ss L'invention concerne une nouvelLe c:o,mposition bactéricide notamment applicable en industrie alimentaire ainsi que son procédé de fabrication.
Les intervention bactéricides, souvent nécessaires dans les industries alimentaires telles que laiteries, salaisons, brasseries, au niveau des chalnes de fabrication même, ou de l'assainissement de l'air ambiant, s'effectuent jusqu'à
présent à l'aide de bactéricides connus, tels que l'eau de javel, le formol, ou un sel organique dont l'ion chargé
positivement a un poids moléculaire élevé et possède dans sa molécule une chalne grasse active.
Un monaldéhyde tel que le formol, pour être efficaca, doit être employé à des concentrations élevées, supérieures à cinq pour cent en solution a queuse. Dans ces conditions, il corrode les parois métalliques d'une cuve de fabrication, du fait de son acidité, et son odeur piquante est désagréable lors de l'utilisation.
Les sels d'ammonium quaternaire, à chalne grasse, sont peu corrosifs pour les matériaux mis en leur contact, et pratiquement sans odeur, mais leur effet bactéricide reste imparfait puisqu'il provoque ches lex levures, moississures ou bactéries une accoutumance rapide. C'est pourquoi on doit les utiliser souvent à concentration élevée, et faire suivre l'intervention d'une action au chlore.
Les bactéricides déjà cités présentent en outre l'inconvénient d'être très sélectifs vis-à-vis des bactéries, des levures ou des moississures. Il fallait donc jusqu'à présent, pour parvenir à un bon résultat, soit employer plusieurs produits, soit modifier les condi-tions opératories pendant l'intervention.
'~;
~5~S55 Le présente invention remédie à ces inconvénients, en proposant une composition bactéricide obtenue à partir de deux composants bactéricides connus qui par adsorption se synergisent, ce qui permet d`utiliser la nouvelle composition à des concentrations beaucoup plus faibles.
Un autre avantage de l'invention est que la nouvelle composition ne présente plus des inconvénients inhérents à
chacun de ses composants pris séparément. Ainsi l'odeur de formol est presque totalement disparue, le pouvoir corrosif est quasiment nul, et l'accoutumance des micro-organismes est nettement diminuée.
La composition bactéricide selon l'invention est caractérlsée par le fait qu'elle est constituée à partir d'un mélange de deux composants en solution a queuse, choisie parmi un mono ou un dialdéhyde et un sel d'ammonium quaternaire.
Les mono ou dialdéhydes qui sont économiquement et pratiquement les plus intéressants sont le formol et le glutaraldéhyde. Parmi les ammoniums quaternaires utilisés les sels organiques, qui ont donné satisfaction, sont ceux dont l'ion chargé positivement a un poids moléculaire élevé
et possède dans sa molécule une chalne grasse active. Le chlorure de diméthyl-alkyl-benzyl ou le bromure de lauryl-diméthyl-benzyl ont donné de bons résultats.
Dans la composition bactéricide préférée de l'invention, le sel d'ammonium quaternaire est un chlorure de diméthyl Alkyl Benzyl ammonium. Dans ce cas, la composition pondérale préférée de l'inventin sera constituée par un mélange à 50%
en poids d'une première solution aqueuse a 3,6% de formol et à 50% d'une deuxième solution aqueuse à 1,5% du sel d'ammonium I,t ~
~5~L5~ j5 précité. Le produit est stable, et son a~tion persiste pendant un temps asse~ long.
L'invention concerne également le procédé de préparation de la composition bactéricide en solution aqueuse, consistant à mélanger en solution au moins un mono ou un dialdéhyde avec un ammonium quaternaire, caractérisé par le fait que l'on constitue une solution concentrée avec ces deux composants, que l'on maintient en présence les composants à concentration élevée durant plusieurs heures à plusieurs jours, que l'on amène ensuite la solution mère à sa concentration d'utilisation.
