BRPI0921004B1 - composição para proteção de arroz com casca semeado e transplantado direto dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-piridinacarboxilato, e método para proteção do referido arroz - Google Patents

composição para proteção de arroz com casca semeado e transplantado direto dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-piridinacarboxilato, e método para proteção do referido arroz Download PDF

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amino
pyridinecarboxylate
protection
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BRPI0921004A
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Yerkes Carla
Schmitzer Paul
Mann Richard
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Dow Agrosciences Llc
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Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO PARA PROTEÇÃO DE ARROZ COM CASCA SEMEADO E TRANSPLANTADO DIRETO DOS EFEITOS PREJUDICIAIS DE UM HERBICIDA 6-(FENIL TRISUBSTITUÍDO 1)-4-AMINO-2-PIRIDINACARBOXILATO, E MÉTODO PARA PROTEÇÃO DO REFERIDO ARROZ". O presente pedido reivindica o benefício do Pedido de patente Provisório dos Estados Unidos N° de Série 61/117.335 depositado em 24 de novembro de 2008. A presente invenção refere-se à proteção da lesão herbicida causada pelos 6-(fenil)-4-amino-2-piridinacarboxilatos trissubstituídos em arroz com casca semeado direto e transplantado.
Quando agroquímicos, tais como agentes de proteção de planta e especialmente herbicidas, são usados, as plantas cultivadas podem ser danificadas até um certo grau, dependendo de fatores tais como a dose de agroquímicos e seu método de aplicação, a espécie de planta cultivada, a natureza do sólido e condições climáticas, por exemplo, duração de tempo de exposição à luz, temperatura e quantidades de precipitação. Desta maneira, é conhecido que plantas cultivadas que devem ser protegidas do efeito adverso de crescimento de planta indesejável podem ser danificadas até um certo grau quando uma dose eficaz de herbicida é usada. Várias substâncias que são capazes de especificamente prevenir o efeito adverso de um herbicida sobre as plantas cultivadas, isto é, de proteção das plantas cultivadas sem ao mesmo tempo influenciar notadamente a ação herbicida sobre ervas daninhas a serem combatidas, foram propostas para resolver este problema. No entanto, foi constatado que os antídotos propostos frequentemente têm apenas um campo estreito de uso, isto é, um antídoto particular é frequentemente adequado apenas para uso com espécies individuais de plantas cultivadas e/ou para proteção das plantas cultivas de substâncias herbicidas individuais ou classes de substâncias. A Patente U.S. 7.314.849 B2 descreve certos compostos 6-(aril)-4-amino-2-piridinacarboxilato polissubstituídos e seu uso como herbicidas. Embora certos desses compostos tenham sido mostrados ser herbicidas particularmente eficazes para controle de vegetação indesejável em ambos o arroz com casca semeado direto e o transplantado, eles foram também mostrados produzir quantidades pequenas de dano ao arroz nas concentrações requeridas para controlar adequadamente a vegetação indesejada.
Foi agora constatado que, surpreendentemente, o efeito fitotóxi-co de certos compostos 6-(aril)-4-amino-2-piridinacarboxilato polissubstituí-dos, que têm um modo de ação auxínico, sobre arroz pode ser melhorado através do uso de certos protetores ou certos herbicidas capazes de proteção. A presente invenção refere-se a um método de proteção de arroz com casca semeado direto e transplantado dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil)-4-amino-2-piridinacarboxilato trissubstituído da fórmula (I). em que hal representa F, Cl ou Br e R representa metila ou etila. e seu sal, derivados de éster e amida agriculturalmente aceitáveis que compreende contato do arroz com casca semeado direto e transplantado com, ou aplicação à área sob cultivo, de um protetor, ou um herbicida compatível capaz de proteção, selecionado do grupo consistindo em AD67, beflubutamida, bispiribace, carfentrazona, cloquintoceto, cialofope, daimurom, diclormida, dimepiperato, fenclorazol, fenclorim, fluxofenim, furila-zol, halossulfurom, isoxadifeno, mefenpir, norflurazom, oxabetrinil, piricloro, sulcotriona e misturas dos mesmos. A presente invenção refere-se também a uma composição para proteção de arroz com casca semeado direto e transplantado dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil)-4-amino-2-piridinacarboxilato trissubstituído da fórmula (I) em que hal representa F, C, ou Br e R representa metila ou etila. e seu sal, derivados de éster e amida agriculturalmente aceitáveis que compreende, em adição ao herbicida 6-(fenil)-4-amino-2-piridinacarboxilato trissubstituído, um protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção selecionado do grupo consistindo em AD67, beflubutami-da, bispiribace, carfentrazona, cloquintoceto, cialofope, daimurom, diclormi-da, dimepiperato, fenclorazol, fenclorim, fluxofenim, furilazol, halossulfurom, isoxadifeno, mefenpir, norflurazom, oxabetrinil, piricloro, sulcotriona e misturas dos mesmos. Em composições preferidas, o herbicida 6-(fenil)-4-amino-2-piridinacarboxilato trissubstituído é um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metoxifenil)-2-piridinacarboxílico ou um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(2,4-dicloro-3-metoxifenil)-2-piridinacarboxílico. Em composições preferidas, o protetor é cloquintoceto ou isoxadifeno.
