CA1280247C - Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'epoxyalkyle - Google Patents
Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'epoxyalkyleInfo
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- CA1280247C CA1280247C CA000528214A CA528214A CA1280247C CA 1280247 C CA1280247 C CA 1280247C CA 000528214 A CA000528214 A CA 000528214A CA 528214 A CA528214 A CA 528214A CA 1280247 C CA1280247 C CA 1280247C
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Abstract
L'invention concerne une composition adhésive à base de copolymère d'éthylène et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'époxyalkyle, caractérisée en ce qu'elle contient au moins un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane. L'invention concerne également un mode de réalisation de la composition. L a composition selon l'invention présente des propriétés adhésives nettement améliorées, notamment en ce qui concerne la tenue à chaud.
Description
O~4~
La présente invention concerne des compositions adhésives à base de copolymères d'éthylène et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'époxyalkyle contenant un composé organométallique.
Les propriétés adhésives des compositions à base de copolymère d'éthylène et d'un ester d'un acide carboxyli-que à insaturation éthylénique, ou de terpolymères d'éthylène, d'un ester d'un acide carboxylique à insatura-tion éthylénique et d'acide carboxylique ou d'ester à
insaturation éthylénique sont connues.
Selon l'invention, ces propriétés sont nettement améliorées, en particulier dans léur tenue à chaud, lors-qu'on leur ajoute (de préférence en faibles quantités) au moins un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane.
Plus particulièrement, l'invention concerne une composition adhésive à base de copolymère d'éthylène et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'époxyalkyle, caracté-risée en ce qu'elle contient une quantité d'environ 0,05 à 5 pour cent en poids par rapport au poids dudit copolymère d'au moins un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane.
Les copolymères éthylène-ester d'hydroxyalkyle ou ester d'époxyalkyle, entrant dans les compositions adhésives selon l'invention, résultent notamment de la copolymérisation d'environ 60 pour cent à environ 99,5 pour cent en poids d'éthylène ou de mélange d'éthylène avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé et d'environ 0,5 pour cent à environ ~0 pour cent en poids d'un ester d'hydroxyalkyle ou d'un ester d'époxyalkyle d'un acide alpha, béta-éthyléniquement insaturé de formule:
Y - C = C - X
dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe méthyle 0~7 - la -X est un groupement -COO~CHR')m (CH2 ~ Z, Z étant OH ou CH - C}l2 m étant un nombre entier de 0 à 5 n étant un nombre entier de 1 à 6 sachant que m+n est un nombre de 1 à 6, de préfé-rence de 2 a 6, quand z est OH
R' étant un radical hydrocarboné, éventuellement halogéné, Y est l'hydrogène, X ou -COO-CH2-R', X
et R' étant définis comme ci-dessus.
Les composés organométalliques de plomb, d'étain ou de titane sont choisis dans le groupe constitué par les mercaptides, les sulfures et les carboxylates de plomb et d'étain et par les composés de formule Ti(OR)4 dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, contenant 1 ~ 18 atomes de carbone.
~vantageusement, le composé de plomb ou d'étain est choisi dans le groupe constitué par les sels de plomb ou d'étain des acides carboxyliques. De préférence les .
1~0'~
De facon habituelle R' comprend l'hydrogène et les radlcaux organiques contenant ~usqu'à 8 atomes de carbone, sans toutèfols exclure ceux en contenant un plus grand nombre 81 déslré. Parml ces radicaux on peut clter le méthyle, éthyle, propyle, butyle, 2 éthyl-hexyle, cyclohexyle, phényle, tolyle, éthylphényle alnsl que ces mêmes radicaux possédant au molns un halogène substltué, plus particullère-ment le chlore.
Par ester d'hydroxyalkyle et ester d'époxyalkyle on entend avanta-geusement les esters possédant les groupements hydroxyalkyle ou époxyal-kyle: ~CHR' ~ CH2 ~ 0K ou ~CHR' ~ CH2 ~ C\ ~ CH2 R', m et n étant déflnis comme précédemment.
