CA1328598C

CA1328598C - Polishing baths and process for the chemical polishing of stainless steel surfaces

Info

Publication number: CA1328598C
Application number: CA000553807A
Authority: CA
Inventors: Daniel Tytgat; Marianne Reignier; Francois Dujardin
Original assignee: Solvay SA
Current assignee: Solvay SA
Priority date: 1986-12-15
Filing date: 1987-12-08
Publication date: 1994-04-19
Anticipated expiration: 2011-04-19
Also published as: FI875506A0; NO173025C; EP0274776B1; EP0274776A1; DK655087A; FR2608173B1; KR940009677B1; NO875201D0; NO875201L; FR2608173A1; FI83545C; DK170861B1; JP2614879B2; JPS63161179A; DE3789102D1; NO173025B; FI83545B; DE3789102T2; DK655087D0; FI875506A

Abstract

Baths comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, phosphoric acid, nitric acid and sulphosalicylic acid and at least one abietic compound.

Description

~ 1328598 Bains et procédé pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxy~dable Cas S.86/24 SOLVAY & Cie (Soci~té Anonyme) La présente invention a pour ob~et la compositlon de bains ;-pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable.
Le polissage chimique des surfaces métalliques constitue une technique bien connue (Polissage électrolytique et chimique des métaux - W.J. Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 et suivantes);
elle conslste à traiter les surfaces métalliques à polir avec des bains oxydants. Pour le polissage chimique des aciers inoxydables austénitiques, on utilise généralement des bains comprenant un mélange, en solution aqueuse, d'acides chlorhydrique, phospho-rique et nitrique (brevet US-A-2662814). Pour améliorer la qualité du polissage, il est habituel d'incorporer à ces bains des additifs adéquats tels que des agents tensio-actifs, des régulateurs de viscosité et des agents de brillantage. Ainsi, dans le brevet US-A-3709824, on fournit une composition d'un bain pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide phosphorique, d'acide nitrique et d'acide chlorhydrique, un régulateur de visco~ité choisi parmi les polymères hydrosolubles, un surfactant et de l'acide sulfosalicylique à titre d'agent de brillantage.
Ces bains de polissage connus présentent la particularité
d'attaquer le métal a très grante vitesse. Un traitement de polissage d'une surface en acier inoxydable avec de tels bains ne peut généralement pas excéder quelques minutes, sous peine d'engendrer des corrosions locales. Cette grande vitesse diaction des bains de polissage connus est un inconvénient, car elle les rend inutilisables pour certaines applications, notamment pour le polissage de la face interne des parois de cuves de grandes dimensions, telles que des chaudières, des autoclaves ou des cristalliseurs. Le temps nécessité pour le remplissage et la vidange de telles cuves étant en géneral largement supérieur à 1 ~ 1328598 Baths and process for chemical polishing of stainless steel surfaces ~ dable Case S.86 / 24 SOLVAY & Cie (Société Anonyme) The present invention has for ob ~ and the compositlon of baths; -for chemical polishing of stainless steel surfaces.
Chemical polishing of metal surfaces is a well-known technique (electrolytic and chemical polishing of metals - WJ Mc G. TEGART - Dunod - 1960 - p. 122 and following);
it consists in treating the metal surfaces to be polished with oxidizing baths. For chemical polishing of stainless steels austenitics, baths generally comprising a mixture, in aqueous solution, of hydrochloric acids, phospho-risk and nitric (US-A-2662814). To improve the quality of polishing, it is usual to incorporate in these baths suitable additives such as surfactants, viscosity regulators and brighteners. So, in US-A-3709824, a composition of a bath is provided for chemical polishing of stainless steel surfaces, comprising, in aqueous solution, a mixture of phosphoric acid, nitric acid and hydrochloric acid, a regulator of visco ~ ity chosen from water-soluble polymers, a surfactant and sulfosalicylic acid as a brightening agent.
These known polishing baths have the particularity attack metal at high speed. A treatment of polishing a stainless steel surface with such baths does generally cannot exceed a few minutes, under penalty to generate local corrosions. This high speed of action known polishing baths is a disadvantage because it makes it unusable for certain applications, in particular for polishing the inside of the walls of large tanks dimensions, such as boilers, autoclaves or crystallizers. The time required for filling and emptying of such tanks being generally much greater than 1