Os ácidos piridinacarboxílicos de fórmula I são uma nova classe de compostos tendo atividade herbicida. Vários compostos do ácido piridina-carboxílico são descritos na Patente U.S. 7.314.849 B2, incluindo ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metóxi-fenil)piridina-2-carboxílico (composto 1) e ácido 4-amino-3-cloro-6-(2,4-dicloro-3-metoxifenil)piridina-2-carboxílico (composto 2). Os ácidos piridinacarboxílicos de fórmula (I) controlam gramíneas daninhas anuais, ervas daninhas de folha larga e caniço sedge em arroz, mas são também fitotóxicos para o arroz em doses comercialmente herbicidas. AD67 (MON 4660) é o nome comum para 4-(dicloroacetil)-1-oxa-4-azaespiro-[4,5-]decano. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Terceira Edição, 2003. AD67 (MON 4660) é usado como um protetor em milho.
Beflubutamida é o nome comum para 2-[4-fluor-3-(triflurmetil)fenóxi]-N-(fenilmetil)butanamida. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. A Beflubutamida é um composto sob desenvolvimento, usado ou sozinho ou em misturas com isoproturom, para controle de pré- e pós-emergência de ervas daninhas de folha larga, tais como Verônica persa, Lamium amplexicaule e Viola arven- sis, em trigo e cevada.
Bispiribace é o nome comum para ácido 2,6-bis[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)óxi]-benzoico. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O Bispiribace-sódio controla gramas, caniço sedge e ervas daninhas de folha larga em arroz semeado direto. A carfentrazona é o nome comum para ácido a,2-dicloro-5-[4-(difluormetil)-4,5-di-hidro-3-metil-5-oxo-1 H-1,2,4,-triazoM -il]-4-fluorbenzenopropanoico. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. A carfentrazona-etílica controla uma faixa ampla de ervas daninhas de folha larga em cereais e arroz.
Cloquintoceto é o nome comum para ácido [(5-cloro-8-quinolinil)óxi]acético. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O cloquintoceto é usado como um protetor em cereais de grão pequeno.
Cialofope é o nome comum para ácido (2R)-2-[4-(4-ciano-2-fluorfenóxi)fenóxi]-propanoico. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O cialofope-butila controla gramíneas daninhas em arroz.
Daimurom é o nome comum pra A/-(4-metilfenil)-N’-(1 -metil-1 -feniletil)-ureia. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O daimurom controla ciperáceas e gramíneas daninhas em arroz com casca.
Diclormida é o nome comum para /V,/\/-dialil-2,2-dicloroacetamida. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. A diclormida é usada como um protetor para milho e sorgo.
Dimepiperato é o nome comum para S-(1 -metil-1 -feniletil)-1-piperidina-carbotioato. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O dimepiperato controla capim arroz (Echinochloa crus-galli) em arroz com casca.
Fenclorazol é o nome comum para ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(triclorometil)-l H-1,2,4-triazol-3-carboxílico. Sua atividade protetora é descri- ta no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O fenclorazol é usado como um protetor em trigo, arroz e triticale.
Fenclorim é o nome comum para 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O fenclorim é usado como um protetor em arroz semeado direto.
Fluxofenim é o nome comum para 0-(1,3-dioxolan-2-ilmetil)oxima 1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluoretanona. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O fluxofenim é usado como um protetor em sorgo.
Furilazol é o nome comum para 3-(dicloroacetil)-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O furilazol é usado como um protetor em milho.
Halossulfurom é o nome comum para ácido 3-cloro-5-[[[[(4,6-dimetóxi-2-pirimidinil)-amino]carbonil]amino]sulfonil]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. Halossulfurom-metila controla ervas daninhas de folha larga anuais e tiririca-comum em arroz. lsoxadifeno--etila é o nome comum para 4,5-di-hidro-5,5-difenil-3-isoxazol-carboxilato de etila. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. Isoxadiafen é usado como um protetor em milho.
Mefenpir é o nome comum para ácido 1-(2,4-diclorofenil)-4,5-di-hidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxílico. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. P mefenpir é usado como um protetor em trigo, arroz, triticale e cevada.
Norflurazom, o nome comum para 4-cloro-5-(metilamino)-2-[3-(triflúor-metil)fenil]-3(2H)-piridazinona. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O norflurazom é usado para o controle pré-emergência de gramíneas e caniço sedge, bem como algumas ervas daninhas de folha larga.
