CA2109245A1 - Compositions pour l'extrusion de polyethers et leur utilisation dans des generateurs electrochimiques - Google Patents
Compositions pour l'extrusion de polyethers et leur utilisation dans des generateurs electrochimiquesInfo
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Abstract
ABRÉGÉ DESCRIPTIF Mélanges d'additifs comprenant des élastomères copolymères bloc de types styrèneisoprène-styrène et styrène-butadiène-styrène, ainsi qu'un plastifiant de type éthers gras de polyéthylène-oxydes dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécyliques. On ajoute ce mélange d'additifs à des polymères utilisables comme électrolytes dans des accumulateurs au lithium, lesquels deviennent alors facilement extrudables.
Description
La présente invention concerne des additifs pour l'extrusion des polyéthers et leur utilisation dans des générateurs électrochimiques. Plus particulièrement, l'invention se rapporte à des additifs solides qu'on peut ajouter à des polymères utilisables pour constituer des électrolytes d'accumulateur au lithium/électrolyte polymère en vue de permettre l'extrusion de ces polymères et en constituer des électrolytes solides. L'invention est aussi relative aux compositions à base de polymères d'électrolytes renfermant un mélange d'additifs permettant l'extrusion en un film mince.
Le polyoxyde d'éthylène est l'un des polymères utilisés dans l'électrolyte des accumulateurs au lithium/électrolyte polymère, communément désignés ACEP. Ces polymères, commercialisés entre autres aux États-Unis par la compagnie Union Carbide sous le nom de Polyox, sont disponibles dans une vaste gamme de masses moléculaires (de 50.000 à 5.000.000) et sont caraGtérisés par une cristallinité et une viscosité
à l'état fondu élevées, ainsi qu'une susceptibilité
à la dégradation moléculaire, qui rend l'extrusion de ces matériaux problématique. Un moyen de contourner le problème consiste à ajouter 10 à 20%
d'eau pendant l'extrusion (cf. brevet U.S.
3.941.865, du 2 mars 1976), mais cette opération reste néanmoins délicate et difficile à réaliser en pratique, des bulles pouvant se former dans le film par suite de l'évaporation de l'eau. ~ Des plastifiants liquides du type nonylphényl polyglycoléther ont également été proposés (brevet U.S. 3.154.514, octobre 1964) et ont été incorporés dans des formulations commerciales (Polyax WRPA~
3154), mais celles-ci ne permettent pas d'obtenir facilement les épaisseurs souhaitées pour les ~4 ~ :. - :-électrolytes (<30 ~m) et elles réduisent les performances électrochimiques. Enfin, des composés organiques liquides de forte polarité (propylène carbonate, sulpholane, dioctylphtalates et autres) ont été utilisés dans le brevet U.S. 4.818.643 (4 avril 1989), mais ces composés liquides réduisent les performances de l'accumulateur en diffusant dans les matériaux d'insertion utilisés à la cathode et en modifiant leur structure chimique de façon irréversible.
La présente invention a pour objet de proposer l'utilisation de nouvelles familles d'additifs solides, plus efficaces et plus compatibles avec les propriétés électrochimiques des accumulateurs.
L'invention concerne des additifs permettant l'extrusion de polymères utilisables pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électro-lyte polymère, comportant un mélange de:
a) élastomères copolymères blocs de type SIS
et SBS, et b) un plastifiant de type éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécyliques. Tels qu'utilisés dans cette description et dans les revendications qui suivent, SIS signifie styrène-isoprène-styrène et SBS signifie styrène-butadiène-styrène.
Un autre but de l'invention concerne la mise au point de compositions extrudables pour la préparation d'électrolytes, destinés à des accumulateurs au lithium. Ces compositions comprennent au moins un polymère utilisable pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électrolyte polymère en films minces ainsi qu'un mélange d'additifs tel que décrit ci-dessus.
