BRPI0903558A2 - composições compreendendo um polìmero absorvente de radiação ultravioleta - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a polímeros absorventes de radiação ultravioleta que têm um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração absorvente de radiação ultravioleta e um segundo grupo pendente compreendendo uma ligação siloxano e/ou uma cadeia carbono de comprimento intermediário. São fornecidas composições de cuidado pessoais incluindo o polímero absorvente de radiação ultravioleta.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES COMPREENDENDO UM POLÍMERO ABSORVENTE DE RADIAÇÃO ULTRAVIOLETA".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a compostos de protetor solar me-lhorados e composições topicamente aceitáveis que incluem estes compos-tos de protetor solar.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

A exposição prolongada à radiação UV, tal como a solar, podeconduzir à formação de dermatoses e eritema de luz, bem como aumenta orisco de cânceres de pele, tal como melanoma, e acelera o envelhecimentoda pele, tal como a perda da elasticidade e enrugamento da pele.

Numerosos compostos de protetor solar estão comercialmentedisponíveis com habilidade variada para proteger o corpo da luz ultravioleta.Por exemplo, os vários compostos de protetor solar podem absorver ou blo-quear diferentes porções de ultravioleta do espectro ultravioleta, tal como luzultravioleta que tem comprimentos de onda dentro de ambas as faixas UV-A(de cerca de 320 a 400 nm) e a faixa UV-B (de cerca de 280 a cerca de 320nm) ou alguma combinação de ambas essas faixas espectrais.

Foi sugerido que o uso de moléculas de protetor solar que têmpesos moleculares altos a fim de reduzir a penetração da molécula de prote-tor solar através da epiderme. Porém, somente um número limitado de op-ções para compostos de protetor solar de alto peso molecular existe. Comotal, os inventores reconheceram que seria desejável ter novos compostos deprotetor solar poliméricos (polímeros absorventes de radiação ultravioletas)que são adequados para inclusão em composições tópicas de protetor solar.Também seria desejável para os polímeros absorventes de UV para, quandoformulados, fornecer composições que são capazes de dar um ou mais deboa espalhabilidade, baixo brilho, textura não-gordurosa, à prova de água,alto SPF, alto PFA e razão PFA/SPF favorável (amplo espectro de proteção).Os inventores descobriram que polímeros absorventes de UV compreen-dendo um primeiro grupo pendente que compreende uma fração absorventede UV e um segundo grupo pendente que compreende pelo menos uma li-gação siloxano e/ou uma cadeia de carbono de comprimento intermediáriofornece vantagens particulares, quando usado sozinho ou misturado comoutros polímeros absorventes de UV.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Em um aspecto, a invenção caracteriza um polímero absorventede UV que tem a seguinte estrutura química:

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que Ri é um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração ab-sorvente de UV, tal como uma fração absorvente de UV-A, preferivelmenteum triazol absorvente de UV; R2 é um segundo grupo pendente compreen-dendo: a) pelo menos um, tal como 1 a cerca de 50, ligações siloxano, b)uma fração de hidrocarboneto saturada ou insaturada que tem um númerode intermediário de átomos de carbono, tal como de 7 a 16 átomos de car-bono, ou c) uma combinação dos mesmos; cada R' é independentemente Hou Ci a C12 alquil; n é 1 a 6000; e m é 2 a 6300. Em uma modalidade, o po-límero absorvente de UV tem uma média de peso molecular médio de pelomenos cerca de 2000 e compreende pelo menos cerca de 5 mol % de R1.

Em outra modalidade, R2 é livre de frações absorventes de UV.

Em outro aspecto, a invenção caracteriza uma composição a-quosa compreendendo água e um polímero absorvente de UV que têm aseguinte estrutura química:

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que Ri é um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração ab-sorvente de UV, tal como uma fração absorvente de UV-A, preferivelmenteum triazol absorvente de UV; R2 é um segundo grupo pendente compreen-dendo: a) pelo menos um, tal como de 1 a cerca de 50 ligações siloxano, b)uma fração de hidrocarboneto saturada ou insaturada que tem um númerode intermediário de átomos de carbono, tal como de 7 a 16 átomos de car-bono, ou c) uma combinação dos mesmos; cada R' é independentemente Hou Ci a C12 alquila; n é 1 a 6000; e m é 2 a 6300. Em uma modalidade, opolímero absorvente de UV tem uma média de peso molecular médio de pe-lo menos cerca de 2000 e inclui cerca de pelo menos 5 mol % de Ri. Emoutra modalidade, R2 é livre de frações absorventes de UV.

Em outro aspecto, a invenção relaciona a um método de prote-ger a pele ou cabelo de mamífero da radiação de UV compreendendo aplicartopicamente à pele ou ao cabelo o polímero absorvente de UV da invenção.

Em outro aspecto, a invenção caracteriza uma composiçãocompreendendo um primeiro polímero absorvente de UV compreendendouma fração absorvente de UV-A e um segundo polímero absorvente de UVcompreendendo uma fração absorvente de UV-B. A mistura é capaz de for-necer ambas as proteções sinergística SPF e sinergística PFA sobre umafaixa percentual de massa dos dois polímeros de pelo menos cerca de 40%.

Em outro aspecto, a invenção caracteriza uma composiçãocompreendendo um primeiro polímero absorvente de UV compreendendouma fração absorvente de UV-A; e um segundo polímero absorvente de UVcompreendendo uma fração absorvente de UV-B, em que o primeiro políme-ro absorvente de UV tem uma razão de PFA/SPF maior que 0,3 e o segundopolímero absorvente de UV que tem um absorvente de UV-B tem uma razãode PFA/SPF menor que 0,3.

Em outro aspecto, a invenção caracteriza uma composição inclu-indo: 1) um primeiro polímero absorvente de UV que tem uma estrutura decadeia de carbono (C-C) e que inclui uma fração absorvente de UV-A; e 2)um segundo polímero absorvente de UV tendo uma estrutura de siloxano eque inclui uma fração absorvente de UV-B.

Em outro aspecto, a invenção caracteriza uma composiçãocompreendendo: 1) um primeiro polímero absorvente de UV que inclui umaestrutura de C-C, um primeiro grupo pendente compreendendo uma primeirafração absorvente de UV e um segundo grupo pendente que inclui pelo me-nos um grupo siloxano, em que o segundo grupo pendente é livre de fraçõesabsorventes de UV; e 2) um segundo polímero absorvente de UV que incluipelo menos um siloxano e uma segunda fração absorvente de UV.

BREVE DESCRIÇÃO DO DESENHO

A Figura 1 mostra os espectros de absorbância para os políme-ros absorventes de UV dos Exemplos 5 e 6 e o homopolímero do Exemplo 8.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Acredita-se que aquele versado na técnica pode, baseado nadescrição contida aqui, utilizar a presente invenção em sua extensão maiscompleta. As modalidades específicas a seguir são para serem interpretadascomo meramente ilustrativas, e não-limitativas do remanescente da descri-ção seja qual for a forma.

A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos ecientíficos usados aqui têm o mesmo significado como geralmente entendidopor qualquer um versado na técnica a qual a invenção pertence. Também,todas as publicações, pedidos de patente, patentes e outras referênciasmencionadas aqui estão incorporadas por referência. Como usado aqui, amenos que indicado de outra forma, todos os grupos alquila, alquenila e al-cóxi podem ser grupos de cadeia linear, cíclicos ou ramificados. Como usa-do aqui, a menos que de outra forma indicado, o termo "peso molecular" re-fere-se à média do peso molecular médio (Mw). O termo "razão de massa"como usado aqui refere-se à razão do percentual de massa de um compo-nente para o percentual de massa de um segundo componente, por exem-plo, dois polímeros absorventes de UV; dois monomeros que são usadospara reagir um com o outro em uma reação de polimerização; ou duas uni-dades repetidas que estão presentes em um polímero após a polimerização.

