CA2066879A1 - Produit de lavage a teneur reduite ou nulle en zeolithe - Google Patents
Produit de lavage a teneur reduite ou nulle en zeolitheInfo
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- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
- C11D3/223—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin oxidised
Abstract
PRODUIT DE LAVAGE A TENEUR REDUITE OU NULLE EN ZEOLITHE Produit de lavage, utile notamment pour le lavage de la vaisselle, caractérisé par le fait qu'il contient: - moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids et, plus préférentiellement encore, une quantité nulle de zéolithe(s), - moins de 40% en poids, de préférence moins de 20% en poids et, plus préférentiellement encore, une teneur nulle de phosphate et - de 5 à 75% en poids et, de préférence, de 15 à 50% en poids d'au moins un polysaccharide oxydé. Pas de figure.
Description
Pl~ODUI'r Dl~ W~VAGE A Tli:N~Vn I~ t~ OU NUI,LE EN 7.EOLIl'Hl;:
~ ... . __ _ .. . _ La pr~sente lnventlon a pour ob~et un produtt de l~v~ge, no-tamloent po~r le lavage de la vaisselle, ~ teneur rédulte ou nulle en z~olithe et contenant es~en~lellement un agent llbérateur de chlore.
Elle vise egalement le~ produ.1~ du genre en question qul sont de plus ~ ten~ur r~duite ou nulle en phosphates.
~ ep~is longtelnps, les phosphates ~ouent ~n role pr~pondP.ral)t dans les produits de lavage, not~mment en tant que seque.strallts des cations qui formen~ des sels .tn~olub~es d~ns l'eau, en particuller les lons cal~lum et m~gn~si~lm; l~s excellentes per~orm~ es qu'ils permettent d'atteindre rés~dent dans leur s~r~lcture particuli~re.
Mais l'un d~s p~o~l~mcs aigus auquel l'lndustrie des produits de lavage dolt fai~e facs, est le ca~aotère tr~s poll~lant desdits phosphates. En effet, leur- préscllce dans les ea~x us~cs provoq~e le ph~nomène bicn connu de l'eutro~his~on: et pO~ et~c roison l'~tllisation des pho~phates dans les prodults de lavage (vaisselle, lin~e ou autre~) d~lt r~pondre ~ des contxa~ntes, notamn~ent ~écolog~ques, de plus en plus s~v~res.
Cet aspec~ ~colog.~que est d'a~tant plus marqu~ que l~s d~tergents puissants co~ramn~ent employ~s et, en parti culler, les produits utilis~s dans les collectivites, contiennent des quantltes ~le~es de phosphates pouvant dép~sser 50~, 3o De nom~reuses telltativQS ont don~ ~t~ faites dans le but de supprime.r to~t ou partle des pho~phates dans les prod~1tY de lavage, y compri~ ~eu~ destin~s a~ lavage de la vaissolle et obJets sim~laires ~verrer~e, porcelaine, coutelle~ie, pots, casserol~s, et~.).
Il a ~otammQnt ~ propos~ d'avolr recours, en tant qu ' agen t de ~emplacPme.nt tot~l ou partlel des 206687.9 phospha~.s, ~ l'aoi~3e nitrllotrlac~tique (NTA) et/ou ~ ses selY, en pa~ticulier le nitrilotriacétate de sodium, comme p~conisé dans les brevcts FR 2 208 9~5 st EP 82 56~.
~epen~ant, out~ leur blod~grad3bilit~ lmparfalte, ces produits ~ont soup~.onn~ f1xçr les m~taux lourds, lesquels pourraien~ passer dans les eaux ~e boisson.
En cons~quence de quol, ces pro~ults sont inter-dl~s dans certains pays. Plus g~n~ralement, il est souvent rend~ ~bJ.~gato~re de limlt~r ~ 5% leur taux d'lntroduction dans les ~roduits ~e lavage.
Il a ~alement ~t~ propos~é, dans le ~adre de la recherche de solutions pe~mct~ant de lln-iter l'usage des phosphates, de mettre e~ oeuvre des polymère~ polycarboxy-llqu~s particul1ers ~ base de mélan~es d~flnis d'acides mono- et dicarbo~ylique~ monooléfiniques et d'esters non ioniques desdit.s acides.
Il a nota~nment ~t~ pr~collisé, comme ~écrit dans les brevets EP 2~7 371 et F~ 2 ~13 378, de faire appel à
des d~rlvés d'~cide acrylique et/ou methacrylique alnsl ~u'~ des d~rives d'ac~de ~al~lque et/ou ltaconique, et en particuJter aux copolym~res de l'anhy~rlde mal~ique et de llacide acrylique.
Cependant, ces produits sont ~cologiquement peu acceptables du fait de leur tr~s ~alble biod~gradabiltt~.
Il a ~galement ~t~ propos~ d'avoir recourY, en relnplacement total ou partiel des phosphates, ~ des z~ollthes d'origine naturelle ou syn~h~ique, comme d~.c~it dans le brevet EP 24g 163.
Toutefo~s, si les zéoltthes contri~uçllt p~r leur pou~oir ~chany~ur des cations, et notamment du calciu~ et du magn~siu~, ~ l'elimination desdits c~tions, leur subs~itut;on aux phos~lhate~ ne permet pas d!~tteindre un dç~r~ de lavage ~sati.sfai.sant aux ex1gcl-c~.s ds la pra~tque.
Dc f~on ~ améliorer la qualite du lavage de produits de la~age ~ base de z~olithes et contenant peu ou pas de pl~osphatcs, ll a et~ propo~s~ de combiner lesditcs 20~687~
~oli.thes ~ divers autres agents tels que notamment l'aclde nltrilotr.~cétique ou, colnll)e envisag~ dans le breve-t FR 2 620 7~7, ~ un ~cide polyacrylique et/ou un polym~re de polyaGrylate.
Toutefols, qu'elle~ solent ou non assoc~cs ~ de tels agents, les z~olithes pr~sentent l'incon~l-lent ma~eur de ne p3S ~tre solubllisa~les dans les balns de lavage et ains~, de rester au moins part~elle~ent d~po.s~cs sur certains obJets, entre autrcs les articl~s de verre-rie, sur lesquels elles restent visualisables a~r~s le lava~e en machlne et l'evaporat~on de l'eau de lav3ge.
Ains~ l'inoorpor~tion ~e z~olithe(s) à doses ~lev~es n'est-elle g~n~ralement pa~ reoo,nn-andéç, en pratique, dan~ le cadre du lavage de la vaLsselle, en pArticuli~r de la verrerie.
Toutefois, l'inoorporat:ion de z~alithe(s) teneurs réduites, ~ savoir ~ des doses inf~rleures à
envlron 5% en poids dans les pro~u~ts de lavaye, pe~t être bénéflque dans certains ca~, sclon les ensei~ne1ncnt3 des brevet~ EP 30 9~6 et ~H 673 033 d~crivant l'u~illsation de ces proclults respectivencnt en tant qu'agents abraslfs de~
6al; ~sures s~hes et agents anti-corro~ion~antt-a~lome-rant.
Cepel-d~nt, ll d~coule de ce qui préc~de qu'll 2S n'exista~t pas ~us~u'alol~s de moyen ~pte ~ permettre aux pro~ult~ de lava~e de ce ~enre, de pr~sonter l'enscmble des qualités requises pour les ~pplioations vis~es et not~mment:
- une bonno efficaoit~ de lavage et ce, pQur des types vari~s de salis~ures et dlartJetes ~ traiter, - une bonne ~oll~patibilit~ avec les exi~ences de protac-t.ion de l'environricn~ent et notamlllent la possib;lit~ de r~duire signific~tivement l'apport ~Imultan~ de phos-phates et~o~i d'autres add;tiFs ~ism~n~iol~n~s ~oologi-queme.nt inaccepta~les, voi~e de s'en affranchir.
~ ... . __ _ .. . _ La pr~sente lnventlon a pour ob~et un produtt de l~v~ge, no-tamloent po~r le lavage de la vaisselle, ~ teneur rédulte ou nulle en z~olithe et contenant es~en~lellement un agent llbérateur de chlore.
Elle vise egalement le~ produ.1~ du genre en question qul sont de plus ~ ten~ur r~duite ou nulle en phosphates.
~ ep~is longtelnps, les phosphates ~ouent ~n role pr~pondP.ral)t dans les produits de lavage, not~mment en tant que seque.strallts des cations qui formen~ des sels .tn~olub~es d~ns l'eau, en particuller les lons cal~lum et m~gn~si~lm; l~s excellentes per~orm~ es qu'ils permettent d'atteindre rés~dent dans leur s~r~lcture particuli~re.
Mais l'un d~s p~o~l~mcs aigus auquel l'lndustrie des produits de lavage dolt fai~e facs, est le ca~aotère tr~s poll~lant desdits phosphates. En effet, leur- préscllce dans les ea~x us~cs provoq~e le ph~nomène bicn connu de l'eutro~his~on: et pO~ et~c roison l'~tllisation des pho~phates dans les prodults de lavage (vaisselle, lin~e ou autre~) d~lt r~pondre ~ des contxa~ntes, notamn~ent ~écolog~ques, de plus en plus s~v~res.
Cet aspec~ ~colog.~que est d'a~tant plus marqu~ que l~s d~tergents puissants co~ramn~ent employ~s et, en parti culler, les produits utilis~s dans les collectivites, contiennent des quantltes ~le~es de phosphates pouvant dép~sser 50~, 3o De nom~reuses telltativQS ont don~ ~t~ faites dans le but de supprime.r to~t ou partle des pho~phates dans les prod~1tY de lavage, y compri~ ~eu~ destin~s a~ lavage de la vaissolle et obJets sim~laires ~verrer~e, porcelaine, coutelle~ie, pots, casserol~s, et~.).
Il a ~otammQnt ~ propos~ d'avolr recours, en tant qu ' agen t de ~emplacPme.nt tot~l ou partlel des 206687.9 phospha~.s, ~ l'aoi~3e nitrllotrlac~tique (NTA) et/ou ~ ses selY, en pa~ticulier le nitrilotriacétate de sodium, comme p~conisé dans les brevcts FR 2 208 9~5 st EP 82 56~.
~epen~ant, out~ leur blod~grad3bilit~ lmparfalte, ces produits ~ont soup~.onn~ f1xçr les m~taux lourds, lesquels pourraien~ passer dans les eaux ~e boisson.
En cons~quence de quol, ces pro~ults sont inter-dl~s dans certains pays. Plus g~n~ralement, il est souvent rend~ ~bJ.~gato~re de limlt~r ~ 5% leur taux d'lntroduction dans les ~roduits ~e lavage.
Il a ~alement ~t~ propos~é, dans le ~adre de la recherche de solutions pe~mct~ant de lln-iter l'usage des phosphates, de mettre e~ oeuvre des polymère~ polycarboxy-llqu~s particul1ers ~ base de mélan~es d~flnis d'acides mono- et dicarbo~ylique~ monooléfiniques et d'esters non ioniques desdit.s acides.
Il a nota~nment ~t~ pr~collisé, comme ~écrit dans les brevets EP 2~7 371 et F~ 2 ~13 378, de faire appel à
des d~rlvés d'~cide acrylique et/ou methacrylique alnsl ~u'~ des d~rives d'ac~de ~al~lque et/ou ltaconique, et en particuJter aux copolym~res de l'anhy~rlde mal~ique et de llacide acrylique.
Cependant, ces produits sont ~cologiquement peu acceptables du fait de leur tr~s ~alble biod~gradabiltt~.
Il a ~galement ~t~ propos~ d'avoir recourY, en relnplacement total ou partiel des phosphates, ~ des z~ollthes d'origine naturelle ou syn~h~ique, comme d~.c~it dans le brevet EP 24g 163.
Toutefo~s, si les zéoltthes contri~uçllt p~r leur pou~oir ~chany~ur des cations, et notamment du calciu~ et du magn~siu~, ~ l'elimination desdits c~tions, leur subs~itut;on aux phos~lhate~ ne permet pas d!~tteindre un dç~r~ de lavage ~sati.sfai.sant aux ex1gcl-c~.s ds la pra~tque.
Dc f~on ~ améliorer la qualite du lavage de produits de la~age ~ base de z~olithes et contenant peu ou pas de pl~osphatcs, ll a et~ propo~s~ de combiner lesditcs 20~687~
~oli.thes ~ divers autres agents tels que notamment l'aclde nltrilotr.~cétique ou, colnll)e envisag~ dans le breve-t FR 2 620 7~7, ~ un ~cide polyacrylique et/ou un polym~re de polyaGrylate.
Toutefols, qu'elle~ solent ou non assoc~cs ~ de tels agents, les z~olithes pr~sentent l'incon~l-lent ma~eur de ne p3S ~tre solubllisa~les dans les balns de lavage et ains~, de rester au moins part~elle~ent d~po.s~cs sur certains obJets, entre autrcs les articl~s de verre-rie, sur lesquels elles restent visualisables a~r~s le lava~e en machlne et l'evaporat~on de l'eau de lav3ge.
Ains~ l'inoorpor~tion ~e z~olithe(s) à doses ~lev~es n'est-elle g~n~ralement pa~ reoo,nn-andéç, en pratique, dan~ le cadre du lavage de la vaLsselle, en pArticuli~r de la verrerie.
Toutefois, l'inoorporat:ion de z~alithe(s) teneurs réduites, ~ savoir ~ des doses inf~rleures à
envlron 5% en poids dans les pro~u~ts de lavaye, pe~t être bénéflque dans certains ca~, sclon les ensei~ne1ncnt3 des brevet~ EP 30 9~6 et ~H 673 033 d~crivant l'u~illsation de ces proclults respectivencnt en tant qu'agents abraslfs de~
6al; ~sures s~hes et agents anti-corro~ion~antt-a~lome-rant.
Cepel-d~nt, ll d~coule de ce qui préc~de qu'll 2S n'exista~t pas ~us~u'alol~s de moyen ~pte ~ permettre aux pro~ult~ de lava~e de ce ~enre, de pr~sonter l'enscmble des qualités requises pour les ~pplioations vis~es et not~mment:
- une bonno efficaoit~ de lavage et ce, pQur des types vari~s de salis~ures et dlartJetes ~ traiter, - une bonne ~oll~patibilit~ avec les exi~ences de protac-t.ion de l'environricn~ent et notamlllent la possib;lit~ de r~duire signific~tivement l'apport ~Imultan~ de phos-phates et~o~i d'autres add;tiFs ~ism~n~iol~n~s ~oologi-queme.nt inaccepta~les, voi~e de s'en affranchir.
2~66879 q ~t la Soclét~ ~emaoderessc a eu le m~rite de trou-ver qu' Ull tel moyen pouvait ~tre constitu~ pa~ la ~ise en oeuvre, au sein des prodults de lava~e d~ genre en ~uestion, d'~u moin~ un polys~cohartde oxydé.
En conséquence, l'lnven~ion a pour obJet un pro-dult de lava~e, utile notam~nent pour le lavage de la vaiss~lle, caracterise par l~, fait qu'il contlent:
- molns de 5-~ en po1ds, de pr~f~rence moins de l~ en polds et, plus pr~ferentiellement encore, une quantité
nulle de z~olithe(s), - ~oins de 40~ en po1ds, de pr~férence moins de 20~ en poids de phosph~te et - de 5 ~ 75~ en poids et, de pr~férence, de l5 ~ 50~ en poids d'au molns un polys~ccharide oxyd~.