Oxabetrinil é o nome comum para (aZ)-a-[(1,3-dioxolan-2-il)metoxiimino]-benzenoacetonitrila. Sua atividade protetora é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. O oxabetrinil é usado como um protetor em sorgo.
Piricloro é o nome comum para 2,3,5-tricloro-4-piridinol.
Sulcotriona é o nome comum para 2-[2-cloro-4-(metilsulfonil)benzoil]-1,3-cicloexanodiona. Sua atividade herbicida é descrita no The Pesticide Manual, Décima Quarta Edição, 2006. A sulcotriona controla ervas daninhas gramíneas e de folha larga. O termo herbicida é usado aqui para significar um ingrediente ativo que mata, controla ou de outra maneira modifica de modo adverso o crescimento de plantas. Uma quantidade herbicidamente eficaz ou de controle de vegetação é uma quantidade de ingrediente ativo que causa um efeito de modificação adversamente e inclui desvios de desenvolvimento natural, morte, regulagem, dissecação, retardo e similar. Os termos planta e vegetação incluem sementes germinantes, mudas emergentes e vegetação estabelecida. O termo protetor, conforme aqui usado, refere-se a um composto que protege seletivamente plantas de cultura de dano por herbicida sem reduzir significantemente a atividade em espécies de erva daninha alvo.
Atividade herbicida é exibida pelos compostos quando eles são aplicados diretamente à planta ou ao local da planta através de aplicação foliar, solo ou água em qualquer estágio de crescimento ou antes do plantio ou emergência. O efeito observado depende da espécie de planta a ser controlada, do estágio de crescimento da planta, dos parâmetros de aplicação de diluição e do tamanho da gotícula de pulverização, do tamanho da partícula dos componentes sólidos, das condições ambientais no momento de uso, do composto específico empregado, dos adjuvantes específicos e veículos empregados, do tipo de solo, da qualidade da água e profundidade do arrozal, e similar, bem como da quantidade de agente químico aplicado. Esses e outros fatores podem ser ajustados como é conhecido na técnica para promover ação herbicida não-seletiva ou seletiva. Em geral, é preferido aplicar a composição da presente invenção pós-emergência à vegetação inde- sejável relativamente imatura para obter o controle máximo de ervas daninhas.
Plantas cultivadas que devem ser protegidas do efeito adverso de crescimento de planta indesejável podem ser danificadas até certo ponto quando uma dose eficaz de herbicida é usada. Proteção significa prevenção do efeito adverso de um herbicida sobre as plantas cultivadas, isto é, proteção das plantas cultivadas sem, ao mesmo tempo, notadamente influenciar a ação herbicida em ervas daninhas a serem combatidas.
Na composição da presente invenção, a razão em peso do ácido piridinacarboxílicos de fórmula (I) para o protetor no qual o efeito herbicida sobre a planta cultivada é protetor se encontra dentro da faixa entre 2:1 e 1:32. A taxa na qual a composição protetora é aplicada vai depender do tipo particular de erva daninha a ser controlado, do grau de controle requerido e do momento e do método de aplicação. Em geral, a composição da invenção pode ser aplicada em uma taxa de aplicação entre 20 gramas por hectare (g/ha) e 1250 g/ha com base na quantidade total ácido piridina-carboxílico de fórmula (I) e protetor na composição. Em uma modalidade especialmente preferida da invenção, cloquintoceto é aplicado em uma taxa entre 13 g/ha e 560 g/ha e o componente ácido piridinacarboxílico de fórmula (I) é aplicado em uma taxa entre 7 g/ha e 140 g/ha. Também especialmente preferido é isoxadifeno aplicado em uma taxa entre 35 g/ha e 1120 g/ha. O ácido piridinacarboxílico de fórmula (I) e o protetor da presente invenção podem ser aplicados ou separadamente ou juntos como parte de um sistema herbicida multiparte. A mistura de herbicida-protetor da presente invenção pode ser aplicada em conjunto com um ou mais outros herbicidas para controlar uma ampla variedade de vegetação indesejável. Quando usada em conjunto com outros herbicidas, a composição pode ser formulada com outro herbicida ou herbicidas, misturada em tanque com o outro herbicida ou herbicidas ou aplicada sequencialmente com o outro herbicida ou herbicidas. Alguns dos herbicidas do arroz que podem ser empregados em conjunto com a compo- sição protetora da presente invenção incluem: 2,4-D ésteres e aminas, ace-tocloro, acifluorfeno, aclonifeno, AE0172747, alacloro, amidossulfurom, ami-nociclopiracloro, aminotriazol, tiocianato de amônio, anilifos, atrazina, AVH 