては、オキサゾリン化合物含有高分子、エポキシ化合物、アジリジン化合物、ヒドラジン化合物、イソシアネート化合物等を挙げることができる。 Examples of the curing agent that reacts with the carboxyl group include oxazoline compound-containing polymers, epoxy compounds, aziridine compounds, hydrazine compounds, and isocyanate compounds.
前記硬化剤である前記オキサゾリン化合物含有高分子としては、例えば、２，２’−エチレンビス（２−オキサゾリン）、２，２’−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンを含有する水性ラテックスまたは水性エマルジョン等を挙げることができる。 Examples of the oxazoline compound-containing polymer that is the curing agent include 2,2′-ethylenebis (2-oxazoline), 2,2′-p-phenylenebis (2-oxazoline), and 2-vinyl-2- Examples thereof include an aqueous latex or an aqueous emulsion containing oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline.
前記硬化剤である前記エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラックＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポキシ樹脂、イソシアネート型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、それらのハロゲン化物、水素添加物等を挙げることができる。また、前記エポキシ化合物として、エピクロルヒドリンとポリアミン及びポリアミドとの混合物、第３級アミノ窒素原子を有する４官能エポキシ化合物であるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジルヘキサメチレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）１，５，５−トリメチル−３−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，４−フェニレンジアミン、（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル）ジアミノトルエン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−キシレンジアミン、そのハロゲン２置換体、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェノール）スルホン、４’−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）ベンゼンスルホン酸の４’−（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）フェニルエステル、ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノトリメチレン）アルキレングリコール等を挙げることができるが、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−１，３−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を好適に用いることができる。 Examples of the epoxy compound that is the curing agent include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac A type epoxy resin, and bisphenol A novolak type epoxy resin. Bisphenol F novolac type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester type epoxy resin, glycidyl amine type epoxy resin, hydantoin type epoxy resin, isocyanate type epoxy resin, resorcin type epoxy resin, their halides, hydrogenated products, etc. Can be mentioned. In addition, as the epoxy compound, a mixture of epichlorohydrin, polyamine and polyamide, a tetrafunctional epoxy compound having a tertiary amino nitrogen atom, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylhexamethylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1- (N, (N-diglycidylaminomethyl) 1,5,5-trimethyl-3- (N, N-diglycidylamino) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-1,4-phenylenediamine, (N , N, N ′, N′-tetraglycidyl) diaminotoluene, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-1,3-ki Rangeamine, its halogen disubstituted product, bis (N, N-diglycidylaminophenol) sulfone, 4 '-(N, N-diglycidylamino) benzenesulfonic acid 4'-(N, N-diglycidylamino) Phenyl ester, bis (N, N-diglycidylaminotrimethylene) alkylene glycol and the like can be mentioned, but N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-1,3-xylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane or the like can be suitably used.
前記硬化剤である前記イソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレンジイソシアネートとの混合物、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネートと１，４−キシリレンジイソシアネートとの混合物、リジントリイソシアネート等の脂肪族化合物に生分解性を有すエステル結合と２分子以上のイソシアネートを含む脂肪族イソシアネート、等を挙げることができる。 Examples of the isocyanate compound that is the curing agent include hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), phenylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated trimethylxylylene diisocyanate. 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene-1 , 6-diisocyanate, 4,4-dibenzyl diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, paraphenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate 2,6-tolylene diisocyanate, a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4-diphenyl ether diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-xylylene diisocyanate, 1,4-xylylene diisocyanate, a mixture of 1,3-xylylene diisocyanate and 1,4-xylylene diisocyanate And an aliphatic isocyanate containing an ester bond having biodegradability in an aliphatic compound such as lysine triisocyanate and two or more molecules of isocyanate.
前記硬化剤である前記イソシアネート化合物としては、さらに、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビューレット体、炭酸ガスとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサゾリジントリオン環を有するポリイソシアネート、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ポリオールとポリイソシアネートとの付加体、或いはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等とポリイソシアネートとの高分子ポリオール等との付加体等のＮＣＯ末端化合物及び、これらの２種以上の混合物を挙げることができる。 The isocyanate compound as the curing agent is further obtained from dimer, trimer, burette body, carbon dioxide gas and polymethylene polyphenyl polyisocyanate monomer derived from polymethylene polyphenyl polyisocyanate monomer. Polyisocyanate having 2,4,6-oxazolidinetrione ring, adduct of low molecular weight polyol such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane dimethanol and polyisocyanate, or polyester polyol , NCO-terminated compounds such as adducts of a polyether polyol or the like and a polymer polyol of polyisocyanate, or a mixture of two or more of these.