En outre, comlne ll a d~ t~ souligné, la pré-scnce de polys~cch~ride oxyd~ au seln du prodult de lava~e ~elon l'invention per~ t, de façon remarquabl~, de ~'~f-f~anGhir de to~te ~ise en oeuvxe de phosphate~ et, selon un ~utre ~ode de r~alisation avantageux de l'invention, ledit produit pr~sente une teneur lnf~rieure ~ l~ et, de préférence, substantiellemen~ nulle en phosphates.
Dan~ le cadre de la présente lnvention, on el~tend plus particuli~rement par "v~i~selle", l'ensemble des o~Jets utlll~, dans un oadre domestique ou non (collec-tivltes, h~pitaux, ecoles, $ndustrles diversea, e~c.),pour la pr~sentation et/ou l'absorption d'allment~ et/ou de bolssons et notamment, sans que cet~e liste ne solt llmltative, les assiet~es, pla~3, oouverts, verres, tasses, soucoupes, bo~teillex, ca~eroles et autres r~oi-pients ~limentaires, 1~,~ obJets ~imila.~res ~ oeux sus-ment1Onnés m~i~ non utlli~es obligatcirelllent pour ~tre mis en ~ontact avec de la nourrlture (coutellerie, verrerie, porcelaine, po-ts, flaeons, vases, etc.) ~lnsl que les ob~ets destinés à contenir, au moin~ telnporalre~ent, des substanccs non ~llmentalre~ de toutes natures et n~ce~-sitant d'être, ~ un ~ome~t donn~, debarrasses desdites 206~879 ~ubstances tels que les articles de verrerie de labora-tolre (flacons, tubes ~ e~sais, éprouvette.s, plpettes, b~llon~, etc.).
Selon un mode de rballsation pr~férentiel du pro-5 dult de lava~e conform~ ~ l' invention, le pol~sacchar Ldeoxyd~ est cholYi d~ns l~ groupe comprenant:
- les produits d'oxydation de dl-, tri- st ollgos~ccharl-des poss~dant une fonc~ion termin~le de type aldonique, - lex produits d'oxydation d'hydro]ysats d'amfdon, de cellu~os~ et d'héll~ic~llulose possédant une fonction term1nale de. type aldoni~l-e, - les ~ nges qu~lconques contenant a~ molns deux q~eI-conqu~5 de~ susdit~ produit~ d'oxydation.
Le polysaGcharide oxyd~ pc~ notammPnt ~tre cons-tltu~ par le prodult issu de l'oxyd3tion d'ul- hy~rolysat d'amidon obtenu par vole acide et~ou enzymatlque, ledit hydrolysat preS~nt~nt g~n~ralement un DE (Dextrose-Equi~a-lent) d'environ 5 ~ environ 90 et contenant de~ proportions vari~bLes de dlm~res, trlm~res, oligomères et polym~res de glucosc. Il peut ~galelnent etre constitu~ par le prodult ~s~u de l'oxydatlon d'un hydrol~sat d'h~ml~ellulose tel qu ' un D-gal~cto-~-mannalle, un D-~luco-D-manl-ane, un L-ara~ino-D-xylane o~ un D-xylo-arabinane.
Au sein d~S produ1ts de lavage conformes ~ l'in-Zs ventlol-, les su~dits produLts d'oxydation pourront 8tre présents, en tout ou partie, sous orme de sels d'~cideæ, en par~lc~ Ler sous foxme de sels de m~taux alcallns.
Av~ntageusement, les polysacch~rides oxyd~s pouval-~etre m~ en Oeuvre dan.s le cadre de la pr~s~nte lnvent10n Qont ceux qui so~-t obtenus ~ partir de produits --et notam-mcnt de tri-, d'o~lgosaccharides, d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hemicellulosc-- dont ~eule, parmi l'~n-somble des foncti.ons potentiellement oxydable.s qu'lls comportent, l~ fonotion terminale (de typa ald~hydique avant oxydation) est su~stantiellelnc1lt oxyd~e et ce, en ~ne fonc~lon de type aldonique.
2~66879 De tels polysacoharldes oxydés peuvent, en partl-c~lier ~1 l'on recherche une oxydation v~rl~e~lement qu~
flable de "sblective" au niveau de la fonction termln~le de type aldonique, ~tre obten~s ~elon le proc~d~ d ' oxydation catalytlque de~rlt par la Societ~ Demander~.s~e dans son brevet EP 232 ~02.
Ils peuvent notalnment con31ster en un prodult d'oxydatlon d'un hydrolysat d'a~idon ayant un ~E d'environ 5 ~ envlron ~0 et pr~senter un lndlce d'~c~de I comprls entre environ 1 et anvlron ~0, ledlt lndlce d'aclde I ét~nt exprime en nombre de gran~n~es de fonctlon c~rboxylique pour 100 g dc polysaccharid~a oxyd~ et donné par la fo~-mule:
~E x 45 I ~ 100 x 180 100 + DElx8o218 _ D~
On pourra, dan~ le cedre de le pr~ente invention, ~ai~e appel en partlculler ~ des polysac~harldos oxyd~s qui ont un lnd~ee d'~cide ~om~ri~ entre environ 5 et environ 14 et qui sont obtenus par oxydation d'hydrolysa~
d'amldon ~yant un DE compris entre en~iron 20 et environ 65.
S~lon un autre mode de re~lisatlon ~vanta-~eux, le polysaocharide oxydé e~t un prodult oxyd~ préscntant, notalnment de par son taux en suo~es r~cluoteurs, une bonne s~abil1t~, en p3~ticuller au nivaau de sa coloration, lor~q~e ledit produi-t oxydé est mls en oeuvre (lorsque l'on pr~pe~re ou l'on utlllse le prodult de l~vage ~onform~
~ l'lnvention), ~ un moment quelconque et par exempl~ lors d'op~ratlons d'atomisation, dans un environnement presen-
En conséquence, l'lnven~ion a pour obJet un pro-dult de lava~e, utile notam~nent pour le lavage de la vaiss~lle, caracterise par l~, fait qu'il contlent:
- molns de 5-~ en po1ds, de pr~f~rence moins de l~ en polds et, plus pr~ferentiellement encore, une quantité
nulle de z~olithe(s), - ~oins de 40~ en po1ds, de pr~férence moins de 20~ en poids de phosph~te et - de 5 ~ 75~ en poids et, de pr~férence, de l5 ~ 50~ en poids d'au molns un polys~ccharide oxyd~.
En outre, comlne ll a d~ t~ souligné, la pré-scnce de polys~cch~ride oxyd~ au seln du prodult de lava~e ~elon l'invention per~ t, de façon remarquabl~, de ~'~f-f~anGhir de to~te ~ise en oeuvxe de phosphate~ et, selon un ~utre ~ode de r~alisation avantageux de l'invention, ledit produit pr~sente une teneur lnf~rieure ~ l~ et, de préférence, substantiellemen~ nulle en phosphates.
Dan~ le cadre de la présente lnvention, on el~tend plus particuli~rement par "v~i~selle", l'ensemble des o~Jets utlll~, dans un oadre domestique ou non (collec-tivltes, h~pitaux, ecoles, $ndustrles diversea, e~c.),pour la pr~sentation et/ou l'absorption d'allment~ et/ou de bolssons et notamment, sans que cet~e liste ne solt llmltative, les assiet~es, pla~3, oouverts, verres, tasses, soucoupes, bo~teillex, ca~eroles et autres r~oi-pients ~limentaires, 1~,~ obJets ~imila.~res ~ oeux sus-ment1Onnés m~i~ non utlli~es obligatcirelllent pour ~tre mis en ~ontact avec de la nourrlture (coutellerie, verrerie, porcelaine, po-ts, flaeons, vases, etc.) ~lnsl que les ob~ets destinés à contenir, au moin~ telnporalre~ent, des substanccs non ~llmentalre~ de toutes natures et n~ce~-sitant d'être, ~ un ~ome~t donn~, debarrasses desdites 206~879 ~ubstances tels que les articles de verrerie de labora-tolre (flacons, tubes ~ e~sais, éprouvette.s, plpettes, b~llon~, etc.).
Selon un mode de rballsation pr~férentiel du pro-5 dult de lava~e conform~ ~ l' invention, le pol~sacchar Ldeoxyd~ est cholYi d~ns l~ groupe comprenant:
- les produits d'oxydation de dl-, tri- st ollgos~ccharl-des poss~dant une fonc~ion termin~le de type aldonique, - lex produits d'oxydation d'hydro]ysats d'amfdon, de cellu~os~ et d'héll~ic~llulose possédant une fonction term1nale de. type aldoni~l-e, - les ~ nges qu~lconques contenant a~ molns deux q~eI-conqu~5 de~ susdit~ produit~ d'oxydation.
Le polysaGcharide oxyd~ pc~ notammPnt ~tre cons-tltu~ par le prodult issu de l'oxyd3tion d'ul- hy~rolysat d'amidon obtenu par vole acide et~ou enzymatlque, ledit hydrolysat preS~nt~nt g~n~ralement un DE (Dextrose-Equi~a-lent) d'environ 5 ~ environ 90 et contenant de~ proportions vari~bLes de dlm~res, trlm~res, oligomères et polym~res de glucosc. Il peut ~galelnent etre constitu~ par le prodult ~s~u de l'oxydatlon d'un hydrol~sat d'h~ml~ellulose tel qu ' un D-gal~cto-~-mannalle, un D-~luco-D-manl-ane, un L-ara~ino-D-xylane o~ un D-xylo-arabinane.
Au sein d~S produ1ts de lavage conformes ~ l'in-Zs ventlol-, les su~dits produLts d'oxydation pourront 8tre présents, en tout ou partie, sous orme de sels d'~cideæ, en par~lc~ Ler sous foxme de sels de m~taux alcallns.
Av~ntageusement, les polysacch~rides oxyd~s pouval-~etre m~ en Oeuvre dan.s le cadre de la pr~s~nte lnvent10n Qont ceux qui so~-t obtenus ~ partir de produits --et notam-mcnt de tri-, d'o~lgosaccharides, d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hemicellulosc-- dont ~eule, parmi l'~n-somble des foncti.ons potentiellement oxydable.s qu'lls comportent, l~ fonotion terminale (de typa ald~hydique avant oxydation) est su~stantiellelnc1lt oxyd~e et ce, en ~ne fonc~lon de type aldonique.
2~66879 De tels polysacoharldes oxydés peuvent, en partl-c~lier ~1 l'on recherche une oxydation v~rl~e~lement qu~
flable de "sblective" au niveau de la fonction termln~le de type aldonique, ~tre obten~s ~elon le proc~d~ d ' oxydation catalytlque de~rlt par la Societ~ Demander~.s~e dans son brevet EP 232 ~02.
Ils peuvent notalnment con31ster en un prodult d'oxydatlon d'un hydrolysat d'a~idon ayant un ~E d'environ 5 ~ envlron ~0 et pr~senter un lndlce d'~c~de I comprls entre environ 1 et anvlron ~0, ledlt lndlce d'aclde I ét~nt exprime en nombre de gran~n~es de fonctlon c~rboxylique pour 100 g dc polysaccharid~a oxyd~ et donné par la fo~-mule:
~E x 45 I ~ 100 x 180 100 + DElx8o218 _ D~
On pourra, dan~ le cedre de le pr~ente invention, ~ai~e appel en partlculler ~ des polysac~harldos oxyd~s qui ont un lnd~ee d'~cide ~om~ri~ entre environ 5 et environ 14 et qui sont obtenus par oxydation d'hydrolysa~
d'amldon ~yant un DE compris entre en~iron 20 et environ 65.
S~lon un autre mode de re~lisatlon ~vanta-~eux, le polysaocharide oxydé e~t un prodult oxyd~ préscntant, notalnment de par son taux en suo~es r~cluoteurs, une bonne s~abil1t~, en p3~ticuller au nivaau de sa coloration, lor~q~e ledit produi-t oxydé est mls en oeuvre (lorsque l'on pr~pe~re ou l'on utlllse le prodult de l~vage ~onform~
~ l'lnvention), ~ un moment quelconque et par exempl~ lors d'op~ratlons d'atomisation, dans un environnement presen-
3 tant un p~ ~lcalin et/ou une tempe-rature elevee, envi-ronnement apte ~ colorer (~aunlsselnent pl~s ou molns prononc~) toute col~position le ~ontenant.
A ~ titre, 1~ Socibté Den~ande~esso a con~u et mis au point, en tant que produi~s nouve~ux, d~.s polysaccha-ride~ oxydes "stabili~és" prescn~an~ des taux peu &leves,g~n~l~al~ment inf~r.~curs ~ environ 0,~%, de pr~f~ren~e - .
inf~rieur~ ~ O,l~ et encore pl~s p~férel~tiellement ln~-rieurs ~ 0,05~ en poids, en sucres réd~oteurs.
En particuller, la Société Dem~nderes~e a trouvé
que le~ te~h--~q~es d'hy~rog~natlon ~ppllqu~.es ~ des polysaccharide~ oxyd~s, ~n parttculier de type hydrolysat~
d'amidon oxydés, permettaient d'obtenlr de te~ produit~, notammcnt des produits oxyd~s pr~.sentant un taux pratl-quement n~l en sucres réd~lcteul-s, "stabillsés" quant ~ un ~entuel Jauni~scl1-cnt en pr~sence d'un environnement ~pH
~lcalln, temp~rature ~lev~e) favoris3nt ce type de phénom~ne.
Par teohniques d ' hydrog~natlon, on entend en particul;er le~ techniques d'hydrog~nation oatal~tique mettant en oeuvre, en ~ontinu ou en di~ontinu, au moins un ~ata1yseur choisi dans les gro~lpes IB, IIIB, IVB, VI, VII et VIII du tableau perlodique et notamment danY le groupe oomprenant le nickel, le platine, le palladium, le ~obalt, le molybd~n~ et les co~binaisons de aes ~ta~lx.
On fera to~t pa~tlculi~rement appel ~ux technlque~
d'hydrogénation ut~lisant, ~lx~ ou non sur un s~1pport inerte, du nickel de Raney ~om~ne c~t~lyseur et ce, en pr~sen~e ou non d'une ~uroe additionnelle d'hydrogene.
D'autre.s techniques d'hydrog&nativn pour~ont être emp~o~c~ fa.1sant appel, en l'a~senca de ca~alyseur ~'hydrogénation, ~ des sources d'hydro~nc autre-g que le gaz hydrog~ne, par exemple aux borohydrure~ de m~taux al~.~1ln~, en p~rtlculier le borohydrure de soc1i~m.
Les polys~cch~rides o~yd~a, en par-ticulier de typc hydroly~at d'amidon oxyd~, "stabil is~s" ~ l~ suite de la 3~ e en oe~vre de ce~ tec~n;ques d'hy~ro~n.~tion, not~m-~ent ceux pr~sentant un DE comprl~ entre 5 et 90, un lnd~ce d'a~ide I compri~ entre l et ~0 et "~abills~s" par hydrog~natton cat~lytl~ue, conf~rent en outre aux compo.s~-tlon~ et produltY de lavage dan~ lesquel~ ils sont intro-duits, de~ performances sén~ralement comp~rables ~ cellesobser~cs ~vec l~ memes prodult~ oxydes mais non "3tabllis~s", volre des per~vrlnances am~llor~es pour certalns parambtres.