Les esters d'hydroxyalkyle ou les esters d'époxyaIkyle des acides éthyléniquement insaturés comprennent notamment les esters hydroxyaIkylés ou les esters époxyalkylés des acides monocarboxyliques et dicarboxyligues tels l'acide acrylique, les acides acryliques alpha sub6titués plus particulièrement l'acide méthacrylique, l'acide maléique et l'acide fumarlque.
Comme monomère polymérisable éthyléniquement insaturé qul peut être assoclé à l'éthylène, jusque dans un rapport en poids de 1/1 on peut choisir par exemple parml : les alpha oléflnes ; les composés aromatiques comme les styréniques ; les acrylates d'alkyles comme l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle et l'acrylate de 2-éthyl-hexyle ; les méthacrylates d'alkyles ; les nitrlles acryllques et méthacryliques ; les esters maléiques comme le maléate de diéthyle ;
les esters fumarlques ; les esters d'alcools insaturés comme l'acétate de vinyle.
Selon l'ob~et de l'lnventio~, ces copolymères, préparés par exemple selon la technique décrite dans le brevet des Etats Unls d'Amérlque 3 300 452 sont assoclés à un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane. ~es composes organométalllques sont favorablement cholsls parmi les sels d'acldes organiques et plu8 partlcullèrement parml les sels des acldes organlques contenant jusqu'à 25 atomes de carbone dans leur molécule et mieux ~usqu'à
20 atomes, les composés organométalllqueg de bas polds moléculaire ou facllement migrants, tels par exemple les composés llquides, étant les mleux adaptes, l'une de leurg caractérlstiques étant une répartltion ~:8(~'~4'~
plu8 facile et plus homogène dans le copolymère.
Parmi le8 composés organométalllque9 de plomb et d'étain conve-nant plus particulièrement on peut clter les sels des scldes de C2 ~
Cl3 comme le dlacétate et le dllaurate de dlbutylétain, l'octoate de plomb, les stéarates de plomb et d'étain ; les mercaptldes comme les thloglycolates d'alkylétaln et les mercaptoacétates d'alkylétaln ; les sulfures comme les sulfures d'étaln alkylés ; les carboxylates.
Parmi les composés du titane qui sont particulièrement recommandés les composés de formule générale Tl tOR)4 dans laquelle les radlcaux R, ldentiques ou dlfférents, représentent l'hydrogène ou un radlcal hydrocarboné, contenant de 1 à 18 et mieux de 1 à 14 atomes de carbo-ne. Ces radicaux R sont de préférence : alkyles, aryles, alkylaryles ou cycloaliphatiques.
Des quantltés de 0,05 à 5, et mleux de 0,5 à 2, pour cent en poids de composé organométalllque par rapport a~u copolymère éthylène-ester d'hydroxyalkyle ou ester d'époxyalkyle convlennent dans ces composltions adhésives qui sont habituellement mlses en oeuvre à des températures généralement comprises entre la tenpérature smblante, environ 20C, et 300C. Les compositions adhésives, à tenue améliorée, particulièrement recommandées, sont préparées à partlr de copolymères à base d'éthylène, y comprls en mélange ave~^ au moins un autre mono-mère polymérlsable éthyléniquement insaturé tel que par exemple l'acétate de vlnyle ou l'acrylate d'éthyle, et d'acrylate ou méthacry-late d'hydroxyalkyle ou d'époxyalkyle. Comme dans le cas général ces copolymères peuvent conteni~ de 0,5 à 40 pour cent en polds de produit de polymérlsation de 1'acrylate ou du méthacrylate hydroxylé ou époxydé.
La composltion adhéslve est préparée et mise en oeuvre, de façon habituelle, par mélange de fason homogène du copolymère à l'état fondu avec le composé organométalllque puis déposée entre les substrats à
falre adhérer avant de placer l'ensemble sous presgion, de 0,05 à 0,5 MPa convient, à chaud, habituellement de 150 à 250C pendant 1 à 60 minutes environ.