301, azimsulfurom, benfuresato, bensulfurom-metila, bentazona, bentiocar-be, benzobiciclona, bifenoxe, bromacila, bromoxinila, butacloro, butafenacila, butralina, cafenstrol, carbetamida, clorflurenol, clorimurom, clorprofam, ci-nossulfurom, cletodim, clomazona, clopiralida, cloransulam-metila, ciclossul-famurom, cicloxidim, dicamba, diclobenila, diclorprope-P, diclossulam, diflu-fenicam, diflufenzopir, dimetenamida, dimetenamida-p, diquato, ditiopir, diu-rom, EK2612, EPTC, esprocarbe, ET-751, etoxissulfurom, etbenzanida, F7967, fenoxaprope, fenoxaprope-etílici, fenoxaprope-etila + isoxadifeno-etila, fentrazamida, flazasulfurom, florasulam, fluazifope, fluazifope-P-butila, flucetosulfurom, flufenaceto, flufenpir—etila, flumetsulam, flumiclorace-pentila, flumioxazina, fluometurom, flupirsulfurom, fluroxipir, fomesafeno, foramsulfu-rom, fumiclorace, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, haloxifope-metila, haloxifope-R, imazametabenzo, imazamoxe, imazapice, imazapir, i-mazaquino, imazetapir, imazosulfurono, indanofano, iodossulfurono, ioxinila, IR 5790, isoproturomo, isoxabeno, isoxaflutol, KUH-021, lactofeno, linurono, MCPA, MCPA éster & amina, mecoprope-P, mefenaceto, mesossulfurono, mesotriona, metamifope, metolacloro, metosulam, metribuzino, metsulfurono, molinato, MSMA, napropamida, nicosulfurono, OK-9701, ortossulfamurom, orizalina, oxadiargil, oxadiazom, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paraquate, pendimetalina, penoxsulam, pentoxazona, petoxamida, picloram, picolinafe-no, piperofos, pretilacloro, profoxidim, propacloro, propanil, propizamida, prosulfocarbe, prosulfurom, piraclonila, pirazogila, pirazossulfurom, piriben-zoxima, piriftalida, piriminobace-metila, primisulfurona, piroxsulam, quinclo-race, quizalofope-etil-D, S-3252, setoxidima, simazina, SL-0401, SL-0402, s-metolacloro, sulfentrazona, sulfosato, tebutiurona, terbacil, TH-547, tiazopir, tiobencarbe, triclopir, triclopir ésteres e amina, trifluralina e tritossulfurona. A composição protetora da presente invenção pode, ainda, ser usada em conjunto com glifosato, glufosinato, dicamba, imidazolinonas ou 2,4-D em culturas tolerantes a glifosato, tolerantes a glufosinato, tolerantes à dicamba, tolerantes à imidazolinona ou tolerantes a 2,4-D. É geralmente preferido usar a mistura herbicida-protetor da presente invenção em combinação com herbicidas que são seletivos para a cultura sendo tratada e que complementam o espectro de ervas daninhas controladas por esses compostos na taxa de aplicação empregada. É ainda geralmente preferido aplicar a composição protetora da presente invenção e outros herbicidas complementares ao mesmo tempo ou como uma formulação de combinação ou como uma mistura em tanque.
Na prática, é preferível usar a composição protetora da presente invenção em misturas contendo uma quantidade herbicidamente eficaz dos componentes herbicidas junto com pelo menos um adjuvante ou veículo a-griculturalmente aceitável. Adjuvantes ou veículos adequados não devem ser citotóxicos para culturas valiosas, particularmente nas concentrações empregadas em aplicação das composições para controle de erva daninha seletiva na presença de culturas, e não devem reagir quimicamente com componentes herbicidas ou outros ingredientes da composição. Tais misturas podem ser projetadas para aplicação diretamente a ervas daninhas ou seu locus ou podem ser concentrados ou formulações que são normalmente diluídos com veículos e adjuvantes adicionais antes da aplicação. Elas podem ser sólidas, tais como, por exemplo, pós, grânulos, grânulos dispersá-veis em água, ou pós umectantes, ou líquidos, tais como, por exemplo, concentrados emulsificáveis, soluções, emulsões ou suspensões.
Adjuvantes e veículos agriculturais adequados que são úteis na preparação das misturas herbicidas da invenção são bem conhecidos daqueles versados na técnica. Alguns desses emulsificantes incluem, mas não estão limitados a, concentrado de óleo para cultura (óleo mineral (85%) + emulsificantes (15%)); nonilfenol etoxilato; sal de benzilcicloalquildimetil a-mônio quaternário; mistura de hidrocarbono de petróleo, alquil ésteres, ácido orgânico e tensoativo aniônico; C9-Cn alquilpoliglicosídeo; álcool etoxilato fosfatado; álcool primário natural (C12-C16) etoxilato; copolímero em bloco de di-sec-butilfenol EO-PO; cápsula de polissiloxano-metila; nonilfenol etoxilato + nitrato de amônio ureia; óleo de semente metilado emulsificado; tridecil ál- cool etoxilato (sintético) (8EO); etoxilato de amina de sebo (15 EO); PEG(400) dioleato-99.