-2- 1328~98 durée du traitement de polissage chimique optimum, il devient en effet impossible d'obtenir un poli uniforme de la paroi, certaines zones de celle-ci étant insuffisamment polies, d'autres étant profondément 05 corrodées. La grande vitesse d'action des bains de polissage chimique connue rend par ailleurs le contrôle du polissage difficile. Ces bains connus sont en outre inopérants pour le polissage de surfaces au contact desquelles le renouvellement du bain est difficile, car il en résulte des modifications brutales des compositions locales du bain. Ils ne sont pas adapt~s au polissage d'installations, dans lesquelles l'aire de la surface à polir est très élévée par rapport à
l'espace disponible pour le bain, par exemple des ~changeurs de chaleur ~ très grande surface d'échange.
Dans le brevet européen publié sous le numéro 19964 (SOLVAY & CIE~ le 13 avril 1983, on propose des bains de polissage chimique à action très lente, qui évitent dès lors les inconvénients précités. Ces bains consistent en un mélange, en proportions adéquates, d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique, d'acide sulfosalicylique, de chlorure d'alkylpyridinium et de méthylcellulose. Ils se sont révélés spécialement adaptés au polissage lent de surfaces homogènes en acier inoxydable austénitique, notamment de nuance ASTM-304L
ou ASTM-316L qui sont des aciers alliés au chrome et au nickel.
On a maintenant trouvé d'autres compositions de bains pour le polissage chimique lent de surfaces en acier inoxydable, notamment de nuance austénitique, qui permettent non seulement d'obtenir un poli supérieur, mais aussi de polir simultanément des surfaces en aciers de nuances différentesj comme cela peut par exemple se , . , ~, , :

. :, -2a- 1328598 présenter dans des assemblages rivetés, soudés ou boulonnés, sans risquer une corrosion galvanique. -~
L'invention concerne dès lors des bains pour le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable, 05 comprenant, en solution aqueuse, un mélange d'acide chlorhydrique, d'acide phosphorique et d'acide nitrique, et de l'acide sulfosalicylique; selon l'invention, les bains comprennent,dans la solution aqueuse, au moins un composé abiétique soluble.
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Dans les bains selon l'invention, le composé abiétique est un composé chimique comprenant un radical abi~tyle de formule générale ~

C~3 ou un ratical hydroabiétyle ou déhydroabiétyle.
S Conformément à l'invention, le composé abiétique doit être soluble dans la solution aqueuse.
Des composés abiétiques utilisables dans les bains selon l'invention sont les abiétamines.
. .
Des abiétamines spécialement recommandées pour les bains selon l'invention sont celles de formule générale :
~X
RlN

dana laquelle :
- Rl désigne un radical abiétyle, hydroabiétyle ou déhydro abiétyle défini ci-dessus, - Xl désigne un radical comprenant au moins un groupe carbonyle, et ~ X2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical comprenant au moins un groupe carbonyle.
Des exe~ples de telles abiétamines, qui conviennent bien dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles l'un au moins des radicaux Xl et X2 est un radical de formule générale :
-CH2-Rz -dans laquelle R2 désigne un reste alkyle linéaire ou cyclique, substitué ou non substitué, saturé ou insaturé, comprenant au ~4~ 1328$98 moins un groupe carbonyle. Parmi ces composes, on préfère ceux dans lesquels le groupe -CH2- est relié à
un groupe carbonyle du reste R2 par un atome de carbone portant au moins un atome d'hydrogene. De telles 05 abiétamines substituées et le moyen de les obtenir sont décrits dans le brevet britannique publié sous le numéro 734665 le 3 ao~t 1955. Des exemples d'abiétamines de ce type, utilisables dans les bains selon l'invention, sont celles dans lesquelles le reste alkyle R2 est sélectionné parmi les restes acétonyle, 2-céto butyle, 4-méthyl 2-céto pentényle-3, 4-hydroxy 4-méthyl 2-céto pentyle, 2-céto cyclopentyle, 4-hydroxy 2-céto pentényle-3, 2-céto cyclohexyle, 2,5-dicéto hexyle et 2-phényl 2-céto éthyle.
Dans les bains de polissage chimique selon l'invention, les teneurs respectives en acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique, en acide sulfosalicylique et en composé abiétique sont choisies en fonction de la nature du métal traité, de la température de travail et de la durée souhaitée pour le traitement de polissage. Des bains conformes à
l'invention qui conviennent bien pour assurer le polissage chimique de surfaces en acier inoxydable allié
au chrome et/ou au nickel, en un temps compris entre 2 et 24 heures sont ceux dans lesquels la solution aqueuse comprend, par litre, entre 1 et 6 moles d'acide chlorhydrique, entre 0,01 et 1 mole d'acide phosphorique, entre 0,005 et 0,5 mole d'acide nitrique, entre 0,05 et 20 g d'acide sulfosalicylique et entre 0,001 et 3 g du composé abiétique. Des bains spécialement avantageux sont ceux dans lesquels la molarité globale du mélange d'acides chlorhydrique, phosphorique et nitrique est comprise entre 1 et 7, de :: : ~ .
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-4a- 1328598 préférence 1,8 et 6, la teneur en acide sulfosalicylique, exprimée ent g/l de la solution aqueuse, étant comprise entre 0,05 et 1,5 fois la normalité globale du mêlange d'acide chlorhydrique, 05 phosphorique et nitrique.
Dans une forme de réalisation particulière des bains selon l'invention, ceux-ci comprennent en outre un alcool, un éther ou un éther-alcool dissous dans la solution aqueuse. La quantité optimum de ce composé
additionnel dans la solution aqueuse du /