Le polyoxyde d'éthylène est l'un des polymères utilisés dans l'électrolyte des accumulateurs au lithium/électrolyte polymère, communément désignés ACEP. Ces polymères, commercialisés entre autres aux États-Unis par la compagnie Union Carbide sous le nom de Polyox, sont disponibles dans une vaste gamme de masses moléculaires (de 50.000 à 5.000.000) et sont caraGtérisés par une cristallinité et une viscosité
à l'état fondu élevées, ainsi qu'une susceptibilité
à la dégradation moléculaire, qui rend l'extrusion de ces matériaux problématique. Un moyen de contourner le problème consiste à ajouter 10 à 20%
d'eau pendant l'extrusion (cf. brevet U.S.
3.941.865, du 2 mars 1976), mais cette opération reste néanmoins délicate et difficile à réaliser en pratique, des bulles pouvant se former dans le film par suite de l'évaporation de l'eau. ~ Des plastifiants liquides du type nonylphényl polyglycoléther ont également été proposés (brevet U.S. 3.154.514, octobre 1964) et ont été incorporés dans des formulations commerciales (Polyax WRPA~
3154), mais celles-ci ne permettent pas d'obtenir facilement les épaisseurs souhaitées pour les ~4 ~ :. - :-électrolytes (<30 ~m) et elles réduisent les performances électrochimiques. Enfin, des composés organiques liquides de forte polarité (propylène carbonate, sulpholane, dioctylphtalates et autres) ont été utilisés dans le brevet U.S. 4.818.643 (4 avril 1989), mais ces composés liquides réduisent les performances de l'accumulateur en diffusant dans les matériaux d'insertion utilisés à la cathode et en modifiant leur structure chimique de façon irréversible.
La présente invention a pour objet de proposer l'utilisation de nouvelles familles d'additifs solides, plus efficaces et plus compatibles avec les propriétés électrochimiques des accumulateurs.
L'invention concerne des additifs permettant l'extrusion de polymères utilisables pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électro-lyte polymère, comportant un mélange de:
a) élastomères copolymères blocs de type SIS
et SBS, et b) un plastifiant de type éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécyliques. Tels qu'utilisés dans cette description et dans les revendications qui suivent, SIS signifie styrène-isoprène-styrène et SBS signifie styrène-butadiène-styrène.
Un autre but de l'invention concerne la mise au point de compositions extrudables pour la préparation d'électrolytes, destinés à des accumulateurs au lithium. Ces compositions comprennent au moins un polymère utilisable pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électrolyte polymère en films minces ainsi qu'un mélange d'additifs tel que décrit ci-dessus.
- 2 -.
- ~ ~
L ' invention concerne aussi les électrolytes polymères préparés par extrusion à partir des compositions extrudables selon l'invention.
Bien que selon l'invention, on peut se servir des mélanges de ces additifs avec tout polymère utilisable pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium, on préfère utiliser les polyoxydes d'éthylène de masses moléculaires supérieures à 50.000, commercialisés sous différents noms, par exemple Polyox de Union Carbide Corp., PEO
de Seitetsu Kagaku Co. Ltd. ou Alkox de Mesci Chemical Works Ltd., ou synthétisés par d'autres méthodes (cf. synthèse de coordination de Vandenberg, utilisée dans le brevet U.S. 3.205.183, (septembre 1965)).
Bien que l'invention vise surtout à
,~
faciliter l'extrusion de ces polymères cristallins, : . ~- ~:- :-les additifs selon l'invention peuvent égalementaméliorer l'extrusion des copolymères et terpolymères amorphes, réticulables ou non, couramment utilisés dans les batteries ACEP et décrits dans les brevets U.S. 4.578.326, U.S.
4.357.401 et Canada 1.289.702.
Pour ce qui est des additifs, les élastomères copolymères blocs de types SIS et SBS
utilisés de préférence sont ceux disponibles ;~ commercialement sous la marque de commerce Xraton (Shell Chemicals Co.) ou Solprène (Phillips Chemicals Co.) et de formule générale suivante~
-~CH2-1CH~CH2-CR=CH-CH2 ~ CH2-1CHt-c O
dans laquelle a = c = 40 à 80 et b ~ 20 à 100 et R = H, CH3, etc, notamment un alkyl en Cl à C7. Les Kraton ' ' . ~ ~;~.``
: ~-, :
~, 3' - 3 -~' ~
(Kraton K 1107 et K 112 ) conviennent particulièrement.
