CA1160857A - Structures fertilisantes et activatrices de la croissance des plantes et leurs applications - Google Patents

Structures fertilisantes et activatrices de la croissance des plantes et leurs applications

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CA1160857A
CA1160857A CA000349632A CA349632A CA1160857A CA 1160857 A CA1160857 A CA 1160857A CA 000349632 A CA000349632 A CA 000349632A CA 349632 A CA349632 A CA 349632A CA 1160857 A CA1160857 A CA 1160857A
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hydrocarbon
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Alain Faure
Paul Maldonado
Camille Coste
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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

Structures fertilisantes microporeuses permettant de retenir l'eau et d'accélérer la germination et la croissance des plantes caractérisées en ce qu'elles comportent une base hydrocarbonée contenant des asphaltènes modifiée par un agent d'oxydation provoquant un dégagement gazeux, directement, ou, indirectement en combinaison avec au moins un composé minéral réagissant en milieu acide, lesdites structures pouvant être additionnées par simple mélange: d'engrais, d'oligoéléments, de fertilisants usuels appropriés. Procédé de préparation de structures fertilisantes caractérisé en ce que l'agent oxydant non acide est mélangé à une base hydrocarbonée fondue dans une proportion de 25 à 50 % en poids avec 5 à 10 % d'un composé minéral, le mélange est maintenu 5 à 7 h à 180.degree.-250.degree.C, coulé dans des bacs métalliques, refroidi, broyé, tamisé en granulés de diamètre allant de 1 à 3 mm.

Description

.
La présente invention a pour objet un procédé de préparation de structures bitumineuses et asphalténiques modifiées chimiquement et possédant des propriétés fertilisantes et acti-vatrices de la croissance des plantes, elle s'étend aux structures obtenues et à leurs applications en agriculture.
Les modifications chimiques apportées à différents bitumes et asphaltènes ont pour but de favoriser la création de sites polaires permettant la rétention d'eau par liaison hydrogène, de provoquer une oxydation ménagée des structures hydrocarbonées pour favoriser la dégradation de ces structures par les bactéries et libérer plus facilement les substances et hormones de crois-sance du type auxinique, gibberellinique et humique présentes dans les fractions lourdes du pétrole et emprisonnées au sein des agréga,ts asphalténiques.
De plus, dans le procédé de préparation décrit ci-après, on recherche l'obtention de composés microporeux de grande surface spécifique facilitant le développement bactérien et la rétention, par effet d'adsorbtion, de l'eau et des sels minéraux indispensables aux plantes. Les liaisons physico-chimiques obte-nues entre les sels minéraux et la structure hydrocarbonnée sont suffisamment fortes pour éviter le phénomène de lessivage observé
fréquemment dans les zones de cultures intensives qui sont de grosses consommatrices d'engrais et provoquant quelquefois des pollutions des nappes phréatiques. En outre, ces liaisons sont facilement rompues par la plante et donc les sels rninéraux sont libérés graduellement au fur et à mesure des besoins du végétal.
Ces produits peuvent être utilisés dans différents types de cul--ture et de végétation, notamment:
- en culture intensive comme agent permettant de limiter la quan-tité d'engrais et d'oligoéléments nécessaires à l'obtention de forts rendements, .~