A razão de massa pode ser expressada ou como uma razão de percenta-gens que constituem 100%, (por exemplo, 90%/10%) ou em "formato de ra-zão" (por exemplo, 9:1).

POLÍMERO ABSORVENTE DE UVAs modalidades da invenção referem-se a composições incluin-do um polímero absorvente de radiação ultravioleta (isto é, "polímero absor-vente de UV"). Por "polímero absorvente de UV", é entendido um polímeroque absorve radiação em alguma porção do espectro ultravioleta (290nm-400nm), e preferivelmente tem um coeficiente de extinção de pelo menoscerca de 1000 mol"1 cm"1, por exemplo maior que 10.000 ou 100.000 ou1.000.000 mol"1 cm"1, para pelo menos um comprimento de onda dentro daespecificação ultravioleta definida acima.

Em uma modalidade preferida, o polímero absorvente de UV tema estrutura química:

-(A)n-(B)m-

O polímero absorvente de UV geralmente inclui n rnols de umaprimeira unidade repetida, A; e m rnols de uma segunda unidade de repeti-ção, B. Como tal, o polímero absorvente de radiação UV inventivo é um co-polímero que tem pelo menos duas unidades repetidas. O polímero geral-mente inclui uma estrutura de átomos de carbono covalentemente ligados(por exemplo, uma cadeia de carbono ou estrutura C-C) a partir dos quaisgrupos pendentes estão ligados.

Como será reconhecido por aqueles versados na técnica, a "es-trutura" geralmente refere-se à porção de unidades repetidas em um políme-ro que são covalentemente ligadas a unidades repetidas adjacentes. Se múl-tiplas de tais porções existem, a estrutura é aquela porção da molécula depolímero que tem o maior número de átomos contínuos e covalentementeligados. Outros grupos menores de átomos covalentemente ligados são con-siderados grupos pendentes que se ramificam a partir da estrutura.

Em uma modalidade, o polímero absorvente de UV pode ser re-presentado pela seguinte estrutura química:Nesta modalidade, a primeira unidade repetida inclui geralmenteo primeiro grupo pendente, Ri o qual é ligado à estrutura de C-C, por exem-plo, através de um grupo de ligação, por exemplo, um grupo éster de ligaçãocomo mostrado acima.

A estrutura de C-C geralmente consiste em pelo menos cerca de7 átomos de carbono, preferivelmente de cerca de 7 a cerca de 7000 átomosde carbono, mais preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 5000 átomos decarbono, ainda mais preferivelmente de cerca de 100 a cerca de 4000 áto-mos de carbono, e ainda mais preferivelmente de cerca de 200 a cerca de3000 átomos de carbono.

O primeiro grupo pendente, Ri, inclui uma primeira fração absor-vente de UV (também referido aqui como um "cromóforo absorvente de UV",um "cromóforo de UV", ou, para simplicidade um "cromóforo"). A primeirafração absorvente de UV absorve no espectro ultravioleta.

Em uma modalidade particularmente preferida, a primeira fraçãoabsorvente de UV é uma fração absorvente de UV-A. Por "fração absorventede UV-A ", é entendido que a fração tem absorbância apreciável dentro daporção UV-A (320nm a 400 nm) do espectro ultravioleta. Por exemplo,quando um composto que inclui a fração química particular é lançado em umfilme, é possível gerar um coeficiente de extinção molar medido para pelomenos um comprimento de onda nesta faixa de comprimento de onda depelo menos cerca de 1000 mol"1 cm"1, preferivelmente pelo menos cerca de2000 mol"1 cm"1, mais preferivelmente pelo menos cerca de 4000 mol"1 cm "1.

Em uma modalidade preferida, o coeficiente de extinção molar entre pelomenos 40% dos comprimentos de onda nesta porção do espectro é pelomenos cerca de 1000 mol"1 cm"1.

Exemplos de frações que são absorventes de UV-A incluem tria-zóis como benzotriazóis; cânforas como cânfora de benzilideno e seus deri-vados (tal como ácido tereftalilideno dicânfora sulfônico também conhecidocomo ECAMSULE ou Mexoril SX, disponível de UOreal); dibenzoilmetanos eseus derivados.

Em uma modalidade particularmente preferida, a fração absor-vente de UV é um triazol absorvente de UV e/ou um benzoilmetano absor-vente de UV. Em uma outra modalidade preferida, a fim de fornecer fotoes-tabilidade e forte absorbância de UV-A, a fração absorvente de UV é um tri-azol absorvente de UV.

Por "triazol absorvente de UV" é entendido uma fração absor-vente de UV contendo um anel heterocíclico de cinco membros com doisátomos de carbono e três de nitrogênio. Triazóis absorventes de UV incluem,por exemplo, compostos de Fórmula I ou II:

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que cada Ru é independentemente selecionado do grupo que consisteem hidrogênio, C1-C20 alquila, alcóxi, acila, alquilóxi, alquilamino e halogenio;cada um de R15 e R22 é selecionado independentemente do grupo que con-siste em hidrogênio, C1-C20 alquila, alcóxi, acila, alquilóxi e alquilamino, pelomenos um de R15 e R22 não sendo hidrogênio; e R21 é selecionado de C1-C20alquila, alcóxi, acila, alquilóxi e alquilamino.

Na Fórmula I, qualquer um dos grupos R15 ou R21 pode ser ori-entado de forma a ser ligado diretamente ao grupo de ligação (éster) queconecta o triazol absorvente de UV à estrutura de C-C. Na Fórmula II, qual-quer um dos grupos R15 ou R22 pode ser orientado de forma a ser ligado di-retamente ao grupo de ligação (éster) que conecta o triazol absorvente deUV à estrutura de C-C.

Os compostos monoméricos das Fórmulas I e II são descritos naPatente Americana No. 5.869.030 e incluem, mas não são limitados a, meti-leno bis-benzotriazolil tetrametilbutilfenol (TINSORB M, Ciba Specialty Che-micals Corporation, Greensboro, Carolina do Norte, E.U.A.). Outros diben-zoilmetanos monoméricos absorvente de UV incluem ácido 2 - (4-dietil ami-no - 2 hidroxibenzol) - benzóico hexiléster, comercialmente disponível comoUVINUL A Plus de BASF de Parsippany, NJ.

Em uma modalidade preferida, o triazol absorvente de UV é umcomposto de Fórmula I no qual Rh é um halogênio, preferivelmente cloro,R15 é um grupo de butila e R2i é -CH2CH2CO2C8H17 (que pode ser converti-do para uma forma ácida e subseqüentemente ser convertido para uma for-ma etilenicamente insaturada a fim de fazê-lo adequado para polimerização).Tais triazóis absorventes de UV estão disponíveis como uma mistura de oc-til-3-[3-tert-butil-4-hidróxi-5-(5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) fenil] propionato eseu isômero, 2-etil-hexil-3-[3-tert-butil-4-hidróxi-5 - (5-cloro-2H-benzotriazol-2-il) fenil] propionato como TINUVIN 109, de Ciba Inc. (BASF Corporation).Outro exemplo adequado de um triazol absorvente de UV é um produto detransesterificação de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil) -2' - hidroxifenil] -2H-benzotriazol com polietileno glicol 300, comercialmente disponível comoTINUVIN 213, também disponível de Ciba Inc.

Dibenzoilmetanos absorventes de UV incluem aqueles que po-dem ser representados através da Fórmula III:

<formula>formula see original document page 9</formula>em que R19 e R20. independentemente, são opcionalmente C-pCs alquila ouCi-Ca alcóxi, m9 é de 0 a 3 e m10 é de 1 a 3. Qualquer um do grupo R19 eR20 pode ser orientado de forma a ser ligado diretamente ao grupo de liga-ção (éster) que conecta o dibenzoilmetano absorvente de UV à estrutura de C-C.