前記アミノ基と反応する前記硬化剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、カルボキシル化合物等を挙げることができる。前記エポキシ化合物、前記イソシアネート化合物としては、前記硬化剤であるエポキシ化合物、前記硬化剤であるイソシアネート化合物と同一のものを挙げることができる。 Examples of the curing agent that reacts with the amino group include an epoxy compound, an isocyanate compound, and a carboxyl compound. Examples of the epoxy compound and the isocyanate compound include the same epoxy compound as the curing agent and the isocyanate compound as the curing agent.
前記エポキシ基と反応する前記硬化剤としては、アミノ化合物、カルボキシル化合物等を挙げることができる。前記アミノ化合物としては、前記と同一のものを挙げることができる。 Examples of the curing agent that reacts with the epoxy group include amino compounds and carboxyl compounds. Examples of the amino compound include the same compounds as described above.
前記硬化剤は、前記化合物のいずれか１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 The said hardening | curing agent can use any 1 type of the said compound individually or in mixture of 2 or more types.
次に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としては、アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物を挙げることができる。 Next, examples of the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) include alcohol compounds, ester compounds, and ether compounds.
前記アルコール系化合物は、前記エステル系化合物または前記エーテル系化合物に比較してヤニ成分を最もよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記アルコール系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。 The alcohol-based compound can dissolve the spear component best as compared with the ester-based compound or the ether-based compound. Of course, the lower boiling point compound dissolves the spear component better, although it depends on the boiling point. Therefore, the aqueous adhesive composition of the present embodiment containing the alcohol compound can obtain an excellent adhesive force even to a laminated material made of wood containing a lot of spider components.
しかし、前記アルコール系化合物は、硬化剤の前記イソシアネート化合物と反応する可能性があり、硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性がある。従って、前記アルコール系化合物は、前記硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物に対する配合量を決定する必要がある。 However, the alcohol compound may react with the isocyanate compound as a curing agent, and may reduce the reaction between the curing agent and the main agent. Therefore, it is necessary to determine the blending amount of the alcohol compound with respect to the aqueous adhesive composition of the present embodiment in consideration of the possibility of reducing the reaction between the curing agent and the main agent.
前記エステル系化合物は、前記アルコール系化合物と同様にヤニ成分をよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記エステル系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。 The ester compound can dissolve the spider component well like the alcohol compound. Of course, the lower boiling point compound dissolves the spear component better, although it depends on the boiling point. Therefore, the water-based adhesive composition of the present embodiment containing the ester compound can obtain an excellent adhesive force even to a laminated material made of wood containing a lot of spider components.
しかし、前記エステル系化合物は分解する可能性がある。従って、前記エステル系化合物は、それ自体が分解する可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物の調製時に、ｐＨなどの調製条件に注意が必要である。 However, the ester compound may be decomposed. Therefore, in consideration of the possibility that the ester compound itself decomposes, attention must be paid to the preparation conditions such as pH when preparing the aqueous adhesive composition of the present embodiment.
前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物、前記エステル系化合物に比較するとヤニ成分を溶解し難いが、本実施形態の水性接着剤組成物に配合するには十分なヤニ成分の溶解性を備えている。前記エーテル系化合物は、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解し、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。 The ether compound is difficult to dissolve the spear component as compared with the alcohol compound and the ester compound, but has sufficient solubility of the spear component to be blended in the aqueous adhesive composition of the present embodiment. Yes. The ether compound, of course, varies depending on the boiling point, but the lower boiling point compound dissolves the spider component better and can obtain excellent adhesive force even to the laminated material made of wood containing a lot of spear component.
上述のように前記アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物は、それぞれ異なる特性を備えているので、それぞれの特性に応じて、いずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 As described above, the alcohol compound, the ester compound, and the ether compound have different characteristics, so that any one of them is used alone or in combination of two or more according to the characteristics. be able to.
前記アルコール系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどを挙げることができる。 Examples of the alcohol compound include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monophenyl ether, propylene glycol mono n- Butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol mono n-hexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol monoe Ether, may be mentioned triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether and the like.
また、前記エステル系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテ−ト、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテ−トなどを挙げることができる。 Examples of the ester compound include ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol n-butyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate and the like.
そして、前記エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。 Examples of the ether compound include ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, And tripropylene glycol dimethyl ether.
本実施形態の水性接着剤組成物は、その接着性能、生分解性を損なわない範囲で、さらに分散剤、消泡剤、防腐剤、防火剤、防蟻剤、防カビ剤、防虫剤、整泡剤、起泡剤、防錆剤、湿潤剤、濡れ性改質剤等の添加剤を含んでいてもよい。 The aqueous adhesive composition of the present embodiment has a dispersant, an antifoaming agent, an antiseptic, a fireproofing agent, an antifungal agent, an antifungal agent, an insecticide, an adjusting agent as long as the adhesive performance and biodegradability are not impaired. Additives such as a foaming agent, a foaming agent, a rust preventive agent, a wetting agent, and a wettability modifier may be included.