:`

- en culture horticole comme agent de remplacement total ou partiel des terreaux industriels, dans les sols pauvres ou désertiques comme agent de fertilisation et de rétention de l'eau, - dans les sols carencés où certaines maladies des plantes sont dues à des carences du sol en certains éléments minéraux (bore, manganèse, zinc, sélénium, soufre, cuivre). Or, dans la plupart des cas, ces éléments sont présents dans le sol, mais sous forme complexée et donc non disponibles pour la plante. La présence, dans les structures ci-après, d'acides naphténiques jouant le rôle de transporteurs des ions minéraux permet de libérer ces éléments et de lutter efficaceMent contre ce type de maladies, - dans les sols stérilisés où le redémarrage de la végétation après un incendie est long et difficile clu fait de la destruc-tion de la microflore. Les composés de l'invention limitent considérablement ce temps de latence en favorisant la proliféra-tion des microorganismes.
Aux composés décrits dans la présente invention, il est possible d'incorporer les engrais et oligoéléments indispen-sables aux végétaux par simple mélange puisque les bitumes etasphaltènes modifiés se présentent sous forme solide, dure et cassante, pouvant être broyés très facilement.
Néanmoins, on préfère réaliser l'incorporation de ~ ces éléments nutritifs "in situ" au cours de la réaction chimique, - ce qui a pour effet de libérer ces substances beaucoup plus lente-` ment dans le sol.
Les structures bitumineuses et asphalténiques con-formes à l'invention sont obtenues à partir d'une base hydrocar-bonée contenant des asphaltènes, modifiée par un agent oxydant ou un acide provoquant directement un dégagement gazeux ou indirec-tement en présence d'un composé minéral réagissant en milieu ~ ~313S7 acide, lesdites structures pouvant être additionnées, par simple mélange, d'engrais, d'oligo éléments, de fertilisants usuels ap-propriés.
La base hydrocarbonée peut être un bitume de distil-lation directe, soufflé ou non, ou un bitume obtenu par soufflage d'un résidu de viscoréduction un asphaltène de désasphaltage, obtenu par précipitation avec un hydrocarbure saturé comprenant de 3 à 7 carbones, de résidus de distillation atmosphérique ou . sous vide, de viscoréduction ou de vapocraquage.
L'agent d'oxydation peut etre un acide unique ou un mélange choisi parmi les acides usuels suivants: acétique, chlorhydrique, nitrique, sulfurique, phosphorique ou un agent d'oxydation non acide (soufre, permanganate ou bichromate de po-tassium).
Le composé minéral ou le mélange de composés miné-raux susceptibles de réagir en milieu ac.ide, en provoquant un dégagement gazeux, peut être choisi parmi les carbonates alcalins, alcalino-terreux, de cuivre, de zinc, dé magnésium, de craie, la dolomie.
L'utilisation de ce type de composés n'est pas indispensable si la réaction entre la structure hydrocarbonée mentionnée et l'oxydant provoque un dégagement gazeux.
Les bitumes et asphaltène modifiés chimiquement sont donc préparés en faisant réagir l'agent d'oxydation décrit ci-dessus avec un mélange homogène de hitume ou d'asphaltènes, et éventuellement le composé minéral, et incorporant sous agitation 5 à 50 parts de compose minéral, de préference lO à 20 parts, à
la base hydrocarbonée chaude et liquide portée à une température de 120 à 240C, de préférence de 140 à 180C.
Les oxydants non acides sont. incorporés directement au mélange chaud à une température comprise entre 120 et 200C, ~l6~8S7 de préférence 140 à 180C. L'addition doit être suffisamment lente pour éviter de dépasser ces températures. Lorsque tout l'oxydant a été ajouté (de 5 à 70 % poids et de préférence de 10 à 40 %), la réaction d'oxydation est poursuivie pendant 1 à 12 h en main-tenant la même températureque pour l'addition. Le composé obtenu est ensuite refroidi à température ambiante et broyé à la granulo-métrie souhaitée.
Lorsque l'oxydation est effectuée par un acide, le mélange (composé bitumineux ou asphalténique - composé minéral) est refroidi à température ambiante et broyé avant d'être addi-tionné à une solution aqueuse de l'acide ou des mélanges d'acides de normalité comprise entre 0,5 et 20 N, de préférence 0,5 à 10 N.
- La réaction est effectuée sous agitation pendant 1 à 20 h à tempé-rature ambiante, de préférence 2 à 10 h, puis terminée par chauf-fage à une température comprise entre 40 et 80 pendant 1 à 10 h.
Selon le degré d'oxydation souhaité. Le produit est ensuite récupéré par filtration et neutralisé par lavage à l'eau ou avec ~ une solution diluée d'une base minérale.
`~ Les bitumes et asphaltènes de l'invention peuvent être mélangés en toutes proportions avec les engrais et fertili-sants solides usuels. Leur dose d'incorporation dans les sols peut varier entre 50 et 2 000 kg/ha de préférence 300 à 1 200 kg/ha, lors de cultures en plein champ et de 0,1 à 5 ~ en poids, de pré-férence de 0,5 à 3 % lors de cultures en pots.
Leur activité sur la germination et la croissance des plantes a été testée sur diverses expèces végétales et cer-tains résultats agronomiques obtenus sont mentionnés dans les exemples suivants qui illustrent cette invention, a titre non limitatif.

- ~ un bitume ~0/100 de distillation directe, d'orogine _~ _ .

8~7 Moyen Orient caractérisé par une pénétration à 25C de 82 en 1/10 de mm, on ajoute 30 % en poids de soufre en fleur à une tempéra-ture de 160C. Le mélange est ensuite agité pendant 5 h a 180 , au cours desquelles se produit une ~orte expansion du milieu réactionnel accompagnée d'un dégagement modéré d'hydrogène sulfuré.
Le mélange est ensuite coulé à chaud dans des bacs métalliques. Après re~roidissement, le produit dur et friable se recouvrant rapidement d'une mince pellicule blanche de sulfates métalliques est broyé puis tamisé pour fournir des granulés de diamètre compris entre 1 et 3 mm.
L'incorporation de ces granulés à 5 % dans du sable stérilisé permet de constater l'activation de la croissance de jeunes pousses de basilic par rapport à un témoin cultivé sur sable non traité. La hauteur moyenne et le poids moyen des plantes sont très proches de ceux obtenus sur sol naturel.

