JP2007112895A - Aqueous adhesive composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、木材、特に集成材の接着に用いられる水性接着剤組成物に関するものであり、さらに詳しくはヤニ成分の多い集成材の接着に用いられる水性接着剤組成物に関するものである。尚、本明細書において、「ヤニ」との用語は木材に含まれるロジン等の天然樹脂を意味する。 The present invention relates to an aqueous adhesive composition used for bonding wood, particularly laminated wood, and more particularly, to an aqueous adhesive composition used for bonding laminated wood with a large amount of spider components. In the present specification, the term “ani” means a natural resin such as rosin contained in wood.
従来、木材用の水性接着剤組成物として、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョン等を主剤とし、該主剤に硬化剤としてイソシアネート化合物を配合した水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物が知られている。前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は、例えば、前記主剤に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートとを特定の割合で配合したものである（例えば特許文献１参照）。また、前記主剤に、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを特定の割合で配合したものも提案されている（例えば特許文献２参照）。 Conventionally, as a water-based adhesive composition for wood, an aqueous polymer-isocyanate-based adhesive composition comprising a water-soluble polymer aqueous solution, an aqueous latex, an aqueous emulsion or the like as a main agent, and an isocyanate compound as a curing agent blended with the main agent. Are known. The aqueous polymer-isocyanate-based adhesive composition is, for example, a mixture of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and polymethylene polyphenyl polyisocyanate in a specific ratio to the main agent (see, for example, Patent Document 1). ). In addition, a mixture of 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate in a specific ratio has been proposed (see, for example, Patent Document 2).
前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物は有機溶剤を含まないので、該有機溶剤による環境汚染の虞が無い。また、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物によれば、被接着物を加圧圧締することなく所要の接着力を得ることができるので、用途が限定されることもなく、さらに使用可能な時間が長いので優れた塗布作業性を得ることができる。 Since the water-based polymer-isocyanate adhesive composition does not contain an organic solvent, there is no risk of environmental contamination due to the organic solvent. In addition, according to the aqueous polymer-isocyanate-based adhesive composition, the required adhesive force can be obtained without pressing and pressing the object to be bonded, so that the application is not limited and can be further used. Since a long time is required, excellent coating workability can be obtained.
しかしながら、前記水性高分子−イソシアネート系接着剤組成物によれば、カバ材等のようにラワン材よりヤニ成分の多い木材からなる集成材を接着する際には、十分な接着力を得ることができないという不都合がある。また、カラマツ、ダフリカカラマツ、アカマツ等のマツ系統のようなヤニ成分の多い木材を構造用集成材に使用する際には、脱脂処理を施すことが前提となっているが、十分な脱脂処理が困難なために十分な接着力を得ることができないことがあるという不都合がある。
本発明は、カバ材等のラワン材よりヤニ成分の多い木材の接着に際して優れた接着力を得ることができ、さらに優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができる水性接着剤組成物を提供することを目的とする。 INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides an aqueous adhesive composition capable of obtaining an excellent adhesive force when adhering wood having more component than lawan material such as birch material, and further obtaining excellent water resistance, heat resistance and durability. The purpose is to provide.
かかる目的を解決するために、本発明の水性接着剤組成物は、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むイソシアネート化合物からなる硬化剤とを含む水性接着剤組成物において、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含むことを特徴とする。 In order to solve such an object, the aqueous adhesive composition of the present invention comprises a main agent composed of one or more of a water-soluble polymer aqueous solution, an aqueous latex, and an aqueous emulsion, and 2,4′-diphenylmethane diisocyanate. An aqueous adhesive composition containing a curing agent made of an isocyanate compound includes a compound (A) having a structure represented by the general formula (1).
前記主剤と硬化剤とからなる水性接着剤組成物は、該主剤が該硬化剤であるイソシアネート化合物と反応して硬化することにより、優れた耐水性を得ることができる。ところが、前記主剤と硬化剤とのみからなる水性接着剤組成物によりヤニ成分の多い木材を接着しようとするときには、該水性接着剤組成物の接着性能がヤニ成分により阻害され、十分な接着力を得ることが難しい。 An aqueous adhesive composition composed of the main agent and a curing agent can obtain excellent water resistance when the main agent reacts with the isocyanate compound as the curing agent and cures. However, when an aqueous adhesive composition consisting only of the main agent and the curing agent is used to bond wood having a large amount of spider components, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition is hindered by the spear components and sufficient adhesive strength is obtained. Difficult to get.
そこで、本発明の水性接着剤組成物は、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含む構成を備えている。本発明の水性接着剤組成物によれば、前記化合物（Ａ）が被着体である木材のヤニ成分を溶解し、該ヤニ成分を該水性接着剤組成物および該木材に分散させる。この結果、本発明の水性接着剤組成物は、前記主剤に本来の接着性能を発揮させることができ、ヤニ成分を多く含む木材に対しても優れた接着力を得ることができる。 Then, the aqueous adhesive composition of this invention is equipped with the structure containing the compound (A) which has a structure represented by the said General formula (1). According to the aqueous adhesive composition of the present invention, the compound (A) dissolves the spear component of the wood, which is an adherend, and disperses the spear component in the water-based adhesive composition and the wood. As a result, the water-based adhesive composition of the present invention can cause the main agent to exhibit the original adhesive performance, and can obtain excellent adhesive force even to wood containing a large amount of spider components.
本発明の水性接着剤組成物は、前記ヤニ成分の多い木材に対しても優れた接着力と、優れた耐水性、耐熱性、耐久性とを得るために、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を、前記主剤１００重量部に対して、０．５〜１５重量部の範囲で含むことが好ましい。前記化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して０．５重量部未満では、ヤニ成分を溶解させる効果が十分に得られないことがある。また、前記化合物（Ａ）の含有量が、前記主剤１００重量部に対して１５重量部を超えると、前記主剤の安定性を低下させることがあり、あるいは前記水性接着剤組成物の粘度を変化させ塗布作業性が低減することがある。 The water-based adhesive composition of the present invention is represented by the general formula (1) in order to obtain excellent adhesive strength and excellent water resistance, heat resistance, and durability even for wood having a large amount of spider components. It is preferable that the compound (A) having the structure is contained in the range of 0.5 to 15 parts by weight relative to 100 parts by weight of the main agent. When the content of the compound (A) is less than 0.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the effect of dissolving the spider component may not be sufficiently obtained. Further, when the content of the compound (A) exceeds 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the stability of the main agent may be reduced, or the viscosity of the aqueous adhesive composition may be changed. Application workability may be reduced.