Quant aux éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécyliques, ceux disponibles commercialement sous forme solide sous la marque de commerce Brij (ICI Chemicals Co.), et de formule générale suivante:
R'O(C2H40)nH
avec n = 2 à 100 et où R' est un radical cétyl, stéaryl, oléyl ou isohexadécyl, sont particulièrement intéressants. Par exemple, on pourra notamment utiliser les composés solides suivants:
sri; 35 - polyoxyéthylène (23) lauryl éther Brij 52 - polyoxyéthylène (2) cétyl éther Brij 56 - polyoxyéthylène (10) cétyl éther Brij 58 - polyoxyéthylène (20) cétyl éther ~ "
Brij 72 - polyoxyéthylène (2) stéaryl éther -Brij 76 - polyoxyéthylène (10) stéaryl éther Brij 78 - polyoxyéthylène (20) stéaryl éther Brij 98 - polyoxyéthylène (20) oléyl éther Brij 99 - polyoxyéthylène (20) oléyl éther Brij 700 - polyoxyéthylène (100) stéaryl éther 25 Brij 720 - polyoxyéthylène (21) stéaryl éther Arlasolve 200 polyoxyéthylène (20) isohexadécyl éther Le Brij 3S convient particulièrement.
Ces composés ne font pas partie des composés préférentiels revendiqués dans le brevet U.S.
- ~ ~
L ' invention concerne aussi les électrolytes polymères préparés par extrusion à partir des compositions extrudables selon l'invention.
Bien que selon l'invention, on peut se servir des mélanges de ces additifs avec tout polymère utilisable pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium, on préfère utiliser les polyoxydes d'éthylène de masses moléculaires supérieures à 50.000, commercialisés sous différents noms, par exemple Polyox de Union Carbide Corp., PEO
de Seitetsu Kagaku Co. Ltd. ou Alkox de Mesci Chemical Works Ltd., ou synthétisés par d'autres méthodes (cf. synthèse de coordination de Vandenberg, utilisée dans le brevet U.S. 3.205.183, (septembre 1965)).
Bien que l'invention vise surtout à
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faciliter l'extrusion de ces polymères cristallins, : . ~- ~:- :-les additifs selon l'invention peuvent égalementaméliorer l'extrusion des copolymères et terpolymères amorphes, réticulables ou non, couramment utilisés dans les batteries ACEP et décrits dans les brevets U.S. 4.578.326, U.S.
4.357.401 et Canada 1.289.702.
Pour ce qui est des additifs, les élastomères copolymères blocs de types SIS et SBS
utilisés de préférence sont ceux disponibles ;~ commercialement sous la marque de commerce Xraton (Shell Chemicals Co.) ou Solprène (Phillips Chemicals Co.) et de formule générale suivante~
-~CH2-1CH~CH2-CR=CH-CH2 ~ CH2-1CHt-c O
dans laquelle a = c = 40 à 80 et b ~ 20 à 100 et R = H, CH3, etc, notamment un alkyl en Cl à C7. Les Kraton ' ' . ~ ~;~.``
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(Kraton K 1107 et K 112 ) conviennent particulièrement.
Quant aux éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécyliques, ceux disponibles commercialement sous forme solide sous la marque de commerce Brij (ICI Chemicals Co.), et de formule générale suivante:
R'O(C2H40)nH
avec n = 2 à 100 et où R' est un radical cétyl, stéaryl, oléyl ou isohexadécyl, sont particulièrement intéressants. Par exemple, on pourra notamment utiliser les composés solides suivants:
sri; 35 - polyoxyéthylène (23) lauryl éther Brij 52 - polyoxyéthylène (2) cétyl éther Brij 56 - polyoxyéthylène (10) cétyl éther Brij 58 - polyoxyéthylène (20) cétyl éther ~ "
Brij 72 - polyoxyéthylène (2) stéaryl éther -Brij 76 - polyoxyéthylène (10) stéaryl éther Brij 78 - polyoxyéthylène (20) stéaryl éther Brij 98 - polyoxyéthylène (20) oléyl éther Brij 99 - polyoxyéthylène (20) oléyl éther Brij 700 - polyoxyéthylène (100) stéaryl éther 25 Brij 720 - polyoxyéthylène (21) stéaryl éther Arlasolve 200 polyoxyéthylène (20) isohexadécyl éther Le Brij 3S convient particulièrement.