On a en effet constaté que la mise en contact du composant à concentration élevée permettait d'augmenter la synergie à
la condition que la dilution à la concentration d'utilisation soit effectuée après un temps suffisamment long. Ce temps de contact avant dilution dépend de la concentration des produits dans la solution mère et pourra être compris entre plusieurs heurs et plusieurs jours. L'évolution plus ou moins rapide de la solution mère vers les PH acides permettra de suivre la synergie et l'homme de l'art pourra ainsi, en fonction des concentrations de départ utilisées ou de la nature de l'ammonium quaternaire ou de l'aldéhyde, déterminer le temps de contact qui sera nécessaire pour que la synergie s'opère dans des conditions optomales.
L'invention ser a bien comprise en se référant à la description suivant ainsi qu'aux exemples qui la suivront, montrant l'efficacité de la nouvelle composition et la véritable synergisation de ces deux composants.
La préparation de la composition consiste a mélanger une solution aqueuse d'un mono ou dialdéhyde avec un sel ~ .,.
5~5i5~
d'ammonium quaternaire de poids moléculaire élevé. Le mélange s'effectue sous agitation modérée, à température ambiante. Les molécules de formol hydratées sont absorbées sur le groupement ammonium quaternaire de l'ion lourd et ainsi la fonction aldéhyde du Eormol se trouve chimiquement bloquée. Aux concentrations employées dans les applications bactéricides, l'odeur du formol est presque totalement disparue. Cette disparition n'est pas intégrale car il est toute-fois nécessaire de maintenir un léger excès de formol pour parvenir à une bonne adsorption. La synergisation des deux bactéricides est bonne lorsque l'on mélange une solution aqueuse de formol comprenant deux à six pour cent d'aldéhyde avec une solution aqueuse contenant un à trois pour cent d'ammonium quaternaire constitué de chlorures de diméthyl Alkyl Benzyl Ammonium. Parmi ces chlorures, la chalne droite Alkyl est en majorité constituée de Cl2H25 et Cl4H29.
La composltion est stable, et présente un fort pouvoir d'abaissement de la tension superficiellej ce qui se traduit par un très bon pouvoir mouillant souvent nécessaire lors de l'application des bactéricides. La composition peut également être utilisée en aérosol, et dans ce cas le pourcentage de formol dans la composition sera légèrement augmenté. L'action de ces bactéricides synergisés est efficace et ne dépend pas du degré hydrotimétrique de leur eau de dilution. Il est préférable de les utiliser après une action détergente c'est-à-dire en milieu neutre ou légèrement alcalin.
On peut naturellement ajouter à la composition des adjuvants auxiliaires divers tels que des détartrants, parums ou détergents.
~59L~
Des essais effectués à des températu~res différentes, pour des concentrations de compositions différen-tes, ont éké
réalisés sur des levures, mois issures e-t bactéries témoins:
Levures témoins: mélange de S. Cereviae, C. Albicans, I
Rodotormula; nombre de germes 1 220fml. L
Moisissures témoins: mélange de Pénicillium Candidum et Penicillium Glaucum; nombre de germes 101/ml.
Bactéries témoins: mélange de bactéries lactiques (streptocoque et lactobacille Bulgare) et de bactéries coliformes (Escherichia Coli); nombre de germes 20.000/ml.
~ ~ 5~ o n n n Température . I
i I o I o I o I o I o I o 10 I o I~ I~ I~ I~ I~ I~ 1. 1~
1- I Vl I h~ I_ I ~n I Iv~ I ~ I ~ I~ IUI I ~
O~o IO~OlOp Op IOp 1O~O Op I Op IOp Op l~p I ~0 Concentration ~ ~ l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l l i i--_1~ i ! - ! I - _ o !oio o !o!D olo!~ olo !~
Levures . E
j ! l l l l ~-o I o I o o I o I o o I o I o o lo I o Moisissures lll ~1~ llll llll B~ctéries o I ~ I a~ o I 1~ ~ I a~ I ~D ~ I ~ I ~
!~!~ 1!~ i~l ! 1 i i- , ~ ! ! ! !
o, o, o o, o, o o, o, o o ~o, o l l l l l l l l Levures ~-l l l l ' ! _ i ! ! ! ! ! !
o I o I o o j o I o o I o I o o lo I o Moisissures I t J_ . I I ~ I ~ Bactéries o 1010 o lOlW ol~ olo 1~
! ! ! ! ! ! --! ! ' o I o I o o I o I o o I o I o o lo I o Levures I . I l l l l i I . .