Il est rem~rquab1e de note~ que la pr~sence. carac-t~rl6tlq~e d'au moins un polysaccharide oxyd~ ~u seln des S produits de lavaye selo-l l'lnvention, permet ~ ces d~rnlers de répondre aux ex~gence3 de la pratlque indus-t~lelle, nota,nmel-t en terme~ d'efftcacité et de protect~on de l'envi~onnement e~ ce,:
~ aussl blen dans le cadre du lavage de la vaissclle que dans celu~. d'autres artlole.s, et notamment du linge, et - pour des taux associ~s en zeo~Ithe~) ou phosphates slgnificativement r~d~its, volre subs~an~lel1ement nuls, y compris pour des taux su~s-tantiellement nuls l~ fois en zeollthe(s) et phosphates, et - sans obligatiol- aucune de faire ~ppel ~ des produits de t~pe acide nitrilotriacétiq~e, acide polyacryllque ou leurs scls respec~if~, ~ omme ll ~era exelnI~llfié par la sulte, il eonv~e,-t de slgnaler, entce autres, la remarquable ~fficacite des zo pro~uits de lavage sclon l'inventlon en ce qul concerne l'~limination des salissures de na~ure oxyd~ble ou prot~i-niquo.
On notera, en particulier, que lesdlts produits, cont~airement ~ certalnes form~latlons de l'ar~ anterieur, n'entra~nen~ au~ne d~sactivaIlon su~stantlelle des agants de blan~hlment, notamment des agentY ll~ra~eurs de chlore, ~ouramment employ~s dans les prodults lessivlels destinés au lavage de la vaisselle.
Sans vouloir 8tr~ e par une q~lelcollque th~or~e, la Socl~t~ Demandere~se attribue, au moins en partle, l'excellence des pe~-formances des pr~o~uits de lavage selon l'inventlon, ,~ l'ac~ion stabiIl~ante que Joueraient le.s poly$acchar~.des oxydés vls ~-vis desd~t3 a~ents de ~lanchlment ~insl qu'~ ~ne certa~.ne actlon complexante/
di~spersante des poly~accharldes oxyd~3 dans les balns lessivlel~, .
Dans 1~ cadre de la présente lnventlon, le te,rme `'z~,olithe" co~nprend to~s les materiaux ~ch~nge~rs d'lons de type alum~noslllcates, qu'lls soient de nature crl~-talline ou amorphe, d'oriylne naturelle ou synthétiqu~, tels que d~.crlt~, par exen)ple, dans les brevets FR
2 620 727, CH 673 033, EP 30 986 et EP 24g lG3 susmen-tlonn~s. De tels produits ~ont, à titre d'exeMple~s, disponibles dans le coinn~e,rce ~ous les d~si~nations "zéolithe A", "~olithe ~", "zéoliths X" ou "zéolithe HS".
On pourra notamment ~alre appel ~ un slllco-alumina~e de sodium crist~llin de t~pe "zéo1ithe A", en association ou non avec une autre zéolitl-e.
Il convient d'inslster sur le fait quc, comme ~nonce ci-avan~, si la pr~sence de zéolithe(s) ~ taux rédults au sein des produits de lavage selon l'lnvention e~t enviYayée, elle n'est en auo~n cas obllgatolre.
~ans la pratique, le produit de lava~e oonfo-m~ a l'invention, lequel oonstitue un prod~lt lndustriel nou-ve~u, compren~ ~galement un ou plusieurg autre~ cor~sti-tu~nts choisis et ce, sans que cette liste ne solt limi-ta~lve, dans le groupe comprenant les agents detergents, les ayents se~estrants autres que les ~eollthes et les phosphates, les agents tensio-~otifs, les agen~s de bl~nchiment, les agents antimousse, les agents antlredé-posltion, les agents alcallns, les agent~ structuran~s, les agents ~'écoulement, les a~ents ~pal~ssissants, les agents ~nti.corrosion, les agents abresifs, les a~ents solubillsants, les agents de ch~r~e, les enzymes et agents de gtabillsation de~ enzy~nes, les bact~rlcides, les agen~s opaclfiants, les azurallts optique.s, les agents colorants, les parf~lms, eto., par exemple ceux décrits au niveau des brevets FR 2 208 975, FR Z 608 168, FR ~ ~.0 727 et EP
30 986, EP ~2 564 ~t EP 267 371 susmentlonn~s.
Les agen~s detergents e~ tensio-act~fs p~urront, par ~xcmpler ~tre choisis pa~ml les prod~ s anloniques synth~tiques, tels ~c les 6els hydrosolubles de m~ta 2~66879 alcallns d~s sul~ates et ~ulfonates or~an~que~ comprenant des radicaux alcoyle d'envll-on 8 ~ 22 stomes de o~rbone, comme par exemple les dod~cylbenzène sulfonates de sodlum ou de pota~sium.
Ils pourront également ~tre ohoisls parml les produ~ts non lonlques, tel~ que notamlnent les alcoylpoly-glucoside~ ou le~ alcools gras ~thoxyl~s.
Les ~gents s~ques~rants pourront, ~ titre d'exem-ples, etre choisis parmi le~ mono- ou polypho~phates, no~am,nent les ortho-, p~'fO-, tripoly- et hexam~aphos-phates, et plus particul.l~rement les tripol~pho~phates de yodIum (TPP-~a), les acldes pho~phoniques etfou leurs se~
respectis, l'aclde oitrlq~e, l'cide polyacrylique (AP), l'aclde nitrilotriac~tiql~e (NTA) et/o~ leurs sels re~pec-tifx, notalnment le~r~ sel~ de sodium, l'EDTA, etc.
Cependant, oo~nms il ~ d~ ét~ signalé, la pr~-sence caract~ristique d'~u molns un polysacchar~de oxydé, en par~culier ~xydé "s~lectivemcnt" au nlveau de ~a fonotion termlnale, a~ ~ein des produit~ de lavage oonformes ~ l'inventlon, per~ct, de mani~re remarquable, auxdlt3 produit d'~trc efficaces pour des ta~x ~on~t~-tutifs en phosphates, NTA, AP ~o~ leur~ ~el~ respectifs) gén~ralement lnférieurs ~ ceux communément rencontr~s sur le marché, volre pou~ des taux su~stantiell~ment nuls en chacun de ces conlpos~$~
En outrs, et c'e~t l~ ~n autre aspect parti~u-llèremcnt avan~a~e~x de la pr~sente inventlon, la ~i~e en oeuvr~ d'a~ moln~ un polysa~ehar.~de oxyde, en particulier oxydé "~lectiv~.ment" au nivcau de sa fonction termlnale, permet d'atteindre une efficacit~ de lava~e ~vai~selle notamlnent mals ~galement linge) confor~e aux exigences de la pratique et ce m~me pour ~es taux sub~ta~tielle.mellt nul3 ~ la fois en phosphate~ et en z~olithes.
~ es agents de blane~lment ~uxquels on peut falre appel dans la c~nsttt~tion des prodults de lavage con-formes a l'lnvention sont notamment les agents llb~rateurs 2~66879 de chlore, tels que l~s pho~ph~tes trlsodiques chlor~, les hypoehlorites de m~taux alcal~ns, les acides (poly) chlorocyanuriqu~s et leurs sels, la dlchlorod~m~thylhy-dantoine .
~e mani~re avan~a~euse, lorsqu'il sera présent, l'agent li~brateur de chlore sera mls en oeu~re sous form~
d'acide trlchloro-lsooyanurique (ATCC) et/ou de di~hloro-lsocyanurate.s de sodium (~CC-~a) ou de po~as$i~m (~CC-K), hydratés ou non.
Cependant, on peut ~g~lement faire appel, en paIticulier dans les produtts destines au lavage du llng~, ~ des agent~ de blanchin~ont peroxyg~nés et no~m,nent ~ des perborate~, deæ percaf~on~tes, des persil~cate~, des persulfates ou des perphosphates de In~taux alc~lln~, et en partlcul;er au perborate de sodium.
L'a~ent alc~lin pourra, en~re autres, etre cholst dans le groupe ComprQnent l' hydroxyde de sodium, les bo~atss, les carbonates et les meta- ou dislltGa~e~ ~e m~taux ~lcalins, et notamment ~tre constitu~ de ~rbonate et/ou de m~tasilica~e de sodlum, ce dernie~ prodult ayant en outre une aotion protectrice vls-~-vls des métaux et autres su~faces dures (émaux, motifs de porcela~ne ~lne)~
L~agent ~p~isslssant pourr~, ~ titre puremcn~
lndicatif, oonsister en une ~r~ile ~in~rale colloIdo~ne, notamlncnt de t~pe ~mec~lte, mont~nor1110rlite, bentonite, at~apulgite, hectorlte ou saponlte.
L'agent structurant pourl-a, e~ partlculier, ~tre choisi, ~on~me prbconis~ d~ns le brevet EP ~15 637, parml les sucres, les sucres hydrog~nés et les melange~ quel-3~ ~onques de ceux-oi et notamment ceux constit~bs de ou contenall~, au ~olns en par~le, un monosacchar~ds tel que le gluc~se ou le fructose et/ou un dlsaccharide tel que le m~ltose ou le ~accharose et/ou le~ p~oduits d'hydro~ a-tion de ceux-ci.
Le~ ag~nt~ ~tructurants pourront notaMment ~tre constitu~s de ou con~enl~, au moins en pa~tie, du sorbltol 206687~
1 ~
et notalnment se prbscnter sou~ la forme de produits hydro-g~n~s ob-tenus par hydro~nat ion d'hydrolysat~ d~amld~n de DE ~arlables.
A tltre ~galem~nt purement indicatlf:
- l'ag~.nt snti-r~d~position pourra atre constitue de carboxyméthylcellulose (CMC~, - l'age~t de charge pourra etre ~on~tltu~ de 8ulfate de sodium, - les enzymcs pourront ~tre choisieY d~n.s le gro~e compre~nant les enzymes amylolytiques, oellulolytiques, ltpolyt~ques et prot-501y~iqu~, - l'agent an~lmousse po~lrra ~re de type ~iliconé ou de type ester d'a~ide pho.sphorlque ou phosphonl~ue et etre cholsl, en partic~ller, parmi les esters alkyl~q~les d'acides phosphoniques tels que d~crlts au niveau des brevets ~ 2 ~08 168 et tR 2 620 727 susmentionnés.
Les produits de lavage selon l'invention, utiles en part~culier pour le lavag~ de 1~ valsselle effectué "~
l~ main" ou en machines lndu~strielles ou domestiques, se pr~scnt~ront pref~rentiellement sous ~ne forme so~lde, en particulle~ sous la forme de particules 3 ' ecoulant libre-ment tels ~ue granul~s ou poudres. Ils pourront cependant égolement se pr~sente~ sous des aspects pl~ agglomer~s (poud~es compactes, paæt.11les) o~l sous forme de liquides, de gels ou de p~tes.
La pr~par~tion das produ~ts de lavage selon l'~n-ventl.on n'i~pose la mise en ocuvre d'aucun procédé et/ouappareillage autres que ceux commun~ment employ~s par l'hon-me de l'art et pourra, par exemple, fai~e appel aux 30 technique~ clas~1ques de séchage de ~uspensiolls aqueuscs par atomisatlon et/ou aux technl.ques cl~ssigues de ~ranulation.
Ila mise en oeuvre d'au moins un polysa~ch~ride o~yd~ au sein des produ~ts pour lavaye selon l'lnvention 35 et sa misc en presence ~ventuelle avec une z~olithe, pourront être op~es sclon des modalites tr~s diverses, .. .. .. .
I
~OU9 fvl^me de poudres, de l~quides ou de m~lange~s poud~e.s/
liqutdes, en une ou pl~sieuJs ~apes, ch~cune de~di-te~
~tapes se faisant en pr~senoe ou non de tout ou partie de~
a~ltres const$tuants desdits prodult3.
On pourra, p~r exemple, apporter ledit polys~c-cha~l~e oxydé a une "pr~-compo~ition" de lavage se pr~sen-t~nt d~J~ 80us formc de poudre et ~ontenant la majorit~, voire la totallt~ des autres con~tituants du produit f ln;3 1 .
De meme, il sera possible, ~ titre indicatif, de d~sposer d'une composition de mati~re destin~e ~ la pr~paration de produits de lavage selon l'lnven~ion, la~lte composition as~ociant d~ ledit polysacch~rlde oxyd~ ~ a~ rnoins l'un des autres cons~ituant~ du produit final, y compri~ les bventuels zéolithes et/o-1 pllosp~ates.
Une telle cornposi~ion de m~tièr~ pourlAa notamment se pr~scnter ~ous forn~e ~e partlcules ~'~coulant librement obtenues, par exemple, par granulation d'un mélange ~ssoci~nt, en prese~ ou non de tlers con.stl~uan~, ~oltthe(~) et polysaccharide(~ oxydé(s) et ce, avcc un rapport pond~ral zéolithe(s) / polysacchari~e~) o~yd~(s) g~neralçment lnf~rieur ~ l~l. La granulat~on pourra ~tre effectu~e par e~ernple sur un g~anula~eur de type AEROMA~IC
ou un gran~latQur ~ assiettes.
Leæ produits de la~age obtenu~ sous des formes "non solides" telles que liquides, ge]s ou p~tes presente-ront ~n~ralemcllt une ~eneur en matl~res ~èches d'environ 1~ ~ environ 80~, en parti~ulier de 30 ~ 50% et pourront, titre d'exelnple, ~tre obtenus en au~rncntant, par ~n ~0 moyen quelconque et nota~nment par simple dis.solution ou ml~e e~ suspension dans l'eau o~ un autre liqulde, l'hum1~
dité de pr~duits de lavage selon l'inventlon pr~alablement pr~par~s SOU5 forme de pouflres o~ de granulé~.
Ils pourro~t r~alement~ dans d'a~ltres cas, pr~sen-ter une forlnule sensib1ement diff~rente de celle retQIluepour l~s poudres ou granul~, notamment en ce ~ul conc~rne .
1~
la teneur en adJuvants tenslo-actlfg, L ' lnvention pourra etre encore mleux ~o~prise ~
l'alde des exclnples qul su1vent et qui font ~tat de ~ertains modes de réal1sation partlculi~rement aval-tageux des prodults ~elon l'lnvention dont l'utilisatlon ne doit pas ~tLe consid~r~e comn~e strictement limit~e aux doma~nes plu8 pa~tlculiers du lavage de la vaisselle et du linge ~als, au contraire, etr~ entendue comme s'app~Lquant à
tous types d'op~rationY de l~vage, no~amment celles appli-qu~es ~ des ob~ets ou substrat8 (solY, mur3, r~ipien~s de grands volumes, etc.~ dont il co1lvlen~rait d'~ iner des sal1.ssures de m~me~ natures que celles d~crites ci-après.
Pour mettl-~ en évld~n~e l'efficacité des produit~
de l~vage confor~es ~ l'invention po~r le lava~e de la vaisselle, la Soclété Demanderesse ~ effec~u~ des essais comparatif~ en utilisant, d'une part un pr~duit de l'art ant~rieur, d~si~né par la lettre ~ et dont la constitutlon apparait dans le T~leau I oi-apr~s et, d'autre ~rtr - trols produits de lavage selon l'lnvention, d~s1gnes respective~en-t par les lettres A, B ~t C et dont les taux respect~s en polysaccharide(~) oxyde(s) et ~ventuellemen~
en phosphate~ ~ont repris dan~ le Table~u II en re~rd des 40% de phosphates (tripolyphosphate ~e N~ contenus dans le produit T.