本実施形態の水性接着剤組成物は、例えば、まず前記主剤を調製し、該主剤に前記化合物（Ａ）を添加し、さらに前記硬化剤を添加することにより得ることができる。前記主剤は、前記ポリ乳酸エマルジョンに前記水性高分子、前記充填剤を添加し、さらに所望により該充填剤の分散剤を添加して、混合することにより調製する。 The aqueous adhesive composition of this embodiment can be obtained, for example, by first preparing the main agent, adding the compound (A) to the main agent, and further adding the curing agent. The main agent is prepared by adding the aqueous polymer and the filler to the polylactic acid emulsion and, if desired, adding a dispersant for the filler and mixing.
前記硬化剤は、前記水性接着剤組成物を被着材に塗布する直前に、前記主剤に添加、混合することが好ましい。前記硬化剤は、予め前記主剤に添加、混合しておいてもよいが、この場合には前記水性接着剤組成物の保存安定性が低減することがある。 The curing agent is preferably added to and mixed with the main agent immediately before the aqueous adhesive composition is applied to an adherend. The curing agent may be added and mixed in advance with the main agent. In this case, the storage stability of the aqueous adhesive composition may be reduced.
本発明の水性接着剤組成物は、生分解性であるので環境を汚染する虞が無く、優れた耐水接着力を備え、加熱下、或いは高温多湿の環境下、長期に亘って耐水接着力を維持することができる。従って、本発明の水性接着剤組成物は、合板、ＬＶＬ、突板、化粧板、集成材、パーティクルボード等の木質繊維板、家具、建具、運動具その他の木工製品製造用の木材用接着剤として好適に用いることができる。 Since the aqueous adhesive composition of the present invention is biodegradable, it has no fear of polluting the environment, has an excellent water-resistant adhesive force, and has a water-resistant adhesive force over a long period of time under heating or in a hot and humid environment. Can be maintained. Therefore, the water-based adhesive composition of the present invention is used as a wood adhesive for manufacturing wood fiber boards such as plywood, LVL, veneer, decorative board, laminated board, particle board, furniture, joinery, exercise equipment and other woodwork products. It can be used suitably.
また、本発明の水性接着剤組成物は、木材同士の他、木材と異種の素材とを接着する場合にも適用することができる。前記異種の素材としては、段ボール、紙、布、金属、陶磁器、ガラス、木毛板、プラスチック板（塩化ビニル樹脂板、ＡＢＳ板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等）、無機板（アスベスト、ロックウール等の鉱物質繊維板等）、セメント系無機板（石綿スレート板、パルプセメント板、コンクリート板等）等を挙げることができる。 Moreover, the water-based adhesive composition of the present invention can also be applied to the case of adhering wood and different materials in addition to wood. Examples of the different materials include cardboard, paper, cloth, metal, ceramics, glass, wood board, plastic board (vinyl chloride resin board, ABS board, FRP board, styrene resin board, etc.), inorganic board (asbestos, rock wool) And mineral mineral fiber boards, etc.), cement-based inorganic boards (asbestos slate boards, pulp cement boards, concrete boards, etc.).
さらに、本発明の水性接着剤組成物は、コーティング用、塗料用組成物としても用いることができる。 Furthermore, the aqueous adhesive composition of the present invention can also be used as a coating composition or a coating composition.
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。 Next, examples and comparative examples of the present invention are shown.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）７０重量部に、水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社製、商品名：ファインガムＨＥ−６００）０．２重量部を加え溶解した。次に、前記ポリ乳酸エマルジョンとカルボキシメチルセルロースとの混合液に、さらに、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, carboxymethyl cellulose (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) as a water-soluble polymer was added to 70 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prasema L110). 0.2 part by weight, manufactured by Co., Ltd., trade name: Fine Gum HE-600) was added and dissolved. Next, in the mixed solution of the polylactic acid emulsion and carboxymethylcellulose, 30 parts by weight of calcium carbonate (trade name: Whiten P-30, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as a filler, and as a dispersant for the filler The main ingredient was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) was added as a compound (A) having a structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部を添加、撹拌して、木材用水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumijoule 44V) as an isocyanate compound as a curing agent, in 100 parts by weight of the main agent. ) 15 parts by weight was added and stirred to prepare and glue a water-based adhesive composition for wood.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に基づいて、接着性能を試験した。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested based on “JIS K 6806”.