本発明の水性接着剤組成物は、例えば、前記主剤と前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）との混合物に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含む前記硬化剤を混合することにより調製することができる。 The aqueous adhesive composition of the present invention includes, for example, the curing agent containing 2,4′-diphenylmethane diisocyanate in a mixture of the main agent and the compound (A) having a structure represented by the general formula (1). It can be prepared by mixing.
前記硬化剤を構成するイソシアネート化合物は水と反応するので、本発明の水性接着剤組成物の調製直後から、前記主剤に含まれる水との反応が開始される。また、前記硬化剤を構成するイソシアネート化合物は水酸基とも反応するので、前記化合物（Ａ）が水酸基を有する場合には、本発明の水性接着剤組成物の調製直後から、該化合物（Ａ）との反応も開始される。 Since the isocyanate compound constituting the curing agent reacts with water, the reaction with water contained in the main agent is started immediately after the preparation of the aqueous adhesive composition of the present invention. Further, since the isocyanate compound constituting the curing agent also reacts with a hydroxyl group, when the compound (A) has a hydroxyl group, immediately after the preparation of the aqueous adhesive composition of the present invention, The reaction is also started.
一方、本発明の水性接着剤組成物は、被着体である木材に塗布されると、前記主剤に含まれる水が該木材中に分散し、あるいは蒸発揮散する。また、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）は、前記木材に含まれるヤニ成分を分解し、該木材中に分散する。 On the other hand, when the water-based adhesive composition of the present invention is applied to wood as an adherend, the water contained in the main agent is dispersed or vaporized in the wood. Further, the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) decomposes the dispersal component contained in the wood and disperses it in the wood.
ここで、前記硬化剤に含まれる２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートにおいて、２位のイソシアネート基は立体障害により４位のイソシアネート基より反応が遅い。このため、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは、異性体である４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートよりも反応が遅くなる。 Here, in the 2,4'-diphenylmethane diisocyanate contained in the curing agent, the 2-position isocyanate group reacts slower than the 4-position isocyanate group due to steric hindrance. For this reason, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate reacts slower than the isomer 4,4'-diphenylmethane diisocyanate.
従って、前述のように前記主剤に含まれる水と前記化合物（Ａ）とが前記木材中に分散すると、その後には該主剤に含まれる樹脂成分と、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとが残されることとなり、該樹脂成分と、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとが反応する可能性が高くなる。この結果、本発明の水性接着剤組成物によれば、該水性接着剤組成物の硬化体の架橋密度が高くなり、硬度も高くなるので、ヤニ成分の多い木材に対して優れた接着力を得ることができるのみならず、さらに優れた耐水性、耐熱性、耐久性を得ることができる。 Therefore, as described above, when the water and the compound (A) contained in the main agent are dispersed in the wood, the resin component and 2,4′-diphenylmethane diisocyanate contained in the main agent remain after that. In other words, there is a high possibility that the resin component reacts with 2,4′-diphenylmethane diisocyanate. As a result, according to the aqueous adhesive composition of the present invention, the cross-linking density of the cured body of the aqueous adhesive composition is increased and the hardness is also increased. Not only can it be obtained, but also excellent water resistance, heat resistance and durability can be obtained.
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは、２位のイソシアネート基の立体障害により４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートよりも反応が遅くなるという反応性を利用して、通常は有機溶剤存在下での低温安定性の改良やイソシアヌレート化反応のコントロールに応用される。また、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは非直線構造であるため、有機溶剤存在下での活性水素を有する高分子との反応において、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの割合が高いとウレタン結合の水素結合による凝集構造がとりにくくなり、塗膜の硬度が不足するとされている。 2,4'-diphenylmethane diisocyanate is usually stable at low temperatures in the presence of an organic solvent by utilizing the reactivity that the reaction is slower than 4,4'-diphenylmethane diisocyanate due to the steric hindrance of the isocyanate group at the 2-position. It is applied to the improvement of the isocyanurate reaction. In addition, since 2,4′-diphenylmethane diisocyanate has a non-linear structure, in the reaction with a polymer having active hydrogen in the presence of an organic solvent, if the proportion of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate is high, the hydrogen of urethane bond It is said that the aggregation structure due to bonding becomes difficult to take, and the hardness of the coating film is insufficient.
しかし、本発明の水性接着剤組成物では水が存在するので、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートは、上述のように有機溶剤存在下とは異なった挙動を示すものである。 However, since water is present in the aqueous adhesive composition of the present invention, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate behaves differently than in the presence of an organic solvent as described above.
本発明の水性接着剤組成物は、前述の機構により接着力を発現させるために、前記主剤１００重量部に対して、前記硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含むことが好ましい。 The aqueous adhesive composition of the present invention preferably contains the curing agent in the range of 2 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent in order to develop an adhesive force by the mechanism described above.
本発明の水性接着剤組成物において、前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して、２重量部未満では、前記硬化剤の添加効果が得られ難く、耐水性、耐熱性、耐久性を向上させる効果が得られない。また、前記硬化剤の含有量が、前記主剤１００重量部に対して、１００重量部を超えると、塗布作業性が低減することがある。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, if the content of the curing agent is less than 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, the effect of adding the curing agent is difficult to obtain, water resistance, heat resistance, The effect of improving durability cannot be obtained. Moreover, when content of the said hardening | curing agent exceeds 100 weight part with respect to 100 weight part of said base agents, application | coating workability | operativity may reduce.