Toutefois le copolymère se trouvant sous forme solide tel que fllm, granulé, poudre, peut ~etre mls en contact dlrectement avac le composé organométalllque en même temps qu'avec les substrats à falre adhérer, ou, par empatage préalable à température amblante.
Ces composltions possèdent de bonnes proprlétés adhéslves sur des .,''' . ' .. ' ,' ~ .
supports tels que métaux, verre et caoutchoucs.
Les essaiR de l'exemple sulvant lllustrent l'lnvention sans la limiter.
EXEMPLE
L'évaluation des propriété6 adhéslves est effectuée soit Relon la méthode de pelage en T, norme ASTM D 1876, soit selon la méthode de pelage à 180, norme ASTM D 903 sur des échantillons préparés comme suit.
Le copolymere est malaxé, dans un plastographe BRABENDER à
cylindre de type 50 de contenance volumique égale à 60 cm 3 envlron, avec le composé organométallique pendant 5 minutes à 130C.
Le mélange est déposé entre les deux substrats à faire adhérer, l'ensemble étant ensuite place sous une pression de 0,1 MPa pendant cinq minutes à 200C sauf pour l'essai 12 ou le temps est de une minute.
La composition adhésive et les résultats obtenus sont donnés dans les tableaux suivants.
Les es6ai6 1, 3, 5, 7, 13, 15, 17, 19, 23, 25, 27, 29 et 31 sont donnés à titre comparatif.
., o~4'7 T A B L E A U
SUBSTRATS : ALUMINIU~
_ RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 1876 . (daN~cm) Composition Rapport des adhés~ve monom~res à 20C à 60C à 80C
en ~ polds .
1 E/HEMA (9$/5) 0,3 0,1 0
La présente invention concerne des compositions adhésives à base de copolymères d'éthylène et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'époxyalkyle contenant un composé organométallique.
Les propriétés adhésives des compositions à base de copolymère d'éthylène et d'un ester d'un acide carboxyli-que à insaturation éthylénique, ou de terpolymères d'éthylène, d'un ester d'un acide carboxylique à insatura-tion éthylénique et d'acide carboxylique ou d'ester à
insaturation éthylénique sont connues.
Selon l'invention, ces propriétés sont nettement améliorées, en particulier dans léur tenue à chaud, lors-qu'on leur ajoute (de préférence en faibles quantités) au moins un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane.
Plus particulièrement, l'invention concerne une composition adhésive à base de copolymère d'éthylène et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'époxyalkyle, caracté-risée en ce qu'elle contient une quantité d'environ 0,05 à 5 pour cent en poids par rapport au poids dudit copolymère d'au moins un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane.
Les copolymères éthylène-ester d'hydroxyalkyle ou ester d'époxyalkyle, entrant dans les compositions adhésives selon l'invention, résultent notamment de la copolymérisation d'environ 60 pour cent à environ 99,5 pour cent en poids d'éthylène ou de mélange d'éthylène avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé et d'environ 0,5 pour cent à environ ~0 pour cent en poids d'un ester d'hydroxyalkyle ou d'un ester d'époxyalkyle d'un acide alpha, béta-éthyléniquement insaturé de formule:
Y - C = C - X
dans laquelle R est l'hydrogène ou un groupe méthyle 0~7 - la -X est un groupement -COO~CHR')m (CH2 ~ Z, Z étant OH ou CH - C}l2 m étant un nombre entier de 0 à 5 n étant un nombre entier de 1 à 6 sachant que m+n est un nombre de 1 à 6, de préfé-rence de 2 a 6, quand z est OH
R' étant un radical hydrocarboné, éventuellement halogéné, Y est l'hydrogène, X ou -COO-CH2-R', X
et R' étant définis comme ci-dessus.