Exemplos e a síntese de tais composições de compostos diben-zoilmetano monoméricos são descritos na Patente Americana No. 4.489.057e incluem, mas não são limitados a, 4-(1,1-dimetiletil) -4'- metoxidibenzoilme-tano (avobenzona e vendido como PARSOL 1789, Roche Vitamins and FineChemicals, Nutley, Nova Jérsei, E.U.A.), 2-2-metildibenzoilmetano, 4-metil-dibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoilmetano, 4-tert-butildibenzoilmetano, 4-terc-butil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2,4-dimetilbenzoilmetano, 2,5-dimetilbenzoilmetano, 4,4'-di-isopropilbenzoilmetano, 2-metil-5-isopropil-4'-metoxidibenzoilmetano, 2-metil-5-tert-butil-4'- metoxidibenzoilmetano, 2,4-dimetil-4'-metoxidibenzoilmetano e 2,6-d i metil-4-tert-buti I-4'-metoxidibenzoilmetano.

Em outra modalidade, a primeira fração absorvente de ultraviole-ta é uma fração absorvente de UV-B. Por" fração absorvente de UV-B ", éentendido que a fração tem absorbância apreciável na porção UV-B (290nma 320 nm) do espectro ultravioleta. Em uma modalidade, os critérios paraconsideração como uma fração absorvente de UV-B é semelhante àquelesdescritos acima para uma fração absorvente de UV-A, a não ser que a faixade comprimento de onda seja de 290nm a 320 nm.

Exemplos adequados de frações absorventes de UV-B incluemácido 4-aminobenzóico e éster de alcano do mesmo; ácido antranílico e és-ter de alcano do mesmo; ácido salicílico e éster de alcano do mesmo; ácidohidroxicinâmico e éster de alcano do mesmo; di-hidróxi -, dicarbóxi -, e hi-droxicarboxibenzofenonas e éster de alcano ou derivado de haleto de ácidodo mesmo; di-hidróxi -, dicarbóxi -, e hidroxicarboxichalconas e éster de al-cano ou derivado de haleto de ácido do mesmo; di-hidróxi -, dicarbóxi -, ehidroxicarboxicumarinas e éster de alcano ou derivado de haleto de ácido domesmo; benzalmalonato (malonato de benzilideno); derivado de benzimida-zol (tal como ácido fenil benzilimazole sulfônico, PBSA), derivado de benzo-xazol, e outras espécies adequadamente funcionalizadas capazes de copo-limerização dentro da cadeia de polímero.

Frações absorventes de UV-B particularmente adequadas inclu-em benzofenonas absorventes de UV e derivados de difenilcianoacrilato ab-sorvente de UV. Exemplos de derivados de benzofenona incluem aquelesconhecidos na arte por fornecer proteção da pele à radiação de UV, por e-xemplo, como ensinado pela Patente Americana No. 5.776.439. Compostospreferidos incluem 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona ("oxibenzona") e 2-2'di-hidróxi-4-metoxibenzofenona ("dioxibenzona") e benzoato de dietilamina hi-droxibenzoil hexil ("hidroxibenzofenona"). Exemplos de derivados de difenil-cianoacrilato incluem 2-etil-hexil 2-ciano-3,3-difenil-2-propenoato ("octocrile-no") e seus derivados.

Em uma modalidade, o polímero absorvente de UV inclui umaúnica fração absorvente de UV. Nesta modalidade, a única fração absorven-te de UV é preferivelmente uma fração absorvente de UV-A, e preferivelmen-te um triazol absorvente de UV.

Além da fração absorvente de UV, a primeira unidade repetida,A, do polímero absorvente de UV, geralmente inclui um grupo funcional R', oqual pode ser, por exemplo, um átomo de hidrogênio, grupo alquil (por e-xemplo, CVC12) ou semelhante. Em uma modalidade, R' tem um peso mole-cular de menos do que cerca de 100, tal como menos do que cerca de 50,tal como menos do que cerca de 30. Em uma modalidade preferida R' é umgrupo metila. É preferido que o grupo de R' seja livre de frações absorventesde UV.

O peso molecular da primeira unidade repetida, A, pode ser decerca de 150 a cerca de 1000, preferivelmente de cerca de 200 a cerca de700, mais preferivelmente de cerca de 200 a cerca de 500.

O número de primeiras unidades repetidas, n, por molécula (porexemplo, em média), pode ser de cerca de 1 a cerca de 6000, preferivelmen-te de cerca de 2 a cerca de 3500, mais preferivelmente de cerca de 5 a cer-ca de 2500, e ainda mais preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 1500.O polímero absorvente de radiação ultravioleta geralmente incluim mois de uma segunda unidade de repetição, B. A segunda unidade derepetição, B geralmente inclui um segundo grupo pendente, R2 o qual é liga-do à estrutura de C-C, por exemplo, através de um grupo de ligação éster.

O número de segundas unidades repetidas, m, por molécula (porexemplo, em média), podem ser de cerca de 2 a cerca de 6300, preferivel-mente de cerca de 3 a cerca de 4000, mais preferivelmente de cerca de 10 acerca de 3000, e ainda mais preferivelmente de cerca de 20 a cerca de 2000.

Em uma modalidade, o segundo grupo pendente é um "grupoespaçador" que serve para fornecer uma quantidade apropriada de espaçoentre as frações absorventes de UV (Ri) que estão presentes ao longo dopolímero absorvente de UV. Nesta modalidade, o segundo grupo pendente élivre de frações absorventes de UV. Como tal, o segundo grupo pendentetambém pode servir para facilitar a mistura íntima com os outros componen-tes (por exemplo, componentes hidrofóbicos) na composição.

Preferivelmente, o grupo espaçador é suficiente para manter ocaráter hidrofóbico do polímero. Entretanto, o grupo espaçador não deveconferir tal hidrofobicidade extraordinária ao polímero tal que seja difícil dis-solver, dispersar, emulsificar ou de outra forma fazer a fase de polímero ab-sorvente de UV estável dentro do veículo cosmeticamente aceitável. Comotal, o segundo grupo pendente, R2 da segunda unidade de repetição, B, po-de incluir qualquer um ou ambos do seguinte: (i) pelo menos uma ligaçãosiloxano (- Si-0 -), como de 1 a cerca de 50 ligações de siloxano, preferivel-mente de cerca de 1 a cerca de 20 ligações de siloxano, e mais preferivel-mente de cerca de 1 a cerca de 20 ligações de siloxano, ainda mais preferi-velmente de cerca de 1 a cerca de 16 ligações de siloxano, ainda mais pre-ferivelmente de 2 a 15 ligações de siloxano, ainda mais preferivelmente de 2a 10 ligações de siloxano, e mais preferivelmente de 2 a 5 ligações de siloxano.

Em uma modalidade preferida da invenção, as ligações de silo-xano são organizadas linearmente; em outra modalidade as ligações de silo-xano são ramificadas. As ligações de siloxano podem terminar em gruposfuncionais orgânicos, por exemplo, um grupo alquila, tal como um grupo me-tila; (ii) uma fração de hidrocarboneto, tal como uma fração de hidrocarbone-to que tem um número intermediário de átomos de carbono. Exemplos ade-quados incluem frações de C7-C16 hidrocarboneto, tal como grupos C7-C16alquila. Em uma modalidade preferida da invenção, tal fração de hidrocarbo-neto é organizada linearmente; em outra modalidade a fração de hidrocar-boneto é ramificada.

A segunda unidade de repetição, B, também inclui um segundogrupo funcional R' o qual pode ser o mesmo ou diferente que o primeiro gru-po funcional R' da primeira unidade repetida A. Isto é, o segundo grupo fun-cional R' pode ser, por exemplo um átomo de hidrogênio, um grupo alquila(por exemplo, C-1-C12) ou semelhante. Em uma modalidade, R' tem um pesomolecular de menos do que cerca de 100, tal como menos do que cerca de50, tal como menos do que cerca de 30. Em uma modalidade preferida R' éum grupo metila. É preferido que o grupo R' seja livre de frações absorven-tes de UV.

O peso molecular da segunda unidade de repetição, B, pode serde cerca de 100 a cerca de 1000, preferivelmente de cerca de 100 a cercade 500, mais preferivelmente de cerca de 100 a cerca de 250.