また、本発明の水性接着剤組成物では、硬化体の硬度を適切に制御することが好ましく、硬度が高すぎると所要の接着性能が得られなくなる。そこで、本発明の水性接着剤組成物は、前記硬化剤の全量に対して、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２〜６０重量％の範囲で含むことが好ましい。 In the aqueous adhesive composition of the present invention, it is preferable to appropriately control the hardness of the cured body. If the hardness is too high, the required adhesive performance cannot be obtained. Therefore, the aqueous adhesive composition of the present invention preferably contains 2,4'-diphenylmethane diisocyanate in the range of 2 to 60% by weight with respect to the total amount of the curing agent.
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの含有量が、前記硬化剤の全量に対して２重量％未満では、耐熱性、耐久性を向上させる効果が得られないことがある。また、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの含有量が、前記硬化剤の全量に対して６０重量％を超えると、前記水性接着剤組成物の硬化体において適切な硬度を得ることができず、所要の接着性が得られないことがある。 If the content of 2,4'-diphenylmethane diisocyanate is less than 2% by weight based on the total amount of the curing agent, the effect of improving heat resistance and durability may not be obtained. In addition, when the content of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate exceeds 60% by weight with respect to the total amount of the curing agent, it is not possible to obtain an appropriate hardness in the cured body of the aqueous adhesive composition. May not be obtained.
本発明の水性接着剤組成物は、使用可能な時間（ポットライフ）が長い上、優れた耐水接着力を備え、加熱下、或いは高温多湿の環境下、長期に亘って耐水接着力を維持することができる。従って、本発明の水性接着剤組成物は、合板、ＬＶＬ、突板、化粧板、集成材、パーティクルボード等の木質繊維板、家具、建具、運動具その他の木工製品製造用の木材用接着剤として好適に用いることができ、ヤニ成分の多い集成材用接着剤として特に好適に用いることができる。 The aqueous adhesive composition of the present invention has a long usable time (pot life), has an excellent water-resistant adhesive force, and maintains the water-resistant adhesive force over a long period of time under heating or in a hot and humid environment. be able to. Therefore, the water-based adhesive composition of the present invention is used as a wood adhesive for manufacturing wood fiber boards such as plywood, LVL, veneer, decorative board, laminated board, particle board, furniture, joinery, exercise equipment and other woodwork products. It can be used suitably, and can be used particularly suitably as an adhesive for laminated wood with a large amount of spider components.
本発明の水性接着剤組成物は、前記木材の他、段ボール、紙、布、金属、陶磁器、ガラス、木毛板、プラスチック板（塩化ビニル樹脂板、ＡＢＳ板、ＦＲＰ板、スチレン樹脂板等）、無機板（アスベスト、ロックウール等の鉱物質繊維板等）、セメント系無機板（石綿スレート板、パルプセメント板、コンクリート板等）を同一素材同士、または異種の素材に対して接着する場合にも適用することができる。 In addition to the wood, the water-based adhesive composition of the present invention is corrugated cardboard, paper, cloth, metal, ceramics, glass, wooden board, plastic board (vinyl chloride resin board, ABS board, FRP board, styrene resin board, etc.) When bonding inorganic board (mineral fiber board such as asbestos, rock wool, etc.) and cement-based inorganic board (asbestos slate board, pulp cement board, concrete board, etc.) to the same material or different materials Can also be applied.
さらに、本発明の水性接着剤組成物は、コーティング用、塗料用組成物としても用いることができる。 Furthermore, the aqueous adhesive composition of the present invention can also be used as a coating composition or a coating composition.
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。 Next, embodiments of the present invention will be described in more detail.
本実施形態の水性接着剤組成物は、水溶性高分子水溶液、水性ラテックス、水性エマルジョンの１種または２種以上からなる主剤と、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含むイソシアネート化合物からなる硬化剤とを含む水性接着剤組成物において、一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含むものである。 The aqueous adhesive composition of this embodiment includes a main agent composed of one or more of a water-soluble polymer aqueous solution, an aqueous latex, and an aqueous emulsion, and a curing agent composed of an isocyanate compound containing 2,4′-diphenylmethane diisocyanate. In the aqueous | water-based adhesive composition containing this, the compound (A) which has a structure represented by General formula (1) is included.
まず、前記主剤に用いられる水溶性高分子溶液としては、ポリビニルアルコール水溶液、澱粉水溶液、蛋白質水溶液、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体水溶液、ポリアクリル酸ソーダ水溶液、ポリアクリルアミド水溶液、マレイン酸イミド共重合体水溶液等を挙げることができる。尚、ホルムアルデヒドの放出が環境上の問題とならない用途では、前記水溶性高分子溶液としてホルムアルデヒド系縮合樹脂水溶液を用いることもできる。 First, as the water-soluble polymer solution used for the main agent, polyvinyl alcohol aqueous solution, starch aqueous solution, protein aqueous solution, cellulose derivative aqueous solution such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, sodium polyacrylate aqueous solution, polyacrylamide aqueous solution, maleic imide co-polymer Examples thereof include an aqueous polymer solution. In applications where formaldehyde emission is not an environmental problem, an aqueous formaldehyde condensation resin solution may be used as the water-soluble polymer solution.