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- 5 - ~328598 bain dépend de divers paramètres, notamment dudit composé
additionnel, du composé abiétique sélectionné et des teneurs des constituants du bain. En pratlque, des teneurs en ce composé
additionnel comprises entre 0,001 et 10 g par litre de solution aqueuse conviennent bien.
Toutes autres choses restant égales, les bains selon cette forme de réalisation de l'invention permettent de réaliser des polis de surface de meilleure qualité, caractérisés notamment par une brillance plus élevée.
Les bains de polissage selon l'invention peuvent éventuel-lement contenir des additifs habituellement présents dans les bains connus pour le polissage chimique des métaux, par exemple des agents tensio-actifs et des regulateurs de viscosité.
Des bains conformes à l'invention qui sont spécialement adaptés au polissage lent de surfaces en aciers inoxydables austénitiques comprennent, par litre de solution aqueuse du bain :
- entre 2 et 5 moles d'acide chlorhydrique, - entre 0,02 et 0,5 mole d'acide phosphorique, - entre 0,01 et 0,2 mole d'acide nitrique, - entre 0,1 et 10 g d'acide sulfosalicylique, - entre 0,010 et 2,5 g du composé abiétique, ~:
- entre 0,002 et 5 g d'alcool, d'éther ou d'éther-alcool, - entre 0,005 et 6 g d'agent tensio-actif.
Un grand avantage des bains de polissage selon l'invention réside dans leur aptitude, après adaptation des concentrations respectives en leurs constituants, à réaliser des polissages à
vitesse d'action modérée, pouvant être répartis sur plusieurs heures, de façon à permettre le polissage uniforme de surfaces de grandes dimensions ou de surfaces difficilement accessibles. Ils sont spécialement bien adaptés au polissage de surfaces métal-liques dont l'aire est très grande, comparée à l'espace tisponible pour le bain. A titre d'exemple, ils trouvent une application intéressante pour le polissage de surfaces métal-liques dont l'aire (exprimée en m2) est comprise entre 1 et 10 - :: : . : . .: ,: ~ :

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- 6 _ 1328~98 fols le volume (exprlmé en m3) du bain te poli98age qui e~t ~ ~on contact.
Les bains selon l'invention conviennent pour le polissage de toutes surfaces en acier inoxydable austénitique. Ils trouvent une applicstlon spécialement avantageuse dans le polisRage des acier~ inoxydables austénitiques alliés au chrome et au nickel, notamment ceux contenant entre 12 et 26 % de chrome, entre 6 et 30 % de nickel et entre 0 et 6 % de molybdène, tels que les ~-aciers 18/8 et 18/10/2,5, par exemple.
Les bains selon l'invention trouvent par ailleurs une appllcation int~ressante dans le polissage d'assemblages en aciers de nuances différentes, notamment des assemblages ~oudés, sans provoquer de corrosions galvanlques locales de l'assemblage.
A titre d'exemple, ils permettent le polissage d'assemblages soudés combinant des éléments en aciers alliés au chrome et au nickel de nuance 18/8 (ASTN-304 et 304L) avec des éléments en aciers alliés au chrome, au nickel et au molybdène de nuance 18/10/2,5 (AST~-316 et 316L).
L'invention concerne aussi un procédé pour le polissage d'une surface en acier inoxydable, selon lequel on met la surface ~-~
en contact avec un bain de polissage chimique conforme à ;
l'invention.
Dans le proc~dé selon l'invention, le bain de polissage peut être mis en oeuvre à toutes températures et pressions pour lesquelles on ne risque pas de dégrader ses constituants. Il s'est toutefois révélé avantageux d'utili~er le bain à la prescion atmosphérique, à une température sup~rleure à 25C et inf~rleure à 100C, les températures comprises avantageusement en-~re 40 et 80 & et de préférence entre 50 et 80&.
La mise en contact de la surface m~tallique avec le bain peut être r~allsée de toute manière adéquate, par exemple par immersion.
Dans le procédé selon l'invention, le temps de contact de la surface à polir avec le bain doit être suffisant pour réaliser un polissage efficace de la surface; il ne peut toutefois pas _ 7 - 1328~9~