Os polímeros absorventes de UV úteis na presente invenção sãopreferivelmente "ricos" em frações absorventes de ultravioleta. Como tal,eles são altamente adequados para formulação em protetores solares tópi-cos. Por "ricos" em frações absorventes de ultravioleta, é entendido que apercentagem por mol de primeiras unidades repetidas, n para o total de uni-dades repetidas, n+m pode estar em uma faixa de cerca de 10% a cerca de100% (note que quando a percentagem for 100%, os grupos espaçadoresestão completamente ausentes - em qual caso o polímero absorvente de UVpode ser um homopolímero com uma estrutura de C-C e grupos pendentescom uma ou mais frações absorventes de UV, mas nenhum grupo pendenteque seja livre de frações absorventes de UV). Em certas modalidades prefe-ridas, a percentagem molar das primeiras unidades repetidas, n, para o totalde unidades repetidas, n+m, está em uma faixa de cerca de 5% a cerca de90% ou de 10% a cerca de 90%, e em certas modalidades, como de cercade 25% a cerca de 70%. Em certas modalidades, a percentagem molar dasprimeiras unidades repetidas, n, para o total de unidades repetidas, que n+mé de cerca de 25% a cerca de 40%, tal como de 30% a 40%.

Em uma modalidade, o polímero absorvente de ultravioleta nãoinclui nenhuma unidade repetida diferente da unidade de repetição A e uni-dade de repetição B, descritas acima. Em outra modalidade, o polímero ab-sorvente de radiação ultravioleta inclui uma ou mais unidades repetidas adi-cionais. Estas unidades de repetição podem incluir unidades repetidas quesustentam um grupo absorvente ultravioleta adicional, um grupo siloxano,um grupo hidrocarboneto ou outra fração orgânica ou compostos de taisgrupos tal como podem ser ligados à estrutura de C-C através de, por e-xemplo, um grupo de ligação éster. O grupo absorvente de ultravioleta adi-cional pode absorver sobre uma faixa espectral semelhante como o primeirogrupo absorvente de ultravioleta presente em unidade repetida A. Exemplosde tais grupos absorventes de UV incluem derivados de benzotriazóis e deri-vados de benzofenona. Em outra modalidade, o grupo absorvente de ultravi-oleta adicional pode absorver sobre uma faixa espectral diferente do primeirogrupo absorvente de ultravioleta.

A unidade de repetição A, a unidade de repetição B e as unida-des de repetição adicionais podem ser organizadas de várias maneiras. Porexemplo, as unidades de repetição podem ser organizadas tal como elasalternam, em blocos de vários números de unidades de repetição, ou seremaleatoriamente organizadas.

O peso molecular do polímero absorvente de radiação ultraviole-ta é suficientemente alto o bastante para reduzir a probabilidade de absor-ção na pele, e portanto no corpo. Em uma modalidade da invenção, o pesomolecular do polímero absorvente de radiação ultravioleta é maior do quecerca de 2000. Em outra modalidade, o peso molecular é alto o bastantepara reduzir a probabilidade de absorção na pele, mas não tão alto de formaque seja difícil de dissolver, dispersar, emulsificar ou de outra forma fazer opolímero absorvente de UV em fase estável dentro de um veículo cosmeti-camente aceitável. Como tal, o peso molecular do polímero absorvente deUV pode ser maior do que cerca de 2000, mas não tão alto que o polímerose torna de ligação cruzada. Preferivelmente, o polímero não é de ligaçãocruzada. O peso molecular do polímero absorvente de UV pode ser de cercade 2000 a cerca de 1.000.000, preferivelmente de cerca de 50.000 a cercade 750.000, mais preferivelmente de cerca de 50.000 a cerca de 500.000.Em uma modalidade, o polímero é um polímero linear (isto é, não inclui ne-nhuma ramificação apreciável diferente da presença de R-i, R2 e R').

A fim de reduzir a probabilidade de penetração de espécies debaixos pesos moleculares pela pele, o polímero absorvente de radiação ul-travioleta pode ter uma (massa ou número) fração de espécies de baixospesos moleculares que são menos do que cerca de 5%, tal como menos doque cerca de 1%, tal como menos do que cerca de 0,1%. Por "espécies debaixos pesos moleculares", é entendido aquelas espécies que têm um pesomolecular que é menor do que cerca de 2000.

Para aumentar a resistência à água e espalhabilidade, pode opolímero absorvente de UV, em certas modalidades ter uma baixa solubili-dade de água. Por exemplo, em certas modalidades, o polímero absorventede radiação ultravioleta pode ter uma solubilidade de água que é menor doque cerca de 3% em peso, preferivelmente menor do que cerca de 1% empeso. Por "solubilidade de água" é entendido a percentagem de peso máxi-mo de polímero (relativo ao polímero mais água) que pode ser colocado em100 gramas de água deionizada e agitado de forma que uma solução clara éobtida e permanece visualmente homogênea e preferivelmente transparentea temperatura ambiente durante 24 horas.

Além disso, em certas modalidades, o polímero absorvente deUV é desejavelmente livre de frações ionizáveis que estão geralmente pre-sentes nas assim denominadas composições de "látex de polímero" parafacilitar a dispersão do polímero em um sistema aquoso. Exemplos de fra-ções ionizáveis que, nesta modalidade, podem estar ausentes incluem aniô-nicos tais como sulfato, sulfonato, carboxilato, fosfato, fosfonatos; catiônicostais como: amônio, incluindo espécies mono-, di-, e trialquilamônio, piridina,imidazolina, amidina, poli (etilenoimina; zwitteriônicos tal como amonioalquil-sulfonato, amonioalquilcarboxilato, anfoacetato. Um polímero absorvente deUV livre de frações ionizáveis pode formar um revestimento repelente deágua mais durável sobre pele e aumentar a espalhabilidade.

O polímero absorvente de radiação ultravioleta pode ter um pon-to de fusão ou uma temperatura de transição de vidro que são, por exemplo,abaixo de cerca de 37°C.

É ainda desejável que o polímero absorvente de UV tenha umaabsorbância no UV que seja suficientemente alta para fazê-lo adequado pa-ra uso como um protetor solar para o corpo humano. Em uma modalidade, opolímero, quando dissolvido em um solvente adequado (por exemplo, DM-SO, acetato de etila, tetra-hidrofurano ou semelhante) e espalhado ou lança-do em um filme fino, tem um coeficiente de extinção molar medido para pelomenos um comprimento de onda dentro do espectro de UV, e mais preferi-velmente no espectro de UV-A, de pelo menos cerca de 1000 mor1 cm'1, talcomo pelo menos cerca de 2000 mol"1 cm'1, tal como pelo menos cerca de4000 mol"1 cm"1, ou ainda 10.000 ou 100.000 ou 1.000.000 mol"1 cm"1.

Os polímeros da presente invenção podem ser sintetizados, porexemplo, por métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, polímeros ade-quados podem ser formados por meio de polimerização de adição, tal comopor polimerização de adição através de radical livre de monômeros etileni-camente insaturados adequados. O polímero resultante pode ter suas uni-dades de repetição alternando, bloco, aleatório, enxerto, estrela ou outrasconfigurações.

Por exemplo, o polímero inventivo pode ser feito reagindo umprimeiro composto (monômero) etilenicamente insaturado compreendendouma fração absorvente de ultravioleta, com um segundo composto (monô-mero) compreendendo, por exemplo, em uma modalidade, pelo menos umaligação siloxano. Em outra modalidade, o segundo monômero etilenicamenteinsaturado inclui uma fração de hidrocarboneto, tal como uma fração de hi-drocarboneto que tem um número intermediário de átomos de carbono. Estareação pode acontecer na presença de um iniciador tal como AIBN (azobisi-sobutironitrila) ou 1,1-azobis (cianociclo-hexano) disponível como VAZO®VA-40 de E.l. DuPont de Wilmington, Delaware ou outros iniciadores ade-quados. Em uma modalidade, o primeiro composto etilenicamente insatura-do inclui uma fração absorvente de UV-A. A fração absorvente de UV-A po-de ser um benzotriazol. Exemplos de monômeros de benzotriazol adequa-dos incluem 2'hidróxi-5'-metacriloxietilfenil-2H-benzotriazol bem como o ben-zotriazol de metacrilato descritos nos Exemplos 15 e 19 abaixo. Em outramodalidade, o primeiro composto etilenicamente insaturado inclui um diben-zoilmetano. Tal monômero adequado é um dibenzoilmetano de metacrilatomostrado no Exemplo 10 Inventivo abaixo.