o I o I o o I o i o o I o I o o lo I o Molslssures 1l t l ll 1l ~ l l _ o ~ o I o o I o I o o I ~ I o o lo I ~. Bactéries ! ! ! ! ! ! ! !
s~5 La composition appliquée était constijtuée d'un mélange à 50% en poids d'une solution aqueuse à 3,6% de formol et à
50g d'une seconde solution aqueuse à 1,5% d'ammonium quaternaire tel qu'il a été décrit ci-dessus. Cette composition a été
diluée à 0,2%, 0,5% et 1% avant d9ê-tre appliquée.
Les résultats montrent que que].les que soient la température et la concentration, les moisissures sont détruites pour un temps de contact très faible, de l'ordre de 15 minutes. I.es levures sont détruites à une concentration de 0,5% à la température ambiante de vingt cinq degrés, pour un temps de contact de quinze minutes. Le temps de contact de la compositi.on avec les bactéries doit être de l'ordre d'une heure pour avoir une action effocace. Si le temps de contact est porté
à quatre heures et dans le cas de basse température, ou faible concentration, il y a accoutumance aux bactéries.
Pour un temps de contact d'une heure et à une température comprise entre vingt et soixante degrés, les trois concentrations 0,2%, 0,5% et 1% conviennent comme le montre le tableau ci- j dessus.
L'accountumance des bactéries disparalt même si le temps de contact augmente, lorsque l'on augmente conjointement les concentrations et les températures.
Les résultats suivants montrent la synergistation effective des deux composants de la nouvelle composition selon l'invention. Ils one été obtenus sur des témoins à
deux cent quatre vingt dix sept millions par centimètre cube de pseudomonas:
;~';!
_ _ _ ~ D I L U T I O N S
Bactéricides 1 1 _ _ Mélange ammonium inhibition inhibition 5 colonies quaternaire à 1,5%
et iormol à 3,6% totale totale Ammonium quaternaire à inhibition inhibition 189 colonies 115% totale totale Formol à 3,6% culture confluente Le tableau ci-dessus montre que la solution de formol à
3,6% doit être employée telle qu'elle et ne pas être diluée si l'on veut obtenir une inhibition totale. L'ammonium quaternaire constitué d'une solution à 1,5% de chlorure de Dimethyl Alkyl Benzyl ammonium avec une grande majorité des chalnes grasses Alkyl déjà décrites est plus efficace que le formol puisqu'il supporte encore une dilution au centième. La composition selon invention donne au delà de cette dilution de bien meilleurs résultats que l'ammonium employé seul.
Pour mettre en évidence l'efficacité du procédé consistant à mettre en présence les composants à concentration élevée avant de les amener à une concentration d'utilisation, on a utilisé
le teste connu sous le nom des TROIS 5. Ce test définit l'efficacité d'un antiseptique comme étant la concentration optimale à laquelle cet antiseptique est capable de réduire de 105 fois le nombre de cinq souches ~e micro-organismes après cinq minutes de contact. Les souches de référence sont les suivantes: Pseudomonas fluorescens, Kebsiella Pneumaniac, Staphylocoque Auréus, Saccharomyces Cerevisiae, Stretococcus ~,, :J ~, , 1~5~5rj~
._cali~s. Ia concentration optimale à laquelle l'antiseptique est actif da~s ces conditions est exprirnée en "pour mille de matière active pure" (MAP) dans la solution.
On a mesuré l'efficacité des produits suivants purs dont les résultats sont donnés ci-après:
- Chlorure de dimethyl-alkyl-benzyl: 0,16 /O~ MAP
- Formol: 0,10 /OO MAP
- Glutaraldéhyde: 0,17 /OO MAP
De cet essai, on peut conclure que le glutaraldéhyde est plus efficace que le formol vis-à-vis des souches considérées.