Veículos líquidos que podem ser empregados incluem água, to-lueno, xileno, nafta de petróleo, óleo de cultura, acetona, metil etil cetona, cicloexanona, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de ami-la, acetato de butila, monometil éter propileno glicol e monometil éter dietile-no glicol, álcool metílico, álcool etílico, álcool isopropílico, álcool amílico, eti-leno glicol, propileno glicol, glicerina, N-metil-2-pirrolidinona, Ν,Ν-dimetil al-quilamidas, sulfóxido dimetila, fertilizantes líquidos e similar. Água é geralmente o veículo de escolha para a diluição de concentrados.
Veículos sólidos adequados incluem talco, argila pirofilita, sílica, argila atapulgita, caulim, diatomita, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila bentonita, terra de Fuller, cascas de semente de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, púmica, farinha de madeira, farinha de casca de noz, lignina e similar. É geralmente desejável incorporar um ou mais agentes tensoati-vos às composições da presente invenção. Tais agentes tensoativos são vantajosamente empregados em ambas as composições sólidas e líquidas, especialmente aquelas projetadas para serem diluídas com veículo antes da aplicação. Os agentes tensoativos podem ser de caráter aniônico, catiônico ou não-iônico e podem ser empregados como agentes emulsificantes, agentes umectantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Tensoativos convencionalmente usados na técnica de formulação e que podem ser também usados nas presentes formulações são descritos, inter alia, em "McCutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual," MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e em "Encyclopedia of Surfactants," Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Agentes tensoativos típicos incluem sais de alquil sulfatos, tais como lauril sulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonato, tal como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de etileno, tal como nonilfenol-Cis etoxilato; produtos de adição de álcool-óxido de etileno, tal como tridecil álcool-Ci6 etoxilato; sabões, tal como estearato de sódio; sais de alquilnaftaleno- sulfonato, tal como dibutil-naftalenossulfonato de sódio; dialquil ésteres de sais de sulfossuccinato, tal como di(2-etilexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol; tal como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tal como cloreto de lauril trimetilamônio; ésteres polietileno glicol de ácidos graxos, tal como estearato polietileno glicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; sais de mono- e dialquil ésteres fosfato; óleos vegetais tal como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de semente de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de semente de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de sésamo, óleo de tung e similar; e ésteres dos óleos vegetais acima.
Outros aditivos geralmente usados em composições agriculturais incluem agentes de compatibilização, agentes antiespumantes, agentes se-questrantes, agentes de neutralização e tampões, inibidores de corrosão, corantes, odorizantes, agentes de espalhamento, auxiliares de penetração, agentes de pegajosidade, agentes dispersantes, agentes de espessamento, depressores de ponto de congelamento, agentes antimicrobianos e similar. As composições podem também conter outros componentes compatíveis, por exemplo, outros herbicidas, reguladores de crescimento de planta, fungicidas, inseticidas e similar e podem ser formuladas com fertilizantes líquidos ou sólidos, veículos fertilizantes particulares tais como nitrato de amônio, u-reia e similar. A concentração dos ingredientes ativos na mistura de herbicida-protetor da presente invenção é geralmente de a partir de 0,001 a 98% em peso. Concentrações de a partir de 0,01 a 90 por cento em peso são frequentemente empregadas. Em composições projetadas para serem empregadas como concentrados, os ingredientes ativos estão geralmente presentes em uma concentração de a partir de 5 a 98 por cento em peso, preferivelmente 10 a 90 por cento em peso. Tais composições são tipicamente diluídas com um veículo inerte, tal como água, antes da aplicação. As composições diluídas geralmente aplicadas a ervas daninhas ou ao locus de ervas daninhas geralmente contêm 0,0001 a 1 por cento em peso de ingrediente ativo e preferivelmente contêm 0,001 a 0,05 por cento em peso.
As presentes composições podem ser aplicadas a ervas daninhas ou seu locus através do uso de aparelho para polvilhamento, pulverizadores e aplicadores de grânulo de chão ou aéreos, através da adição à água do arrozal ou de irrigação, e através de outros meios convencionais conhecidos daqueles versados na técnica.
Os exemplos que seguem ilustram a presente invenção.
Avaliação de Proteção Herbicida Pós-emerqência em Arroz Semeado Direto Sementes ou pequenas nozes da espécie de planta de teste desejada foram plantadas em uma matriz de solo preparada através da mistura de um sólido de greda (43 por cento de lama, 19 por cento de argila e 38 por cento de areia, com um pH 8,1 e um teor de matéria orgânica de 1,5 por cento) e areia de rio em uma razão 80 para 20. A matriz do solo estava contida em potes plásticos com uma área de superfície de 139,8 centímetros quadrados (cm2). Quando necessário assegurar boa germinação e plantas saudáveis, um tratamento fungicida e/ou outro tratamento químico ou físico foi aplicado. As plantas foram cultivadas por 10-17 dias (d) em uma estufa com um período de aproximadamente 14 horas (h) que foi mantido a 29° C durante o dia e 26° C durante a noite. Nutrientes e água foram adicionados em uma base regular e iluminação suplementar foi provida com lâmpadas de 1000 watts de haleto de metal suspensas conforme necessário. As plantas foram empregadas para teste quando elas atingiram o segundo ou terceiro estágio de folha verdadeira.