また、前記主剤に用いられる水性ラテックスまたは水性エマルジョンとしては、スチレン、ブタジエン、アクリルアミド、アクリロニトリル、クロロプレン、１，３−ヘキサジエン、イソプレン、イソブテン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチルビニルエーテルからなる群から選ばれた１種の化合物の水性ラテックスまたは水性エマルジョン、または前記化合物群から選ばれた共重合可能な２種以上の不飽和単量体からなる水性ラテックスまたは水性エマルジョンを挙げることができる。前記水性ラテックスまたは水性エマルジョンは、カルボキシル基、Ｎ−メチロール基、Ｎ−アルコキシメチル基、グリシジル基、β−メチルグリシジル基、水酸基、アミノ基、酸無水物からなる群から選ばれた反応性基の１種または２種以上を備える不飽和単量体を乳化重合させた変性ラテックスまたは変性エマルジョンであってもよい。 Examples of the aqueous latex or aqueous emulsion used for the main agent include styrene, butadiene, acrylamide, acrylonitrile, chloroprene, 1,3-hexadiene, isoprene, isobutene, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, vinyl acetate, vinyl propionate, From an aqueous latex or aqueous emulsion of one compound selected from the group consisting of ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride and ethyl vinyl ether, or two or more copolymerizable unsaturated monomers selected from the above compound group An aqueous latex or an aqueous emulsion can be mentioned. The aqueous latex or aqueous emulsion comprises a reactive group selected from the group consisting of a carboxyl group, an N-methylol group, an N-alkoxymethyl group, a glycidyl group, a β-methylglycidyl group, a hydroxyl group, an amino group, and an acid anhydride. It may be a modified latex or modified emulsion obtained by emulsion polymerization of one or more unsaturated monomers.
前記主剤は、前記水溶性高分子水溶液、水性ラテックスまたは水性エマルジョンのいずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 As the main agent, any one of the water-soluble polymer aqueous solution, the aqueous latex, and the aqueous emulsion can be used alone or in admixture of two or more.
次に、前記硬化剤は、前記硬化剤に用いられるイソシアネート化合物としては、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの他に、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、フェニレンジイソシアネート、シクロヘキシルジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添トリメチルキシリレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、４，４−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−もしくは２，６−トリレンジイソシアネートまたはその混合物、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、１，３−もしくは１，４−キシリレンジイソシアネートまたはその混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネートを挙げることができる。 Next, as the isocyanate compound used for the curing agent, the curing agent is, for example, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), phenylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate. 4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated trimethylxylylene diisocyanate, 2-methylpentane-1,5-diisocyanate, 3-methylpentane-1,5-diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexa Methylene-1,6-diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene-1,6-diisocyanate, 4,4-dibenzyl diisocyanate, 1,5-naphthylenediiso Anate, paraphenylene diisocyanate, 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate or mixtures thereof, tetramethylxylylene diisocyanate, 4,4-diphenyl ether diisocyanate, 2,2'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate Aromatic diisocyanates such as aromatic diisocyanates such as 1,3- or 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof.
前記イソシアネート化合物の例としては、さらに、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体から誘導されたダイマー、トリマー、ビューレット体、炭酸ガスとポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート単量体とから得られる２，４，６−オキサジリジントリオン環を有するポリイソシアネート、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、へキシレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等の低分子量ポリオールとポリイソシアネートとの付加体、或いはポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等とポリイソシアネートとの高分子ポリオール等との付加体等のＮＣＯ末端化合物及び、これらの２種以上の混合物を挙げることができる。 Examples of the isocyanate compound further include dimers, trimers, burettes derived from polymethylene polyphenyl polyisocyanate monomers, carbon dioxide and 2,4 obtained from polymethylene polyphenyl polyisocyanate monomers. Polyisocyanate having a 1,6-oxaziridinetrione ring, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, neopentyl glycol, an adduct of polyisocyanate such as cyclopentadimethanol, or polyester polyol, Mention may be made of NCO-terminated compounds such as adducts of polyether polyols and polyisocyanate polymer polyols, and the like, and mixtures of two or more of these.
前記イソシアネート化合物は、いずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 Any one of these isocyanate compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
本実施形態の水性接着剤組成物は、前記主剤１００重量部に対して、前記硬化剤を２〜１００重量部の範囲で含むことが好ましく、さらに１０〜３０重量部の範囲で含むことが好ましい。また、本実施形態の水性接着剤組成物は、前記硬化剤の全量に対して、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを２〜６０重量％の範囲で含むことが好ましく、さらに４〜５５重量％の範囲で含むことが好ましい。 The aqueous adhesive composition of the present embodiment preferably contains the curing agent in a range of 2 to 100 parts by weight, and more preferably in a range of 10 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. . Moreover, it is preferable that the water-based adhesive composition of this embodiment contains 2,4′-diphenylmethane diisocyanate in the range of 2 to 60% by weight, and further 4 to 55% by weight with respect to the total amount of the curing agent. It is preferable to include in a range.
次に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としては、アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物を挙げることができる。 Next, examples of the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) include alcohol compounds, ester compounds, and ether compounds.
前記アルコール系化合物は、前記エステル系化合物または前記エーテル系化合物に比較してヤニ成分を最もよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記アルコール系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。 The alcohol-based compound can dissolve the spear component best as compared with the ester-based compound or the ether-based compound. Of course, the lower boiling point compound dissolves the spear component better, although it depends on the boiling point. Therefore, the aqueous adhesive composition of the present embodiment containing the alcohol compound can obtain an excellent adhesive force even to a laminated material made of wood containing a lot of spider components.
しかし、前記アルコール系化合物は、硬化剤の前記イソシアネート化合物と反応する可能性があり、硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性がある。従って、前記アルコール系化合物は、前記硬化剤と主剤との反応を低減させる可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物に対する配合量を決定する必要がある。 However, the alcohol compound may react with the isocyanate compound as a curing agent, and may reduce the reaction between the curing agent and the main agent. Therefore, it is necessary to determine the blending amount of the alcohol compound with respect to the aqueous adhesive composition of the present embodiment in consideration of the possibility of reducing the reaction between the curing agent and the main agent.
前記エステル系化合物は、前記アルコール系化合物と同様にヤニ成分をよく溶解することができ、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解する。従って、前記エステル系化合物を含有する本実施形態の水性接着剤組成物は、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。 The ester compound can dissolve the spider component well like the alcohol compound. Of course, the lower boiling point compound dissolves the spear component better, although it depends on the boiling point. Therefore, the water-based adhesive composition of the present embodiment containing the ester compound can obtain an excellent adhesive force even to a laminated material made of wood containing a lot of spider components.