Les composés organométalliques de plomb, d'étain ou de titane sont choisis dans le groupe constitué par les mercaptides, les sulfures et les carboxylates de plomb et d'étain et par les composés de formule Ti(OR)4 dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, contenant 1 ~ 18 atomes de carbone.
~vantageusement, le composé de plomb ou d'étain est choisi dans le groupe constitué par les sels de plomb ou d'étain des acides carboxyliques. De préférence les .
1~0'~
De facon habituelle R' comprend l'hydrogène et les radlcaux organiques contenant ~usqu'à 8 atomes de carbone, sans toutèfols exclure ceux en contenant un plus grand nombre 81 déslré. Parml ces radicaux on peut clter le méthyle, éthyle, propyle, butyle, 2 éthyl-hexyle, cyclohexyle, phényle, tolyle, éthylphényle alnsl que ces mêmes radicaux possédant au molns un halogène substltué, plus particullère-ment le chlore.
Par ester d'hydroxyalkyle et ester d'époxyalkyle on entend avanta-geusement les esters possédant les groupements hydroxyalkyle ou époxyal-kyle: ~CHR' ~ CH2 ~ 0K ou ~CHR' ~ CH2 ~ C\ ~ CH2 R', m et n étant déflnis comme précédemment.
Les esters d'hydroxyalkyle ou les esters d'époxyaIkyle des acides éthyléniquement insaturés comprennent notamment les esters hydroxyaIkylés ou les esters époxyalkylés des acides monocarboxyliques et dicarboxyligues tels l'acide acrylique, les acides acryliques alpha sub6titués plus particulièrement l'acide méthacrylique, l'acide maléique et l'acide fumarlque.
Comme monomère polymérisable éthyléniquement insaturé qul peut être assoclé à l'éthylène, jusque dans un rapport en poids de 1/1 on peut choisir par exemple parml : les alpha oléflnes ; les composés aromatiques comme les styréniques ; les acrylates d'alkyles comme l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de n-butyle et l'acrylate de 2-éthyl-hexyle ; les méthacrylates d'alkyles ; les nitrlles acryllques et méthacryliques ; les esters maléiques comme le maléate de diéthyle ;
les esters fumarlques ; les esters d'alcools insaturés comme l'acétate de vinyle.
Selon l'ob~et de l'lnventio~, ces copolymères, préparés par exemple selon la technique décrite dans le brevet des Etats Unls d'Amérlque 3 300 452 sont assoclés à un composé organométallique de plomb, d'étain ou de titane. ~es composes organométalllques sont favorablement cholsls parmi les sels d'acldes organiques et plu8 partlcullèrement parml les sels des acldes organlques contenant jusqu'à 25 atomes de carbone dans leur molécule et mieux ~usqu'à
20 atomes, les composés organométalllqueg de bas polds moléculaire ou facllement migrants, tels par exemple les composés llquides, étant les mleux adaptes, l'une de leurg caractérlstiques étant une répartltion ~:8(~'~4'~
plu8 facile et plus homogène dans le copolymère.
Parmi le8 composés organométalllque9 de plomb et d'étain conve-nant plus particulièrement on peut clter les sels des scldes de C2 ~
Cl3 comme le dlacétate et le dllaurate de dlbutylétain, l'octoate de plomb, les stéarates de plomb et d'étain ; les mercaptldes comme les thloglycolates d'alkylétaln et les mercaptoacétates d'alkylétaln ; les sulfures comme les sulfures d'étaln alkylés ; les carboxylates.
Parmi les composés du titane qui sont particulièrement recommandés les composés de formule générale Tl tOR)4 dans laquelle les radlcaux R, ldentiques ou dlfférents, représentent l'hydrogène ou un radlcal hydrocarboné, contenant de 1 à 18 et mieux de 1 à 14 atomes de carbo-ne. Ces radicaux R sont de préférence : alkyles, aryles, alkylaryles ou cycloaliphatiques.