前記試験では、カバ材よりヤニ成分の多い材料を想定して、含水率６〜８％、比重０．７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、ロジン含有エタノール溶液（ロジン濃度２５重量％）を片面に３５ｇ／ｍ２の量で塗布し、２０℃で１５分乾燥したものを被着材とした。次に、前記被着材に、本実施例で得られた水性接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２０℃にて１．２Ｎ／ｃｍ２の圧力で２４時間圧締した後、解圧し、２０℃にて７日間養生したものを試験片とした。そして、前記各試験片の圧縮せん断接着強さを、常態、耐温水、煮沸繰り返しの３通りの条件で、測定した。 In the test, a rosin-containing ethanol solution (rosin concentration) was applied to a 10 mm-thick birch grained board having a moisture content of 6 to 8% and a specific gravity of 0.72 to 0.75, assuming a material having more spider components than the birch material. 25 wt%) was applied on one side in an amount of 35 g / m 2 and dried at 20 ° C. for 15 minutes to obtain an adherend. Next, the aqueous adhesive composition obtained in this example was applied to the adherend in an amount of 250 g / m 2 , and the open deposition time was 20 ° C. within 1 minute, and the closed deposition time was 20 ° C. Within 10 minutes, the specimen was clamped at 20 ° C. and a pressure of 1.2 N / cm 2 for 24 hours, then decompressed and cured at 20 ° C. for 7 days to obtain a test piece. And the compression shearing adhesive strength of each said test piece was measured on three conditions of normal condition, warm water resistance, and boiling repeated.
試験結果を表１に示す。試験結果は、「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に定める試験機により試験片が破断するまでの最大荷重を測定し、実測した接着面積で除した接着強さ（Ｎ／ｃｍ２）で示す。 The test results are shown in Table 1. The test results are shown by the adhesive strength (N / cm 2 ) obtained by measuring the maximum load until the test piece breaks with a test machine defined in “JIS K 6806” and dividing by the actually measured adhesion area.
「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に基づく接着性能試験において、「常態」とは試験片作成後、直ちに試験に供するもので、耐水性に関わらない接着力を示す。また、「耐温水」とは試験片を６０±３℃の温水中に３時間浸漬した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐水性及び耐熱性の指標となるものである。また、「煮沸繰り返し」とは試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６０±３℃の空気中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐久性の指標となるものである。 In the adhesion performance test based on “JIS K 6806”, “normal” means that the test piece is immediately subjected to the test after the preparation of the test piece, and indicates an adhesive force irrespective of water resistance. “Warm resistant water” means that the test piece is immersed in warm water at 60 ± 3 ° C. for 3 hours, then immersed in water at room temperature until it is cooled, and used for the test in a wet state. It is an indicator of “Repeated boiling” means that the test piece is immersed in boiling water for 4 hours, dried in air at 60 ± 3 ° C. for 20 hours, further immersed in boiling water for 4 hours, and then cooled to room temperature water. It is used for the test in a dipped and wet state and serves as an index of durability.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物の塗布性能を試験した。 Next, the coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested.
前記試験では、カバ材よりヤニ成分の多い材料を想定して、含水率６〜８％、比重０．７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、ロジン含有エタノール溶液（ロジン濃度２５重量％）を片面に３５ｇ／ｍ２の量で塗布し、２０℃で１５分乾燥したものを被着材とした。次に、前記被着材に、本実施例で得られた水性接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布して、目視で塗布された状態を観察し、塗布性能を評価した。前記塗布性能は、前記水性接着剤組成物が前記カバ柾目挽板に均一に塗布されている状態を○、均一に塗布されているが塗布層が薄い状態を△、均一に塗布されていない状態を×として評価した。試験結果を表１に併せて示す。 In the test, a rosin-containing ethanol solution (rosin concentration) was applied to a 10 mm-thick birch grained board having a moisture content of 6 to 8% and a specific gravity of 0.72 to 0.75, assuming a material having more spider components than the birch material. 25 wt%) was applied on one side in an amount of 35 g / m 2 and dried at 20 ° C. for 15 minutes to obtain an adherend. Next, the aqueous adhesive composition obtained in this example was applied to the adherend in an amount of 250 g / m 2 , and the state of application was visually observed to evaluate the application performance. As for the coating performance, the state where the water-based adhesive composition is uniformly applied to the birch grained board is ○, the state where it is uniformly applied but the coating layer is thin is Δ, the state where it is not uniformly applied Was evaluated as x. The test results are also shown in Table 1.