excéder une valeur critique au-delà de laquelle des corrosions locales risquent d'appara~tre ~ur la surface. Le temp~ de contact optimum dépend de nombreux paramètres tels que le métal ou l'alliage constitutif de la surface à polir, la configuration et la rugosité inltiale de celle-ci, la composition du bain, la température de travail, la turbulence éventuelle du bain au contact de la surface, le rapport entre l'aire de la sur~ace métallique à polir et le volume du bain mis en oeuvre; il doit être déterminé dans chaque caR particulier par un travail de routine au laboratoire.
Dans une forme d'exécution particulière du procédé selon l'invention, aprè6 avoir mis la surface métallique en contact avec le bain, on a~oute un complément d'acide nitrique au bain pour le régénérer. L'addition du complément d'acide ni~rique peut être opérée de manière continue ou à intervalles. Elle est réglée pour maintenir la teneur en acide nitrique dans le bain en permanence dans une gamme de valeurs compatibles avec un polissage optimum de la surface métallique. ! .;
L'intér8t de l'invention va être mis en évidence à la lecture de~ exemples d'application donnés ci-après.
Exemple 1 Une plaque ds 21,50 cm2 d'airep en acier inoxydable de nuance ASTM-304L (acier allié au chrome (18,0 à 20,0 ~) et au nickel (8,0 à 12,0 ~)) a été immergée dans 500 cm3 d'un bain à
55C, contenant, par litre : -2- 1328 ~ 98 optimum chemical polishing treatment duration, indeed becomes impossible to obtain a uniform polish of the wall, certain areas thereof insufficiently polished, others being deeply 05 corroded. The high speed of action of the known chemical polishing otherwise makes control difficult polishing. These known baths are further ineffective for polishing surfaces in contact which bath renewal is difficult because this results in abrupt changes in local bath compositions. They are not suitable polishing installations, in which the the surface to be polished is very high compared to the space available for the bath, for example ~ heat changers ~ very large exchange surface.
In the European patent published under number 19964 (SOLVAY & CIE ~ on April 13, 1983, we offer very slow acting chemical polishing, which during the aforementioned drawbacks. These baths consist in a mixture, in adequate proportions, of acids hydrochloric, phosphoric and nitric, acid sulfosalicylic acid, alkylpyridinium chloride and methylcellulose. They turned out specially suitable for slow polishing of homogeneous steel surfaces austenitic stainless steel, especially in grade ASTM-304L
or ASTM-316L which are steels alloyed with chromium and nickel.
We have now found other compositions by baths for slow chemical polishing of stainless steel, especially an austenitic grade, which not only achieve superior polish, but also to simultaneously polish steel surfaces of different nuancesj as it can for example be ,. , ~,,:

. :, -2a- 1328598 present in riveted, welded or bolted, without risk of galvanic corrosion. - ~
The invention therefore relates to baths for chemical polishing of stainless steel surfaces, 05 comprising, in aqueous solution, a mixture of acid hydrochloric acid, phosphoric acid and nitric acid, and sulfosalicylic acid; according to the invention, the baths include, in the aqueous solution, at least one soluble abietic compound.
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In the baths according to the invention, the abietic compound is a chemical compound comprising an abi ~ tyle radical of formula general ~

C ~ 3 or a hydroabietyl or dehydroabietyl ratical.
S According to the invention, the abietic compound must be soluble in aqueous solution.
Abietic compounds usable in baths according to the invention are abietamines.
. .
Abietamines specially recommended for baths according to the invention are those of general formula:
~ X
RlN