O segundo composto etilenicamente insaturado pode incluir umaligação siloxano, tal como polidimetilsiloxanos de acriloxialquila. Um exemploadequado de tal monômero é polidimetilsiloxano de monometacriloxipropil(mPDMS), tal como mPDMS que tem média 11 ligações de siloxano. Outrosmonômeros que incluem um siloxano que podem ser adequados incluemC16H38O5SÍ4, ácido 2-propenóico, 2-metila-, 3-[3,3,3-trimetil-1,1-bis [(trimetil-silil)óxi]-1-disiloxanil]propil-éster (também conhecido como monômero"TRIS"). mPDMS e TRIS estão comercialmente disponíveis de Gelest Inc. deMorrisville, Pennsylvania.

Em outra modalidade, o segundo composto etilenicamente insa-turado é um organosilano etilenicamente insaturado. Por "organosilano etile-nicamente insaturado" que é entendido, quaisquer de várias combinaçõesque incluem uma ligação de Si-O-R terminal onde R é um grupo funcional talcomo um grupo alquila, arila, aralquila, entre outros grupos funcionais. Umorganosilano etilenicamente insaturado particularmente adequado é metacri-loxipropil trimetoxisilano (que tem 3 ligações siloxano, a partir de um átomode silício em comum), comercialmente disponível como Z-6030 de Dow Cor-ning de of Midland, Michigan.

Em outra modalidade o segundo composto etilenicamente insa-turado inclui uma fração de hidrocarboneto, tal como um tendo um númerointermediário de átomos de carbono. Exemplos adequados incluem acrilatosou metacrilatos que têm um C7-C16 alquil ligado a eles. Exemplos incluemum C8 acrilato tal como acrilato de iso-octil H2C=CHCC>2(CH2)5CH (CH3)2; umC12 metacrilato tal como metacrilato de laurila, H2C=C(CH3)C02(CH2)iiCH3 esemelhante. Acrilato de Iso-octila e metacrilato de laurila estão comercial-mente disponíveis de Sigma-AIdrich de St. Louis, Missouri.

Alternativamente, o polímero absorvente de UV pode ser feitopor adição pós-polimerização do grupo pendente ao polímero. Por exemplo,um polímero acrílico que tem uma funcionalidade de anidrido maleico podeser sintetizado, seguido pela reação daquele polímero com um monômerode UV tal como avobenzona, assim prendendo quimicamente a fração ab-sorvente de UV através de uma ligação de éster. Copolimeros de anidridomaleico adequados incluem, por exemplo, PA-18 (copolímero de anidrido deoctadeceno/maleico) comercialmente disponível de Chevron Phillips ou Gan-trez UM copolimeros (copolímero de PVM/MA) comercialmente disponível deISP. Alternativamente, o éster N-hidroxisuccinamida do ácido (met)acrílicopode ser usado como um monômero de partida.

Os polímeros da presente invenção podem ser usados, por e-xemplo, combinando o polímero com um veículo cosmeticamente aceitáveladequado tal como descrito abaixo. A incorporação do polímero da presenteinvenção em tais composições pode fornecer SPF aumentado (principalmen-te absorbância de UV-B), PFA aumentado (principalmente absorbância deUV-A) ou o aumento de ambos.

COMPOSIÇÃO TÓPICA

Em uma modalidade, uma composição, tal como uma composi-ção adequada para uso tópico/cosmético para aplicação para o corpo huma-no (por exemplo, superfícies queratináceas tais como pele ou cabelo), espe-cialmente a pele, é fornecido. A composição inclui o polímero absorvente deUV inventivo descrito aqui. A concentração do polímero absorvente de UVinventivo pode variar de 0,001% a cerca de 100% em peso, preferivelmentede cerca de 0,1% a cerca de 50%, mais preferivelmente de cerca de 0,5% acerca de 40% da composição.

As composições úteis na presente invenção podem ser usadaspara uma variedade de usos cosméticos, incluindo, especialmente para pro-teção da pele da radiação UV. As composições podem ser feitas, assim, emuma ampla variedade de formas de liberação. Estas formas incluem, masnão estão limitadas a emulsões (W/O, O/W ou emulsões múltiplas), disper-sões, soluções ou revestimentos em substratos solúveis em água ou insolú-veis em água (por exemplo, substratos tais como pós orgânicos ou inorgâni-cos, fibras ou filmes). Formas de produto adequadas incluem loções, cre-mes, géis, bastões, sprays, pomadas, mousses e pós compactos/pós. Acomposição pode ser empregada para vários usos finais, tais como recrea-ção ou protetores solares de uso diário, hidratantes, cosméticos/maquiagem,limpadores/tonificantess, produtos antienvelhecimento, ou combinações dosmesmos.

As composições da presente invenção podem ser preparadasusando metodologia que é bem conhecida por um artesão versado na técni-ca de, por exemplo, formulação de cosméticos.

Em certas modalidades preferidas, as composições da presenteinvenção incluem água e são portanto "composições aquosas". Em certasoutras modalidades preferidas, a composição é uma emulsão compreenden-do uma fase de água e uma fase de óleo. É particularmente preferido que acomposição inclua uma fase de água contínua na qual o polímero absorven-te de UV é estabilizado, preferivelmente emulsificado. A fase de óleo podeser tal como a que está presente na emulsão em gotas discretas ou unida-des que têm um diâmetro médio de cerca de um mícron a cerca de 1000mícrons, mais preferivelmente de cerca de 1 mícron a cerca de 100 mícrons.Em uma modalidade alternativa, a composição inclui uma fase de óleo con-tínua na qual a água é estabilizada, preferivelmente emulsificada.

O percentual de água incluída nas composições pode variar de10% a cerca de 99%, preferivelmente de cerca de 20% a cerca de 80%,mais preferivelmente de cerca de 30% a cerca de 70%.

SEGUNDO POLÍMERO ABSORVENTE DE UV

Em uma modalidade particularmente preferida, a composiçãoinclui um segundo polímero absorvente de radiação ultravioleta. Por "segun-do polímero absorvente de radiação ultravioleta", é entendido um compostoquimicamente distinto (com respeito a fórmula química, por exemplo, fórmulaquímica ou conteúdo de unidade de repetição) do polímero absorvente deUV descrito acima. Falando em termos gerais, o segundo polímero absor-vente de UV pode ter uma de várias estruturas químicas (por exemplo, silo-xano ou C-C) e uma ou mais frações absorventes de UV - (UV-A e/ou UV-B)ou em um ou mais finais da molécula ou pendente na estrutura. O segundopolímero absorvente de UV pode ter pelo menos 2, mais preferivelmentepelo menos cerca de 10 unidades de repetição.

0 Em uma modalidade para aumentar a sinergia entre o polímeroabsorvente de UV da invenção e o segundo polímero absorvente de UV, opeso molecular do segundo polímero absorvente de UV é semelhante aopolímero absorvente de UV da invenção. Como tal, o segundo polímero ab-sorvente de UV pode ter um peso molecular de pelo menos 2000, tal comopelo menos cerca de 5000, tal como pelo menos cerca de 10.000. Em umamodalidade, o segundo polímero absorvente de UV tem um peso molecularde cerca de 5000 a cerca de 200.000. Além disso, o segundo polímero ab-sorvente de UV pode ter características de solubilidade semelhantes a essasdo polímero absorvente de UV da invenção, tal como especificado acima(por exemplo, menos do que cerca de 3% em peso de solubilidade em água,preferivelmente menos do que cerca de 1% em peso).