TA~LEAU I
_. Marque So~ t~ %
Cor)~tltuants de fa~rique __ _. ou for~ule produ~rice en poids 3o Alcool ~ra~ ~thoxyle P~URAFAC L~ 403 ~ASF 2 M~as11~cate ~e Na SiO2Na20 anhydre PROLAB0 ~0 Carbonate de N~ ~a2 C03 PANREAC
Sulfat~ de Na N~ $04 PANR~AC lO
Dichlorois~ yanur~te de Na C123N3Na ALDRICII~!
35 T~lpolyphosph~te de Na Na5P3lO BUDÆNHEIM 40 .
TARI,EAU I I
Constlt~lants Coniposition (~ en polds) ~polyphosphate d N~ 40 ~ 10 olysaccharide oxyd~ - 20 ~0 40 ~ an~ le cAdre ~e ces essais, la Soclet~ Demande-resse a mi~ en oeuv~^e, en tant que polysaccharide ox~d~
contenu dans les prodult~ de l~vage selon l'lnven~lon, un p~odu1t lssu d~ l'oxydation d'~n hydrolysat d'amidon ayant un DE de 37 environ, ledit produ~t présentant un indlce d'acide I de 8,6 environ.
Lesdits essais co~paratif~ consistent en des essa.~s de lavage qui ont et~ effec~u~s ~ l'alde d'~ne machine ~
laver la va~sse1le de marque MIELE de LUxE ~ 540 d'une capac~t~ de 12 couvert~.
La mach1ne ~st aliment~e avec de l'eau courante d'une dureté de 2~H~ La duret~ de ~'eau v~rifiée apr~
passage sur r~slne est de 4TH. Les r~sines sont r~gén~r~es tous les six essal~. La temp~rature moyenne de l'eau d'alimentation est de 20-21C.
Le co~vert type utilis~ correspo~d ~ celui précis~
~5 dan~ la no~me NF 73175. Pour des ~aisons d'encomb~ement, les douze cuill~res ~ th~ et le grand plat rond n'ont pa~
~té ~t~lls~s.
Le.~ pièces ~ont dispo.s~es da~.s la maohine ~elon les lndication~ du cons~ruc~eur, de manl~re lmlnuable pollr tous 3 le~ essal~.
un aycle de lavage ~omprend: un pr~lavoge de 4 min, un lava~ ~ 5S~C de 27 mln, ~n rinça~e interm~dialre de 2 min, un rincagc ~ 70C de 22 mln et un s~chage de 16 ~in.
La d~r~e totale du cycle de lava~e eY~ d'environ l h 20 min.
40 g de produ~t de l~vage sont exacten~ent pes~s 1~
dans tous les cas. Le prodult de rlnçage et le sel r~g~n~-rant s~nt de marque S~.
Les salissures ~ont celles précor-is~es dans la norme NF ~ 7317G, ~ ~avolr de l'oeuf, ~e la mar~arlne, du thé, du lait reconstitu~ ~ partir de poudre, de la ~emoule et des ~pinards.
Apres ~vo~r Subi les pr~paration3 d~crites dans la norme NF C ~3176, ~es saltssures ~ont d~pos~es sur des Couverts aveo la r~pa~tltion sulvante:
- oeuf, seMoule et ~pinards sur les aslettes, - th~ Su~ les tasses, - lait s~r les verres, - rargarine sur le pl~t ~vale, - ~euf et ~pinards sur les four~hettes, ~ semoule sur les cuillères à soupe, - les ~oucoupes, couteaux, cuill~res à dessert, le plat creux rond, le bol, les cuill~res et fourehettes dY
servlce et les eulll~res ~ sauce ne sont pas salls.
On l~isse s~cher pendant 30 m~nutes les salis.sures d~posée~ Yur les couverts avant de char~er ces derniers dans la machine ~ laver. La vaisselle ~alie reste ensuits 15 ~ 2~ heures dans la machine porte ~Prm~e.
Après le lava~e et le s~chage dans la machine ~
laver, chaqu~ pi~ce est ret~r~e so~gneu~ement de la machine et exall-inée sotgneusement afin d'~tre classée dans l'une des trois cat~gorles cl-après:
_ Cat~gorie Nl: pièce~ propres ne pr~sentant aucune tacl-le; correspond ~ 2 polnts.
- Cat~orle N2: pi~ce-s comportant des d~fauts mineurs:
3o portant de une à qu~tre ta~hes ch~cune, l'ensemb1e de ces taches ayant une surf~ce tot~le inf~rieure ou ~ga~e ~ 4 mm2: ~orrespo~d ~ 1 point.
- ~atégorie N~3: plèces inaccept~bles portant plus de quatre tac~es ou des taohes a~ant une surface totale ~upé~ieure ~ 4 mm2; ~rrespond ~ O polnt.
Le total des points obtenu~ dl~is~ par deux fois le nombre total de plèces donne un po~rcentage d~flnl~sant l'efflcaclt~ d~ lava~e.
A chaque essal, nou~ avons adopt~ deux modes d'évaluat~on:
1. ~eules sont priscs en compte le~ sallssures ~estan~es, 2~ salissures rest~ntes, plu~ gouttes d'eau s~ch~cs, plus voiles.
Chaq~e prodult est soumi~ ~ trois essai~.
EX~MPLE 1 10Vne premi~re s~ie d'essals a ~t~ ~éalls~e avec le - produit T selon l'art ant~rleur, contenant 40~ en poids de phosphates. ~es r~sultats ob~enu~ pour le produit T dans le cadre de tests de lavage effectu~s selon ~a norme N~
73176, hont rasscmbl~s dan~ le tableau III ci-apr~s.
.
:' .. _ ~ _ .......................... _.. ._ _ 1 5 ~ ;8G8~o~cne 8 ~ ¦ ¦ ~ l j 3 ~ æ~ 0~ 0~1 ¦
L l : ~o~
8~8~ o~ 8 '~ ~ U~ th ~ I -~ __, . _ .. ._ . ~
; t l ~ 8~ t . . . . ~.
20~6879 Il r~sulte globalement du tableau III que la vaissc11e la~e avec le prodult ~ a un aspeot tr-~s net et brillant avec, dans l'ensemble, peu de res~es de ~a~is-su~es et pou de traces d'eau ~ech~es. On constate de tr~s S léyer~ restes d'~p~nard et de grains de Qem~u~e ave~ peu de trace d'eau s~c~es ~ur les as~iettes, peu de restes de sa 1 issures et de tr~ces d ' e3u séch~es sur les couverts et les verres ainsi qu'une lég~re pr~sence de traces de th~
sur les t~Sscs.
EXF.MPLE 2 Durant ~ette p~emi~re ~erie d'essais, le pro~uit de lavage A selon l'invention a ~t~ teste dans les memes cvnditions gue le produit T selcn l'art antérieur, ce dernier ayant donn~ les r~sultats repri5 dans le t~leau IIl. Le~ resultats obtenu~ pour le prodult A ~ont repris dans le tableau IV ~i-après.
. : :
3 ~ 9 _ _ _ ._. _ ~
pcr~
X . ~ u~aO U~ ~ U~ L~ ~ ~ r- U~
~ 5 ~~
~ ~ 0 ~ ~,~ ~ ~
~g o~ " .~ ~ o " 0 r-a~ u~co U~ U~ In: ~ oo ~ 8 ~
3 1 ~ ~t ~ ;;o ~ c~ 8 ~ ~ ~ oO ~ a~
:'' U'~ , ~5~ S~
_ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
`
- 2~5~79 Il resulte globalen~ent d~ tableau IV que la v~isscl1e lav~e aveC le produit A selon l'lnventlon a un asp-ct yell~ral tr~s brillant et tr~g net avec des restes d~
~11ssure-c et de gouttelett~ d'eau séc~es peu 1~JOr-t~ntes.
On con~tate 1~ pr~sence de quelques légers restes d'~plnard et de gra i ns de semoule ~t peu de traoes d'ea s~chée3 sur certaines assiettes, de l~g~res salissures et tl-aces d'eau 9~chéos ~r guelque~ couverts.
Les t~sses sont nettes ~ l'exception de ~elq~es leg~res trace5 de ~olorat~on d~ th~. Los verres sont tl~s nets ave~ des traces d'eau s~ch~es et des restes de s~1iss~res peu importantes.
La comparaison des ~sultatY repri~ respec~lve~nent dan-~ les tableaux III et IV montre ~u'un prodult de lavage selon l'lnvention, ~ sa~olr ~o~tenant de fa~on ~aract~ris-tiq~ au moins un polysaccharide oxydé, se r~v~le globale-~ent aussl efficace qu'un p~odui~ selon l'art ~nt~rieur et ~e, m~lgr~ 1~ sub5tltution d'une fraction substan~lelle (dans le cas présent SO~) des phosph~tes contenus dans led~t produit selon l'~rt ant~rieur.
Cette substitutlon permet con~ointement aux produits de la~age ~elon l'lnventlon de constituer des moyens assurant la limltation des nulsances caus~es par ~5 les phosp~a~les vis-~-vl~ de 1 'envlronne~ent.
EXEMPL~ 3 La Soci~t~ Demanderesse a, ~ l'occasion d'une se-conde s~rie d'essals effect~s selon la norme NF ~ 73176, compar~ l'effic~clt~ dU prodult de lavage B selon l'inven-3 tlon ~ celle du produit T selon l'art ant~rleur (mise en oeuvre ~ r~ison de 38 g de prvduit de lav~ge, la dur~e tot~le du cycle de. la~age ~tatlt d'environ l h 10 min).
Le~ r~sultats ob~enu~ pour les produit~ de lav~ge T et 8 sont respcctive~ent repris au niveau des tableaux et V~ ci-apr~s.
5 ~ _ __ _ _ r ~r-bo O ~ v~
A ~ titre, 1~ Socibté Den~ande~esso a con~u et mis au point, en tant que produi~s nouve~ux, d~.s polysaccha-ride~ oxydes "stabili~és" prescn~an~ des taux peu &leves,g~n~l~al~ment inf~r.~curs ~ environ 0,~%, de pr~f~ren~e - .
inf~rieur~ ~ O,l~ et encore pl~s p~férel~tiellement ln~-rieurs ~ 0,05~ en poids, en sucres réd~oteurs.
En particuller, la Société Dem~nderes~e a trouvé
que le~ te~h--~q~es d'hy~rog~natlon ~ppllqu~.es ~ des polysaccharide~ oxyd~s, ~n parttculier de type hydrolysat~
d'amidon oxydés, permettaient d'obtenlr de te~ produit~, notammcnt des produits oxyd~s pr~.sentant un taux pratl-quement n~l en sucres réd~lcteul-s, "stabillsés" quant ~ un ~entuel Jauni~scl1-cnt en pr~sence d'un environnement ~pH
~lcalln, temp~rature ~lev~e) favoris3nt ce type de phénom~ne.
Par teohniques d ' hydrog~natlon, on entend en particul;er le~ techniques d'hydrog~nation oatal~tique mettant en oeuvre, en ~ontinu ou en di~ontinu, au moins un ~ata1yseur choisi dans les gro~lpes IB, IIIB, IVB, VI, VII et VIII du tableau perlodique et notamment danY le groupe oomprenant le nickel, le platine, le palladium, le ~obalt, le molybd~n~ et les co~binaisons de aes ~ta~lx.
On fera to~t pa~tlculi~rement appel ~ux technlque~
d'hydrogénation ut~lisant, ~lx~ ou non sur un s~1pport inerte, du nickel de Raney ~om~ne c~t~lyseur et ce, en pr~sen~e ou non d'une ~uroe additionnelle d'hydrogene.
D'autre.s techniques d'hydrog&nativn pour~ont être emp~o~c~ fa.1sant appel, en l'a~senca de ca~alyseur ~'hydrogénation, ~ des sources d'hydro~nc autre-g que le gaz hydrog~ne, par exemple aux borohydrure~ de m~taux al~.~1ln~, en p~rtlculier le borohydrure de soc1i~m.
Les polys~cch~rides o~yd~a, en par-ticulier de typc hydroly~at d'amidon oxyd~, "stabil is~s" ~ l~ suite de la 3~ e en oe~vre de ce~ tec~n;ques d'hy~ro~n.~tion, not~m-~ent ceux pr~sentant un DE comprl~ entre 5 et 90, un lnd~ce d'a~ide I compri~ entre l et ~0 et "~abills~s" par hydrog~natton cat~lytl~ue, conf~rent en outre aux compo.s~-tlon~ et produltY de lavage dan~ lesquel~ ils sont intro-duits, de~ performances sén~ralement comp~rables ~ cellesobser~cs ~vec l~ memes prodult~ oxydes mais non "3tabllis~s", volre des per~vrlnances am~llor~es pour certalns parambtres.
Il est rem~rquab1e de note~ que la pr~sence. carac-t~rl6tlq~e d'au moins un polysaccharide oxyd~ ~u seln des S produits de lavaye selo-l l'lnvention, permet ~ ces d~rnlers de répondre aux ex~gence3 de la pratlque indus-t~lelle, nota,nmel-t en terme~ d'efftcacité et de protect~on de l'envi~onnement e~ ce,:
~ aussl blen dans le cadre du lavage de la vaissclle que dans celu~. d'autres artlole.s, et notamment du linge, et - pour des taux associ~s en zeo~Ithe~) ou phosphates slgnificativement r~d~its, volre subs~an~lel1ement nuls, y compris pour des taux su~s-tantiellement nuls l~ fois en zeollthe(s) et phosphates, et - sans obligatiol- aucune de faire ~ppel ~ des produits de t~pe acide nitrilotriacétiq~e, acide polyacryllque ou leurs scls respec~if~, ~ omme ll ~era exelnI~llfié par la sulte, il eonv~e,-t de slgnaler, entce autres, la remarquable ~fficacite des zo pro~uits de lavage sclon l'inventlon en ce qul concerne l'~limination des salissures de na~ure oxyd~ble ou prot~i-niquo.
On notera, en particulier, que lesdlts produits, cont~airement ~ certalnes form~latlons de l'ar~ anterieur, n'entra~nen~ au~ne d~sactivaIlon su~stantlelle des agants de blan~hlment, notamment des agentY ll~ra~eurs de chlore, ~ouramment employ~s dans les prodults lessivlels destinés au lavage de la vaisselle.
Sans vouloir 8tr~ e par une q~lelcollque th~or~e, la Socl~t~ Demandere~se attribue, au moins en partle, l'excellence des pe~-formances des pr~o~uits de lavage selon l'inventlon, ,~ l'ac~ion stabiIl~ante que Joueraient le.s poly$acchar~.des oxydés vls ~-vis desd~t3 a~ents de ~lanchlment ~insl qu'~ ~ne certa~.ne actlon complexante/
di~spersante des poly~accharldes oxyd~3 dans les balns lessivlel~, .
Dans 1~ cadre de la présente lnventlon, le te,rme `'z~,olithe" co~nprend to~s les materiaux ~ch~nge~rs d'lons de type alum~noslllcates, qu'lls soient de nature crl~-talline ou amorphe, d'oriylne naturelle ou synthétiqu~, tels que d~.crlt~, par exen)ple, dans les brevets FR
2 620 727, CH 673 033, EP 30 986 et EP 24g lG3 susmen-tlonn~s. De tels produits ~ont, à titre d'exeMple~s, disponibles dans le coinn~e,rce ~ous les d~si~nations "zéolithe A", "~olithe ~", "zéoliths X" ou "zéolithe HS".