Pour montrer la synergie du formol et du chlorure de dimethyl-alkyl-benzyl, on a mesuré l'efficacité d'une solution aqueuse à 12% en poids de chlorure de dimethyl-alkyl-benzyl et 10,8% de formol. L'efficacité de cetter solution rapportée à l'ammonium quaternaire est de 0,06 /OO tandis qu'elle est de 0,05 /OO rapportée au formol. Dans ces conditions, cette composition bactéricide I ainsi préparée permet une économie des deux composants: si l'on se reporte aux efficacités des composants utilisés seuls, on voit que la composition I
permet tout en restant efficace d'utiliser 2,66 fois mois l'ammonium quaternaire et 98 fois moins de formol. Une synergie intéressante s'est donc produite entre les deux composants.
Une composition II a été préparée en solution aqueuse et contient 10,4 ~ de chlorure de dimethyl-alkyl-ben~yl et 5,~ de glutaraldéhyde. L'efficacité rapportée en ammonium quaternaire a été mesurée à 0,05 /0O MAP tandis que celle en glutaraldéhyde est de 0,027 MAP. Si l'on compare ces résultats aux efficacités des produits purs, on constate que le chlorure g .
~ 3~
de dimethyl-alkyl-benzyl est 3,2 ~ois plus actif dans la composition II mais le glutaraldéhyde 6,48 fois plus actif.
En comparant les résultats obtenus avec les deux compositions, on constate que l'on utilise moins d'ammonium quaternaire avec le glutaraldéhyde qu'avec le formol.
La synergie a également été démontrée avec d'autres ammoniums quaternaires et notamment le bromure de lauryl dimethyl benzyl.
Des essais ont également été effectés pour fixer le rapport optimal de l'ammonium quaternaire et de l'aldéhyde utilisé. Dans le cas d'un mono aldéhyde, c'est-à-dire par exemple pour la composition I, le rapport en solution est voisin de 1. On a constaté que lorsqu'un dialdéhyde est utilisé, la quantité d'aldéhyde est divisée par deux et le rapport ammonium quaternaire/aldéhyde est proche de 1~0,5.
La mise en évidence d'une meilleure synergie à partir du procédé selon l'invention a été faite sur les compositions I et II à différentes concentrations. Dans le premier cas, la dilution de la composition au pourcentage de matières actives indiquées a été effectuée à t = 0, c'est-à-dire immédiatement après la mise en présence des composants concentrés. Dans le second cas, cette dilution a été effectuée après 24 heures de contact entre l'ammonium quaternaire et le mono ou le dialdéhyde à concentration élevée.
_ _ Composition I 0,05/Oo M.A. 0,5 /OO M.A. 1,0/oo M.A.
_ _~
Dilution à t = 0 Pas d'action Pas d'action Efficace _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Diltuion à t = 24H Pas d'action Pas d'action Efficace ~ .
~__ _ _ ~ 0,08/oo M A. 0,16/oo M.A. 0,29/oo M.A.
Dilution à t = 0 Pas d'action Efficace Efficace __________________. ________________________________________________ Dilution à t = 29H EfEicace Efficace Efficace On no-tera que les compositions, qu'ells soient à base de mono ou de dialdéhyde, ont une efficacité accrue lorsque le temps de dilution est de 24 heures.
Pendant la période de contact des composants à concentration élevée, le PE~ fu mélange évolue vers un PH plus acide pour se stabiliser après une dizaine de jours. Le PH pour la composition I passe de 6 à 4 sur dix jours, celui de la composition II de 5,5 à 3,75.
Il est à noter qu'en cas de dilution immédiate à dose d'emploi des composants ne permettant pas le contact à des concentrations élevées, le PH de la solution diluée n'évolue pas dans le temps. Ce contact qui permet une meilleure synergie peut donc être contrôlée par l'évolution vers le PH plus acide. Si les composants sont très concentrés au départ, le temps de contact nécessaire pour obtenie une meilleure synergie ne sera que de quelques heures alors qu'il pourra être de quatre à cinq jours si les produits sont très dilués.
;,~ ss The invention relates to a new c: o, bactericidal mposition particularly applicable in the food industry and its manufacturing process.
Bactericidal interventions, often necessary in food industries such as dairies, cured meats, breweries, at the level of the manufacturing chalnes themselves, or ambient air cleaning is carried out up to present using known bactericides, such as bleach, formalin, or an organic salt whose charged ion positively has a high molecular weight and has in its molecule an active fatty chalne.