Os inventores descobriram que a absorbância de UV é surpre-endentemente aumentada se um primeiro polímero absorvente de UV écombinado com um segundo polímero absorvente de UV, em que o primeiropolímero absorvente de UV e o segundo polímero absorvente de UV têmcaracterísticas particulares.

Por exemplo, em um aspecto da invenção, as composições dapresente invenção incluem um primeiro polímero absorvente de UV compre-endendo uma fração absorvente de UV-A e o segundo polímero absorventede UV que inclui uma fração absorvente de UV-B. A fração absorvente deUV-B é diferente da fração absorvente de UV-A. O primeiro polímero absor-vente de UV e o segundo polímero absorvente de UV são caracterizadoscomo capazes de fornecer ambas as proteções sinergística de SPF e siner-gística de PFA sobre uma faixa pencentual de massa do primeiro e segundopolímeros absorventes de UV de pelo menos cerca de 40% (definido abai-xo). Em uma modalidade preferida, o primeiro polímero absorvente de UV eo segundo polímero absorvente de UV são caracterizados como capazes defornecer ambas as proteções sinergística de SPF e sinergística de PFA so-bre uma faixa pencentual de massa de pelo menos cerca de 60%.

Para avaliar se uma combinação particular de dois polímerosabsorventes de UV fornece proteção sinergística de SPF, o seguinte proce-dimento logarítmico de SPF pode ser usado. SPF para (a) o primeiro políme-ro absorvente de UV, (b) o segundo polímero absorvente de UV; e (c) a mis-tura particular do primeiro polímero absorvente de UV e do segundo políme-ro absorvente de UV é determinada. O SPF é determinado através da for-mação de um filme com o polímero ou composição ser testada e avaliadousando o MÉTODO DE TESTE DE PROTEÇÃO SOLAR IN-VITRO que édescrito abaixo.

Em particular, se o SPF de cada polímero absorvente de UV in-dividual (Polímero A e Polímero B) é tal que o logaritmo do SPF da mistura émais alto que a soma dos logaritmos dos componentes de polímero não mis-turados, cada um equilibrado pelas suas respectivas frações de massa rela-tivo ao total de massa de ambos os polímeros absorventes de UV, a misturaparticular de polímeros absorventes de UV fornece proteção sinergística deSPF. A condição para sinergia é especificada dessa form abaixo:

Log SPFmistura > XA Log SPFA + XB LOG SPFB

Por exemplo, se Log SPF do polímero A é 1 e Log SPF do polí-mero B é 1,2 e uma mistura dos 2 polímeros (40% do polímero A, 60% dopolímero B) têm um Log SPF maior do que:

[(0,4) x(1)] +[(0,6) x (1,2)] = 1,12,a mistura particular fornece SPF sinergístico. Semelhantemente, PFA siner-gístico é determinado da mesma maneira. Se

Log PFAmis,ura > XA Log PFAA + XB LOG PFABa mistura particular fornece proteção sinergística de PFA. PFA, como SPF, édeterminado de acordo com o MÉTODO DE TESTE DE PROTEÇÃO SO-LAR IN-VITRO, descrito abaixo.

Se os dois polímeros absorventes de UV podem ser misturadosem uma única fase (ou com um sistema de solvente ou com nenhum ingre-diente diferente dos dois polímeros) e a mistura fornece ambas as proteçõessinergística de SPF e sinergística de PFA, então a mistura particular do Po-límero A e Polímero B é "capaz de fornecer ambas as proteções sinergísticade SPF e sinergística de PFA."

Por "sistema de solvente", é entendido um solvente ou uma mis-tura de solventes, óleos, plasticizantes ou semelhante que são capazes dedissolver ambos os polímeros absorventes de UV simultaneamente sobreuma faixa de concentrações.

Além disso, se o Polímero A e o Polímero B são capazes de for-necer ambas as proteções sinergística de SPF e sinergística de PFA parapelo menos 3 diferentes razões de massa dos dois polímeros, (preferivel-mente pelo menos 4 razões de massa diferentes, mais preferivelmente pelomenos cerca de 5 razões de massa diferentes - e cada uma das razões demassa que estão medidas é espaçada preferivelmente separadamente antespor pelo menos 10%, tal como 80%/20 e 70%/30), em que a concentraçãomais baixa do Polímero A e a concentração mais alta do Polímero A estãoseparadas por pelo menos cerca de 40%, então os dois polímeros são capa-zes de fornecer ambas as proteções sinergística de SPF e sinergística dePFA sobre uma faixa percentual de massa dos dois polímeros de pelo me-nos cerca de 40%. Igualmente, se pelo menos 3 razões de massa diferentesestão separadas por pelo menos cerca de 60%, então os polímeros absor-ventes de UV são capazes de fornecer ambas as proteções sinergística deSPF e sinergística de PFA sobre uma faixa percentual de massa dos doispolímeros de pelo menos cerca de 60%. Para propósitos de avaliação desinergia, por "cerca de X%", é entendido dentro de +/-1% de X%.

Em certas modalidades preferidas, (a) o primeiro polímero ab-sorvente de UV é um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção,isto é, o primeiro polímero absorvente de UV inclui uma estrutura de C-C einclui um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração absorventede UV-A; e ainda inclui um segundo grupo pendente "espaçador" que ouinclui uma ligação de siloxano e/ou um número intermediário de átomos decarbono; e além disso (b) o segundo polímero absorvente de UV inclui umafração absorvente de UV-B, diferente da fração absorvente de UV-A.

Em uma modalidade preferida, o segundo polímero absorventede UV inclui também pelo menos uma ligação de siloxano (Si-O-), tal comopreferivelmente faz parte de uma estrutura de siloxano. Em uma modalidade,a estrutura de siloxano tem cerca de 10 ligações de siloxano, tal como pelomenos cerca de 50 ligações de siloxano. Em uma modalidade preferida, osegundo polímero absorvente de UV é um malonato de dimeticodietil benzal,também conhecido como um silicone de malonato de benzilideno, tal como ofiltro conhecido como Polisilicone-15. Exemplos de silicone de malonato debenzilideno adequados incluem aqueles descritos na Patente Americana6.193.959 para Bernasconi et al. Um malonato de benzilideno particularmen-te adequado inclui PARSOL SLX, comercialmente disponível de DSM (RoyalDSM N.V.) de Heerlen, Países Baixos.

Os inventores descobriram que através da utilização de misturasque mostram sinergia em uma ampla faixa de razões de massa, é possívelfornecer composições que têm o benefício de protetores solares não-penetrantes e proteção aumentada através de ambas as proteções de UV-Ae de UV-B.

Em outra modalidade, a composição inclui um primeiro polímeroabsorvente de UV e o segundo polímero absorvente de UV que são capazesde fornecer ambas as proteções sinergística de SPF e sinergística de PFAsobre uma faixa percentual de massa dos dois polímeros de pelo menoscerca de 40%; e a composição ainda inclui um sistema de solvente que pro-move sinergia. "Sistema de solvente que promove sinergia" significa o se-guinte: o sistema de solvente é tal que quando usado para dissolver os polí-meros absorventes de UV, os polímeros absorventes de UV fornecem umamistura sinergística. Além do sistema de solvente promotor de sinergia, acomposição pode ter uma ou mais outras classes de ingredientes adequa-dos para composições de cuidados pessoais.