本実施例では、水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロース０．５重量部を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued exactly as in Example 1, except that 0.5 part by weight of carboxymethylcellulose was used as the water-soluble polymer.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
本実施例では、水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロース０．８重量部を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1 except that 0.8 part by weight of carboxymethylcellulose was used as the water-soluble polymer.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
本実施例では、水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロース１．０重量部を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of carboxymethylcellulose was used as the water-soluble polymer.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表１に示す。
〔比較例〕
本比較例では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）を全く添加しなかった以外は、実施例４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
Next, the adhesive performance and application performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[Comparative example]
In this comparative example, it was exactly the same as Example 4 except that no dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1). A water-based adhesive composition was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
表１から、ポリ乳酸エマルジョン、水溶性高分子としてのカルボキシメチルセルロース、充填剤として炭酸カルシウム、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）を含む実施例１〜４の水性接着剤組成物によれば、化合物Ａを含まない比較例１の水性接着剤組成物に比較して優れた接着性能を得ることができることが明らかである。 From Table 1, a polylactic acid emulsion, carboxymethyl cellulose as a water-soluble polymer, calcium carbonate as a filler, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate as an isocyanate compound of a curing agent, According to the aqueous adhesive compositions of Examples 1 to 4, which contain dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1), the comparison without Compound A It is clear that superior adhesion performance can be obtained compared to the aqueous adhesive composition of Example 1.
また、表１から、実施例１〜４の水性接着剤組成物は、充填剤として炭酸カルシウムを３０重量％含み、水溶性高分子としてのカルボキシメチルセルロースを固形分で０．２〜１．０重量％の範囲で含むことにより、前記ロジンを塗布したカバ柾目挽板に対し均一に塗布できる塗布性能を備えており、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。 Also, from Table 1, the aqueous adhesive compositions of Examples 1 to 4 contain 30% by weight of calcium carbonate as a filler and 0.2 to 1.0% by weight of carboxymethyl cellulose as a water-soluble polymer in solid content. It is clear that by including in the range of%, the coating performance can be uniformly applied to the birch grained plate coated with the rosin, and an excellent adhesion performance can be obtained.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）１０重量部に、水６０重量部を添加、混合して、ポリ乳酸を７．１重量％含有するポリ乳酸エマルジョンを調製し、水溶性高分子としてカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬株式会社製、商品名：ファインガムＨＥ−６００）０．８重量部を加え溶解した。次に、前記ポリ乳酸エマルジョンとカルボキシメチルセルロースとの混合液に、さらに、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 60 parts by weight of water was added to and mixed with 10 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prasema L110). A polylactic acid emulsion containing 7.1% by weight of lactic acid was prepared, and 0.8 parts by weight of carboxymethyl cellulose (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Fine Gum HE-600) was added and dissolved as a water-soluble polymer. . Next, in the mixed solution of the polylactic acid emulsion and carboxymethylcellulose, 30 parts by weight of calcium carbonate (trade name: Whiten P-30, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as a filler, and as a dispersant for the filler The main ingredient was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ１２）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of diethylene glycol diethyl ether (Compound A12) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumijoule 44V) as an isocyanate compound as a curing agent, in 100 parts by weight of the main agent. ) 15 parts by weight was added and stirred to prepare and paste an aqueous adhesive composition.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）２０重量部に、水５０重量部を添加、混合して、ポリ乳酸を１４．３重量％含有するポリ乳酸エマルジョンを調製した。 In this example, first, 50 parts by weight of water was added to and mixed with 20 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). A polylactic acid emulsion containing 14.3% by weight of lactic acid was prepared.
次に、本実施例で調製したポリ乳酸エマルジョンを用いた以外は、実施例５と全く同一にして得られた水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, an aqueous adhesive composition obtained in exactly the same manner as in Example 5 was prepared and glued, except that the polylactic acid emulsion prepared in this example was used.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）４０重量部に、水３０重量部を添加、混合して、ポリ乳酸を２８．６重量％含有するポリ乳酸エマルジョンを調製した。 In this example, first, 30 parts by weight of water was added to and mixed with 40 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name: Prasema L110). A polylactic acid emulsion containing 28.6% by weight of lactic acid was prepared.
次に、本実施例で調製したポリ乳酸エマルジョンを用いた以外は、実施例５と全く同一にして得られた水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, an aqueous adhesive composition obtained in exactly the same manner as in Example 5 was prepared and glued, except that the polylactic acid emulsion prepared in this example was used.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）６０重量部に、水１０重量部を添加、混合して、ポリ乳酸を４２．８重量％含有するポリ乳酸エマルジョンを調製した。 In this example, first, 10 parts by weight of water was added to and mixed with 60 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). A polylactic acid emulsion containing 42.8% by weight of lactic acid was prepared.