A monaldehyde such as formalin, to be efficient, should be used in high, higher concentrations five percent in a solution. In these conditions, it corrodes the metal walls of a manufacturing tank, because of its acidity, and its pungent odor is unpleasant when using.
The quaternary ammonium salts, with a fatty streak, are not very corrosive to the materials brought into contact with them, and practically odorless, but their bactericidal effect remains imperfect since it causes all yeasts, molds or bacteria quickly addicted. That's why we should use them often at high concentration, and do follow the intervention of a chlorine action.
The bactericides already mentioned also have the disadvantage to be very selective towards bacteria, yeasts or mold. So far, for achieve a good result, ie use several products, or modify the operating conditions during the intervention.
'~;
~ 5 ~ S55 The present invention overcomes these drawbacks, by proposing a bactericidal composition obtained from two known bactericidal components which by adsorption synergize, allowing the new composition to be used at much lower concentrations.
Another advantage of the invention is that the new composition no longer has drawbacks inherent in each of its components taken separately. So the smell of formalin is almost completely gone, the corrosive power is almost nil, and the habit of microorganisms is significantly reduced.
The bactericidal composition according to the invention is characterized by the fact that it is made from a mixture of two components in a ques solution, chosen from a mono or a dialdehyde and a quaternary ammonium salt.
Mono or dialdehydes which are economically and practically the most interesting are formalin and glutaraldehyde. Among the quaternary ammoniums used the organic salts, which have given satisfaction, are those whose positively charged ion has a high molecular weight and has an active fatty chalne in its molecule. The dimethyl-alkyl-benzyl chloride or lauryl bromide dimethyl-benzyl have given good results.
In the preferred bactericidal composition of the invention, the quaternary ammonium salt is a dimethyl chloride Alkyl Benzyl ammonium. In this case, the weight composition favorite of the inventor will be constituted by a mixture at 50%
by weight of a first aqueous solution containing 3.6% formalin and at 50% of a second aqueous solution at 1.5% of the ammonium salt I, t ~
~ 5 ~ L5 ~ d5 cited above. The product is stable, and its a ~ tion persists for a long enough time.
The invention also relates to the preparation process of the bactericidal composition in aqueous solution, consisting mixing at least one mono or one dialdehyde in solution with a quaternary ammonium, characterized in that a concentrated solution is made with these two components, that the components at concentration are kept in the presence elevated for several hours to several days, which then brings the stock solution to its use concentration.
It has indeed been observed that bringing the component into contact at high concentration increased synergy at the condition that the dilution to the concentration of use be performed after a sufficiently long time. This time contact before dilution depends on the concentration of products in the stock solution and may be between several hours and several days. The evolution over or slower from the stock solution to the acidic PH will allow to follow the synergy and the skilled person will be able, in depending on the starting concentrations used or the nature of quaternary ammonium or aldehyde, determine the contact time that will be required for the synergy takes place under optomal conditions.
The invention will be understood by referring to the following description and the following examples, showing the effectiveness of the new composition and the true synergization of these two components.
The preparation of the composition consists in mixing an aqueous solution of a mono or dialdehyde with a salt ~.,.
5 ~ 5i5 ~
high molecular weight quaternary ammonium. The mixing is carried out with moderate stirring, at temperature ambient. Hydrated formalin molecules are absorbed on the quaternary ammonium group of the heavy ion and thus the aldehyde function of Eormol is found chemically blocked. At the concentrations used in the applications bactericides, the smell of formalin is almost completely disappeared. This disappearance is not complete because it is however necessary to maintain a slight excess of formalin to achieve good adsorption. The synergization of two bactericides is good when mixing a solution aqueous formalin comprising two to six percent aldehyde with an aqueous solution containing one to three percent quaternary ammonium consisting of dimethyl chlorides Alkyl Benzyl Ammonium. Among these chlorides, the chalne straight Alkyl mainly consists of Cl2H25 and Cl4H29.
The composition is stable, and has a strong power lowering the surface tension which translates by a very good wetting power often necessary during the application of bactericides. The composition can also be used as an aerosol, and in this case the percentage of formalin in the composition will be slightly increased. The action of these synergized bactericides is effective and does not depend the hydrotimetric degree of their dilution water. It is better to use them after a detergent action that is to say in a neutral or slightly alkaline medium.