Ces composés ne font pas partie des composés préférentiels revendiqués dans le brevet U.S.
3.154.514 (cf. nonylphényl polyglycoléther) mais font cependant partie de la famille générale revendiquée dans ce brevet. Néanmoins, on verra à
l'exemple 4 que lorsqu'ils sont utilisés séparément (sans la présence des additifs de type Kraton), ils ne permettent pas d'obtenir des films minces aux épaisseurs souhaitées.
l'exemple 4 que lorsqu'ils sont utilisés séparément (sans la présence des additifs de type Kraton), ils ne permettent pas d'obtenir des films minces aux épaisseurs souhaitées.
- 4 - ~` -.. . .
Les mélanges contenant du polymère auquel on a additionné 3 à 20% de plastifiant de type Kraton et 2 à 30% de plastifiant de type Brij conviennent, et l'on utilise préférentiellement ceux contenant 5 à 15% de Kraton K 1107 et 5 à 15% de Brij 35.
La préparation des mélanges polymère additifs s'effectue en rajoutant environ 0,2~ en poids d'antioxydant, notamment de l'Irganox 565MC, aux mélanges de polymère et d'additifs, pour éviter de dégrader le polymère lors du malaxage. On introduit tout d'abord le mélange dans un malaxeur (compounder) de type sanburyMc interne, préchauffé à
100C et tournant à 10 RPM. On applique alors une pression de 6,2 bars et on augmente la vitesse de rotation à 225 RPM, ce qui élève la temperature du melange à 160C après deux minutes. La vitesse est alors reduite à 150 RPM pendant 3,5 minutes, puis le malaxeur est arrête et le mélange fondu recueilli, refroidi et coupé en pastilles. Cette opération peut être effectuée également sur une extrudeuse à
double-vis à faible cisaillement.
Dans les dessins qui illustrent l'invention, la figure 1 est une courbe illustrant la faible décroissance du taux d'utilisation du matériau de cathode en fonction du nombre de cycles dans un accumulateur comprenant un électrolyte selon l'invention.
L'invention sera maintenant illustrée par les exemples d'application qui suivent donnés sans caractère limitatif.
Exem~le 1 De la résine de polyoxyde d'éthylène PolyoxMC (PM - 900.000), de la compagnie Union Carbide, est introduite dans une extrudeuse à simple vis de 2 cm de diamètre ayant un rapport L/D de 25/1, à une vitesse de 40 à 60 RPM, et à une ''- :' , ~
~4 i ' :: ' .~ -- ^ :
\ :
température de fusion de 185C. La filière de type porte-manteau est de 7,5 cm de large. La pression . .
monte dans la filière au dessus de 485 bars sans qu'aucun film ne sorte de la filière, même en rajoutant 5% d'eau à la résine.
ExemPle 2 On rajoute 15% en poids d'eau à la résine de l'exemple 1 et on l'introduit dans l'extrudeuse chauffée à une temperature de 180C. On obtient un film plein de bulles et de trous qui est inutilisable. .
Exemple 3 De la résine de polyoxyde d'éthylène PolyoxMC WRPA-3154 de la compagnie Union Carbide contenant déjà du plastifiant d'extrusion nonylphéhyl polyglycoléther est introduite dans l'extrudeuse décrite ci-dessus, dans les conditions suggérées par le fabricant, soit à une température de fusion de 190C. Il a été ainsi possible .
d'obtenir du film relativement épais (~ 300 ~m) mais pas de film aux épaisseurs souhaitées (30 ~m~.