前記エステル系化合物は、前記アルコール系化合物に比較して、前記イソシアネート化合物と反応する可能性は低く、硬化剤と主剤との反応に影響を与えないが、該エステル系化合物自体が分解する可能性がある。従って、前記エステル系化合物は、それ自体が分解する可能性を考慮して、本実施形態の水性接着剤組成物の調製時に、ｐＨなどの調製条件に注意が必要である。 The ester compound is less likely to react with the isocyanate compound than the alcohol compound and does not affect the reaction between the curing agent and the main agent, but the ester compound itself may decompose. There is. Therefore, in consideration of the possibility that the ester compound itself decomposes, attention must be paid to the preparation conditions such as pH when preparing the aqueous adhesive composition of the present embodiment.
前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物、前記エステル系化合物に比較するとヤニ成分を溶解し難いが、本実施形態の水性接着剤組成物に配合するには十分なヤニ成分の溶解性を備えている。前記エーテル系化合物は、もちろん沸点によっても異なるが低沸点の化合物ほどヤニ成分をよく溶解し、ヤニ成分を多く含有する木材からなる集成材に対しても優れた接着力を得ることができる。また、前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物に比較して、前記イソシアネート化合物と反応する可能性は低く、硬化剤と主剤との反応に影響を与えない。さらに、前記エーテル系化合物は、前記エステル系化合物のようにそれ自体が分解する可能性も低い。従って、前記エーテル系化合物は、前記アルコール系化合物、前記エステル系化合物に対し、取り扱いが容易であることにおいて最も有利である。 The ether compound is difficult to dissolve the spear component as compared with the alcohol compound and the ester compound, but has sufficient solubility of the spear component to be blended in the aqueous adhesive composition of the present embodiment. Yes. The ether compound, of course, varies depending on the boiling point, but the lower boiling point compound dissolves the spider component better and can obtain excellent adhesive force even to the laminated material made of wood containing a lot of spear component. The ether compound is less likely to react with the isocyanate compound than the alcohol compound, and does not affect the reaction between the curing agent and the main agent. Further, the ether compound is unlikely to decompose itself like the ester compound. Therefore, the ether compound is most advantageous in terms of easy handling with respect to the alcohol compound and the ester compound.
上述のように前記アルコール系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物は、それぞれ異なる特性を備えているので、それぞれの特性に応じて、いずれか１種を単独で、または２種以上混合して用いることができる。 As described above, the alcohol compound, the ester compound, and the ether compound have different characteristics, so that any one of them is used alone or in combination of two or more according to the characteristics. be able to.
前記アルコール系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジリエチレングリコールモノｎ−ヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルなどを挙げることができる。 Examples of the alcohol compound include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol mono n-butyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, propylene glycol monophenyl ether, propylene glycol mono n- Butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol mono n-butyl ether, diethylene glycol mono n-hexyl ether, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobenzyl ether, dipropylene glycol mono n-butyl ether, dipropylene glycol mono Chirueteru, may be mentioned triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl n- butyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether and the like.
また、前記エステル系化合物としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテ−ト、ジエチレングリコールｎ−ブチルエーテルアセテ−ト、ジプロピレングリコールジメチルエーテルアセテ−トなどを挙げることができる。 Examples of the ester compound include ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol n-butyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether acetate, and the like.
そして、前記エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテルなどを挙げることができる。 Examples of the ether compound include ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, And tripropylene glycol dimethyl ether.
本実施形態の水性接着剤組成物は、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を、０．５〜１５重量部の範囲で含むことが好ましい。 The aqueous adhesive composition of the present embodiment contains the compound (A) having a structure represented by the general formula (1) in a range of 0.5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. It is preferable.
さらに、本実施形態の水性接着剤組成物は、その接着性能を損なわない範囲で、充填剤、増量剤、各種添加剤を含んでもよい。前記充填剤または増量剤としては、小麦粉、大豆粉、血粉、木粉、クルミ殻粉等の有機系のもの、クレー、カオリン、ゼオライト、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、酸化アルミニウム等の無機系のもの等を挙げることができる。前記充填剤を用いるときには、該充填剤分散させるための分散剤として、例えばヘキサメタリン酸ソーダを添加することが好ましい。また、前記添加剤としては、消泡剤、防腐剤、防火剤、防蟻剤、防カビ剤、防虫剤、整泡剤、起泡剤、防錆剤、湿潤剤、濡れ性改質剤等を挙げることができ、前記添加剤のいずれか１種を単独で、または２種以上混合して、適宜添加することができる。 Furthermore, the aqueous adhesive composition of the present embodiment may contain a filler, a filler, and various additives as long as the adhesive performance is not impaired. Examples of the filler or filler include organic substances such as wheat flour, soybean powder, blood flour, wood flour, and walnut shell flour, and inorganic materials such as clay, kaolin, zeolite, calcium carbonate, talc, silica, and aluminum oxide. Etc. When using the filler, it is preferable to add, for example, sodium hexametaphosphate as a dispersant for dispersing the filler. Examples of the additive include an antifoaming agent, an antiseptic, a fireproofing agent, an antifungal agent, an antifungal agent, an insecticide, a foam stabilizer, a foaming agent, a rust inhibitor, a wetting agent, a wettability modifier, and the like. Any one of the above-mentioned additives can be added alone or in admixture of two or more.
次に、本発明の実施例及び比較例を示す。 Next, examples and comparative examples of the present invention are shown.
本実施例では、まず、１５％ポリビニルアルコール水溶液（株式会社クラレ製、商品名：ＰＶＡ２１７）１００重量部、炭酸カルシウム（東洋ファインケミカル株式会社製、商品名：ホワイトンＰ−３０）６０重量部、ヘキサメタリン酸ソーダ０．５重量部、スチレン−ブタジエン共重合ラテックス（旭化成工業株式会社製、商品名：ＤＬ−６１２）１００重量部を混合して主剤を調製した。 In this example, first, 100 parts by weight of a 15% aqueous polyvinyl alcohol solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name: PVA217), 60 parts by weight of calcium carbonate (manufactured by Toyo Fine Chemical Co., Ltd., trade name: Whiten P-30), hexametalin A main agent was prepared by mixing 0.5 parts by weight of sodium hydroxide and 100 parts by weight of styrene-butadiene copolymer latex (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name: DL-612).