in which:
- R1 denotes an abiétyle, hydroabiétyle or dehydro radical abietyl defined above, Xl denotes a radical comprising at least one carbonyl group, and ~ X2 denotes a hydrogen atom or a radical comprising at minus one carbonyl group.
Exe ~ ples of such abietamines, which are well suited in the baths according to the invention, are those in which at least one of the radicals Xl and X2 is a radical of formula general:
-CH2-Rz -in which R2 denotes a linear or cyclic alkyl residue, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least ~ 4 ~ $ 1328 98 minus one carbonyl group. Among these compounds, prefer those in which the group -CH2- is linked to a carbonyl group of the residue R2 by a carbon atom carrying at least one hydrogen atom. Such 05 substituted abietamines and how to get them are described in the British patent published under the number 734665 August 3, 1955. Examples of abietamines of this type, usable in the baths according to the invention, are those in which the R2 alkyl residue is selected from acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto pentenyl-3, 4-hydroxy 4-methyl 2-keto pentyl, 2-keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3, 2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl.
In chemical polishing baths according to the invention, the respective acid contents hydrochloric, phosphoric and nitric, in acid sulfosalicylic acid and abietic compound are chosen depending on the nature of the metal treated, the working temperature and the desired duration for the polishing treatment. Baths conforming to the invention which are well suited for ensuring the chemical polishing of alloyed stainless steel surfaces with chromium and / or nickel, in a time between 2 and 24 hours are those in which the aqueous solution includes, per liter, between 1 and 6 moles of acid hydrochloric acid, between 0.01 and 1 mole of acid phosphoric, between 0.005 and 0.5 mole of nitric acid, between 0.05 and 20 g of sulfosalicylic acid and between 0.001 and 3 g of the abietic compound. Baths especially advantageous are those in which the overall molarity of the hydrochloric acid mixture, phosphoric and nitric is between 1 and 7, from ::: ~.
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-4a- 1328598 preferably 1.8 and 6, the acid content sulfosalicylic acid, expressed as g / l of the solution aqueous, being between 0.05 and 1.5 times the global normality of the hydrochloric acid mixture, 05 phosphoric and nitric.
In a particular embodiment of the baths according to the invention, these further comprise a alcohol, an ether or an ether-alcohol dissolved in the aqueous solution. The optimum amount of this compound additional in the aqueous solution of /

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- 5 - ~ 328598 bath depends on various parameters, in particular of said compound additional, of the selected abietic compound and the contents of constituents of the bath. In practice, contents of this compound between 0.001 and 10 g per liter of solution aqueous are well suited.
All other things being equal, baths according to this embodiment of the invention make it possible to carry out better quality surface polishes, characterized in particular by higher gloss.
The polishing baths according to the invention can optionally-also contain additives usually found in baths known for the chemical polishing of metals, for example surfactants and viscosity regulators.
Baths according to the invention which are specially suitable for slow polishing of stainless steel surfaces austenitics include, per liter of aqueous solution of bath :
- between 2 and 5 moles of hydrochloric acid, - between 0.02 and 0.5 mole of phosphoric acid, - between 0.01 and 0.2 mole of nitric acid, - between 0.1 and 10 g of sulfosalicylic acid, - between 0.010 and 2.5 g of the abietic compound, ~:
- between 0.002 and 5 g of alcohol, ether or ether-alcohol, - between 0.005 and 6 g of surfactant.
A great advantage of the polishing baths according to the invention lies in their ability, after adaptation of the concentrations in their constituents, to perform polishing with moderate speed of action, which can be distributed over several hours, so as to allow uniform polishing of surfaces of large dimensions or areas that are difficult to access. They are especially well suited for polishing metal surfaces -liques with a very large area compared to space available for bath. For example, they find a interesting application for polishing metal surfaces-liques whose area (expressed in m2) is between 1 and 10 - :::. :. .:,: ~:

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- 6 _ 1328 ~ 98 set the volume (expressed in m3) of the polished bath which is ~ ~ on contact.
The baths according to the invention are suitable for polishing all austenitic stainless steel surfaces. They find a particularly advantageous application in polishing steel ~ austenitic stainless alloyed with chromium and nickel, especially those containing between 12 and 26% chromium, between 6 and 30% nickel and between 0 and 6% molybdenum, such as ~ -18/8 and 18/10 / 2.5 steels, for example.
The baths according to the invention also find a appllcation int ~ ressante in the polishing of assemblies in steels of different shades, in particular welded assemblies, without causing local galvanic corrosion of the assembly.
For example, they allow the polishing of assemblies welded combining elements of steels alloyed with chromium and 18/8 grade nickel (ASTN-304 and 304L) with elements in steels alloyed with chromium, nickel and molybdenum of grade 18/10 / 2.5 (AST ~ -316 and 316L).
The invention also relates to a method for polishing a stainless steel surface, whereby you put the surface ~ - ~
in contact with a chemical polishing bath in accordance with;
the invention.
In the process of the invention, the polishing bath can be used at all temperatures and pressures to which there is no risk of degrading its constituents. he However, it has proved advantageous to use the bath atmospheric pressure, at a temperature above 25C and inf ~ rleure at 100C, temperatures advantageously included in-~ re 40 and 80 & and preferably between 50 and 80 &.
Bringing the metal surface into contact with the bath can be r ~ allsée in any suitable way, for example by immersion.
In the method according to the invention, the contact time of the surface to be polished with the bath must be sufficient to achieve a effective surface polishing; however, he cannot _ 7 - 1328 ~ 9 ~