Exemple 4 On rajoute 15% en poids de Brij 35MC à la résine de l'exemple 1, soumet le mélange aux conditions de malaxage décrites plus haut, puis introduit les pastilles ainsi réalisées dans l'extrudeuse de l'exemple 1 à la température de 185C.
Il est possible d'obtenir du film relativement épais (~ 300 ~m) mais celui-ci se déchire facilement aux extrémités et il n'est pas possible d'obtenir de film mince. .
Exem~le 5 En rajoutant 20% en poids d'eau aux ~ .
pastilles de l'exemple 4 on obtient un ruban de .,~ . .
bonne qualité en forte épaisseur (300 ~m) mais pas de film mince.
Exemple 6 On rajoute 10% en poids de plastifiant
Les mélanges contenant du polymère auquel on a additionné 3 à 20% de plastifiant de type Kraton et 2 à 30% de plastifiant de type Brij conviennent, et l'on utilise préférentiellement ceux contenant 5 à 15% de Kraton K 1107 et 5 à 15% de Brij 35.
La préparation des mélanges polymère additifs s'effectue en rajoutant environ 0,2~ en poids d'antioxydant, notamment de l'Irganox 565MC, aux mélanges de polymère et d'additifs, pour éviter de dégrader le polymère lors du malaxage. On introduit tout d'abord le mélange dans un malaxeur (compounder) de type sanburyMc interne, préchauffé à
100C et tournant à 10 RPM. On applique alors une pression de 6,2 bars et on augmente la vitesse de rotation à 225 RPM, ce qui élève la temperature du melange à 160C après deux minutes. La vitesse est alors reduite à 150 RPM pendant 3,5 minutes, puis le malaxeur est arrête et le mélange fondu recueilli, refroidi et coupé en pastilles. Cette opération peut être effectuée également sur une extrudeuse à
double-vis à faible cisaillement.
Dans les dessins qui illustrent l'invention, la figure 1 est une courbe illustrant la faible décroissance du taux d'utilisation du matériau de cathode en fonction du nombre de cycles dans un accumulateur comprenant un électrolyte selon l'invention.
L'invention sera maintenant illustrée par les exemples d'application qui suivent donnés sans caractère limitatif.
Exem~le 1 De la résine de polyoxyde d'éthylène PolyoxMC (PM - 900.000), de la compagnie Union Carbide, est introduite dans une extrudeuse à simple vis de 2 cm de diamètre ayant un rapport L/D de 25/1, à une vitesse de 40 à 60 RPM, et à une ''- :' , ~
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température de fusion de 185C. La filière de type porte-manteau est de 7,5 cm de large. La pression . .
monte dans la filière au dessus de 485 bars sans qu'aucun film ne sorte de la filière, même en rajoutant 5% d'eau à la résine.
ExemPle 2 On rajoute 15% en poids d'eau à la résine de l'exemple 1 et on l'introduit dans l'extrudeuse chauffée à une temperature de 180C. On obtient un film plein de bulles et de trous qui est inutilisable. .
Exemple 3 De la résine de polyoxyde d'éthylène PolyoxMC WRPA-3154 de la compagnie Union Carbide contenant déjà du plastifiant d'extrusion nonylphéhyl polyglycoléther est introduite dans l'extrudeuse décrite ci-dessus, dans les conditions suggérées par le fabricant, soit à une température de fusion de 190C. Il a été ainsi possible .
d'obtenir du film relativement épais (~ 300 ~m) mais pas de film aux épaisseurs souhaitées (30 ~m~.
Exemple 4 On rajoute 15% en poids de Brij 35MC à la résine de l'exemple 1, soumet le mélange aux conditions de malaxage décrites plus haut, puis introduit les pastilles ainsi réalisées dans l'extrudeuse de l'exemple 1 à la température de 185C.
Il est possible d'obtenir du film relativement épais (~ 300 ~m) mais celui-ci se déchire facilement aux extrémités et il n'est pas possible d'obtenir de film mince. .