Os tratamentos consistiam em ésteres ou sais de composto 1 ou composto 2 e vários protetores sozinhos e em combinação. Quantidades ponderadas foram postas em frascos de vidro de 25 mililitros (ml_) e dissolvidas em um volume de 97:3 v/v de acetona/dimetil sulfóxido (DMSO) para obter soluções de estoque 12X. Se o composto de teste não dissolveu imediatamente, a mistura foi aquecida e/ou sonificada. As soluções de estoque concentradas foram adicionadas às soluções de pulverização de maneira que as concentrações de acetona e DMSO finais eram 16,2% e 0,5%, respectivamente. Soluções de pulverização foram diluídas para as concentra- ções finais apropriados com a adição de 10 mL de uma mistura aquosa de 1,5% (v/v) de concentração de óleo de cultura Agri-dex. As soluções de pulverização finais continham 1,25% (v/v) de concentrado de óleo de cultura Agri-dex. As necessidades de composto são baseadas em um volume de aplicação de 12 mL em uma taxa de 187 litros/hectare (L/ha). Compostos formulados foram aplicados ao material de planta com um pulverizador de bandeja Mandei suspenso equipado com um bocal 8002E calibrado para aplicar 187 L/ha em uma área de aplicação de 0,503 metro quadrado (m2) em uma altura de pulverização de 43 centímetros (cm) )(18 polegadas) acima da altura da liteira da planta média.
As plantas tratadas e as plantas controle foram postas em uma estufa conforme acima descrito e regadas através de subirrigação para prevenir retirada através de lavagem dos compostos de teste. Após 3 horas, a condição das plantas de teste, comparado com aquela das plantas não-tratadas, foi determinada visualmente e classificada em uma escala de 0 a 100 por cento em que 0 corresponde a nenhuma lesão e 100 corresponde à morte completa. A equação de Colby foi usada para determinar os efeitos herbicidas esperados a partir das misturas (Colby, S.R., "Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations". Weeds 1967, 15, 20-22.). A equação que segue foi usada para calcular a atividade esperada de misturas contendo dois ingredientes ativos, A e B: Esperado = A + B - (A x B/100) A = eficácia observada do ingrediente A na mesma concentração que a usada na mistura. B = eficácia observada de ingrediente ativo B na mesma concentração que a usada na mistura.
Algumas das combinações de protetor-herbicida testadas, taxas de aplicação e razões empregadas, espécies de planta testadas e resultados são dados nas Tabelas 1-18. ORYSA = Oryza sativa ‘Cheniere,’ ‘Cocodrie,’ ‘Lemont,’ ‘M202,’ ‘Wells,’ and ‘Clearfield’ (arroz) ECHCO = Echinochloa colonum (capim-arroz (junglerice)) SEBEX = Sesbania exaltata (sesbânia (hemp sesbania)) CYPDI = Cyperus difformis (junça de flor pequena (small-flower flatsedge)) Obs = valores observados Exp = valores calculados, esperados g ai/ha = grama de ingrediente ativo por hectare g ae/ha = grama de equivalente ácido por hectare Avaliação de Proteção Herbicida em Arroz de Casca Transplantado Sementes ou pequenas nozes de erva daninha da espécie de planta de teste desejada foram plantadas em solo encharcado (lama) preparado através de mistura de um solo mineral não-esterilizado (28 por cento de lama, 18 por cento de argila e 54 por cento de areia, com um pH de 7,3 a 7,8 e um teor de matéria orgânica de 1,0 por cento) e água em uma razão de 100 quilogramas (kg) de solo para 19 litros (L) de água. A lama preparada foi despejada em alíquotas de 250 ml_ em potes plásticos não-perfurados de 480 ml_ com uma área de superfície de 91,6 cm2 deixando um headspace de 3 cm em cada pote. As sementes de arroz foram plantadas em misturas de plantio Sun Gro MetroMix 306, que tipicamente tem um pH de 6,0 a 6,8 e um teor de matéria orgânica de 30 por cento, em bandejas de pino de plástico. As mudas no segundo ou terceiro estágio de folha de crescimento foram transplantadas para 650 mL de lama contidos em potes plásticos não-perfurados de 960 mL com uma área de superfície de 91,6 cm2 quatro dias antes da aplicação do herbicida. O arrozal foi criado enchendo o headspace de 3 cm dos potes com água. Quando necessário assegurar plantas de boa germinação e saudáveis, um tratamento com fungicida e/ou outro tratamento químico ou físico foi aplicado. As plantas foram cultivadas por 4-14 d em uma estufa com um fotoperíodo aproximado de 14 h que foi mantido a 29° C durante o dia e 26° C durante a noite. Os nutrientes foram adicionados como Osmocote (17:6:10), Nitrogênio:Fósforo:Potássio (N:P:K) + nutrientes em quantidades menores) em 2 gramas (g) por copo. Água foi adicionada em uma base regular para manter o alagamento do arrozal, e iluminação suplementar foi provida com lâmpadas de 1000 Watts de haleto de metal suspensas conforme necessário. As plantas foram empregadas para teste quando elas atingiram o segundo ou terceiro estágio de folha verdadeira.