A un bitume 40/50 d'origine SAFANYIA chauffé à
160C sous agitation, sont ajoutés 28 ~ en poids de soufre en fleur et 7 ~ de craie. Le mélange est porté à 185 pendant 5 h.30.
Une forte expansion due au dégagement de gaz carbonique est ob- ;
servée au cours de cette réaction et le milieu réactionnel devient très visqueux. Le produit est récupéré selon le même protocole que décrit dans l'exemple 1 et présente une friabilité et une porosité comparables au composé décrit dans l'exemple 1.
Incorporé à une dose de ~00 kg/ha à un sol naturel, une augmentation de rendement de 13 % est obtenue sur culture de maPs en plein champ.

Si dans l'exemple 2, toutes choses étant égales par ailleurs, on re~place la craie par de la dolomie, on obtient un composé présentant un aspect semblable et permettant d'obtenir , ,~.

. . , les résultats figurant dans le tableau 1 ci-après.

-Si dans l'exemple 2, toutes choses étant égales par ailleurs,onremplace la craie par un mélange de dolomie (95 % en poids) et de carbonate de zinc (5 % en poids), on obtient un composé qui, outre son action activatrice de la croissance (tableau 1) permet de lutter efficacement contre la carence en zinc du mais.

Si dans l'exemple 2, toutes choses étant égales par ailleurs, on remplace le bitume 40/50 d'origine SAFANYIA par un bitume obtenu par soufflage d'un résidu de viscoréduction et ca-ractérisé par un point de ramolissement de 92C selon la norme AFNOR E O 7005, le composé obtenu présente les propriétés agro-nomiques figurant dans le tableau 1.

A un résidu de viscoréduction d'un résidu de dis-tillation d'origine Moyen-Orient et caractérisé par une viscosité
cinématique de 192cSt à 100, on ajoute 40 % en poids de soufre en fleur à une température de 140C. Le mélange est agité pendant
2 h à 140C,puisporté à 185C pendant 7 h. Au bout de ce temps de réaction, le dégagement d'hydrogène sulfuré a pratiquement cessé. Après refroidissement, le mélange est récupéré comme in-diqué dans l'exemple 1 ~résultats voir tableau 1).

.
80 parties d'asphaltènes obtenus par désasphaltage au n-heptane de résidu de distillation directe d'origine Moyen Orient et 20 parties de craie sont chauffés à 245C sous agitation jusqu'à obtention d'un mélange homogène qui est versé dans des bacs métalli~ues. Après refroidissement, le composé est broyé
finement et ajouté lentement à une solution aqueuse normale d'acide 85~1 chlorhydrique dans la proportion: 1 partie de mélange asphaltène -craie pour 1 partie de solution. Le mélange est ensuite agité
pendant 2 h.30 à température ambiante et 2 h à 80C. Le produit de réaction est filtré, lavé par l'eau jusqu'à neutralité, et séché pour fournir un composé pulvérulent et microporeux présentant les propriétés décrites dans le tableau 1.

Si, dans l'exemple 7, toutes choses étant égales par ailleurs, on remplace l'acide chlorhydrique par l'acide nitrique, le produit obtenu présente un effet accélérateur de la germination des plantes (tableau 2)~

Si, dans l'exemple 7, toutes choses étant égales par ailleurs, on remplace l'acide chlorhydrique par un mélange d'acide nitrique et d'acide orthophosphorique dans le rapport molaire 2/3, 1/3 et la craie par un mélange craie - dolomie dans le même rapport molaire, le composé obtenu conduit aux résultats mentionnés dans le tableau 2.
EXE~PLE 10 Si, dans l'exemple 7, toutes choses étant égales - par ailleurs, on remplace les asphaltènes obtenus par désasphaltage au n-heptane, de résidu de distillation d'origine Moyen Orient par un bitume soufflé 100/40, on obtient un produit similaire au composé de l'exemple 8 (tableau 2).

Si, dans l'exemple 7, toutes choses étant é~ales par ailleurs, on diminue la quantité relative de craie (90 parties ; d'asphaltènes pour 10 parties de craie) on obtient un produit moins expansé, mais beaucoup plus oxydé présentant de très bonnes propriétés sur la germination de graines de tomates (tableau 2) et un fort pouvoir de rétention de l'eau et des sels minéraux.

. .