On pourra notamment ~alre appel ~ un slllco-alumina~e de sodium crist~llin de t~pe "zéo1ithe A", en association ou non avec une autre zéolitl-e.
Il convient d'inslster sur le fait quc, comme ~nonce ci-avan~, si la pr~sence de zéolithe(s) ~ taux rédults au sein des produits de lavage selon l'lnvention e~t enviYayée, elle n'est en auo~n cas obllgatolre.
~ans la pratique, le produit de lava~e oonfo-m~ a l'invention, lequel oonstitue un prod~lt lndustriel nou-ve~u, compren~ ~galement un ou plusieurg autre~ cor~sti-tu~nts choisis et ce, sans que cette liste ne solt limi-ta~lve, dans le groupe comprenant les agents detergents, les ayents se~estrants autres que les ~eollthes et les phosphates, les agents tensio-~otifs, les agen~s de bl~nchiment, les agents antimousse, les agents antlredé-posltion, les agents alcallns, les agent~ structuran~s, les agents ~'écoulement, les a~ents ~pal~ssissants, les agents ~nti.corrosion, les agents abresifs, les a~ents solubillsants, les agents de ch~r~e, les enzymes et agents de gtabillsation de~ enzy~nes, les bact~rlcides, les agen~s opaclfiants, les azurallts optique.s, les agents colorants, les parf~lms, eto., par exemple ceux décrits au niveau des brevets FR 2 208 975, FR Z 608 168, FR ~ ~.0 727 et EP
30 986, EP ~2 564 ~t EP 267 371 susmentlonn~s.
Les agen~s detergents e~ tensio-act~fs p~urront, par ~xcmpler ~tre choisis pa~ml les prod~ s anloniques synth~tiques, tels ~c les 6els hydrosolubles de m~ta 2~66879 alcallns d~s sul~ates et ~ulfonates or~an~que~ comprenant des radicaux alcoyle d'envll-on 8 ~ 22 stomes de o~rbone, comme par exemple les dod~cylbenzène sulfonates de sodlum ou de pota~sium.
Ils pourront également ~tre ohoisls parml les produ~ts non lonlques, tel~ que notamlnent les alcoylpoly-glucoside~ ou le~ alcools gras ~thoxyl~s.
Les ~gents s~ques~rants pourront, ~ titre d'exem-ples, etre choisis parmi le~ mono- ou polypho~phates, no~am,nent les ortho-, p~'fO-, tripoly- et hexam~aphos-phates, et plus particul.l~rement les tripol~pho~phates de yodIum (TPP-~a), les acldes pho~phoniques etfou leurs se~
respectis, l'aclde oitrlq~e, l'cide polyacrylique (AP), l'aclde nitrilotriac~tiql~e (NTA) et/o~ leurs sels re~pec-tifx, notalnment le~r~ sel~ de sodium, l'EDTA, etc.
Cependant, oo~nms il ~ d~ ét~ signalé, la pr~-sence caract~ristique d'~u molns un polysacchar~de oxydé, en par~culier ~xydé "s~lectivemcnt" au nlveau de ~a fonotion termlnale, a~ ~ein des produit~ de lavage oonformes ~ l'inventlon, per~ct, de mani~re remarquable, auxdlt3 produit d'~trc efficaces pour des ta~x ~on~t~-tutifs en phosphates, NTA, AP ~o~ leur~ ~el~ respectifs) gén~ralement lnférieurs ~ ceux communément rencontr~s sur le marché, volre pou~ des taux su~stantiell~ment nuls en chacun de ces conlpos~$~
En outrs, et c'e~t l~ ~n autre aspect parti~u-llèremcnt avan~a~e~x de la pr~sente inventlon, la ~i~e en oeuvr~ d'a~ moln~ un polysa~ehar.~de oxyde, en particulier oxydé "~lectiv~.ment" au nivcau de sa fonction termlnale, permet d'atteindre une efficacit~ de lava~e ~vai~selle notamlnent mals ~galement linge) confor~e aux exigences de la pratique et ce m~me pour ~es taux sub~ta~tielle.mellt nul3 ~ la fois en phosphate~ et en z~olithes.
~ es agents de blane~lment ~uxquels on peut falre appel dans la c~nsttt~tion des prodults de lavage con-formes a l'lnvention sont notamment les agents llb~rateurs 2~66879 de chlore, tels que l~s pho~ph~tes trlsodiques chlor~, les hypoehlorites de m~taux alcal~ns, les acides (poly) chlorocyanuriqu~s et leurs sels, la dlchlorod~m~thylhy-dantoine .
~e mani~re avan~a~euse, lorsqu'il sera présent, l'agent li~brateur de chlore sera mls en oeu~re sous form~
d'acide trlchloro-lsooyanurique (ATCC) et/ou de di~hloro-lsocyanurate.s de sodium (~CC-~a) ou de po~as$i~m (~CC-K), hydratés ou non.
Cependant, on peut ~g~lement faire appel, en paIticulier dans les produtts destines au lavage du llng~, ~ des agent~ de blanchin~ont peroxyg~nés et no~m,nent ~ des perborate~, deæ percaf~on~tes, des persil~cate~, des persulfates ou des perphosphates de In~taux alc~lln~, et en partlcul;er au perborate de sodium.
L'a~ent alc~lin pourra, en~re autres, etre cholst dans le groupe ComprQnent l' hydroxyde de sodium, les bo~atss, les carbonates et les meta- ou dislltGa~e~ ~e m~taux ~lcalins, et notamment ~tre constitu~ de ~rbonate et/ou de m~tasilica~e de sodlum, ce dernie~ prodult ayant en outre une aotion protectrice vls-~-vls des métaux et autres su~faces dures (émaux, motifs de porcela~ne ~lne)~
L~agent ~p~isslssant pourr~, ~ titre puremcn~
lndicatif, oonsister en une ~r~ile ~in~rale colloIdo~ne, notamlncnt de t~pe ~mec~lte, mont~nor1110rlite, bentonite, at~apulgite, hectorlte ou saponlte.
L'agent structurant pourl-a, e~ partlculier, ~tre choisi, ~on~me prbconis~ d~ns le brevet EP ~15 637, parml les sucres, les sucres hydrog~nés et les melange~ quel-3~ ~onques de ceux-oi et notamment ceux constit~bs de ou contenall~, au ~olns en par~le, un monosacchar~ds tel que le gluc~se ou le fructose et/ou un dlsaccharide tel que le m~ltose ou le ~accharose et/ou le~ p~oduits d'hydro~ a-tion de ceux-ci.
Le~ ag~nt~ ~tructurants pourront notaMment ~tre constitu~s de ou con~enl~, au moins en pa~tie, du sorbltol 206687~
1 ~
et notalnment se prbscnter sou~ la forme de produits hydro-g~n~s ob-tenus par hydro~nat ion d'hydrolysat~ d~amld~n de DE ~arlables.
A tltre ~galem~nt purement indicatlf:
- l'ag~.nt snti-r~d~position pourra atre constitue de carboxyméthylcellulose (CMC~, - l'age~t de charge pourra etre ~on~tltu~ de 8ulfate de sodium, - les enzymcs pourront ~tre choisieY d~n.s le gro~e compre~nant les enzymes amylolytiques, oellulolytiques, ltpolyt~ques et prot-501y~iqu~, - l'agent an~lmousse po~lrra ~re de type ~iliconé ou de type ester d'a~ide pho.sphorlque ou phosphonl~ue et etre cholsl, en partic~ller, parmi les esters alkyl~q~les d'acides phosphoniques tels que d~crlts au niveau des brevets ~ 2 ~08 168 et tR 2 620 727 susmentionnés.
Les produits de lavage selon l'invention, utiles en part~culier pour le lavag~ de 1~ valsselle effectué "~
l~ main" ou en machines lndu~strielles ou domestiques, se pr~scnt~ront pref~rentiellement sous ~ne forme so~lde, en particulle~ sous la forme de particules 3 ' ecoulant libre-ment tels ~ue granul~s ou poudres. Ils pourront cependant égolement se pr~sente~ sous des aspects pl~ agglomer~s (poud~es compactes, paæt.11les) o~l sous forme de liquides, de gels ou de p~tes.
La pr~par~tion das produ~ts de lavage selon l'~n-ventl.on n'i~pose la mise en ocuvre d'aucun procédé et/ouappareillage autres que ceux commun~ment employ~s par l'hon-me de l'art et pourra, par exemple, fai~e appel aux 30 technique~ clas~1ques de séchage de ~uspensiolls aqueuscs par atomisatlon et/ou aux technl.ques cl~ssigues de ~ranulation.
Ila mise en oeuvre d'au moins un polysa~ch~ride o~yd~ au sein des produ~ts pour lavaye selon l'lnvention 35 et sa misc en presence ~ventuelle avec une z~olithe, pourront être op~es sclon des modalites tr~s diverses, .. .. .. .
I
~OU9 fvl^me de poudres, de l~quides ou de m~lange~s poud~e.s/
liqutdes, en une ou pl~sieuJs ~apes, ch~cune de~di-te~
~tapes se faisant en pr~senoe ou non de tout ou partie de~
a~ltres const$tuants desdits prodult3.
On pourra, p~r exemple, apporter ledit polys~c-cha~l~e oxydé a une "pr~-compo~ition" de lavage se pr~sen-t~nt d~J~ 80us formc de poudre et ~ontenant la majorit~, voire la totallt~ des autres con~tituants du produit f ln;3 1 .
De meme, il sera possible, ~ titre indicatif, de d~sposer d'une composition de mati~re destin~e ~ la pr~paration de produits de lavage selon l'lnven~ion, la~lte composition as~ociant d~ ledit polysacch~rlde oxyd~ ~ a~ rnoins l'un des autres cons~ituant~ du produit final, y compri~ les bventuels zéolithes et/o-1 pllosp~ates.
Une telle cornposi~ion de m~tièr~ pourlAa notamment se pr~scnter ~ous forn~e ~e partlcules ~'~coulant librement obtenues, par exemple, par granulation d'un mélange ~ssoci~nt, en prese~ ou non de tlers con.stl~uan~, ~oltthe(~) et polysaccharide(~ oxydé(s) et ce, avcc un rapport pond~ral zéolithe(s) / polysacchari~e~) o~yd~(s) g~neralçment lnf~rieur ~ l~l. La granulat~on pourra ~tre effectu~e par e~ernple sur un g~anula~eur de type AEROMA~IC
ou un gran~latQur ~ assiettes.
Leæ produits de la~age obtenu~ sous des formes "non solides" telles que liquides, ge]s ou p~tes presente-ront ~n~ralemcllt une ~eneur en matl~res ~èches d'environ 1~ ~ environ 80~, en parti~ulier de 30 ~ 50% et pourront, titre d'exelnple, ~tre obtenus en au~rncntant, par ~n ~0 moyen quelconque et nota~nment par simple dis.solution ou ml~e e~ suspension dans l'eau o~ un autre liqulde, l'hum1~
dité de pr~duits de lavage selon l'inventlon pr~alablement pr~par~s SOU5 forme de pouflres o~ de granulé~.
Ils pourro~t r~alement~ dans d'a~ltres cas, pr~sen-ter une forlnule sensib1ement diff~rente de celle retQIluepour l~s poudres ou granul~, notamment en ce ~ul conc~rne .
1~
la teneur en adJuvants tenslo-actlfg, L ' lnvention pourra etre encore mleux ~o~prise ~
l'alde des exclnples qul su1vent et qui font ~tat de ~ertains modes de réal1sation partlculi~rement aval-tageux des prodults ~elon l'lnvention dont l'utilisatlon ne doit pas ~tLe consid~r~e comn~e strictement limit~e aux doma~nes plu8 pa~tlculiers du lavage de la vaisselle et du linge ~als, au contraire, etr~ entendue comme s'app~Lquant à
tous types d'op~rationY de l~vage, no~amment celles appli-qu~es ~ des ob~ets ou substrat8 (solY, mur3, r~ipien~s de grands volumes, etc.~ dont il co1lvlen~rait d'~ iner des sal1.ssures de m~me~ natures que celles d~crites ci-après.
Pour mettl-~ en évld~n~e l'efficacité des produit~
de l~vage confor~es ~ l'invention po~r le lava~e de la vaisselle, la Soclété Demanderesse ~ effec~u~ des essais comparatif~ en utilisant, d'une part un pr~duit de l'art ant~rieur, d~si~né par la lettre ~ et dont la constitutlon apparait dans le T~leau I oi-apr~s et, d'autre ~rtr - trols produits de lavage selon l'lnvention, d~s1gnes respective~en-t par les lettres A, B ~t C et dont les taux respect~s en polysaccharide(~) oxyde(s) et ~ventuellemen~
en phosphate~ ~ont repris dan~ le Table~u II en re~rd des 40% de phosphates (tripolyphosphate ~e N~ contenus dans le produit T.
TA~LEAU I
_. Marque So~ t~ %
Cor)~tltuants de fa~rique __ _. ou for~ule produ~rice en poids 3o Alcool ~ra~ ~thoxyle P~URAFAC L~ 403 ~ASF 2 M~as11~cate ~e Na SiO2Na20 anhydre PROLAB0 ~0 Carbonate de N~ ~a2 C03 PANREAC
Sulfat~ de Na N~ $04 PANR~AC lO
Dichlorois~ yanur~te de Na C123N3Na ALDRICII~!
35 T~lpolyphosph~te de Na Na5P3lO BUDÆNHEIM 40 .
TARI,EAU I I
Constlt~lants Coniposition (~ en polds) ~polyphosphate d N~ 40 ~ 10 olysaccharide oxyd~ - 20 ~0 40 ~ an~ le cAdre ~e ces essais, la Soclet~ Demande-resse a mi~ en oeuv~^e, en tant que polysaccharide ox~d~
contenu dans les prodult~ de l~vage selon l'lnven~lon, un p~odu1t lssu d~ l'oxydation d'~n hydrolysat d'amidon ayant un DE de 37 environ, ledit produ~t présentant un indlce d'acide I de 8,6 environ.
Lesdits essais co~paratif~ consistent en des essa.~s de lavage qui ont et~ effec~u~s ~ l'alde d'~ne machine ~
laver la va~sse1le de marque MIELE de LUxE ~ 540 d'une capac~t~ de 12 couvert~.
La mach1ne ~st aliment~e avec de l'eau courante d'une dureté de 2~H~ La duret~ de ~'eau v~rifiée apr~
passage sur r~slne est de 4TH. Les r~sines sont r~gén~r~es tous les six essal~. La temp~rature moyenne de l'eau d'alimentation est de 20-21C.
Le co~vert type utilis~ correspo~d ~ celui précis~
~5 dan~ la no~me NF 73175. Pour des ~aisons d'encomb~ement, les douze cuill~res ~ th~ et le grand plat rond n'ont pa~
~té ~t~lls~s.
Le.~ pièces ~ont dispo.s~es da~.s la maohine ~elon les lndication~ du cons~ruc~eur, de manl~re lmlnuable pollr tous 3 le~ essal~.
un aycle de lavage ~omprend: un pr~lavoge de 4 min, un lava~ ~ 5S~C de 27 mln, ~n rinça~e interm~dialre de 2 min, un rincagc ~ 70C de 22 mln et un s~chage de 16 ~in.