Des quantltés de 0,05 à 5, et mleux de 0,5 à 2, pour cent en poids de composé organométalllque par rapport a~u copolymère éthylène-ester d'hydroxyalkyle ou ester d'époxyalkyle convlennent dans ces composltions adhésives qui sont habituellement mlses en oeuvre à des températures généralement comprises entre la tenpérature smblante, environ 20C, et 300C. Les compositions adhésives, à tenue améliorée, particulièrement recommandées, sont préparées à partlr de copolymères à base d'éthylène, y comprls en mélange ave~^ au moins un autre mono-mère polymérlsable éthyléniquement insaturé tel que par exemple l'acétate de vlnyle ou l'acrylate d'éthyle, et d'acrylate ou méthacry-late d'hydroxyalkyle ou d'époxyalkyle. Comme dans le cas général ces copolymères peuvent conteni~ de 0,5 à 40 pour cent en polds de produit de polymérlsation de 1'acrylate ou du méthacrylate hydroxylé ou époxydé.
La composltion adhéslve est préparée et mise en oeuvre, de façon habituelle, par mélange de fason homogène du copolymère à l'état fondu avec le composé organométalllque puis déposée entre les substrats à
falre adhérer avant de placer l'ensemble sous presgion, de 0,05 à 0,5 MPa convient, à chaud, habituellement de 150 à 250C pendant 1 à 60 minutes environ.
Toutefois le copolymère se trouvant sous forme solide tel que fllm, granulé, poudre, peut ~etre mls en contact dlrectement avac le composé organométalllque en même temps qu'avec les substrats à falre adhérer, ou, par empatage préalable à température amblante.
Ces composltions possèdent de bonnes proprlétés adhéslves sur des .,''' . ' .. ' ,' ~ .
supports tels que métaux, verre et caoutchoucs.
Les essaiR de l'exemple sulvant lllustrent l'lnvention sans la limiter.
EXEMPLE
L'évaluation des propriété6 adhéslves est effectuée soit Relon la méthode de pelage en T, norme ASTM D 1876, soit selon la méthode de pelage à 180, norme ASTM D 903 sur des échantillons préparés comme suit.
Le copolymere est malaxé, dans un plastographe BRABENDER à
cylindre de type 50 de contenance volumique égale à 60 cm 3 envlron, avec le composé organométallique pendant 5 minutes à 130C.
Le mélange est déposé entre les deux substrats à faire adhérer, l'ensemble étant ensuite place sous une pression de 0,1 MPa pendant cinq minutes à 200C sauf pour l'essai 12 ou le temps est de une minute.
La composition adhésive et les résultats obtenus sont donnés dans les tableaux suivants.
Les es6ai6 1, 3, 5, 7, 13, 15, 17, 19, 23, 25, 27, 29 et 31 sont donnés à titre comparatif.
., o~4'7 T A B L E A U
SUBSTRATS : ALUMINIU~
_ RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 1876 . (daN~cm) Composition Rapport des adhés~ve monom~res à 20C à 60C à 80C
en ~ polds .
1 E/HEMA (9$/5) 0,3 0,1 0
2 E/HEMA (95/5) 0,4 0,4 0,3 + 1 % MBDSn . .
3 E/EA/HEA(88/10/2) 0,5 0 0
4 E/EA/HEA(88/10/2) 0,3 0,4 0,7 + 1 % MDBSn : 5 E/VA/HEA (72/18/10) 0,7 0,2 0 6 E/YA/HEA (72/18/10) 3,6 0,9 0,2 . + 0,5 % MDBSn _ , 7 E/VA/HEA t73/22/5) 3,6 0,7 0,1 8 E/VA/HEA (73/22/5) 4,9 2,1 0,4 + 0,5 MDBSn 9 E/VA/HEA (73/22/5) 2,0 2,0 1,0 + 1 % DADBSn E/VA/HEA (73/22/5) 5,2 2,3 -0,2 + 1 % DLDBSn 11 E/VA/HEA (73/22/5) 0,5 0,5 0,6 . + 1 % DB 30 12 E/VA/HEA (73/22/5) 5,9 1,3 0,1 + I X T1(~)4 ~
-.I
.. . .