次に、前記主剤１００重量部に対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）としてジエチレングリコールジエチルエーテル（化合物（Ａ１））２．５重量部を添加した。 Next, 2.5 parts by weight of diethylene glycol diethyl ether (compound (A1)) was added as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、硬化剤として、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝４５／５５の重量比で含む混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュールＰＵ−０１２９Ｓ、以下化合物（Ｂ）と略記する）８重量部と、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝５０／５０の重量比で含む混合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｖ、以下化合物（Ｃ）と略記する）４０重量部と、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートのみからなる化合物（住化バイエルウレタン株式会社製、商品名：スミジュール４４Ｓ、以下化合物（Ｄ）と略記する）５２重量部の混合物を調製した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／４／７６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 Next, a mixture containing 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and 2,4′-diphenylmethane diisocyanate as a curing agent in a weight ratio of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate = 45/55. 8 parts by weight (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur PU-0129S, hereinafter abbreviated as compound (B)), polymethylene polyphenyl polyisocyanate and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, Mixture containing methylene polyphenyl polyisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 50/50 by weight ratio (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name: Sumidur 44V, hereinafter abbreviated as compound (C)) 40 weight And 4,4'- Compound consisting of phenyl diisocyanate: were prepared (manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd., trade name Sumidule 44S, hereinafter referred to as compound (D)) a mixture of 52 parts by weight. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/4/76, and the curing agent was It contains 4% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、前記硬化剤を、予め同一温度に加温した前記主剤と前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）の混合物１００重量部に添加、撹拌して、水性接着剤組成物を調製、製糊した。前記硬化剤の添加量は、前記主剤１００重量部に対し、１５重量部とした。 Next, the curing agent is added to 100 parts by weight of a mixture of the main agent preliminarily heated to the same temperature and the compound (A) having the structure represented by the general formula (1), and stirred to obtain an aqueous adhesive. A composition was prepared and glued. The addition amount of the curing agent was 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を、「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に基づいて試験した。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested based on “JIS K 6806”.
前記試験では、カバ材よりヤニ成分の多い材料を想定して、含水率６〜８％、比重０．７２〜０．７５の１０ｍｍ厚のカバ柾目挽板に対し、ロジン含有エタノール溶液（ロジン濃度２５重量％）を片面に３５ｇ／ｍ２の量で塗布し、２０℃で１５分乾燥したものを被着材とした。次に、前記比着材に、本実施例で得られた水性接着剤組成物を２５０ｇ／ｍ２の量で塗布し、開放堆積時間２０℃にて１分以内、閉鎖堆積時間２０℃にて１０分以内、２０℃にて１．２Ｎ／ｃｍ２の圧力で２４時間圧締した後、解圧し、２０℃にて７日間養生したものを試験片とした。そして、前記各試験片の圧縮せん断接着強さを、常態、耐温水、煮沸繰り返しの３通りの条件で、測定した。 In the test, a rosin-containing ethanol solution (rosin concentration) was applied to a 10 mm-thick birch grained board having a moisture content of 6 to 8% and a specific gravity of 0.72 to 0.75, assuming a material having more spider components than the birch material. 25 wt%) was applied on one side in an amount of 35 g / m 2 and dried at 20 ° C. for 15 minutes to obtain an adherend. Next, the aqueous adhesive composition obtained in this example was applied to the specific adhesive material in an amount of 250 g / m 2 , and the open deposition time was 20 ° C. within 1 minute, and the closed deposition time was 20 ° C. Within 10 minutes, the specimen was clamped at 20 ° C. and a pressure of 1.2 N / cm 2 for 24 hours, then decompressed and cured at 20 ° C. for 7 days to obtain a test piece. And the compression shearing adhesive strength of each said test piece was measured on three conditions of a normal state, warm water resistance, and boiling repetition.
「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に基づく、接着性能試験において、「常態」とは試験片作成後、直ちに試験に供するもので、耐水性に関わらない接着力を示す。また、「耐温水」とは試験片を６０±３℃の温水中に３時間浸漬した後、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐水性及び耐熱性の指標となるものである。また、「煮沸繰り返し」とは試験片を沸騰水中に４時間浸漬した後、６０±３℃の空気中で２０時間乾燥し、さらに沸騰水中に４時間浸漬してから、室温の水中に冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供するもので、耐久性の指標となるものである。 In the adhesion performance test based on “JIS K 6806”, “normal” means that the test piece is immediately subjected to the test after the preparation of the test piece, and indicates an adhesive force irrespective of water resistance. “Warm resistant water” means that the test piece is immersed in warm water of 60 ± 3 ° C. for 3 hours, then immersed in room temperature water until it is cooled, and is used for the test in a wet state. Water resistance and heat resistance It is an indicator of “Repeated boiling” means that the test piece is immersed in boiling water for 4 hours, dried in air at 60 ± 3 ° C. for 20 hours, further immersed in boiling water for 4 hours, and then cooled to room temperature water. It is used for the test in a dipped and wet state and serves as an index of durability.