次に、本実施例で調製したポリ乳酸エマルジョンを用いた以外は、実施例５と全く同一にして得られた水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, an aqueous adhesive composition obtained in exactly the same manner as in Example 5 was prepared and glued, except that the polylactic acid emulsion prepared in this example was used.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
表２から、ポリ乳酸を７．１〜４２．８重量％の範囲で含むポリ乳酸エマルジョンを用いる実施例５〜８の水性接着剤組成物によれば、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。また、表２から、実施例５〜８の水性接着剤組成物は、前記ロジンを塗布したカバ柾目挽板に対し優れた塗布性能を備えていることが明らかである。 From Table 2, according to the aqueous adhesive composition of Examples 5-8 using the polylactic acid emulsion which contains polylactic acid in the range of 7.1-42.8% by weight, excellent adhesive performance can be obtained. it is obvious. Moreover, it is clear from Table 2 that the aqueous adhesive compositions of Examples 5 to 8 have excellent coating performance with respect to the birch grained board coated with the rosin.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）４０重量部に、水溶性高分子水溶液としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製、商品名：ゴーセノールＴ−３３０）を１５重量％水溶液としたもの３０量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 40 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical) as a water-soluble polymer aqueous solution. 30 parts by weight of 15% by weight aqueous solution manufactured by Co., Ltd., trade name: Gohsenol T-330), 30 parts by weight of calcium carbonate (trade name: Whiten P-30, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as the filler, A main agent was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate as a filler dispersant.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）０．５重量部を添加した。 Next, 0.5 parts by weight of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumijoule 44V) as an isocyanate compound as a curing agent, in 100 parts by weight of the main agent. ) 15 parts by weight was added and stirred to prepare and paste an aqueous adhesive composition.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記主剤１００重量部に対するジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）の添加量を１重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 9, except that the amount of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) added to 100 parts by weight of the main agent was 1 part by weight.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記主剤１００重量部に対するジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）の添加量を２．５重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 9 except that the amount of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) added to 100 parts by weight of the main agent was 2.5 parts by weight. did.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記主剤１００重量部に対するジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）の添加量を５重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued exactly as in Example 9, except that the amount of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) added to 100 parts by weight of the main agent was 5 parts by weight.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記主剤１００重量部に対するジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）の添加量を１０重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued exactly as in Example 9, except that the amount of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) added to 100 parts by weight of the main agent was 10 parts by weight.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）として、実施例９で用いたジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）に代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ３）を用い、前記主剤１００重量部に対するジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ３）の添加量を５重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして木材用水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, diethylene glycol dibutyl ether (compound A3) was used instead of diethylene glycol diethyl ether (compound A2) used in Example 9 as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1). A wood-based aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 9, except that the amount of diethylene glycol dibutyl ether (Compound A3) added to 100 parts by weight of the main agent was 5 parts by weight.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）として、実施例９で用いたジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）に代えて、エチレングリコールベンジルエーテル（化合物Ａ４）を用い、前記主剤１００重量部に対するエチレングリコールベンジルエーテル（化合物Ａ４）の添加量を２重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of diethylene glycol diethyl ether (compound A2) used in Example 9, ethylene glycol benzyl ether (compound A4) was used as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1). A water-based adhesive composition was prepared and pasted in exactly the same manner as in Example 9, except that the amount of ethylene glycol benzyl ether (Compound A4) added to 100 parts by weight of the main agent was changed to 2 parts by weight.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）として、実施例９で用いたジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）に代えて、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）を用い、前記主剤１００重量部に対するジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）の添加量を２重量部とした以外は、実施例９と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, dipropylene glycol methyl ether acetate (compound A1) was used instead of diethylene glycol diethyl ether (compound A2) used in Example 9 as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1). The aqueous adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 9 except that the amount of dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) added to 100 parts by weight of the main agent was 2 parts by weight. did.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
本実施例では、前記主剤１００重量部に対するジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）の添加量を５重量部とした以外は、実施例１６と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and manufactured exactly as in Example 16, except that the amount of dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) added to 100 parts by weight of the main agent was 5 parts by weight. Glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表３に示す Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3.