Os tratamentos consistiam em ésteres e sais de composto 1 e composto 2 e vários protetores sozinhos e em combinação. Para compostos e protetores de grau técnico, uma quantidade ponderada, determinada pela taxa mais alta a ser testada, foi posta em um frasco de vidro de 120 mL individual e foi dissolvida em 20 mL de acetona para obter soluções de estoque concentradas. Se o composto de teste não dissolveu imediatamente, a mistura foi aquecida e/ou sonificada. As soluções de estoque concentradas obtidas foram diluídas com 20 mL de uma mistura aquosa contendo 2,5% de concentrado de óleo de cultura Agri-dex (v/v). Para compostos e protetores formulados, uma quantidade ponderada, determinada pela taxa mais alta a ser testada, foi posta em um frasco de vidro de 120 mL individual e foi dissolvida em 20 mL de 2,5% (v/v) de concentrado de óleo de cultura Agri-dex para obter soluções de estoque concentradas. As soluções de estoque concentradas obtidas foram diluídas com 20 mL de acetona. As aplicações foram feitas através da injeção de uma quantidade apropriada da solução de estoque na camada aquosa do arrozal. Plantas controle foram tratadas da mesma maneira com solvente vazio. Todo o material de planta tratado recebeu a mesma concentração de acetona e concentrado de óleo de cultura.
As plantas tratadas e as plantas controle foram postas em uma estufa conforme descrito acima e água foi adicionada conforme necessário para manter um alagado de arrozal. Após 3 semanas, a condição das plantas de teste, comparado com aquela das plantas não-tratadas, foi determinada visualmente e classificada em uma escala de 0 a 100 por cento em que 0 corresponde a nenhuma lesão e 100 corresponde à morte completa.
Alguns dos compostos testados, taxas de aplicação empregadas, espécies de planta testadas e resultados são dados nas Tabelas 19-26: ORYSA = Oryza sativa ‘Lemont’ or ‘M202’ (arroz) MOOVA = Monochoria vaginalis (monocória) CYPDI = Cyperus difformis (junço de flor pequena) ECHCO = Echinochloa crus-galli (capim-da-colônia (barnyardgrass)) SCPJU = Scirpus juncoides (junqiulho (Japanese bulrush)) TEA = trietilamina Obs = valores observados Exp = valores calculados, esperados g ai/ha = grama de ingrediente ativo por hectare g ae/ha = grama de equivalente ácido por hectare Avaliação de Atividade Herbicida Pós-emerqência em Arroz Semeado Direto Seguindo Tratamento de Semente de Arroz Foram conduzidos estudos conforme descrito na seção "Avaliação de Proteção Herbicida Pós-emergência em Arroz Semeado Direto" exceto pelo fato de que as sementes de arroz foram embebidas por 24 horas em 1,9 parte por milhão (ppm) de solução protetora antes da semeadura direta.
Alguns dos compostos testados, taxas de aplicação empregadas e resultados são dados na Tabela 27. ORYSA = Oryza sativa ‘Lemont’ (arroz) Obs = valores observados Exp = valores calculados, esperados g ae/ha = grama de equivalente ácido por hectare SC = concentrado de suspensão SL = líquido solúvel (concentrado) TEA = trietilamina Avaliação da Atividade Herbicida em Arroz com Casca Transplantado Seguindo Tratamento da Muda Foram conduzidos estudos conforme descrito acima em "Avaliação de Proteção Herbicida em Arroz com Casca Transplantado", exceto que as raízes da muda de arroz no estágio de crescimento de 1,5 folha foram embebidas em uma solução protetora de 1,9 ppm por 24 h antes do transplante. Os compostos herbicidas foram injetados na água do arrozal imediatamente seguindo transplante.
Alguns dos compostos testados, taxas de aplicação empregadas e resultados são dados na Tabela 28. ORYSA = Oryza sativa ‘M202’ (arroz) Obs = valores observados Exp = valores calculados, esperados SL = líquido solúvel (concentrado) TEA = trietilamina g ae/ha grama de equivalente ácido por hectare Avaliação da Atividade Protetora de Misturas Herbicidas em Arroz Semeado Direto Foram conduzidos estudos conforme descrito acima na seção "Avaliação de Proteção Herbicida Pós-emergência em Arroz Semeado Direto", exceto que misturas de compostos herbicidas conhecidos proveram atividade protetora sobre a cultura de arroz semeada direta.