RESIST~NC~ AU PEL~GE :
ESSAIS Norme ASTM D 903 (daN/cm) Compo~ition Rapport des adhésive monomeres à 20C à 60C à 80C
en % poid~
_ SUBSTRAT : Verre 13 E/VA/HEA (73/2Z/5) 4,2 1,0 0,1 14 E/VA/HEA (73/22/5) 5,0 4,5 0,9 0,5 % MDBSn .
SUBSTRAT : Tôle pelnte .
E/VA/HEA (73/22/5) 3,8 1,1 0,2 16 E/VA/HEA (73/22/5) 5,6 2,4 0,5 + 0,5 ~ MDBSn E/HEMA : Copolymère éthylène/hydroxyéthyl méthacrylate E/EA/HEA : Terpolymère éthylène/éthyl acrylate/hydroxy éthyl acrylate E/VA/HEA : Terpolymère éthylène/vinyl scétate/hydroxy éthyl acrylate MDBSn : Maléate de dibutyle étain Tl(OPr)4 : Tétraisopropyle d'orthotltanate - DLDBSn : Dilaurate de dibutyle étain DADBSn : Discétate de dibutyle étain DB 30 : Stéarate de plomb dibasique *(marque de commerce) .
~.j 0~47 SUBSTRATS : ALUMINIUM
.
RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 1876 (daN/cm) Composition Rapport des _ adhésive monomères à 20C à 60C à 80C
en % polds 17E/GMA 85/15 1,6 0,6 0,4 18EIGMA 85/15 4,8 4,5 3,3 + 0,5 % MBDSn l9E/VA/GMA 68¦27/5 4,4 0,6 0 20E/VA/GMA 68¦27¦5 3,6 1,1 - 0,2 + 0,5 % MDBSn 21E/VA/GMA 68/27¦5 1,6 0,9 0,3 + 0,5 % DB30 22EIVA/GMA 68/27/5 3,8 1,5 0,3 -. + 0,5 % DLDBSn 23E/VA¦GMA 90¦5¦5 2,2 1,3 0,6 24E/VA/GMA 90/5/5 3,8 2,5 3,0 + 0,5 MDBSn _ .
EIGMA Copolymère Ethylène/glycldyle méthacrylate E/VA/GMA Terpolymère Ethylène/viuyle acétatelglycidyle methacrylate ~ .
~.i , . ~
"' 1.~,~0'~'~7 RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 903 (daN/cm) Composltion Rapport des adhéslvemonomères ~ 20C à 60C à 80C
en % polds SUBSTRAT : _ Tôle peinte 25 E/VA/GMA68/27/5 3,4 0,4 0 26 E/VA/GMA68/27/5 3,2 0,6 0,2 + 0,5 % MDBSn SUBSTRAT : Verre 27 E/VA/GMA68/27/5 3,2 0,5 0 28 E/VA/GMA68/27/5 2,4 1,3 0,3 + 0,5 % MDBSn SUBSTRAT :
Tôle d'scier nue 29 E/VA/GMA68/27/5 3,3 0,4 0 30 E/VA/GMA68/27/5 3,5 1,0 0,3 _ + 0,5 % MDBSn- _ _ SUBSTRAT : .
Tôle revêtue - _ -_ c-ataphorèse 3l E/VA/GMA68/27/5 3,3 0,2 0 32 E/GMA 68/27/5 3,0 0,5 0,1 + 0,5 % MDBSn _ _
-.I
.. . .