また、前記圧縮せん断接着強さは、「ＪＩＳ Ｋ ６８０６」に定める試験機により試験片が破断するまでの最大荷重を測定し、実測した接着面積で除した値（Ｎ／ｃｍ２）である。試験結果を表１に示す。 Further, the compression shear adhesive strength is a value (N / cm 2 ) obtained by measuring the maximum load until the test piece breaks with a test machine defined in “JIS K 6806” and dividing the measured load area. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）１６重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）４４重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／９／７１の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して９重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, instead of the curing agent used in Example 1, a curing agent composed of a mixture of 16 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C), and 44 parts by weight of the compound (D) was used. Was exactly the same as Example 1, and an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/9/71, and the curing agent was It contains 9% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）３５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／１４／６６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, instead of the curing agent used in Example 1, a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C), and 35 parts by weight of the compound (D) was used. Was exactly the same as Example 1, and an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent is polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/14/66, and the curing agent is It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）７５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝３７／１４／４９の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, in place of the curing agent used in Example 1, exactly the same as Example 1 except that a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of compound (B) and 75 parts by weight of compound (C) was used. Thus, an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 37/14/49, and the curing agent was It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）７５重量部、化合物（Ｃ）２５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝１３／４１／４６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して４１重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, in place of the curing agent used in Example 1, exactly the same as Example 1 except that a curing agent comprising a mixture of 75 parts by weight of compound (B) and 25 parts by weight of compound (C) was used. Thus, an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 13/41/46, and the curing agent was It contains 41% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）のみからなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／５５／４５の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して５５重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that a curing agent consisting only of the compound (B) was used instead of the curing agent used in Example 1. Glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 0/55/45, and the curing agent was It contains 55% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）の含有量を前記主剤１００重量部に対して５重量部とすると共に、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）３５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／１４／６６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, the content of the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) is 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, and the curing agent used in Example 1 is used. Instead, a water-based adhesive was used in exactly the same manner as in Example 1, except that a curing agent comprising a mixture of 25 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C) and 35 parts by weight of the compound (D) was used. A composition was prepared and glued. The composition of the curing agent is polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/14/66, and the curing agent is It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）７５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例7と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝３７／１４／４９の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, in place of the curing agent used in Example 1, exactly the same as Example 7 except that a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of compound (B) and 75 parts by weight of compound (C) was used. Thus, an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 37/14/49, and the curing agent was It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）７５重量部、化合物（Ｃ）２５重量部の混合物からなる硬化剤を用いた以外は、実施例7と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝１３／４１／４６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して４１重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, in place of the curing agent used in Example 1, exactly the same as Example 7 except that a curing agent comprising a mixture of 75 parts by weight of compound (B) and 25 parts by weight of compound (C) was used. Thus, an aqueous adhesive composition was prepared and glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 13/41/46, and the curing agent was It contains 41% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）のみからなる硬化剤を用いた以外は、実施例7と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝０／５５／４５の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して５５重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and manufactured in exactly the same manner as in Example 7, except that a curing agent consisting only of compound (B) was used instead of the curing agent used in Example 1. Glued. The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 0/55/45, and the curing agent was It contains 55% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）３５重量部の混合物からなる硬化剤を用いると共に、前記主剤１００重量部に対し、前記硬化剤３０重量部を添加した以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the curing agent used in Example 1, a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C), and 35 parts by weight of the compound (D) was used. An aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1 except that 30 parts by weight of the curing agent was added to 100 parts by weight of the main agent.
なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／１４／６６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 The composition of the curing agent is polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/14/66, and the curing agent is It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）７５重量部の混合物からなる硬化剤を用いると共に、前記主剤１００重量部に対し、前記硬化剤１０重量部を添加した以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the curing agent used in Example 1, a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of compound (B) and 75 parts by weight of compound (C) was used, and with respect to 100 parts by weight of the main agent, An aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1 except that 10 parts by weight of the curing agent was added.
なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝３７／１４／４９の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 The composition of the curing agent was polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 37/14/49, and the curing agent was It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
本実施例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）３５重量部の混合物からなる硬化剤を用いると共に、前記主剤１００重量部に対し、前記硬化剤３０重量部を添加した以外は、実施例７と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the curing agent used in Example 1, a curing agent composed of a mixture of 25 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C), and 35 parts by weight of the compound (D) was used. An aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 7, except that 30 parts by weight of the curing agent was added to 100 parts by weight of the main agent.
なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／１４／６６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 The composition of the curing agent is polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/14/66, and the curing agent is It contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例１〕
本比較例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを全く含まないイソシアネート化合物である化合物（Ｃ）を、前記主剤１００重量部に対して１５重量部用いると共に、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を全く用いなかった以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
[Comparative Example 1]
In this comparative example, instead of the curing agent used in Example 1, 15 parts by weight of compound (C), which is an isocyanate compound containing no 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, is used with respect to 100 parts by weight of the main agent. In addition, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1 except that the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) was not used at all.
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例２〕
本比較例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｃ）を、前記主剤１００重量部に対して２０重量部用いた以外は、比較例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
Next, in exactly the same manner as in Example 1, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this Comparative Example was tested. The test results are shown in Table 1.
[Comparative Example 2]
In this comparative example, instead of the curing agent used in Example 1, the compound (C) was used in exactly the same manner as in Comparative Example 1 except that 20 parts by weight relative to 100 parts by weight of the main agent was used. An agent composition was prepared and glued.
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。
〔比較例３〕
本比較例では、実施例１で用いた硬化剤に代えて、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを全く含まないイソシアネート化合物である化合物（Ｄ）を、前記主剤１００重量部に対して１５重量部用いた以外は、比較例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。
Next, in exactly the same manner as in Example 1, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this Comparative Example was tested. The test results are shown in Table 1.
[Comparative Example 3]
In this comparative example, instead of the curing agent used in Example 1, the compound (D), which is an isocyanate compound containing no 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, was used for 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent. A water-based adhesive composition was prepared and glued in exactly the same way as in Comparative Example 1 except for the above.
次に、実施例１と全く同一にして、本比較例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表１に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this comparative example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.
表１から、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）を前記主剤１００重量部に対して２．５〜５重量部の範囲で用い、前記硬化剤を前記主剤１００重量部に対して１０．３〜３０．８重量部の範囲で用いると共に、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを該硬化剤の全量に対して４〜５５重量％の範囲で用いる実施例１〜１３の水性接着剤組成物によれば、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）と、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートとを全く用いない比較例１〜３の水性接着剤組成物に比較して、カバ材よりヤニ成分の多い材料に対し、常態、耐温水、煮沸繰り返しのいずれにおいて優れた接着強度を得ることができることが明らかである。 From Table 1, the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) is used in a range of 2.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the main agent, and the curing agent is used in an amount of 100 parts by weight. Of Examples 1-13 using 2,4'-diphenylmethane diisocyanate in the range of 4-55 wt% with respect to the total amount of the curing agent. According to the aqueous adhesive composition, the aqueous adhesive compositions of Comparative Examples 1 to 3 in which the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) and 2,4′-diphenylmethane diisocyanate are not used at all. It is clear that excellent adhesive strength can be obtained in any of normal, hot water resistance, and repeated boiling for a material having more spear components than birch.