O sistema de solvente promotor de sinergia pode ser seleciona-do de forma a dissolver ambos os polímeros absorventes de UV. Como tal,os componentes do sistema de solvente podem ter um parâmetro de solubi-lidade que é semelhante àquele dos polímeros absorventes de UV. Em umamodalidade, o sistema de solvente promotor de sinergia inclui, consiste es-sencialmente de ou consiste em um solvente ou plasticizante que não ab-sorve radiação ultravioleta e que tem uma constante dielétrica (isto é, permi-tividade estática, medido a 20 graus C) isto é, de cerca de 3 a cerca de 8,mais preferivelmente de cerca de 3 a cerca de 6, e ainda mais preferivel-mente de 4 a 6). Exemplos de solventes adequados são descritos no pará-grafo [0060] do pedido de patente americano publicado, US20090098367,intitulado "Composições que têm Partículas Alongadas Com Cargas Varia-das e Razões de Aspecto" o qual é incorporado aqui por referência.

Em certas modalidades, o solvente é selecionado de um grupoconsistindo em: ésteres de benzoato tal como éster de benzoato de alquila,em particular éster de benzoato C12-C24, tal como um éster de benzoato C12-C15 (por exemplo, FINAISOLV TN, tendo uma constante dielétrica de cercade 3,8 comercialmente disponível de Finetex Inc. de Elmwood Park, NJ);adipato de dibutila (por exemplo, CETIOL B, tendo uma constante dielétricade cerca de 5,1 comercialmente disponível de Cognis Corporation of Ambler,Pennsylvania), triglicerídio caprílico/cáprico (tendo uma constante dielétricade cerca de 3,8), e combinações dos mesmos.

Em outro aspecto, a composição da presente invenção inclui umprimeiro polímero absorvente de UV incluindo uma fração absorvente de UV-A; e um segundo polímero absorvente de UV incluindo uma fração absorven-te de UV-B, em que o primeiro polímero absorvente de UV tem uma razãode PFA/SPF maior que 0,3 e o segundo polímero absorvente de UV temuma razão de PFA/SPF menor do que 0,3. Selecionando o primeiro polímeroabsorvente de UV e o segundo polímero absorvente de UV para satisfazerestas exigências é possível alcançar uma composição que tem um PFA/SPFque está próximo ou igual a 0,3, fornecendo assim proteção de amplo espec-tro.

O primeiro polímero absorvente de UV pode ser um polímeroabsorvente de UV da invenção. Porém, o primeiro polímero absorvente deUV pode ter uma estrutura de siloxano e/ou ter grupos espaçadores diferen-tes daqueles do polímero absorvente de UV da invenção, e/ou é destituídode grupos espaçadores.

Além disso, a fim de aumentar a magnitude de SPF e PFA e a-inda fornecer uma composição que tem proteção de amplo espectro, os in-ventores descobriram que é desejável para a composição não só incluir umprimeiro polímero absorvente de UV que tem um absorvente de UV-A, comuma razão de PFA/SPF maior que 0,3; e um segundo polímero absorventede UV tendo um absorvente de UV-B com uma razão de PFA/SPF menorque 0,3; mas também para os dois polímeros absorventes de UV para forne-cer ambas as proteções sinergística de SPF e de PFA na razão de massaparticular a qual eles estão presentes na composição. Desta maneira, amagnitude de SPF e PFA são aumentados, mas não às custas de ter umarazão que é afastada de 0,3. Em uma modalidade relacionada, a composi-ção ainda inclui um sistema de solvente promotor de sinergia.

Em outro aspecto, a composição inclui um primeiro polímero ab-sorvente de UV que tem uma estrutura de C-C e incluindo uma fração ab-sorvente de UV-A; e um segundo polímero absorvente de UV tendo umaestrutura de siloxano e incluindo uma fração absorvente de UV-B.

O primeiro polímero absorvente de UV pode ser formado reagin-do dois ou mais monômeros etilenicamente insaturados. Como tal, pode terum primeiro grupo pendente compreendendo uma fração absorvente de UV-A. Ainda pode incluir um segundo grupo pendente, tal como um grupo espa-çador. Em uma modalidade, o primeiro polímero absorvente de UV é um po-límero absorvente de UV da invenção.

O segundo polímero absorvente de UV pode ter uma variedadede configurações. Em uma modalidade, a fração absorvente de UV está pre-sente nas extremidades do polímero. Em uma modalidade particularmentedesejável, o segundo polímero absorvente de UV inclui um grupo pendentecompreendendo a fração absorvente de UV-B.

Os inventores surpreendentemente descobriram que a combina-ção de um primeiro polímero absorvente de UV que tem uma estrutura de C-C e um absorvente de UV-A; e um segundo polímero absorvente de UV ten-do uma estrutura de siloxano e um absorvente de UV-B fornece ampla si-nergia baseada em SPF e PFA, considerando que várias outras combina-ções de tipo de estrutura e de tipo de absorvente de UV (por exemplo, polí-mero absorvente de UV que tem uma estrutura de C-C e um absorvente deUV-A combinado com um polímero absorvente de UV que tem uma estruturade C-C e uma fração absorvente de UV-B) podem não fornecer essas carac-terísticas desejáveis.

Em outro aspecto, a composição inclui um primeiro polímero ab-sorvente de UV que tem uma estrutura de C-C, um primeiro grupo pendentecompreendendo um primeiro absorvente de UV e um segundo grupo pen-dente incluindo pelo menos um grupo de siloxano, em que o segundo grupopendente é livre de cromóforos de UV; e um segundo polímero absorventede UV compreendendo um siloxano (por exemplo, em sua estrutura, emboraisto não seja necessariamente requerido) e pelo menos uma segunda fraçãoabsorvente de UV, diferente da primeira fração absorvente de UV.

Sem desejar ser ligado através de teoria, os inventores acredi-tam que o siloxano presente no segundo grupo pendente do primeiro políme-ro absorvente de UV aumenta a mistura com o siloxano presente no segun-do polímero absorvente de UV - fornecendo habilidade aumentada para ab-sorver dessa forma a radiação UV.

Em uma modalidade preferida, o segundo polímero absorventede UV inclui pelo menos uma ligação de siloxano (Si-O-Si), bem como podeser uma parte de uma estrutura de siloxano. Em uma modalidade, a estrutu-ra de siloxano tem cerca de 10 ligações de siloxano, tal como pelo menoscerca de 50 ligações de siloxano. Em uma modalidade preferida, o segundopolímero absorvente de UV inclui um malonato de benzilideno como um gru-po absorvente de UV. Um exemplo particularmente adequado é um malona-to de dimeticodietil benzal, também conhecido como um silicone de malona-to de benzilideno, tal como o filtro conhecido como "Polisilicone -15." Exem-plos de silicone de malonato de benzilideno adequados incluem aquelesdescritos na Patente Americana 6.193.959 para Bernasconi et al. Um malo-nato de benzilideno particularmente adequado inclui "PARSOL SLX", comer-cialmente disponível de DSM (Royal DSM N.V.) de Heerlen, Países Baixos.

Em outra modalidade, o segundo polímero absorvente de UVinclui grupos funcionais de ácido 2-ciano-3,3-difenil acrílico, como está pre-sente nesses protetores solares polímeros descritos em EUA 6.962.692;EUA 6.899.866; e/ou EUA 6.800.274; incluindo ácido hexanodióico, polimeri-zado com éster 2,2-dimetil-1,3-propanediol, 3 - [(2-ciano-1-oxo-3,3-difenil-2-propenil)óxi]-2,2-dimetilpropil-2-octildodecil. Este polímero tem um baixo pe-so molecular (menos que 2000) e é vendido sob nome comercial "POLICRI-LENO", comercialmente disponível HalIStar Company of Chicago, Illinois.

Em outra modalidade a composição ainda inclui um ou maiscompostos inorgânicos de triagem ultravioleta tais como óxidos inorgânicosincluindo dióxido de titânio, oxido de zinco; óxidos de ferro.