Formas de composto 1 e composto 2 foram aplicadas em uma base de equivalente ácido (ae). Outros componentes herbicidas foram aplicados em uma base de gradiente ativo (ai) e incluíam herbicidas de inibição de acetolactato sintase (ALS) bispiribace-sódio (classe química pirimidinil-benzoato) aplicado como Regiment 80 DF e halossulfurom metila (classe química sulfonilureia) aplicado como Permit; herbicida de inibição de proto-porfirinogênio IX oxidase (Protox) carfentrazona-etil aplicada como Aim EC; herbicida de inibição de fitoeno dessaturase norflurazom; e herbicida de inibição de p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) sulcotriona aplicado como Mikado.
Alguns dos compostos testados, taxas de aplicação empregadas e resultados são dados nas Tabelas 29-32. Nessas tabelas, g/ha refere-se a g ae/ha para o composto 1 ou 2 e a g ai/ha para os contrapartes de protetor de mistura. ORYSA = Oryza sativa ‘M202’ or ‘Wells’ (arroz) Obs = valores observados Exp = valores calculados, esperados Avaliação da Atividade Protetora de Misturas Herbicidas em Arroz com Casca T ransplantado Foram conduzidos estudos conforme descrito na seção acima "Avaliação de Proteção Herbicida Pós-emergência em Arroz com Casca Transplantado" exceto pelo fato que misturas de compostos herbicidas conhecidos proveram atividade protetora à cultura de arroz com casca transplantado.
Formas de composto 1 foram aplicadas em uma base equivalente ácida. Outros componentes herbicidas foram aplicados em uma base de ingrediente ativo e incluíam um herbicida de inibição de acetil CoA carboxila-se (ACCase) cialofope-butila como Clincher G; herbicida de inibição de p-hidroxifenilpiruvato dioxigenase (HPPD) sulcotriona aplicado como Mikado; e outro inibidor de biossíntese de carotenoide piricloro.
Alguns dos compostos testados, taxas de aplicação empregadas e resultados são dados nas Tabelas 38-40. Nessas tabelas, g/ha refere-se a g ae/ha para o composto 1 ou 2 e g ai/ha para as contrapartes protetoras da mistura.
REIVINDICAÇÕES

Claims (16)

1. Composição para proteção de arroz com casca semeado e transplantado direto dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil trisubsti-tuído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato de fórmula (I): na qual hal representa F, Cl ou Br, e R representa metil ou etil, e seus sais, ésteres e derivados de amida agricolamente aceitáveis, a referida composição sendo caracterizada pelo fato de que compreende: o herbicida 6-(fenil trisubstituído1)-4-amino-2-piridinacarboxilato, e um protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção, selecionado do grupo consistindo em, daimurom, diclormida, dimepiperato, fenclorazol, fenclorim, fluxofenim, furilazol, halossulfurom, isoxadifeno, oxa-betrinil, AD67, e misturas dos mesmos.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o herbicida 6-(fenil trisubstituído1)-4-amino-2-piridinacarboxilato é um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluor-3-metoxifenil1)-2-piridinacarboxílico ou um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(2,4-dicloro-3-metóxi-fenil)-2-piridinacarboxílico.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o protetor é de 2:1 a 1:32.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o protetor é de 1:8 a 1:32
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é daimurom, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o daimurom é de 1:1 a 1:16.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é diclormida, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para a diclormida é de 1:4 a 1:8.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é dimepiperato, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o dimepiperato é de 1:8 a 1:16.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é fenclorazol, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o fenclorazol é de 1:2 a 1:32.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é fenclorim, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o fenclorim é de 1:1 a 1:8.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é fluxofenim, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o fluxofenim é cerca de 1:32.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é furilazol, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o furilazol é de 1:1 a 1:32.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é halossulfurom, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubsti-tuído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o halossulfurom é de 1:1,5 a 1:11,9.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é isoxadifeno, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituí-do 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o isoxadifeno é de 2:1 a 1:16.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é oxabetrinil, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o oxabetrinil é de 1:1 a 1:4.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o protetor ativo ou herbicida compatível capaz de proteção é AD67, e sendo que a razão em peso do herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato para o AD67 é de 1:2 a 1:16.
16. Método para proteção de arroz com casca semeado e transplantado direto dos efeitos prejudiciais de um herbicida 6-(fenil trisubstituído 1)-4-amino-2-piridinacarboxilato de fórmula (I): na qual hal representa F, Cl ou Br, e R representa metil ou etil, e seus sais, ésteres e derivados de amida agricolamente aceitáveis, o referido método sendo caracterizada pelo fato de que compreende contatar o arroz com casca semeado e transplantado direto, ou aplicar à área sob cultivo, uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 15.
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