One can naturally add to the composition of various auxiliary adjuvants such as descalers, parums or detergents.
~ 59L ~
Tests carried out at different temperatures, for concentrations of different compositions, have made on yeasts, issures and control bacteria:
Control yeasts: mixture of S. Cereviae, C. Albicans, I
Rodotormula; number of germs 1 220fml. L
Control molds: mixture of Penicillium Candidum and Penicillium Glaucum; number of germs 101 / ml.
Control bacteria: mixture of lactic acid bacteria (Bulgarian streptococcus and lactobacillus) and bacteria coliforms (Escherichia Coli); number of germs 20,000 / ml.
~ ~ 5 ~ o nnn Temperature . I
i I o I o I o I o I o I o 10 I o I ~ I ~ I ~ I ~ I ~ I ~ 1. 1 ~
1- I Vl I h ~ I_ I ~ n I Iv ~ I ~ I ~ I ~ IUI I ~
O ~ o IO ~ OlOp Op IOp 1O ~ O Op I Op IOp Op l ~ p I ~ 0 Concentration ~ ~ llll llllll llllllll llllll i i --_ 1 ~ i! -! I - _ o! oio o! o! D olo! ~ olo! ~
Yeasts . E
j! llll ~ -o I o I oo I o I oo I o I oo lo I o Molds lll ~ 1 ~ llll llll B ~ series o I ~ I a ~ o I 1 ~ ~ I a ~ I ~ D ~ I ~ I ~
! ~! ~ 1! ~ I ~ l! 1 i i-, ~! ! ! !
o, o, oo, o, oo, o, oo ~ o, o llllllll Yeasts ~ -llll '! _ i! ! ! ! ! !
o I o I oojo I oo I o I oo lo I o Molds I t J_. II ~ I ~ Bacteria o 1010 o lOlW ol ~ olo 1 ~
! ! ! ! ! ! -! ! '' o I o I oo I o I oo I o I oo lo I o Yeasts I. I lllli I. .
o I o I oo I oioo I o I oo lo I o Molslssures 1l tl ll 1l ~ ll _ o ~ o I oo I o I oo I ~ I oo lo I ~. Bacteria ! ! ! ! ! ! ! !
s ~ 5 The applied composition was made up of a mixture 50% by weight of an aqueous solution containing 3.6% formalin and 50g of a second 1.5% quaternary ammonium aqueous solution as described above. This composition was diluted to 0.2%, 0.5% and 1% before being applied.
The results show that whatever the temperature and focus, mold is destroyed for a very short contact time, of the order of 15 minutes. I.es yeasts are destroyed at a concentration of 0.5% at the room temperature of twenty five degrees, for a time of fifteen minute contact. The contact time of the compositi.on with bacteria should be on the order of an hour for have an effective action. If the contact time is increased at four o'clock and in the case of low temperature, or low concentration, there is an addiction to bacteria.
For one hour contact time and temperature between twenty and sixty degrees, the three concentrations 0.2%, 0.5% and 1% are suitable as shown in the table below above.
The bacteria count disappears even if the contact time increases, when jointly increased concentrations and temperatures.
The following results show the synergistation effective of the two components of the new composition according to the invention. They were obtained from witnesses to two hundred ninety seven million per cubic centimeter of pseudomonas:
; ~ ';!
_ _ _ ~ DILUTIONS
Bactericides 1 1 _ _ Ammonium mixture inhibition inhibition 5 colonies 1.5% quaternary and iormol at 3.6% total total Inhibition quaternary ammonium inhibition 189 colonies 115% total total 3.6% formalin culture confluent The table above shows that the formalin solution to 3.6% must be used as it is and should not be diluted if we want to obtain total inhibition. Quaternary ammonium consisting of a 1.5% solution of Dimethyl Alkyl chloride Benzyl ammonium with a large majority of fatty chalnes Alkyl already described is more effective than formalin since still endures a hundredth dilution. The composition according to invention gives much better beyond this dilution results than ammonium alone.