La d~r~e totale du cycle de lava~e eY~ d'environ l h 20 min.
40 g de produ~t de l~vage sont exacten~ent pes~s 1~
dans tous les cas. Le prodult de rlnçage et le sel r~g~n~-rant s~nt de marque S~.
Les salissures ~ont celles précor-is~es dans la norme NF ~ 7317G, ~ ~avolr de l'oeuf, ~e la mar~arlne, du thé, du lait reconstitu~ ~ partir de poudre, de la ~emoule et des ~pinards.
Apres ~vo~r Subi les pr~paration3 d~crites dans la norme NF C ~3176, ~es saltssures ~ont d~pos~es sur des Couverts aveo la r~pa~tltion sulvante:
- oeuf, seMoule et ~pinards sur les aslettes, - th~ Su~ les tasses, - lait s~r les verres, - rargarine sur le pl~t ~vale, - ~euf et ~pinards sur les four~hettes, ~ semoule sur les cuillères à soupe, - les ~oucoupes, couteaux, cuill~res à dessert, le plat creux rond, le bol, les cuill~res et fourehettes dY
servlce et les eulll~res ~ sauce ne sont pas salls.
On l~isse s~cher pendant 30 m~nutes les salis.sures d~posée~ Yur les couverts avant de char~er ces derniers dans la machine ~ laver. La vaisselle ~alie reste ensuits 15 ~ 2~ heures dans la machine porte ~Prm~e.
Après le lava~e et le s~chage dans la machine ~
laver, chaqu~ pi~ce est ret~r~e so~gneu~ement de la machine et exall-inée sotgneusement afin d'~tre classée dans l'une des trois cat~gorles cl-après:
_ Cat~gorie Nl: pièce~ propres ne pr~sentant aucune tacl-le; correspond ~ 2 polnts.
- Cat~orle N2: pi~ce-s comportant des d~fauts mineurs:
3o portant de une à qu~tre ta~hes ch~cune, l'ensemb1e de ces taches ayant une surf~ce tot~le inf~rieure ou ~ga~e ~ 4 mm2: ~orrespo~d ~ 1 point.
- ~atégorie N~3: plèces inaccept~bles portant plus de quatre tac~es ou des taohes a~ant une surface totale ~upé~ieure ~ 4 mm2; ~rrespond ~ O polnt.
Le total des points obtenu~ dl~is~ par deux fois le nombre total de plèces donne un po~rcentage d~flnl~sant l'efflcaclt~ d~ lava~e.
A chaque essal, nou~ avons adopt~ deux modes d'évaluat~on:
1. ~eules sont priscs en compte le~ sallssures ~estan~es, 2~ salissures rest~ntes, plu~ gouttes d'eau s~ch~cs, plus voiles.
Chaq~e prodult est soumi~ ~ trois essai~.
EX~MPLE 1 10Vne premi~re s~ie d'essals a ~t~ ~éalls~e avec le - produit T selon l'art ant~rleur, contenant 40~ en poids de phosphates. ~es r~sultats ob~enu~ pour le produit T dans le cadre de tests de lavage effectu~s selon ~a norme N~
73176, hont rasscmbl~s dan~ le tableau III ci-apr~s.
.
:' .. _ ~ _ .......................... _.. ._ _ 1 5 ~ ;8G8~o~cne 8 ~ ¦ ¦ ~ l j 3 ~ æ~ 0~ 0~1 ¦
L l : ~o~
8~8~ o~ 8 '~ ~ U~ th ~ I -~ __, . _ .. ._ . ~
; t l ~ 8~ t . . . . ~.
20~6879 Il r~sulte globalement du tableau III que la vaissc11e la~e avec le prodult ~ a un aspeot tr-~s net et brillant avec, dans l'ensemble, peu de res~es de ~a~is-su~es et pou de traces d'eau ~ech~es. On constate de tr~s S léyer~ restes d'~p~nard et de grains de Qem~u~e ave~ peu de trace d'eau s~c~es ~ur les as~iettes, peu de restes de sa 1 issures et de tr~ces d ' e3u séch~es sur les couverts et les verres ainsi qu'une lég~re pr~sence de traces de th~
sur les t~Sscs.
EXF.MPLE 2 Durant ~ette p~emi~re ~erie d'essais, le pro~uit de lavage A selon l'invention a ~t~ teste dans les memes cvnditions gue le produit T selcn l'art antérieur, ce dernier ayant donn~ les r~sultats repri5 dans le t~leau IIl. Le~ resultats obtenu~ pour le prodult A ~ont repris dans le tableau IV ~i-après.
. : :
3 ~ 9 _ _ _ ._. _ ~
pcr~
X . ~ u~aO U~ ~ U~ L~ ~ ~ r- U~
~ 5 ~~
~ ~ 0 ~ ~,~ ~ ~
~g o~ " .~ ~ o " 0 r-a~ u~co U~ U~ In: ~ oo ~ 8 ~
3 1 ~ ~t ~ ;;o ~ c~ 8 ~ ~ ~ oO ~ a~
:'' U'~ , ~5~ S~
_ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
`
- 2~5~79 Il resulte globalen~ent d~ tableau IV que la v~isscl1e lav~e aveC le produit A selon l'lnventlon a un asp-ct yell~ral tr~s brillant et tr~g net avec des restes d~
~11ssure-c et de gouttelett~ d'eau séc~es peu 1~JOr-t~ntes.
On con~tate 1~ pr~sence de quelques légers restes d'~plnard et de gra i ns de semoule ~t peu de traoes d'ea s~chée3 sur certaines assiettes, de l~g~res salissures et tl-aces d'eau 9~chéos ~r guelque~ couverts.
Les t~sses sont nettes ~ l'exception de ~elq~es leg~res trace5 de ~olorat~on d~ th~. Los verres sont tl~s nets ave~ des traces d'eau s~ch~es et des restes de s~1iss~res peu importantes.
La comparaison des ~sultatY repri~ respec~lve~nent dan-~ les tableaux III et IV montre ~u'un prodult de lavage selon l'lnvention, ~ sa~olr ~o~tenant de fa~on ~aract~ris-tiq~ au moins un polysaccharide oxydé, se r~v~le globale-~ent aussl efficace qu'un p~odui~ selon l'art ~nt~rieur et ~e, m~lgr~ 1~ sub5tltution d'une fraction substan~lelle (dans le cas présent SO~) des phosph~tes contenus dans led~t produit selon l'~rt ant~rieur.
Cette substitutlon permet con~ointement aux produits de la~age ~elon l'lnventlon de constituer des moyens assurant la limltation des nulsances caus~es par ~5 les phosp~a~les vis-~-vl~ de 1 'envlronne~ent.
EXEMPL~ 3 La Soci~t~ Demanderesse a, ~ l'occasion d'une se-conde s~rie d'essals effect~s selon la norme NF ~ 73176, compar~ l'effic~clt~ dU prodult de lavage B selon l'inven-3 tlon ~ celle du produit T selon l'art ant~rleur (mise en oeuvre ~ r~ison de 38 g de prvduit de lav~ge, la dur~e tot~le du cycle de. la~age ~tatlt d'environ l h 10 min).
Le~ r~sultats ob~enu~ pour les produit~ de lav~ge T et 8 sont respcctive~ent repris au niveau des tableaux et V~ ci-apr~s.
5 ~ _ __ _ _ r ~r-bo O ~ v~
4 ~ _ _ ~ v V ~ ~ ~
~a ~ I
ê i ~ ~ ~ ~co F
~ ~ ~ ~r~u~oo ~ Ch , ~ ~ . . ' ` ~ i ! / ; i} ; ~i . . L
. h~ ~e ~ o 206~879 3 1 ~a _ . _ _ ~ ~ ~ ~ ~, ~ ~ ~
0 ~ 0~ co' 0 ... ..... -- -~ ~
~ ~ ~ ~ a~
8 oo _ ~ _ _ ~ _ 1 _ _~
~ a~ ~ Y)CO :1' a~U'\c0OO q~ oo
~a ~ I
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0 ~ 0~ co' 0 ... ..... -- -~ ~
~ ~ ~ ~ a~
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~ a~ ~ Y)CO :1' a~U'\c0OO q~ oo
5 I N l .. . . ..
r~ ~ r~
1~1 ~ a~ ~8 lll ~1 ~ ~
~ o~ U~8 S
l _. ~. .. _ ~ .. . _ ~N ~ C S~
2~6~879 -On con~tate, dans cette serie d'esais, qu'apr~s lavage ds la vals.selle avec le produit ~ selon l'a~t ant~rieur, 11 y A pr~sence de traces d'eau sech~es et de restes de ~al~ssures sur les couver~s et tasses, a~nsi q~e de restes d'épinard, dc gra~ns de semoule et de tra~es d'eau s~ch~es sur cel~taitles assiette~.
En outre, on ob~e~ve des restes de saltss~res et de traces d'eau sech~cs asscz marquéeS su~ fourchettes et couteaux, des coloration~ de th~ plus ou moins import~ntes su~ pl~sieurs tasses ainsi ~e des restes d'bpinard et de leg~res traces d'ea~ s~ch~es sur les v~rres.
Par contre, la v~isselle lav~e avec le produit B
sclon l'in~entlon a un aspect net Qt brlll~nt a~ec relati-velllent peu de restes de 6allssures et de traces d'e3u s~ch~es. On note la pr~sence de quelq~es res~es de r~alis-~es et de traces d'eau 5éché~s sur certolnes assiettes, de léger~ restes d'eplnard et ~e g~aln~ de semoule 21nsi que quelques traces d'eau s~chees sur le~ fourchet~es.
En partlo~ller, on n'obse~v~ que peu de salissures et traces d'eau ~ur les taSseS, lesq~elles s~nt très nette~ et exemptes de traces de coloratlon de the alnsi que très peu de traces de s~liss~re~ e~ d'eau ~ch~es sur les verres.
Ces r~s~ltat~ confirment l'int~r~t da la ~se en oeuvre Ca~C~ri~tiqUe d'au moin~ un polysaccharide oxyd~
au sein des prodults de lav~ge selon l'lnvention, lesquels se re~lent aussi performant~, volre pl~s performants pour certain~ aspe~ts, que le~ produits de L'a~t antérieur et ce, en permett~nt oonJoint~ment ~e r~d~ire très signifl-c~tlvement (dans le cas pr~sent, r~duc~i~n de 75~) les~uan~lt~s de phosphates ~usceptlbles d'~t~eindre l'envi-ronnement.
ExEMPLE 4 D~rant cette secondc s~r1e d'ess3is, le prodult de lavage C s~lon l'invel~tion a ~ test~ dans les m~mes con-dltlo~ que le prodult T selon l'ar~ ant~ieur, ce dernier a~ant donn~ les r~sultat~3 repri-~ dans le tableau V.
Le~; résultat~ obtenus pour le produit C son t rassembl~ darls le tableau VII cl-apr~s.
3 ~ r~ 0u~ ~o _. ___ 7~ `~7`~;7~
~ ~ ~ u~ ~c~> ~o ~ ~ r~ t~ ~ ~
I 'o ~ O ~ r c~ O'O ~
,~n ,~ V ~t~ ~
o~ool-o~oo7 0 ¦ S ~8~7~-~oO~c ~ o ~ ~ ~ ~ ~ r ~ ~ r ~ _~ t~
1~ - 1 ~ l ~ ~ 6~ O~ =~ O~
U~ ~ ~ ~ )t'- ~ t` t~ ~ t~
H ~æa~ io~g~ O
L~ L5 - 20~6879 ~ a vai~selle l~v~e avec le produit ~ selon l'inventlon a un aspect ~n~ral tr~s net et tr~s hrillant, p~scntant de tr~s l~.~ers rest~s de sallssures et des go~ttelettes d'eau s~chees peu nom~reuses. On observe uniquement de l~gers reste~ d'~pinard et de gratns de scmoule et quelques traces d7e~u s~oh~e8 sur certatn~s asslettes. Les couverts sont nets dans l'enselllble avec de l~g~res traces de sallssures et de taches d'eau seshées pour certain~.
En out~e, les tasses sont tr~ nettes, sans c~lo-ration de th~ ni sa~issures ou tra~es d'eau sechecs et les vel-res net~ avec, seulemQnt pour quelques-uns, un nombre limlté de s~lissure~ et de traces d'eau 8~ch~es.
~es ~sultat~ confi~ment l'intéret des produ1ts de lavage selon l'invent~on e~ ce qui ool-oerr)e le l~vage de la valsselle et, sn particulier de la verrerie.
Les produits de la~age selon l'lnvention, de par la pr~senoe car~ct~ri~tique d ' au moln~ un polysaccharide oxydé, en particl~lier d'u~ hydrolysat d'amldoll oxyd~, dans leur colnposltion, font preuve de performances de lavags tout ~ ~ait remarqu~les, et ce tout en permettant de r~d~ire slgniflc~tivem~nt la n~esslt~ de ~lse en oeuvre concomltante de phospha~es et/ou autre~ additlf~ suscep-tibles de nulre ~ l'envlronnemen~.
~e facon d'autant plu$ ~urprenante et lna~tendue et comme ll ~sulte de l'exemple 4, la pr~sel)ce d'au mo~n~
un pol~sacch~rlde oxyde permet de s'affranchlr totalement d'~ne telle mise en oeuvre, notamment de phosph~tes et ce, y ~omprls dans de~ produitæ de lavage selon l'invention, 3o po~lr des teneuræ ~qalement $ubatan~ie~1ement nu~tes en z~ollthe(s).
* *
Pour mett~e en ~vidence la ~onne eff~cacit~ des p~odults de la~a~e ~onformes ~ ~'lnvention dans le cas du lavage du llnge, on a effeot~ des essa~s ~omparatifs en ~tillsant ~8 - d'une part, un produit de lavage selon l'art ant~-rieur d~signé par 1~ lettre ~1 dont la constitution apparaIt au niveau du tableau ~III Ci-~pr~s~
TABLI~AU VIII
5 ~
_ _ _ _._ _........................ ... _. ._ . _ _ M~rque Soci~t~ _ Constituants de fabrlque ou for~ule productrice en poids _ _. _ _ _. . __. _ _. _ ~nti~ousse ~K~N~ 213G I~I 0,2 1 Dod~cylbcn~ne O sulfonate FLUK~ 6 ~lcool gras ~hox~l~ KC 7/L
~loool ~tost~aryli-que ~thoxyl~E~P~LAN KM ll MARCHON S
~ulfate de NaNa~ S04 P~N~EAC ~1 15 l ~tasilicatæ de Na SiO2~a20 anhydre PROLA~O 3 ~arbono te de ~a Naz C03 P~NRE~C 5 erborate de Na Na ~03 4H~O ~LU~ 1 r~traac~tyl~thylene ~1.amine L~VER
20 ~arboxym~thyl ~elluloseBL~NOSE 7M6S AQVALON
z~olithe ANa20 Al203 2SiO
: ~ H2Q (x~ ~ ~ 5~ MONTEDISON ~5 Polyaceylate de Na SO~LAN C 245 ~ASF 4 Enzylne ESPERASE NO~O 0,6 25 ~au qsp 10 - et, d'autre part, un produit ~e lavage selon l'~nvcn-tion d~sign~ p~r 1~ lettre P, don~ les taux respe~ti~s en ~olithe(~ n polysa~charlde(s) ox~dé(s) et en poly-aoeylates de ~odiu~ ~PNa) sont repris ~u n~veau du tabl~au IX ci-apr~s.