385'7 TABLEAU 1: TEST DE CROISSANCh DE GRAINES DE MAIS
(variété; MAISADOUR, Semende F 7 N) Conditions de l'expérimentation:
- nombre de graines plantées: 2 x 16 - concentration en structure hydrocarbonée: 1 % en poids - hydratation: 10 % d'eau par rapport au poids de sable - sable stérilisé par traitement à l'acide chlorhydrique et à
l'eau oxygénée, - éléments nutritifs: M, P, K (dose classique);
oligoéléments (liqueur de KNOPP) , _ j Exemples ¦ Témoin +
_ moln 3 ~ 4 S 6 7 ~ i Ec Longueur moyenne .
27,4 37,4 36,2 35,5 36,2 34,9 37,3 par unité (cm) Poids moyen par unité (g) 0,78 1,68 1,3~ 1,30 1,40 1,23 1,63 Date apparition de la 5ème 27 22 23 21 23 23 22 feuille (jour) _ 1_ _ TABLEAU 2: TESTS DE GERMINATION DE GRAINES DE TOMATES
(variétés: Hybride Fl Quatuor, graines Clause) Con~itions de l'experimentation: identiq~les à celles du TABL~AU
_ .

EXEMPLES TEMOIN ~
TE- _ ELEMENTS
. MOIN 8 9 10 11 NUTRITIFS
I _ Apparition 2e 5 5 5 5 5 5 Feuille (J) Apparition 3e 17 13 14 13 13 14 Feuille (J) Apparition 4e 27 17 18 17 16 21 Feuille (J) _ L_ l _ _ .
.` . ~
-a-~6~8S7 TABLEAU 2: ( s u i t e ) _ .
EXEMPLES TE:MOIN ~
TE~~ . _ _ ~LEMENTS
MOIN 8 9 10 ll NUTRITIFS
_ _ _ _ .
Apparition 5e _ 20 21 20 19 ~6 ~ .~ _ __ ..

9 _ '. ~

Claims (8)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit :
1. Structures fertilisantes microporeuses permettant de retenir l'eau et d'accélérer la germination et la croissance des plantes caractérisées en ce qu'elles compor-tent une base hydrocarbonée contenant des asphaltènes modifiés par un agent d'oxydation provoquant un dégagement gazeux, directement, ou, indirectement en combinaison avec au moins un composé minéral réagissant en milieu acide, lesdites structures pouvant être additionnées par simple mélange: d'engrais, d'oligoéléments, de fertilisants usuels appropriés.
2. Structures fertilisantes selon la revendica-tion 1, caractérisées en ce que la base hydrocarbonée contenant des asphaltènes est choisie dans le groupe des bitumes de dis-tillation directe, soufflés ou non soufflés, des bitumes obtenus par soufflage d'un résidu de viscoréduction ou d'un asphaltène de désasphaltage, des résidus de : distillation atmosphérique ou sous vide, de viscoréduction ou de vapo-craquage.
3. Structures fertilisantes selon les revendi-cations 1 et 2, caractérisées en ce que l'agent d'oxydation est une solution aqueuse d'au moins un acide de normalité totale comprise entre 0,5 et 20 N choisi dans le groupe des acides acétique, chlorydrique, nitrique, sulfurique et phosphorique.
4. Structures fertilisantes selon la revendica-tion 1, caractérisées en ce que l'agent d'oxydation est choisi dans le groupe du soufre, du permanganate de potassium et du bichromate de potassium.
5. Structures fertilisantes selon les revendi-cations 1, 2 et 4 caractérisées en ce qu'on ajoute à l'agent d'oxydation non acide au moins un composé minéral capable de réagir en milieu acide en provoquant un dégagement gazeux, choisi dans le groupe des carbonates alcalins, carbonates alcalino-terreux, carbonates de zinc, de cuivre, de magnésium, la craie et la dolomie.
6. Procédé de préparation de structures fertili-santes microporeuses permettant de retenir l'eau et d'accélérer la germination et la croissance des plantes, comportant une base hydrocarbonée contenant des asphaltènes modifiés par un agent d'oxydation provoquant un dégagement gazeux, directement ou, indirectement en combinaison avec au moins un composé minéral réagissant en milieu acide, lesdites structures pouvant être additionnées par simple mélange: d'engrais, d'oligoéléments, de fertilisants usuels appropriés, ledit procédé étant caractérisé
en ce que l'agent oxydant non acide est mélangé à la base hydrocarbonée fondue dans une proportion de 5 à 70% en poids, le mélange étant maintenu 1 à 12 h à une température comprise entre 120 à 200°C, coulé dans les bacs métalliques, refroidi, broyé, tamisé en granulés de diamètre allant de 1 à 3 mm.
7. Procédé selon la revendication 6, caractérisé
en ce que l'agent oxydant non acide est mélangé avec la base hydrocarbonée fondue et avec 5 à 50 parts d'un ou plusieurs composés minéraux.
8. Méthode de culture intensive, de culture horti-cole, de fertilisation des sols pauvres ou désertiques, caractérisée en ce que l'on incorpore des structures fertilisantes selon la revendication 1 sous forme de granulés à du sable stérilisé ou à un sol naturel dans des proportions appropriées à la nature du sol.
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