表３から、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する各種化合物Ａ１〜Ａ４を、０．５〜１０重量部の範囲で含む実施例９〜１７の水性接着剤組成物によれば、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。また、表３から、実施例９〜１７の水性接着剤組成物は、前記ロジンを塗布したカバ柾目挽板に対し優れた塗布性能を備えていることが明らかである。 From Table 3, with respect to 100 parts by weight of the main agent, Examples 9 to 17 containing various compounds A1 to A4 having a structure represented by the general formula (1) in a range of 0.5 to 10 parts by weight. It is clear that excellent adhesive performance can be obtained with the aqueous adhesive composition. Moreover, it is clear from Table 3 that the aqueous adhesive compositions of Examples 9 to 17 have excellent coating performance with respect to the birch grained board coated with the rosin.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）２５重量部に、水溶性高分子水溶液としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製、商品名：ゴーセノールＴ−３３０）を１５重量％水溶液としたもの２５量部、水性エマルジョンとして固形分５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（住友化学工業株式会社製、商品名：スミカフレックス４００ＨＱ）２０重量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 25 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as a water-soluble polymer aqueous solution. Co., Ltd., trade name: Gohsenol T-330) in 15% by weight aqueous solution 25 parts by weight, aqueous emulsion 50% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) , Trade name: Sumikaflex 400HQ) 20 parts by weight, calcium carbonate (manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name: Whiten P-30) as filler, 30 parts by weight, sodium metaphosphate 0.5% as dispersant of the filler A main part was prepared by adding and mixing parts by weight.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物Ａ２）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of diethylene glycol diethyl ether (Compound A2) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumijoule 44V) as an isocyanate compound as a curing agent, in 100 parts by weight of the main agent. ) 15 parts by weight was added and stirred to prepare and paste an aqueous adhesive composition.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表４に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
本実施例では、前記主剤の組成において、ポリ乳酸エマルジョンを２０重量部とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を２５重量部とした以外は、実施例１８と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, the aqueous adhesive was exactly the same as Example 18 except that the composition of the main component was 20 parts by weight of the polylactic acid emulsion and 25 parts by weight of the ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A composition was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表４に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
本実施例では、前記主剤の組成において、ポリ乳酸エマルジョンを１５重量部とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を３０重量部とした以外は、実施例１８と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, the aqueous adhesive was exactly the same as Example 18 except that the composition of the main component was 15 parts by weight of polylactic acid emulsion and 30 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A composition was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表４に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
本実施例では、前記主剤の組成において、ポリ乳酸エマルジョンを１０重量部とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を３５重量部とした以外は、実施例１８と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, the aqueous adhesive was exactly the same as Example 18, except that the composition of the main component was 10 parts by weight of polylactic acid emulsion and 35 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A composition was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表４に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
本実施例では、前記主剤の組成において、ポリ乳酸エマルジョンを５重量部とし、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を４０重量部とした以外は、実施例１８と全く同一にして水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, the aqueous adhesive was exactly the same as Example 18 except that the composition of the main component was 5 parts by weight of polylactic acid emulsion and 40 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA). A composition was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表４に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 4.
表４から、水性高分子として水溶性高分子水溶液と、水性エマルジョンとを、固形分として前記主剤の全量に対して１３．７５〜２３．７５重量％の範囲で含む主剤に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を混合した水性接着剤組成物によれば、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。また、表４から、実施例１９〜２２の水性接着剤組成物は、前記ロジンを塗布したカバ柾目挽板に対し優れた塗布性能を備えていることが明らかである。 From Table 4, the main formula containing a water-soluble polymer aqueous solution as an aqueous polymer and an aqueous emulsion in a range of 13.75 to 23.75 wt% as a solid content with respect to the total amount of the main formula, According to the aqueous adhesive composition in which the compound (A) having the structure represented by 1) is mixed, it is clear that excellent adhesive performance can be obtained. Moreover, it is clear from Table 4 that the aqueous adhesive compositions of Examples 19 to 22 have excellent coating performance with respect to the birch grained board coated with the rosin.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）２５重量部に、水溶性高分子水溶液としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製、商品名：ゴーセノールＴ−３３０）を１５重量％水溶液としたもの２５量部、水性エマルジョンとして固形分５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（住友化学工業株式会社製、商品名：スミカフレックス４００ＨＱ）２０重量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 25 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as a water-soluble polymer aqueous solution. Co., Ltd., trade name: Gohsenol T-330) in 15% by weight aqueous solution 25 parts by weight, aqueous emulsion 50% by weight ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) , Trade name: Sumikaflex 400HQ) 20 parts by weight, calcium carbonate (manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name: Whiten P-30) as filler, 30 parts by weight, sodium metaphosphate 0.5% as dispersant of the filler A main part was prepared by adding and mixing parts by weight.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ３）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of diethylene glycol dibutyl ether (Compound A3) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤として、オキサゾリン化合物含有高分子のエマルジョン（株式会社日本触媒製、商品名：エポクロスＫ−２０１０Ｅ）５重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, 5 parts by weight of an oxazoline compound-containing polymer emulsion (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name: Epocross K-2010E) is added to 100 parts by weight of the main agent as a curing agent, and stirred to obtain an aqueous adhesive composition. The product was prepared and glued.