Exem~le 5 En rajoutant 20% en poids d'eau aux ~ .
pastilles de l'exemple 4 on obtient un ruban de .,~ . .
bonne qualité en forte épaisseur (300 ~m) mais pas de film mince.
Exemple 6 On rajoute 10% en poids de plastifiant
5 Kraton K 1107MC à la résine de l'exemple 1 et soumet le mélange aux conditions de malaxage décrites plus haut, puis on introduit les pastilles ainsi réalisées dans l'extrudeuse de l'exemple 1 à la température de 197C. Après addition de 10% en poids d'eau on obtient ainsi du ruban épais (~ 300 ~m) de bonne qualité, qui ne se déchire pas aux extrémités, mais pas de film mince.
Exemple 7 On ajoute 10% en poids de Kraton K 1102MC et 15 10% en poids de srij 35MC à la résine de l'exemple 1 et soumet le mélange aux conditions de malaxage décrites plus haut, puis on introduit les pastilles dans l'extrudeuse de l'exemple 1. Les zones d'alimentation, de compression, de pompage et de 20 filière sont à 170, 190, 210 et 225C, respectivement, la pression à 103 bars et le couple à 24,5 N/m. Le film extrudé est refroidi à 20C sur un rouleau de laminoir et étiré à une vitesse de 9 à
10 m/min.
On obtient ainsi du film mince (30 à 50 ~m) de bonne qualité. Ce film est utilisé pour réaliser une pile ACEP dont la performance électrochimique est satisfaisante (faible décroissance du taux d'utilisation du matériau de cathode en fonction du nombre de cycles, voir Figure 1).
Il va sans dire que l'invention n'est pas restreinte aux exemples de réalisations données ci-dessus, mais qu'elle possède un domaine d'application tel que défini dans les revendications qui suivent.
: , - 7 - ~ -
Exemple 7 On ajoute 10% en poids de Kraton K 1102MC et 15 10% en poids de srij 35MC à la résine de l'exemple 1 et soumet le mélange aux conditions de malaxage décrites plus haut, puis on introduit les pastilles dans l'extrudeuse de l'exemple 1. Les zones d'alimentation, de compression, de pompage et de 20 filière sont à 170, 190, 210 et 225C, respectivement, la pression à 103 bars et le couple à 24,5 N/m. Le film extrudé est refroidi à 20C sur un rouleau de laminoir et étiré à une vitesse de 9 à
10 m/min.
On obtient ainsi du film mince (30 à 50 ~m) de bonne qualité. Ce film est utilisé pour réaliser une pile ACEP dont la performance électrochimique est satisfaisante (faible décroissance du taux d'utilisation du matériau de cathode en fonction du nombre de cycles, voir Figure 1).
Il va sans dire que l'invention n'est pas restreinte aux exemples de réalisations données ci-dessus, mais qu'elle possède un domaine d'application tel que défini dans les revendications qui suivent.
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Claims (13)
1. Additifs permettant l'extrusion de polymères utilisables pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électrolyte polymère comportant un mélange de a) élastomères copolymères blocs de type SIS
ou SBS, et b) un plastifiant de type éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécylique.
ou SBS, et b) un plastifiant de type éthers gras de polyéthylène oxydes, dérivés des alcools cétyliques, stéariques, oléiques ou isohexadécylique.
2. Additifs selon la revendication 1, caractérisés en ce que les élastomères copolymères ont la formule générale suivante:
dans laquelle a et c désignent tous deux un nombre entre 40 et 80, b désigne un nombre entre 20 et 100 et R désigne H, ou un radical alkyl en Cl à C7 notamment CH2, C2H5.
dans laquelle a et c désignent tous deux un nombre entre 40 et 80, b désigne un nombre entre 20 et 100 et R désigne H, ou un radical alkyl en Cl à C7 notamment CH2, C2H5.
3. Additifs selon la revendication 2, caractérisés en ce que les élastomères copolymères sont choisis dans le groupe constitué par le KRATON
et le SOLPRENE.
et le SOLPRENE.