exceed a critical value beyond which corrosions local may appear on the surface. Contact time optimum depends on many parameters such as metal or the alloy constituting the surface to be polished, the configuration and its initial roughness, the composition of the bath, the working temperature, possible turbulence of the bath at surface contact, the ratio of the area of the surface to ~ ace metallic to be polished and the volume of the bath used; he must be determined in each particular caR by a work of routine in the laboratory.
In a particular embodiment of the method according to the invention, after having put the metal surface in contact with the bath, we have ~ a supplement of nitric acid in the bath to regenerate it. The addition of ni ~ ric acid supplement can be operated continuously or at intervals. She's settled to maintain the nitric acid content in the bath in permanence in a range of values compatible with a optimum polishing of the metal surface. ! .
The interest of the invention will be highlighted in the reading of ~ application examples given below.
Example 1 A plate in 21.50 cm2 of stainless steel area grade ASTM-304L (steel alloyed with chromium (18.0 to 20.0 ~) and nickel (8.0 to 12.0 ~)) was immersed in 500 cm3 of a 55C, container, per liter:

- 3 moles d'acide chlorhydrique, - 0,15 mole d'acide phosphorique, - 0,01 mole d'acide nitrique, - 0,5 g d'acide sulfo6alicylique, - 1 g du produit RODINE 213~"(Amchem Products Inc.) (mélange d'abiétamines substituées, d'isopropanol et d'agents tensio-actifs).
La plaque présentait initialement une rugosité moyenne arith~tique Ra ~ 0,27 micron.
A l'issue de 13 heures de traitement (le bain étant maintenu ",~; ~ (narque de ccmmerce) . - . : - :, .~ .- - .. :: ,., ; : ; ~ :

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en permanence sous agltation), on a mesuré une profondeur moyenne d'attaque du métal par le bain égale à 20 microns. A ce moment, la plaque a été extraite~du bain, lavée à l'eau et séch~e. Elle présentait un aspect lisse et brillant. On a mesuré sa brillance (Norme ASTM E430) et sa rugosité moyenne arithmétique (Ra) - brillance : 22 ~
- Ra : 0,13 micron.
Exemple 2 On a répété l'essai décrlt à l'exemple 1, dans les condi-tions suivantes :
Plaque en acier inoxydable de nuance ASTM-316L (acier allié
au chrome (16,0 à 18,0 Z), au nickel (10,0 à 14,0 %) et au molybdène (2,0 à 3,0 ~)).
Superficie de la plaque : 50 cm2.
Composition du bain de polissage (quantités ramenées à 1 1 du bain) :
- 2,7 moles d'acide chlorhydrique, - 0,2 mole d'acide phosphorique, - 0,02 mole d'acide nitrique, - 1 g d'acide sulfosalicylique, - 1 g du produit RODINE 213 , - 2 g du produit TRITON N101 (Rohm & Hass Co.) (mélange de surfactants à base d'alkylaryl polyéther alcools). .
Température du bain : 65C.
Volume du bain : 1250 cm3.
Durée du traitement : 6 heures.
La plaque présentait une rugosité initiale Ra 0,28 micron.
A l'issue du traitement, on a mesuré :
- une profondeur d'attaque : 22 microns, - une brillance de 35 X, - une rugoslté ~a - 0,09 micron.
Exemple 3 On a répét~ l'essai décrit à l'exemple 1, dans les condi-tions suivantes :
* (mar~e de a~ce) l"' ' ~ ., , : ~

: : ~ .