RESIST~NC~ AU PEL~GE :
ESSAIS Norme ASTM D 903 (daN/cm) Compo~ition Rapport des adhésive monomeres à 20C à 60C à 80C
en % poid~
_ SUBSTRAT : Verre 13 E/VA/HEA (73/2Z/5) 4,2 1,0 0,1 14 E/VA/HEA (73/22/5) 5,0 4,5 0,9 0,5 % MDBSn .
SUBSTRAT : Tôle pelnte .
E/VA/HEA (73/22/5) 3,8 1,1 0,2 16 E/VA/HEA (73/22/5) 5,6 2,4 0,5 + 0,5 ~ MDBSn E/HEMA : Copolymère éthylène/hydroxyéthyl méthacrylate E/EA/HEA : Terpolymère éthylène/éthyl acrylate/hydroxy éthyl acrylate E/VA/HEA : Terpolymère éthylène/vinyl scétate/hydroxy éthyl acrylate MDBSn : Maléate de dibutyle étain Tl(OPr)4 : Tétraisopropyle d'orthotltanate - DLDBSn : Dilaurate de dibutyle étain DADBSn : Discétate de dibutyle étain DB 30 : Stéarate de plomb dibasique *(marque de commerce) .
~.j 0~47 SUBSTRATS : ALUMINIUM
.
RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 1876 (daN/cm) Composition Rapport des _ adhésive monomères à 20C à 60C à 80C
en % polds 17E/GMA 85/15 1,6 0,6 0,4 18EIGMA 85/15 4,8 4,5 3,3 + 0,5 % MBDSn l9E/VA/GMA 68¦27/5 4,4 0,6 0 20E/VA/GMA 68¦27¦5 3,6 1,1 - 0,2 + 0,5 % MDBSn 21E/VA/GMA 68/27¦5 1,6 0,9 0,3 + 0,5 % DB30 22EIVA/GMA 68/27/5 3,8 1,5 0,3 -. + 0,5 % DLDBSn 23E/VA¦GMA 90¦5¦5 2,2 1,3 0,6 24E/VA/GMA 90/5/5 3,8 2,5 3,0 + 0,5 MDBSn _ .
EIGMA Copolymère Ethylène/glycldyle méthacrylate E/VA/GMA Terpolymère Ethylène/viuyle acétatelglycidyle methacrylate ~ .
~.i , . ~
"' 1.~,~0'~'~7 RESISTANCE AU PELAGE :
ESSAIS Norme ASTM D 903 (daN/cm) Composltion Rapport des adhéslvemonomères ~ 20C à 60C à 80C
en % polds SUBSTRAT : _ Tôle peinte 25 E/VA/GMA68/27/5 3,4 0,4 0 26 E/VA/GMA68/27/5 3,2 0,6 0,2 + 0,5 % MDBSn SUBSTRAT : Verre 27 E/VA/GMA68/27/5 3,2 0,5 0 28 E/VA/GMA68/27/5 2,4 1,3 0,3 + 0,5 % MDBSn SUBSTRAT :
Tôle d'scier nue 29 E/VA/GMA68/27/5 3,3 0,4 0 30 E/VA/GMA68/27/5 3,5 1,0 0,3 _ + 0,5 % MDBSn- _ _ SUBSTRAT : .
Tôle revêtue - _ -_ c-ataphorèse 3l E/VA/GMA68/27/5 3,3 0,2 0 32 E/GMA 68/27/5 3,0 0,5 0,1 + 0,5 % MDBSn _ _
Claims (7)
1. Une composition adhésive comprenant :
a/ un copolymère d'éthylène résultant de la copolymérisation d'environ 60 pour cent à environ 99,5 pour cent en poids d'éthylène ou un mélange d'éthylène avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé et d'environ 0,5 pour cent à environ 40 pour cent en poids d'un ester d'hydroxyalkyle ou d'un ester d'époxyalkyle d'un acide alpha, béta-éthyléniquement insaturé de formule :
Y - ? = ? - X dans laquelle :
R est hydrogène ou un groupe méthyle, X est un groupement - COO-?CHR'CH2 Z dans lequel Z est OH ou , m est un nombre entier de 0 à 5 n est un nombre entier de 1 à 6 et m + n est un nombre de 1 à 6, R' est un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogèné.