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表５に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）４０重量部に、水溶性高分子水溶液としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製、商品名：ゴーセノールＴ−３３０）を１５重量％水溶液としたもの３０量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 40 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical) as a water-soluble polymer aqueous solution. 30 parts by weight of 15% by weight aqueous solution manufactured by Co., Ltd., trade name: Gohsenol T-330), 30 parts by weight of calcium carbonate (trade name: Whiten P-30, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as the filler, A main agent was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate as a filler dispersant.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ３）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of diethylene glycol dibutyl ether (Compound A3) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤として、ポリアミドとエピクロルヒドリンとの混合物（星光ＰＭＣ株式会社製、商品名：ＷＳ４０２０）１０重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, to 100 parts by weight of the main agent, 10 parts by weight of a mixture of polyamide and epichlorohydrin (manufactured by Seiko PMC Co., Ltd., trade name: WS4020) is added and stirred as a curing agent to prepare an aqueous adhesive composition. Made glue.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表５に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）４０重量部に、水溶性高分子水溶液としてポリビニルアルコール（日本合成化学株式会社製、商品名：ゴーセノールＴ−３３０）を１５重量％水溶液としたもの３０量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, 40 parts by weight of a polylactic acid emulsion containing 50% by weight of polylactic acid (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and polyvinyl alcohol (Nippon Synthetic Chemical) as a water-soluble polymer aqueous solution. 30 parts by weight of 15% by weight aqueous solution manufactured by Co., Ltd., trade name: Gohsenol T-330), 30 parts by weight of calcium carbonate (trade name: Whiten P-30, manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd.) as the filler, A main agent was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate as a filler dispersant.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物Ａ３）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of diethylene glycol dibutyl ether (Compound A3) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤として、第３級アミノ窒素原子を有する４官能エポキシ化合物であるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン（三菱ガス化学株式会社製、商品名：ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ）２０重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) which is a tetrafunctional epoxy compound having a tertiary amino nitrogen atom as a curing agent is added to 100 parts by weight of the main agent. 20 parts by weight of company-made product name: TETRAD-X) was added and stirred to prepare and paste an aqueous adhesive composition.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表５に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
本実施例では、まず、ポリ乳酸を５０重量％含有するポリ乳酸エマルジョン（第一工業製薬株式会社製、商品名：プラセマＬ１１０）２５重量部に、水性エマルジョンとして固形分５０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（住友化学工業株式会社製、商品名：スミカフレックス４５６ＨＱ）４０重量部、充填剤として炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）３０重量部、該充填剤の分散剤としてメタリン酸ナトリウム０．５重量部を添加、混合して主剤を調製した。 In this example, first, ethylene-acetic acid having a solid content of 50% by weight as an aqueous emulsion was added to 25 parts by weight of a polylactic acid emulsion (trade name: Prasema L110, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) containing 50% by weight of polylactic acid. Vinyl copolymer (EVA) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: SUMIKAFLEX 456HQ) 40 parts by weight, calcium carbonate (manufactured by Toyo Fine Chemical Co., trade name: Whiten P-30) as a filler The main agent was prepared by adding and mixing 0.5 parts by weight of sodium metaphosphate as a dispersant for the filler.
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物Ａ１）５重量部を添加した。 Next, 5 parts by weight of dipropylene glycol methyl ether acetate (Compound A1) was added as a compound (A) having a structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、前記主剤１００重量部に、硬化剤のイソシアネート化合物として、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ）１５重量部、硬化剤のポリアミドとエピクロルヒドリンとの混合物（星光ＰＭＣ株式会社製、商品名：ＷＳ４０２０）５重量部を添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 Next, a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumijoule 44V) as an isocyanate compound as a curing agent, in 100 parts by weight of the main agent. ) 15 parts by weight, 5 parts by weight of a mixture of polyamide and epichlorohydrin as a curing agent (trade name: WS4020, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) were added and stirred to prepare and paste an aqueous adhesive composition.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物について、実施例１と全く同一にして、接着性能と塗布性能とを試験した。結果を表５に示す。 Next, the adhesive performance and coating performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example were tested in exactly the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 5.
表５から、硬化剤として、ポリアミドとエピクロルヒドリンとの混合物（実施例２３）、オキサゾリン基含有エマルジョン（実施例２４）、第３級アミノ窒素原子を有する４官能エポキシ化合物（実施例２５）、ポリアミドとエピクロルヒドリンとの混合物とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとの混合物であるイソシアネート化合物との２種混合物（実施例２６）を５〜２０重量部の範囲で含む実施例２３〜２６の水性接着剤組成物によれば、優れた接着性能を得ることができることが明らかである。また、表５から、実施例２３〜２６の水性接着剤組成物は、前記ロジンを塗布したカバ柾目挽板に対し優れた塗布性能を備えていることが明らかである。 From Table 5, as a curing agent, a mixture of polyamide and epichlorohydrin (Example 23), an oxazoline group-containing emulsion (Example 24), a tetrafunctional epoxy compound having a tertiary amino nitrogen atom (Example 25), polyamide and Examples 23 to 25 containing 2 to 20 parts by weight of a mixture of epichlorohydrin, an isocyanate compound which is a mixture of polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (Example 26) It is clear that excellent adhesive performance can be obtained with the 26 aqueous adhesive composition. Also, from Table 5, it is clear that the aqueous adhesive compositions of Examples 23 to 26 have excellent coating performance with respect to the birch grained board coated with the rosin.
Claims (8)
硬化剤、及び、
一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含むことを特徴とする水性接着剤組成物。
Hardener , and
A water-based adhesive composition comprising a compound (A ) having a structure represented by the general formula (1).
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