本実施例では、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）に代えて、ジエチレングリコールジブチルエーテル（化合物（Ａ２））を、前記主剤１００重量部に対して０．５重量部用いると共に、実施例１で用いた硬化剤に代えて、化合物（Ｂ）２５重量部、化合物（Ｃ）４０重量部、化合物（Ｄ）３５重量部からなる混合物を用いた以外は、実施例１と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) used in Example 1, diethylene glycol dibutyl ether (compound (A2)) was added to 100 parts by weight of the main agent. 0.5 parts by weight, and instead of the curing agent used in Example 1, a mixture comprising 25 parts by weight of the compound (B), 40 parts by weight of the compound (C), and 35 parts by weight of the compound (D) was used. Except for the above, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 1.
なお、前記硬化剤の組成は、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート／２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｂ）／４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート＝２０／１４／６６の重量比となっており、該硬化剤はその全量に対して１４重量％の２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを含んでいる。 The curing agent had a weight ratio of polymethylene polyphenyl polyisocyanate / 2,4′-diphenylmethane diisocyanate (B) / 4,4′-diphenylmethane diisocyanate = 20/14/66. The agent contains 14% by weight of 2,4′-diphenylmethane diisocyanate, based on the total amount.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
本実施例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して１重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 1 part by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
本実施例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して２．５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 2.5 parts by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
本実施例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 5 parts by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
本実施例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して１０重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 10 parts by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
本実施例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して１５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same way as in Example 14 except that 15 parts by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表２に示す。
〔比較例４〕
本比較例では、化合物（Ａ２）を、前記主剤１００重量部に対して２０重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物の調製を試みたが、増粘したため水性接着剤組成物を調製、製糊できなかった。結果を表２に示す。
Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 2.
[Comparative Example 4]
In this comparative example, the preparation of an aqueous adhesive composition was attempted in exactly the same manner as in Example 14 except that 20 parts by weight of compound (A2) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent. Therefore, the aqueous adhesive composition could not be prepared and glued. The results are shown in Table 2.
表２から、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ２）を前記主剤１００重量部に対して０．５〜１５重量部の範囲で用いる実施例１４〜１９の水性接着剤組成物によれば、優れた接着強度を得ることができることが明らかである。これに対して、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を前記主剤１００重量部に対して、１５重量部を超えて２０重量部含む比較例４の組成では、増粘により水性接着剤組成物の調製自体が難しくなることが明らかである。 From Table 2, the aqueous adhesive of Examples 14-19 which uses the compound (A2) which has a structure represented by the said General formula (1) in 0.5-15 weight part with respect to 100 weight part of said main ingredients. It is clear that according to the composition, excellent adhesive strength can be obtained. On the other hand, in the composition of Comparative Example 4 containing more than 15 parts by weight and 20 parts by weight of the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) with respect to 100 parts by weight of the main agent, the increase was made. It is clear that preparation of the aqueous adhesive composition itself becomes difficult due to viscosity.
本実施例では、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）に代えて、エチレングリコールベンジルエーテル（化合物（Ａ３））を、前記主剤１００重量部に対して２．５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) used in Example 1, ethylene glycol benzyl ether (compound (A3)) was added to 100 parts by weight of the main agent. An aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as Example 14 except that 2.5 parts by weight was used.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
本実施例では、化合物（Ａ３）を、前記主剤１００重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 5 parts by weight of compound (A3) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
本実施例では、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）に代えて、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（化合物（Ａ４））を、前記主剤１００重量部に対して２．５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) used in Example 1, diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (compound (A4)) was added in an amount of 100 wt. A water-based adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as Example 14 except that 2.5 parts by weight was used relative to the parts.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
本実施例では、化合物（Ａ４）を、前記主剤１００重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 5 parts by weight of compound (A4) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
本実施例では、実施例１で用いた前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ１）に代えて、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート（化合物（Ａ５））を、前記主剤１００重量部に対して２．５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, instead of the compound (A1) having the structure represented by the general formula (1) used in Example 1, dipropylene glycol methyl ether acetate (compound (A5)) was used in an amount of 100 wt. A water-based adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 2.5 parts by weight was used with respect to parts.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
本実施例では、化合物（Ａ５）を、前記主剤１００重量部に対して５重量部用いた以外は、実施例１４と全く同一にして、水性接着剤組成物を調製、製糊した。 In this example, an aqueous adhesive composition was prepared and glued in exactly the same manner as in Example 14 except that 5 parts by weight of compound (A5) was used with respect to 100 parts by weight of the main agent.
次に、実施例１と全く同一にして、本実施例で得られた水性接着剤組成物の接着性能を試験した。試験結果を表３に示す。 Next, the adhesive performance of the aqueous adhesive composition obtained in this example was tested in exactly the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 3.
表３から、前記一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）として、化合物（Ａ３）、（Ａ４）、（Ａ５）の各種化合物を用いた実施例２０〜２５の水性接着剤組成物によっても、優れた接着強度を得ることができることが明らかである。 From Table 3, the aqueous adhesives of Examples 20 to 25 using various compounds (A3), (A4), and (A5) as the compound (A) having the structure represented by the general formula (1) It is clear that excellent adhesive strength can also be obtained by the composition.
Claims (4)
一般式（１）で表される構造を有する化合物（Ａ）を含むことを特徴とする水性接着剤組成物。
A water-based adhesive composition comprising a compound (A) having a structure represented by the general formula (1).
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