Plaque en acier inoxydable martensitique de nuance ASTM-430 (acier allié au chrome (16,0 à 18,0 ~), don~ les teneurs en nickel et en carbone n'excèdent pas 0,75 % et 0,12 %
respectivement).
Superficie de la plaque : 22,50 cm2.
Composition du bain de polissage (quantités ramenées à 1 1 de bain) :
- 2,7 moles d'acide chlorhydrique, - 0,2 mole d'acide phosphorique, - 0,02 mole d'acide nitrique, - 3 g d'acide sulfosalicylique, - 1 g du produit RODINE 213 (défini à l'exemple 1), - 2 g du prodult "TRITON N101 (défini a l'exemple 2).
Température du bain : 65C.
Yolume du bain : 500 cm3. -Durée du traitement : 10 heures.
La plaque présentait une rugosité initiale Ra = 0,70 micron.
A l'issue du traitement, on a mesuré :
- une profondeur d'attaque : 25 microns, - une brillance de 12 %
- une rugosité Ra ~ 0,22 micron.
Exemple 4 On a répété l'essai décrit à l'exemple 1, dans les condi-tions suivantes :
Assemblage de deux plaques rectangulaires en acier inoxydable, soudées le long d'une arête commune :
- une plaque de 30 cm2 d'aire, en acier de nuance ASTM-304L, - une plaque de 30 cm2 d'aire, en acier de nuance ASTM-316L.
Composition du bain de polissage (quantités ramenées à 1 1 de bain) : - 3 moles of hydrochloric acid, - 0.15 mole of phosphoric acid, - 0.01 mole of nitric acid, - 0.5 g of sulfo6alicylic acid, - 1 g of RODINE 213 ~ "product (Amchem Products Inc.) (mixture substituted abietamines, isopropanol and surfactants assets).
The plate initially had a medium roughness arithetic Ra ~ 0.27 micron.
After 13 hours of treatment (the bath being maintained ", ~; ~ (narque de ccmmerce) . -. : -:,. ~ .- - .. ::,.,; :; ~:

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permanently under agltation), we measured an average depth metal attack by the bath equal to 20 microns. At the moment, the plate was removed from the bath, washed with water and dried. She had a smooth and shiny appearance. We measured its shine (ASTM E430 standard) and its arithmetic mean roughness (Ra) - gloss: 22 ~
- Ra: 0.13 micron.
Example 2 The test described in Example 1 was repeated, under the conditions following:
ASTM-316L grade stainless steel plate (alloy steel chromium (16.0-18.0 Z), nickel (10.0-14.0%) and molybdenum (2.0 to 3.0 ~)).
Surface of the plate: 50 cm2.
Composition of the polishing bath (quantities reduced to 1 1 bath):
- 2.7 moles of hydrochloric acid, - 0.2 mole of phosphoric acid, - 0.02 mole of nitric acid, - 1 g of sulfosalicylic acid, - 1 g of RODINE 213 product, - 2 g of TRITON N101 product (Rohm & Hass Co.) (mixture of alkylaryl polyether alcohol based surfactants). .
Bath temperature: 65C.
Bath volume: 1250 cm3.
Duration of treatment: 6 hours.
The plate had an initial roughness Ra 0.28 micron.
At the end of the treatment, we measured:
- a depth of attack: 22 microns, - a brightness of 35 X, - a roughness ~ a - 0.09 micron.
Example 3 The test described in Example 1 was repeated, under the conditions following:
* (mar ~ e de a ~ ce) l "'' ~.,,: ~

:: ~.

ASTM-430 grade martensitic stainless steel plate (chromium alloyed steel (16.0 to 18.0 ~), don ~ the contents in nickel and carbon do not exceed 0.75% and 0.12%
respectively).
Plate area: 22.50 cm2.
Composition of the polishing bath (quantities reduced to 1 1 bath):
- 2.7 moles of hydrochloric acid, - 0.2 mole of phosphoric acid, - 0.02 mole of nitric acid, - 3 g of sulfosalicylic acid, - 1 g of RODINE 213 product (defined in Example 1), - 2 g of the product "TRITON N101 (defined in Example 2).
Bath temperature: 65C.
Yolume of the bath: 500 cm3. -Duration of treatment: 10 hours.
The plate had an initial roughness Ra = 0.70 micron.
At the end of the treatment, we measured:
- a depth of attack: 25 microns, - a brightness of 12%
- a roughness Ra ~ 0.22 micron.
Example 4 The test described in Example 1 was repeated under the conditions following:
Assembly of two rectangular steel plates stainless, welded along a common edge:
- a plate of 30 cm2 of area, in steel of grade ASTM-304L, - a plate of 30 cm2 of area, in steel of grade ASTM-316L.
Composition of the polishing bath (quantities reduced to 1 1 bath):

- 4 moles d'acide chlorhydrique, - 0,1 mole d'acide phosphorique, - 0,02 mole d'acide nitrique, -- 1 g d'acide sulfosalicylique, - 1 g du produit "RODINE 213 , 132859~
- 10 ~

- 1,3 cm3 d'un mélange d'isopropanoI et de n-propanol.
Température du bain : 65C.
Volume du bain : 1000 cm3.
Durée du traitement : 10 heures. ~ -~
Les plaques de l'assemblage pr~sentalent les rugosités initiales suivantes :
- plaque ASTM-304L : Ra ~ 0,29 micron, - plaque ASTM-316L : Ra ~ 0,28 micron.
L'assemblage, recueilli à l'issue du traitement, présentait un aspect lisse et brillant, sans trace de corrosion. On a mesuré, pour chaque plaque, la profondeur d'attaque, la brillance et la rugosité
- plaque ASTM-304L : . profondeur d'attaque : 27 microns, ;,~
. brillance : 21 Z, . rugosité Ra ~ 0,13 micron, - plaque ASTM-316L : . profondeur d'attaque : 22 microns, . brillance : 22 ~, . rugosité Ra = 0,11 micron.