4. Additifs selon la revendication 3, caractérisés en ce que les élastomères copolymères sont choisis parmi le KRATON K 1107 et le KRATON K
1112.
1112.
5. Additifs selon la revendication 2, caractérisés en ce que les éthers gras de polyéthylèneoxydes ont la formule génerale suivante:
R'O(C2H4O)nH
dans laquelle n désigne un nombre entre 2 et 100, et R' est un radical cétyl, stéaryl, oléyl ou isohexadécyl.
R'O(C2H4O)nH
dans laquelle n désigne un nombre entre 2 et 100, et R' est un radical cétyl, stéaryl, oléyl ou isohexadécyl.
6. Additifs selon la revendication 5, caractérisés en ce que les éthers gras de polyéthylèneoxydes sont choisis parmi les BRIJ.
7. Additifs selon la revendication 6, caractérisés en ce que les éthers gras de polyoxyéthylèneoxydes sont choisis parmi les composés solides suivants:
polyoxyéthylène (23) lauryl éther polyoxyéthylène (2) cétyl éther polyoxyéthylène (10) cétyl éther polyoxyéthylène (20) cétyl éther polyoxyéthylène (2) stéaryl éther polyoxyéthylène (10) stéaryl éther polyoxyéthylène (20) stéaryl éther polyoxyéthylène (20) oléyl éther polyoxyéthylène (20) oléyl éther polyoxyéthylène (100) stéaryl éther polyoxyéthylène (21) stéaryl éther polyoxyéthylène (21) isohexadécyl éther.
polyoxyéthylène (23) lauryl éther polyoxyéthylène (2) cétyl éther polyoxyéthylène (10) cétyl éther polyoxyéthylène (20) cétyl éther polyoxyéthylène (2) stéaryl éther polyoxyéthylène (10) stéaryl éther polyoxyéthylène (20) stéaryl éther polyoxyéthylène (20) oléyl éther polyoxyéthylène (20) oléyl éther polyoxyéthylène (100) stéaryl éther polyoxyéthylène (21) stéaryl éther polyoxyéthylène (21) isohexadécyl éther.
8. Composition extrudable pour la préparation d'un électrolyte d'accumulateur au lithium comprenant au moins un polymère utilisable pour constituer des électrolytes d'accumulateurs au lithium/électrolyte polymère, ainsi qu'un mélange d'additifs tel que défini dans la revendication 1.
9. Composition extrudable selon la revendication 8, caractérisée en ce que ledit polymère est choisi parmi les polyoxydes d'éthylène de masses moléculaires supérieures à 50.000.
10. Composition extrudable selon la revendication 8, caractérisée en ce que ledit polymère est choisi parmi les copolymères et terpolymères amorphes, réticulables ou non utilisables dans la production des électrolytes destinés aux accumulateurs à électrolyte polymère.
11. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle renferme entre environ 3 et 20% en poids d'élastomères copolymères blocs de type SIS et SBS, et entre environ 2 et 30% en poids dudit plastifiant de type BRIJ.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée en ce qu'elle renferme entre environ 5 et 15% en poids d'élastomères copolymères blocs de type SIS et SBS, et entre environ 5 et 15% en poids dudit plastifiant de type BRIJ.
13. Électrolyte polymère pour accumulateur au lithium préparé par extrusion à partir d'une composition selon l'une quelconque des revendications 8 à 12.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002109245A CA2109245A1 (fr) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Compositions pour l'extrusion de polyethers et leur utilisation dans des generateurs electrochimiques |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA002109245A CA2109245A1 (fr) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Compositions pour l'extrusion de polyethers et leur utilisation dans des generateurs electrochimiques |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2109245A1 true CA2109245A1 (fr) | 1995-04-27 |
Family
ID=4152485
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002109245A Abandoned CA2109245A1 (fr) | 1993-10-26 | 1993-10-26 | Compositions pour l'extrusion de polyethers et leur utilisation dans des generateurs electrochimiques |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA2109245A1 (fr) |
-
1993
- 1993-10-26 CA CA002109245A patent/CA2109245A1/fr not_active Abandoned
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