. ~
2g TABLEA~ IX
Consti~uants ¦Composltion (~ en poid~) I Pro~ut~ de lavage ¦Tl I P
~ ~ - -~-~ - - _ _ ....... _ I ~é~llth~ A ¦ ~5 ~ . _ .. _ _ ... ._ ._ _ I ._ ._ ._ _ _ Polyacrylates 1 4 ._ ._ _._~. _ ........ _ .__ _ .
L~lySaccharide OXyd~ ¦ _ 30 Dans le cad~e de ces cssats, on met en ocuvre, en ta~t q~e polysacc~aride oxyd~ contenu dans le produit de lavagc P se.lon l'lnvention, ~n prodult d'oxydation d'un hydrol~sat d'~n~1~on a~ant un DE de 37 en~iron, ledit 1 prodult d'oxyd~tion presentant un lndl~e d'a~ide I de 8,6 environ ~ ayant, pa~ ~illeurs, ~té "st~bilis~" par hydroy~nation catalytlq~e au nickel de Raney.
Lesdit~ essal~ ~omparatlfs ~onsi~tent en des essai~ de lavaye qui ont ~ effectues a l'aide d' une machlne ~ lave~ de ma~que VEDETTE 8S96 S~STE~E ~OIX
chargemen~ p~r le haut.
Les essals ~ont r~alis~s ~ la tem~rature de ~04C
avec ~ne montée en temp~rature de 21 m~nutes, puis un palier ~ 6QA~ de 22 mlnutes~ Le ~ycle conlple~ dure 90 minutes. ~e volume ~'eau de lavage est de ll litres.
L~ durete de l'eau est de 30~T~.
La charge. de lavage est compos~e ~ 2,2 kg de pi~ces de tlss~ blanc (coton~ dont les dimensions sont de 55 cm x 70 ~, A ohaque lavage, on fait ~omporter ~ une ~har~e de 2,2 kg de pl~ces de ti~su blanc, un enselllble de "tissus s31is" de nat~res dlff~rentes et q~i comportent des salis-sures pr~d~termin~es et pr~d~pos~es sur ceS tissus.
~an~ la p~a~lque, ces tlssus "pr~salis" qui sont 3 ~pin~l~s sur la charge de lavage, YOn~ les suivants:
- 2 ban~e~ de coton de m~que EMP~ 103 Col-Stitu~CS de 7 ~o~ceaux ~ouSus ent~c eux, ~ savoir:
- un ~orceau de coton blanc (de t~pe E~PA 221), - un morceau de coton sall par du sang (de t~pe EMPA
111 ~, - un mo~ce~ de coton ~ali par ~u cacao (de type E~A
112), - un mor~e3u de coton ~all par une taohe mlx-te de lait, ~ang, noir de ca~bone ~e t~pe E~PA 116), - un m~rce~u de coton ~cr~ (de t~pe EMPA 222 ), - un morceau de coton sali par du v~n (de type E~PA
114), - un morceau de octon ~all par du noir au soufre, - 2 ~ande~ de ti~su polyest~r~coton ~65/35) impr~ c~s de th~ de marque KREFELI) ~ r~f . WFK ~OG ), - 2 band~s d~ tlssu p~lyeste~/coton (65/35) impr~gn~es dQ
cacao de ma~9~e K~E~E1D (r~f. WP~ 20F~, - 2 bandes de tlssu polyester/coton (~S/35) blanc de mar-que E~PA (r~f.: EMPA 213).
La dose de produl~ de lavag~ est de 8 g/l d'eau.
Po~r apprecier la q~alit~ du lava~e, on a d'une 2~ p~rt m~sur~ llmlnati~n de la ~alis~ure et ~es tache~
et, d'~utre part d~termin~ l'e~fet des lavayes sur le degr~ de b~ancheur.
Pou~ appr~cier l'~limlnation de 1~ saliss~lre et dcs taches, on ~ proced~ par photon)4trle (mesures de la quantit~ d~ luml~re r~ chie par le tissu); ~n peut alns~
calculer les ~ourcentages d'enl~ve~ent de la ~a] lssure. On utillse un dlspos~tlf de mesure de la réflexlon de la lurn~re, commerciali~ so~s la m~rque ACS 1400 SPE~llRO.
L'~liminatIon de la s~ su~e est ~xprlmée pal~ la 30 f ormul e:
Elim~nat~on en ~ ~ AC - ~ x 100 ~1) dans laquelle;
A ~ r~fleotanc~ de l'~chantillon ~lanc t~moln, ~ = r~fleGtance de l'~c~antillon s~li t~nloin, C - r~flectance ~e l'~chantillon sali apr~s essa~
Le~ r~f~ectances sont d~termln~eY ~ l'aide do la compo~ante t~ romatique bleue.
Le non~bre de mesures effectu~es est de 6 par salissure et par formulation.
Concel~nant le degr~ de hl~nch~ur~ on mesure 1 'efet du lavage (corl~erv~tion, augmentatlon o~ diminu-tlon du degr~ de blancheur lnitial) ~ur deux coupons de coton 41anc non ~ali EMPA 221 et sur deux coupons de polye~ter/coton blanc non ~all EMPA Z13, qui sont 10 lncorpor~s ~U ba~n de lavage, Sl l'on d~signe - par Rbo, la composante tric~romatique bleue obtel-ue avant le lavage, - pa~ Rb, la composante tri~romati~ue bleue obtenue ~Pr~Q 1~ lavage, le degr~ de blancheur peut ~tre ~valu~ par la fomlule:
BL ~ Rb - Rbo.
L~s r~ultats obtenus respectivement avec le prodult de lavage T xelon l'art ant~rieur et le prodult de lavage P selon l'invention 50nt repris au niveau du t~bleau X cl-~pr~s.
20~687~
T~LEAU X
¦ Prodult Tl ¦ Produit P
selon I selon art anterieurLl'in~enti~
~lSSU: CO~ON EMPA lO3 ~e~r~ de blan~ l I
(variatlon en ~ 0,18 I + 0,03 sang (~ ~ltmlnation) ~ 58,7 ~ 55~5 ru (% ~liminatlonJ ~ 8,1 ~ 13,4 vin ro~ge ~ ~limina~ion) ~ 48,4 ~ 47,9_ cacao ~ ~lim1na~ion3 1 35,1 ~ 32,9 I ~ng - l~it - noir de I _ ~___________~___~_______ carbone (~ in~ti~n) 1 43' ~ 38,8 nolr de soufre (~ ~llm~nation)¦ , ~ 7,7 rIss~ POLyE~T~R/coToN 65J35 de~r~ de blanc ~0 (~ariation en ~ ,os I - 1,02 cac~o (~ ~limination) ~ 90,l ~ 84,4 I th~ (~ éli~ln~tlon)¦ 8g,4 ~ 9l,4 Ce~ r~sultats repr~sentent la moyenne de 6 mC~ures, Il~ sont æxprim~s, pour ohaque t~pe de salissure et oh~que type de tissu, en ~ d'eliminatlon de ladite s~lissure.
En outre, les r~s~ltat~ d'essals r~lls~s s~r tissuS ~blan~ savolr non salis, expriment la varia-tl~n (~ ~ aug~ent~tlon, - - di~inution), expri~e en ~, du de~ de bl~nche~r du ~lssu sulte ~ l'op~ration de la~ye.
Il ~essort globalemen~ du t~bleau X que la pr~-sence caract~rl~ti~ue d'~u ~olns Un p~l~5accharlde ox~de, notamme~ e t~pe hydr~lysat d'amidon oxyd~, au sein des produits d~ lavage sel.on l'in~entlon, permet ~ ces derniers de sati~faire aux crit~res g~n~rdlelllent requis en 206~879 termes Ae lavage du llnge.
S1 le produit dA l~v~o P o~l~n 1 'lnventlon se r~le, pour certalns param~tres, l~g~.ren~ent mblns perfor-mant que le produit t~moln ~1~ lequel p~sen~e un taux S relatlvsment ~lev~ en z~olithes et un taux sup~rie~r en polyac~ylates, il n'en deme~e pas molns ~ue le prodult de la~age selon l'lnvention pr~ssnte ~no efficaclté. aussi bonne, voire am~7.10r~e pour certalns a~tres param~tres tel~ que le de~r~ de blanoheur et l'élimination de 1~ ~ertaines sali~sures de nat~re ox~dable.
Ces r~sultats conrirment~ en pa~ticuller, la pos-s~b111t~ d'obtenlr, par la mise en oeuvre car~cteristiq~e se~on l'ln~entlon d'au mo~ns un pol~sacoharlde oxyd~, des prod~its de lavage qul svnt aptes ~ r~pondre aux exi~ences de la techniq~e en termcfi d'effica~té d~ lavage et ce, tout en pr~sentant des taux substantiellemeot nuls ~ la fois en phosphates et en ~ollthes et ~an~ faire ~ppel ~
un surd~sage conoomitant en constitu~ntfi falblement blod~gradables tels ~ue le~ polya~r~l~te~.
r~ ~ r~
1~1 ~ a~ ~8 lll ~1 ~ ~
~ o~ U~8 S
l _. ~. .. _ ~ .. . _ ~N ~ C S~
2~6~879 -On con~tate, dans cette serie d'esais, qu'apr~s lavage ds la vals.selle avec le produit ~ selon l'a~t ant~rieur, 11 y A pr~sence de traces d'eau sech~es et de restes de ~al~ssures sur les couver~s et tasses, a~nsi q~e de restes d'épinard, dc gra~ns de semoule et de tra~es d'eau s~ch~es sur cel~taitles assiette~.
En outre, on ob~e~ve des restes de saltss~res et de traces d'eau sech~cs asscz marquéeS su~ fourchettes et couteaux, des coloration~ de th~ plus ou moins import~ntes su~ pl~sieurs tasses ainsi ~e des restes d'bpinard et de leg~res traces d'ea~ s~ch~es sur les v~rres.
Par contre, la v~isselle lav~e avec le produit B
sclon l'in~entlon a un aspect net Qt brlll~nt a~ec relati-velllent peu de restes de 6allssures et de traces d'e3u s~ch~es. On note la pr~sence de quelq~es res~es de r~alis-~es et de traces d'eau 5éché~s sur certolnes assiettes, de léger~ restes d'eplnard et ~e g~aln~ de semoule 21nsi que quelques traces d'eau s~chees sur le~ fourchet~es.
En partlo~ller, on n'obse~v~ que peu de salissures et traces d'eau ~ur les taSseS, lesq~elles s~nt très nette~ et exemptes de traces de coloratlon de the alnsi que très peu de traces de s~liss~re~ e~ d'eau ~ch~es sur les verres.
Ces r~s~ltat~ confirment l'int~r~t da la ~se en oeuvre Ca~C~ri~tiqUe d'au moin~ un polysaccharide oxyd~
au sein des prodults de lav~ge selon l'lnvention, lesquels se re~lent aussi performant~, volre pl~s performants pour certain~ aspe~ts, que le~ produits de L'a~t antérieur et ce, en permett~nt oonJoint~ment ~e r~d~ire très signifl-c~tlvement (dans le cas pr~sent, r~duc~i~n de 75~) les~uan~lt~s de phosphates ~usceptlbles d'~t~eindre l'envi-ronnement.
ExEMPLE 4 D~rant cette secondc s~r1e d'ess3is, le prodult de lavage C s~lon l'invel~tion a ~ test~ dans les m~mes con-dltlo~ que le prodult T selon l'ar~ ant~ieur, ce dernier a~ant donn~ les r~sultat~3 repri-~ dans le tableau V.
Le~; résultat~ obtenus pour le produit C son t rassembl~ darls le tableau VII cl-apr~s.
3 ~ r~ 0u~ ~o _. ___ 7~ `~7`~;7~
~ ~ ~ u~ ~c~> ~o ~ ~ r~ t~ ~ ~
I 'o ~ O ~ r c~ O'O ~
,~n ,~ V ~t~ ~
o~ool-o~oo7 0 ¦ S ~8~7~-~oO~c ~ o ~ ~ ~ ~ ~ r ~ ~ r ~ _~ t~
1~ - 1 ~ l ~ ~ 6~ O~ =~ O~
U~ ~ ~ ~ )t'- ~ t` t~ ~ t~
H ~æa~ io~g~ O
L~ L5 - 20~6879 ~ a vai~selle l~v~e avec le produit ~ selon l'inventlon a un aspect ~n~ral tr~s net et tr~s hrillant, p~scntant de tr~s l~.~ers rest~s de sallssures et des go~ttelettes d'eau s~chees peu nom~reuses. On observe uniquement de l~gers reste~ d'~pinard et de gratns de scmoule et quelques traces d7e~u s~oh~e8 sur certatn~s asslettes. Les couverts sont nets dans l'enselllble avec de l~g~res traces de sallssures et de taches d'eau seshées pour certain~.
En out~e, les tasses sont tr~ nettes, sans c~lo-ration de th~ ni sa~issures ou tra~es d'eau sechecs et les vel-res net~ avec, seulemQnt pour quelques-uns, un nombre limlté de s~lissure~ et de traces d'eau 8~ch~es.
~es ~sultat~ confi~ment l'intéret des produ1ts de lavage selon l'invent~on e~ ce qui ool-oerr)e le l~vage de la valsselle et, sn particulier de la verrerie.
Les produits de la~age selon l'lnvention, de par la pr~senoe car~ct~ri~tique d ' au moln~ un polysaccharide oxydé, en particl~lier d'u~ hydrolysat d'amldoll oxyd~, dans leur colnposltion, font preuve de performances de lavags tout ~ ~ait remarqu~les, et ce tout en permettant de r~d~ire slgniflc~tivem~nt la n~esslt~ de ~lse en oeuvre concomltante de phospha~es et/ou autre~ additlf~ suscep-tibles de nulre ~ l'envlronnemen~.
~e facon d'autant plu$ ~urprenante et lna~tendue et comme ll ~sulte de l'exemple 4, la pr~sel)ce d'au mo~n~
un pol~sacch~rlde oxyde permet de s'affranchlr totalement d'~ne telle mise en oeuvre, notamment de phosph~tes et ce, y ~omprls dans de~ produitæ de lavage selon l'invention, 3o po~lr des teneuræ ~qalement $ubatan~ie~1ement nu~tes en z~ollthe(s).