: . ~, . : : : -::, ., . - ~ .. . : : - : ::, ::. :~ - 4 moles of hydrochloric acid, - 0.1 mole of phosphoric acid, - 0.02 mole of nitric acid, -- 1 g of sulfosalicylic acid, - 1 g of the product "RODINE 213, 132859 ~
- 10 ~

- 1.3 cm3 of a mixture of isopropanoI and n-propanol.
Bath temperature: 65C.
Bath volume: 1000 cm3.
Duration of treatment: 10 hours. ~ - ~
The assembly plates pr ~ feel roughness following initials:
- ASTM-304L plate: Ra ~ 0.29 micron, - ASTM-316L plate: Ra ~ 0.28 micron.
The assembly, collected at the end of the treatment, presented a smooth and shiny appearance, without any trace of corrosion. We have measured, for each plate, the depth of attack, the gloss and roughness - ASTM-304L plate:. depth of attack: 27 microns,;, ~
. gloss: 21 Z, . roughness Ra ~ 0.13 micron, - ASTM-316L plate:. depth of attack: 22 microns, . gloss: 22 ~, . roughness Ra = 0.11 micron.

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Claims

1. Baths for chemical polishing of surfaces made of stainless steel, comprising, in aqueous solution, a mixture of hydrochloric acid, phosphoric acid and nitric acid, and sulfosalicylic acid, characterized in that they understand, in the solution aqueous, at least one soluble abietic compound.

2. Baths according to claim 1, characterized in that the abietic compound is a substituted abietamine of general formula:

in which:
- R1 denotes an abiétyle, hydroabiétyle radical or dehydroabietyl, - X1 denotes a radical comprising at least one group carbonyl, and - X2 denotes a hydrogen atom or a radical comprising at least one carbonyl group.

3. Baths according to claim 2, characterized in that at least one of the radicals X1 and X2 is a radical of general formula:

where R2 denotes a linear or cyclic alkyl residue, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated, comprising at least one carbonyl group.

4. Baths according to claim 3, characterized in that, in the radical of general formula:

the group -CH2- is linked to a carbonyl group of the residue R2 by a carbon atom carrying at least one atom hydrogen.

5. Baths according to claim 4, characterized in that the alkyl residue R2 is selected from the acetonyl, 2-keto butyl, 4-methyl 2-keto pentenyl-3, 4-hydroxy 4-methyl 2-keto pentyl, 2-keto cyclopentyl, 4-hydroxy 2-keto pentenyl-3, 2-keto cyclohexyl, 2,5-diketo hexyl and 2-phenyl 2-keto ethyl.

6. Baths according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, characterized in that they further comprise an alcohol, a ether or an ether-alcohol dissolved in the aqueous solution.

7. Baths according to claim 6, characterized in that they contain, per liter of aqueous solution, - between 2 and 5 moles of hydrochloric acid, - between 0.02 and 0.5 mole of phosphoric acid, - between 0.01 and 0.5 mole of nitric acid, - between 0.1 and 10 g of sulfosalicylic acid, - between 0.1 and 2.5 g of the abietic compound, - between 0.002 and 5 g of alcohol, ether or ether-alcohol, and - between 0.005 and 6 g of a surfactant.

8. Method for polishing a surface stainless steel, where you put the surface in contact with a chemical polishing bath, characterized in that implements a bath as defined in claim 1, 2, 3, 4, 5 or 7.

9. Method for polishing a surface stainless steel, where you put the surface in contact with a chemical polishing bath, characterized in that implements a bath as defined in claim 6.

10. Method according to claim 8, characterized in that the bath is operated at a temperature comprised between 40 and 80 ° C.

11. Method according to claim 9, characterized in that the bath is operated at a temperature comprised between 40 and 80 ° C.

12. Method according to claim 8, characterized in that after putting the steel surface in contact with the bath, we add additional acid to it nitric.

13. The method of claim 9, 10 or 11, characterized in that after having put the steel surface into contact with the bath, we add a complement to it nitric acid.