Y est l'hydrogène, X ou - COO - CH2 - R', X et R' étant définis comme ci-dessus;
b/ au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les mercaptides, les sulfures et les carboxylates de plomb et d'étain et par les composés de formule Ti(OR)4 dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, contenant 1 à 18 atomes de carbone, en une quantité
d'environ 0,05 à 5 pour cent en poids par rapport au poids dudit copolymère.
a/ un copolymère d'éthylène résultant de la copolymérisation d'environ 60 pour cent à environ 99,5 pour cent en poids d'éthylène ou un mélange d'éthylène avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé et d'environ 0,5 pour cent à environ 40 pour cent en poids d'un ester d'hydroxyalkyle ou d'un ester d'époxyalkyle d'un acide alpha, béta-éthyléniquement insaturé de formule :
Y - ? = ? - X dans laquelle :
R est hydrogène ou un groupe méthyle, X est un groupement - COO-?CHR'CH2 Z dans lequel Z est OH ou , m est un nombre entier de 0 à 5 n est un nombre entier de 1 à 6 et m + n est un nombre de 1 à 6, R' est un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné halogèné.
Y est l'hydrogène, X ou - COO - CH2 - R', X et R' étant définis comme ci-dessus;
b/ au moins un composé choisi dans le groupe constitué par les mercaptides, les sulfures et les carboxylates de plomb et d'étain et par les composés de formule Ti(OR)4 dans laquelle les radicaux R, identiques ou différents représentent l'hydrogène ou un radical hydrocarboné, contenant 1 à 18 atomes de carbone, en une quantité
d'environ 0,05 à 5 pour cent en poids par rapport au poids dudit copolymère.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de plomb ou d'étain est choisi dans le groupe constitué par les sels de plomb ou d'étain des acides carboxyliques.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé de plomb ou d'étain est choisi dans le groupe consti-tué par les sels de plomb ou d'étain des acides carboxyliques contenant jusqu'à 25 atomes de carbone.
4. Composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé de plomb ou d'étain est choisi dans le groupe constitué par le diacétate de dibutylétain, le dilaurate de dibutylétain, l'octoate de plomb, le stéarate de plomb et le stéarate d'étain.
5. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé de formule Ti (OR)4 est le tétraisopropyle d'orthotitanate.
6. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce qu'elle contient de 0,05 à 5 pour cent en poids du composé (b) et 99,95 à 95 pour cent en poids dudit copolymère (a).
7. Composition selon la revendication 1 caractérisée en ce que ledit monomère polymérisable éthyléniquement insaturé est choisi dans le groupe constitué par l'acrylate ou le méthacrylate d'hydroxyalkyle, l'acrylate ou le méthacrylate d'époxyalkyle, l'acétate de vinyle ou l'acrylate d'éthyle.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA000528214A CA1280247C (fr) | 1986-02-12 | 1987-01-27 | Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'epoxyalkyle |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8601916 | 1986-02-12 | ||
| FR8609929 | 1986-07-08 | ||
| CA000528214A CA1280247C (fr) | 1986-02-12 | 1987-01-27 | Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'epoxyalkyle |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1280247C true CA1280247C (fr) | 1991-02-12 |
Family
ID=4134831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA000528214A Expired - Lifetime CA1280247C (fr) | 1986-02-12 | 1987-01-27 | Compositions adhesives a base de copolymere d'ethylene et d'ester d'hydroxyalkyle ou d'ester d'epoxyalkyle |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1280247C (fr) |
-
1987
- 1987-01-27 CA CA000528214A patent/CA1280247C/fr not_active Expired - Lifetime
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|---|---|---|---|
| MKLA | Lapsed |