* *
Pour mett~e en ~vidence la ~onne eff~cacit~ des p~odults de la~a~e ~onformes ~ ~'lnvention dans le cas du lavage du llnge, on a effeot~ des essa~s ~omparatifs en ~tillsant ~8 - d'une part, un produit de lavage selon l'art ant~-rieur d~signé par 1~ lettre ~1 dont la constitution apparaIt au niveau du tableau ~III Ci-~pr~s~
TABLI~AU VIII
5 ~
_ _ _ _._ _........................ ... _. ._ . _ _ M~rque Soci~t~ _ Constituants de fabrlque ou for~ule productrice en poids _ _. _ _ _. . __. _ _. _ ~nti~ousse ~K~N~ 213G I~I 0,2 1 Dod~cylbcn~ne O sulfonate FLUK~ 6 ~lcool gras ~hox~l~ KC 7/L
~loool ~tost~aryli-que ~thoxyl~E~P~LAN KM ll MARCHON S
~ulfate de NaNa~ S04 P~N~EAC ~1 15 l ~tasilicatæ de Na SiO2~a20 anhydre PROLA~O 3 ~arbono te de ~a Naz C03 P~NRE~C 5 erborate de Na Na ~03 4H~O ~LU~ 1 r~traac~tyl~thylene ~1.amine L~VER
20 ~arboxym~thyl ~elluloseBL~NOSE 7M6S AQVALON
z~olithe ANa20 Al203 2SiO
: ~ H2Q (x~ ~ ~ 5~ MONTEDISON ~5 Polyaceylate de Na SO~LAN C 245 ~ASF 4 Enzylne ESPERASE NO~O 0,6 25 ~au qsp 10 - et, d'autre part, un produit ~e lavage selon l'~nvcn-tion d~sign~ p~r 1~ lettre P, don~ les taux respe~ti~s en ~olithe(~ n polysa~charlde(s) ox~dé(s) et en poly-aoeylates de ~odiu~ ~PNa) sont repris ~u n~veau du tabl~au IX ci-apr~s.
. ~
2g TABLEA~ IX
Consti~uants ¦Composltion (~ en poid~) I Pro~ut~ de lavage ¦Tl I P
~ ~ - -~-~ - - _ _ ....... _ I ~é~llth~ A ¦ ~5 ~ . _ .. _ _ ... ._ ._ _ I ._ ._ ._ _ _ Polyacrylates 1 4 ._ ._ _._~. _ ........ _ .__ _ .
L~lySaccharide OXyd~ ¦ _ 30 Dans le cad~e de ces cssats, on met en ocuvre, en ta~t q~e polysacc~aride oxyd~ contenu dans le produit de lavagc P se.lon l'lnvention, ~n prodult d'oxydation d'un hydrol~sat d'~n~1~on a~ant un DE de 37 en~iron, ledit 1 prodult d'oxyd~tion presentant un lndl~e d'a~ide I de 8,6 environ ~ ayant, pa~ ~illeurs, ~té "st~bilis~" par hydroy~nation catalytlq~e au nickel de Raney.
Lesdit~ essal~ ~omparatlfs ~onsi~tent en des essai~ de lavaye qui ont ~ effectues a l'aide d' une machlne ~ lave~ de ma~que VEDETTE 8S96 S~STE~E ~OIX
chargemen~ p~r le haut.
Les essals ~ont r~alis~s ~ la tem~rature de ~04C
avec ~ne montée en temp~rature de 21 m~nutes, puis un palier ~ 6QA~ de 22 mlnutes~ Le ~ycle conlple~ dure 90 minutes. ~e volume ~'eau de lavage est de ll litres.
L~ durete de l'eau est de 30~T~.
La charge. de lavage est compos~e ~ 2,2 kg de pi~ces de tlss~ blanc (coton~ dont les dimensions sont de 55 cm x 70 ~, A ohaque lavage, on fait ~omporter ~ une ~har~e de 2,2 kg de pl~ces de ti~su blanc, un enselllble de "tissus s31is" de nat~res dlff~rentes et q~i comportent des salis-sures pr~d~termin~es et pr~d~pos~es sur ceS tissus.
~an~ la p~a~lque, ces tlssus "pr~salis" qui sont 3 ~pin~l~s sur la charge de lavage, YOn~ les suivants:
- 2 ban~e~ de coton de m~que EMP~ 103 Col-Stitu~CS de 7 ~o~ceaux ~ouSus ent~c eux, ~ savoir:
- un ~orceau de coton blanc (de t~pe E~PA 221), - un morceau de coton sall par du sang (de t~pe EMPA
111 ~, - un mo~ce~ de coton ~ali par ~u cacao (de type E~A
112), - un mor~e3u de coton ~all par une taohe mlx-te de lait, ~ang, noir de ca~bone ~e t~pe E~PA 116), - un m~rce~u de coton ~cr~ (de t~pe EMPA 222 ), - un morceau de coton sali par du v~n (de type E~PA
114), - un morceau de octon ~all par du noir au soufre, - 2 ~ande~ de ti~su polyest~r~coton ~65/35) impr~ c~s de th~ de marque KREFELI) ~ r~f . WFK ~OG ), - 2 band~s d~ tlssu p~lyeste~/coton (65/35) impr~gn~es dQ
cacao de ma~9~e K~E~E1D (r~f. WP~ 20F~, - 2 bandes de tlssu polyester/coton (~S/35) blanc de mar-que E~PA (r~f.: EMPA 213).
La dose de produl~ de lavag~ est de 8 g/l d'eau.
Po~r apprecier la q~alit~ du lava~e, on a d'une 2~ p~rt m~sur~ llmlnati~n de la ~alis~ure et ~es tache~
et, d'~utre part d~termin~ l'e~fet des lavayes sur le degr~ de b~ancheur.
Pou~ appr~cier l'~limlnation de 1~ saliss~lre et dcs taches, on ~ proced~ par photon)4trle (mesures de la quantit~ d~ luml~re r~ chie par le tissu); ~n peut alns~
calculer les ~ourcentages d'enl~ve~ent de la ~a] lssure. On utillse un dlspos~tlf de mesure de la réflexlon de la lurn~re, commerciali~ so~s la m~rque ACS 1400 SPE~llRO.
L'~liminatIon de la s~ su~e est ~xprlmée pal~ la 30 f ormul e:
Elim~nat~on en ~ ~ AC - ~ x 100 ~1) dans laquelle;
A ~ r~fleotanc~ de l'~chantillon ~lanc t~moln, ~ = r~fleGtance de l'~c~antillon s~li t~nloin, C - r~flectance ~e l'~chantillon sali apr~s essa~
Le~ r~f~ectances sont d~termln~eY ~ l'aide do la compo~ante t~ romatique bleue.
Le non~bre de mesures effectu~es est de 6 par salissure et par formulation.
Concel~nant le degr~ de hl~nch~ur~ on mesure 1 'efet du lavage (corl~erv~tion, augmentatlon o~ diminu-tlon du degr~ de blancheur lnitial) ~ur deux coupons de coton 41anc non ~ali EMPA 221 et sur deux coupons de polye~ter/coton blanc non ~all EMPA Z13, qui sont 10 lncorpor~s ~U ba~n de lavage, Sl l'on d~signe - par Rbo, la composante tric~romatique bleue obtel-ue avant le lavage, - pa~ Rb, la composante tri~romati~ue bleue obtenue ~Pr~Q 1~ lavage, le degr~ de blancheur peut ~tre ~valu~ par la fomlule:
BL ~ Rb - Rbo.
L~s r~ultats obtenus respectivement avec le prodult de lavage T xelon l'art ant~rieur et le prodult de lavage P selon l'invention 50nt repris au niveau du t~bleau X cl-~pr~s.
20~687~
T~LEAU X
¦ Prodult Tl ¦ Produit P
selon I selon art anterieurLl'in~enti~
~lSSU: CO~ON EMPA lO3 ~e~r~ de blan~ l I
(variatlon en ~ 0,18 I + 0,03 sang (~ ~ltmlnation) ~ 58,7 ~ 55~5 ru (% ~liminatlonJ ~ 8,1 ~ 13,4 vin ro~ge ~ ~limina~ion) ~ 48,4 ~ 47,9_ cacao ~ ~lim1na~ion3 1 35,1 ~ 32,9 I ~ng - l~it - noir de I _ ~___________~___~_______ carbone (~ in~ti~n) 1 43' ~ 38,8 nolr de soufre (~ ~llm~nation)¦ , ~ 7,7 rIss~ POLyE~T~R/coToN 65J35 de~r~ de blanc ~0 (~ariation en ~ ,os I - 1,02 cac~o (~ ~limination) ~ 90,l ~ 84,4 I th~ (~ éli~ln~tlon)¦ 8g,4 ~ 9l,4 Ce~ r~sultats repr~sentent la moyenne de 6 mC~ures, Il~ sont æxprim~s, pour ohaque t~pe de salissure et oh~que type de tissu, en ~ d'eliminatlon de ladite s~lissure.
En outre, les r~s~ltat~ d'essals r~lls~s s~r tissuS ~blan~ savolr non salis, expriment la varia-tl~n (~ ~ aug~ent~tlon, - - di~inution), expri~e en ~, du de~ de bl~nche~r du ~lssu sulte ~ l'op~ration de la~ye.
Il ~essort globalemen~ du t~bleau X que la pr~-sence caract~rl~ti~ue d'~u ~olns Un p~l~5accharlde ox~de, notamme~ e t~pe hydr~lysat d'amidon oxyd~, au sein des produits d~ lavage sel.on l'in~entlon, permet ~ ces derniers de sati~faire aux crit~res g~n~rdlelllent requis en 206~879 termes Ae lavage du llnge.
S1 le produit dA l~v~o P o~l~n 1 'lnventlon se r~le, pour certalns param~tres, l~g~.ren~ent mblns perfor-mant que le produit t~moln ~1~ lequel p~sen~e un taux S relatlvsment ~lev~ en z~olithes et un taux sup~rie~r en polyac~ylates, il n'en deme~e pas molns ~ue le prodult de la~age selon l'lnvention pr~ssnte ~no efficaclté. aussi bonne, voire am~7.10r~e pour certalns a~tres param~tres tel~ que le de~r~ de blanoheur et l'élimination de 1~ ~ertaines sali~sures de nat~re ox~dable.
Ces r~sultats conrirment~ en pa~ticuller, la pos-s~b111t~ d'obtenlr, par la mise en oeuvre car~cteristiq~e se~on l'ln~entlon d'au mo~ns un pol~sacoharlde oxyd~, des prod~its de lavage qul svnt aptes ~ r~pondre aux exi~ences de la techniq~e en termcfi d'effica~té d~ lavage et ce, tout en pr~sentant des taux substantiellemeot nuls ~ la fois en phosphates et en ~ollthes et ~an~ faire ~ppel ~
un surd~sage conoomitant en constitu~ntfi falblement blod~gradables tels ~ue le~ polya~r~l~te~.
Claims (14)
1. Produit de lavage, utile notamment pour le lavage de la vaisselle, caractérisé par le fait qu'il contient:
- moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids et, plus préférentiellement encore, une quantité
nulle de zéolithe(s), - moins de 40% en poids, de préférence moins de 20% en poids et, plus préférentiellement encore, une teneur nulle de phosphate et - de 5 à 75% en poids et, de préférence, de 15 à 50% en poids d'au moins un polysaccharide oxydé.
- moins de 5% en poids, de préférence moins de 1% en poids et, plus préférentiellement encore, une quantité
nulle de zéolithe(s), - moins de 40% en poids, de préférence moins de 20% en poids et, plus préférentiellement encore, une teneur nulle de phosphate et - de 5 à 75% en poids et, de préférence, de 15 à 50% en poids d'au moins un polysaccharide oxydé.
2. Produit de lavage selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il présente une teneur infé-rieure à 1%, de préférence nulle en phosphates.
3. Produit de lavage selon l'une des revendica-tions 1 et 2, caractérisé par le fait que le polysaccha-ride oxydé est choisi dans le groupe comprenant:
- les produits d'oxydation de di-, tri-, et oligosacchari-des possédant une fonction terminale de type aldonique, - les produits d'oxydation d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hémicellulose possédant une fonction terminale de type aldonique, - les mélanges quelconques contenant au moins deux quel-conques des susdits produits d'oxydation.
- les produits d'oxydation de di-, tri-, et oligosacchari-des possédant une fonction terminale de type aldonique, - les produits d'oxydation d'hydrolysats d'amidon, de cellulose et d'hémicellulose possédant une fonction terminale de type aldonique, - les mélanges quelconques contenant au moins deux quel-conques des susdits produits d'oxydation.
4. Produit de lavage selon la revendication 3, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé est obtenu à partir d'un produit dont seule, parmi l'ensemble de ses fonctions potentiellement oxydables, la fonction terminale (de type aldéhydique avant oxydation) est substantiellement oxydée.
5. Produit de lavage selon l'une des revendica-tions 2 à 4, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé est un produit d'oxydation d'un hydrolysat d'amidon obtenu par voie acide et/ou enzymatique et présentant un DE
d'environ 5 à environ 90, de préférence de 20 à 65.
d'environ 5 à environ 90, de préférence de 20 à 65.
6. Produit de lavage selon la revendication 5, caractérisé pr le fait que le polysaccharide oxydé présente un indice d'acide I compris entre environ 1 et environ 20, de préférence entre 5 et 14.
7. Produit de lavage selon l'une des revendica-tions 1 à 6, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé présente un taux inférieur à environ 0,6%, de préfé-rence inférieur à 0,1% et, encore plus préférentiellement, inférieur à 0,05% en poids, de sucres réducteurs.
8. Produit de lavage selon la revendication 7, caractérisé par le fait que le polysaccharide oxydé a été
soumis, après oxydation, à un traitement d'hydrogénation catalytique, ledit traitement mettant en oeuvre, en continu ou en discontinu, de préférence au moins un catalyseur choisi dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et les combinaisons de ces métaux, et notamment du nickel de Raney.
soumis, après oxydation, à un traitement d'hydrogénation catalytique, ledit traitement mettant en oeuvre, en continu ou en discontinu, de préférence au moins un catalyseur choisi dans le groupe comprenant le nickel, le platine, le palladium, le cobalt, le molybdène et les combinaisons de ces métaux, et notamment du nickel de Raney.
9. Produit de lavage selon l'une des revendica-tions 1 à 8, caractérisé par le fait qu'il contient un ou plusieurs constituants choisis dans le groupe comprenant les agents détergents, les agents séquestrants autres que les zéolithes et phosphates, les agents tensio-actifs, les agents de blanchiment, les agents antimousse, les agents antiredéposition, les agents alcalins, les agents struc-turants, les agents d'écoulement, les agents épaississants, les agents anticorrosion, les agents abrasifs, les agents solubilisants, les agents de charge, les enzymes, les agents de stabilisation des enzymes, les agents bactéri-cides, les agents opacifiants, les azurants optiques, les agents colorants et les parfums.
10. Produit de lavage selon la revendication 7, caractérisé par le fait qu'il contient au moins un agent de blanchiment, de préférence un agent libérateur de chlore et, plus préférentiellement encore, au moins l'un des agents du groupe comprenant l'acide trichloro-isocyanuri-que, le dichloro-isocyanurate de sodium et le dichloro-isocynaurate de potassium.
11. Composition de matière pour la préparation d'un produit de lavage selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait qu'elle contient au moins un polysaccharide oxydé.
12. Composition de matière selon la revendication 11, caractérisé par le fait qu'elle contient au moins une zéolithe, le rapport pondéral zéolithe/polysaccharide oxydé
étant au plus égal à 1/1, ladite composition se présentant sous forme de particules s'écoulant librement.
étant au plus égal à 1/1, ladite composition se présentant sous forme de particules s'écoulant librement.
13. Utilisation d'un polysaccharide oxydé, en particulier d'un hydrolysat d'amidon oxydé, pour le lavage de la vaisselle, effectué à la main ou en machine indus-trielle ou domestique.
14. Utilisation d'un produit de lavage selon l'une des revendication s 1 à 10 pour le lavage d'objets et/ou de substrats autres que la vaisselle, en particulier pour le lavage du linge.
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