To demonstrate the effectiveness of the consistent process bringing together the high concentration components before to bring them to a use concentration, we used the test known as the THREE 5. This test defines the effectiveness of an antiseptic as being the concentration to which this antiseptic is capable of reducing 105 times the number of five strains ~ e microorganisms after five minutes of contact. The reference strains are the following: Pseudomonas fluorescens, Kebsiella Pneumaniac, Staphylococcus Auréus, Saccharomyces Cerevisiae, Stretococcus ~ ,, : J ~, , 1 ~ 5 ~ 5rj ~
._cali ~ s. The optimal concentration at which the antiseptic is active in these conditions is expressed in "per thousand of pure active ingredient "(MAP) in the solution.
The effectiveness of the following pure products was measured the results of which are given below:
- Dimethyl-alkyl-benzyl chloride: 0.16 / O ~ MAP
- Formalin: 0.10 / OO MAP
- Glutaraldehyde: 0.17 / OO MAP
From this test, we can conclude that glutaraldehyde is more effective than formalin vis-à-vis the strains considered.
To show the synergy of formalin and chloride dimethyl-alkyl-benzyl, the effectiveness of a solution was measured aqueous at 12% by weight of dimethyl-alkyl-benzyl chloride and 10.8% formalin. The effectiveness of this reported solution to quaternary ammonium is 0.06 / OO while it is 0.05 / OO reported to formalin. In these conditions, this bactericidal composition I thus prepared allows a economy of the two components: if we refer to the efficiencies components used alone, we see that the composition I
allows while remaining effective to use 2.66 times month quaternary ammonium and 98 times less formalin. A
interesting synergy has therefore occurred between the two components.
Composition II was prepared in aqueous solution and contains 10.4 ~ of dimethyl-alkyl-ben chloride ~ yl and 5, ~ of glutaraldehyde. The reported efficiency in ammonium quaternary was measured at 0.05 / 0O MAP while that in glutaraldehyde is 0.027 MAP. If we compare these results to the efficiencies of pure products, we see that chloride g .
~ 3 ~
dimethyl-alkyl-benzyl is 3.2 ~ is more active in the composition II but glutaraldehyde 6.48 times more active.
By comparing the results obtained with the two compositions, we see that we use less quaternary ammonium with glutaraldehyde than with formalin.
Synergy has also been demonstrated with others quaternary ammoniums and in particular lauryl bromide dimethyl benzyl.
Attempts have also been made to fix the optimal ratio of quaternary ammonium and aldehyde used. In the case of a mono aldehyde, that is to say by example for composition I, the solution ratio is close to 1. It has been found that when a dialdehyde is used, the amount of aldehyde is halved and the quaternary ammonium / aldehyde ratio is close to 1 ~ 0.5.
Highlighting better synergy from of the process according to the invention was made on the compositions I and II at different concentrations. In the first case, dilution of the composition to the percentage of materials indicated assets was performed at t = 0, i.e.
immediately after the components are brought into contact concentrated. In the second case, this dilution was carried out after 24 hours of contact between the quaternary ammonium and mono or dialdehyde in high concentration.
_ _ Composition I 0.05 / Oo MA 0.5 / OO MA 1.0 / oo MA
_ _ ~
Dilution at t = 0 No action No action Effective _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ Diltuion at t = 24H No action No action Effective ~.
~ __ _ _ ~ 0.08 / oo M A. 0.16 / oo MA 0.29 / oo MA
Dilution at t = 0 No action Effective Effective __________________. ________________________________________________ Dilution at t = 29H Effective Effective Effective We note that the compositions, whether they are based on mono or dialdehyde, have increased efficacy when the dilution time is 24 hours.
During the contact period of the concentrated components high, the PE ~ fu mixture evolves towards a more acidic PH to stabilize after ten days. The PH for the composition I goes from 6 to 4 over ten days, that of the composition II from 5.5 to 3.75.
It should be noted that in the event of immediate dose dilution use of components which do not allow contact with high concentrations, the pH of the diluted solution does not change not in time. This contact which allows better synergy can therefore be controlled by the evolution towards PH more acidic. If the components are very concentrated at the start, the contact time required to obtain a better synergy will only be a few hours when it can be four to five days if the products are very diluted.
;, ~