Em uma modalidade, a composição é livre de protetores solaresmonoméricos. Em outra modalidade, a composição pode incluir ainda um oumais absorventes UV-A e/ou UV-B adicionais. Exemplos de tais agentes ab-sorventes/refletores incluem, mas não estão limitados a filtros de UV orgâni-cos "monoméricos": derivado de metoxicinamato tal como metoxicinamatode octila e metoxicinamato de isoamila; derivados de cânfora tal como cânfo-ra de 4-metil benzilideno, metosulfato de benzalcônio de cânfora e ácido te-reftalilideno dicanfôra sulfônico; derivados de salicilato tal como salicilato deoctila, salicilato de trolamina e homosalato; derivados de ácidos sulfônico talcomo ácido fenilbenzimidazol sulfônico; derivados de benzona tal como dio-xibenzona, sulisobenzona e oxibenzona; derivados de ácidos benzóicos talcomo ácido aminobenzóico e ácido octildimetil para-amino benzóico; octocri-leno e outros, p,p-difenilacrilatos; dioctil butamido; octil triazona; butil metoxi-dibenzoil metano; drometrizol trisiloxano; e antranilato de metila.

Outros UV absorventes/refletores adequados úteis aqui podemser achados em Sagarin, Cosmetics Science and Technology, Capítulo VIII,páginas 189 et. seq de e o ICI Handbook página 1672. Uma lista de taiscompostos também é descrita na Patente Americana No. 4.919.934.

Em certas modalidades a composição pode incluir um ou maiscompostos adequados para aumentar a fotoestabilidade. Por exemplo, foto-estabilizadores incluem diester ou poliésteres de um ácido dicarboxílico denaftalina. Exemplos de diésteres e poliésteres de um ácido dicarboxílico denaftalina são compostos de fórmulas (X) ou (XI):

<formula>formula see original document page 28</formula>

em que R16 e R23 são selecionados, independentemente, do grupo que con-siste em C1-C22 alquila, um diol que tem a estrutura HO-R-is-OH, e um poli-glicol que tem a estrutura HO-Ri7-(- 0-Ri8 -)m5-OH; R17 e Ri8 são, indepen-dentemente, C1-C6 alquenila; e m5 e m6 são, independentemente, cada umna faixa de 1 a 100. São descritos exemplos, incluindo a síntese, de tais di-ésteres ou poliésteres do ácido dicarboxílico de naftalina na Patente Ameri-cana No. 5.993.789 e incluem, mas não estão limitados a, naftalato de dieti-Ihexil (HALLBRITE TQ, CP. Hall Company, Bedford Park, Illinois, E.U.A.).Veja Bonda, et al., Allured's Cosmetic & Toiletries Magazine, 115 (6):37-45(2000) divulgando os usos de tais compostos em composições de protetorsolar. Em uma modalidade, o diéster ou poliéster de um ácido dicarboxílicode naftalina pode percorrer de cerca de 0,1% a cerca de 30%, em peso, dacomposição total (por exemplo, de cerca de 1% a cerca de 10%, em peso).Outros fotoestabilizadores que podem ser adequados incluem salicilato debutiloctila, bemotrizanol, siringilidenemalonato de dietil-hexila, citrato de tris(tetrametil-hidroxipiperidinol), poliéster-8, octocrileno, cânfora de etilbenzili-deno, oxibenzona, óleos de amida, arilalquilbenzoatos entre outros fotoesta-bilizadores.

Em uma modalidade, a composição ainda inclui um derivado debenzoato de alquila. Exemplos de derivados de benzoato de alquila sãocompostos das fórmulas (XII) ou (XIII):

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que m7 é 5, 7, ou 9 e n é 4, 6, ou 8;

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que m8 é 5 ou 7 e p é 4 ou 6.

Os compostos de fórmulas (XII) e (XIII) podem ser formados poresterificação típica e reações de transesterificação, por exemplo, como des-crita na Patente Americana No. 5.783.173. Exemplos de tais cadeias longasramificadas de benzoato de alquila são listados na Patente Americana No.5.783.173 e incluem, mas não estão limitados a, salicilato de butiloctila(HALLBRITE BHB, CP. Hall Company, Bedford Park, Illinois, E.U.A.). Emuma modalidade, o derivado de benzoato de alquila pode percorrer cerca de0,1% a cerca de 30%, em peso, da composição total (por exemplo, de cercade 1% a cerca de 10%, em peso).

As composições da presente invenção ainda podem incluir umou mais outro agente cosmeticamente ativo. Um "agente cosmeticamenteativo" é um composto que tem um efeito cosmético ou terapêutico na pele,por exemplo, agentes para tratar rugas, acne, ou iluminar a pele. Em umamodalidade, o agente é selecionado de, mas não limitado a, o grupo queconsiste em: hidroxiácidos; peróxido de benzoila; resorcinol de enxofre; D-pantenol; hidroquinona; agentes anti-inflamatórios; agentes clareadores dapele; agentes antimicrobianos e antifúngicos tal como miconazol, cetocona-zol e elubial; vitaminas tal como ácido ascórbico; tocoferóis e tocotrienóis talcomo acetato de tocoferila; retinóides tal retinol, retinal, palmitato de retinila,acetato de retinila e ácido retinóico; hormônios tais como estrógenos e di-hidroxiandrosteno diona; 2-dimetilaminoetanol; ácido lipóico; aminoácidostais como prolina e tirosina; ácido lactobiônico; agentes autobronzeadorestais como di-hidróxi acetona; dimetil aminoetanol; acetil-coenzima A; niacina;riboflavina; tiamina; ribose; transportadores de elétron tais como NADH eFADH2; extratos botânicos tais como ginkgo biloba, aloe vera e soja; e deri-vados dos mesmos. O agente cosmeticamente ativo estará tipicamente pre-sente na composição da invenção em uma quantia de de cerca de 0,001% acerca de 20% por peso da composição, por exemplo, sobre de 0,01% a cer-ca de 10% tal como de cerca de 0,1% a cerca de 5% em peso da composição.

Exemplos de hidróxi ácidos incluem, mas não estão limitados a,para (i) alfa-hidróxi ácidos como ácido glicólico, ácido cítrico, ácido málico,ácido lático e ácido tartárico, (ii) beta-hidróxi ácidos tal como ácido salicílico,e/ou (iii) poli-hidróxi ácidos. Veja, por exemplo, o Pedido de Patente Europeu No. 273.202.

Exemplos de derivados de ácido ascórbico incluem, mas nãoestão limitados a, palmitato de ascorbila, fosfato de ascorbila de magnésio,fosfato de ascorbila de sódio, fosfato de ascorbila de zinco, glucosídeo deascorbila, ascorbato de sódio e polipeptídeo de ascorbila. Um exemplo deum derivado de hidroquinona inclui, mas não é limitado a, arbutina.

As composições da presente invenção também podem incluir umou mais dos seguintes: antioxidantes (por exemplo, ácido ascórbico, tocofe-róis, polifenóis, tocotrienóis, BHA e BHT), agentes quelantes (por exemplo,EDTA) e conservantes (por exemplo, parabenos). Exemplos de antioxidan-tes adequados, conservantes e agentes quelantes são listados em pp. 1612-13, 1626 e 1654-55 do ICI Handbook. Além disso, as composições tópicasúteis aqui podem conter adjuvantes cosméticos convencionais, tais comotinturas, opacificantes (por exemplo, dióxido de titânio), pigmentos e fragrâncias.

Podem ser combinados uma ou mais compostos absorventes deUV na composição com um "veículo tópico cosmeticamente aceitável", istoé, veículo para uso tópico que é capaz de ter os outros ingredientes disper-sados ou dissolvidos nele e possuindo propriedades aceitáveis que o fazemseguro para usar topicamente. Como tal, a composição ainda pode incluirquaisquer de vários ingredientes funcionais conhecidos no campo de quími-ca cosmética, por exemplo, emulsificantes, emolientes/óleos/ceras, umec-tantes, espessantes, opacificantes, fragrâncias, tinturas, cossolventes entreoutros ingredientes funcionais. Além disso, a composição pode estar essen-cialmente livre de ingredientes que fariam a composição inadequada parauso tópico. Como tal, a composição pode estar essencialmente livre de sol-ventes tais como solventes voláteis, e, em particular, livre de solventes orgâ-nicos voláteis tais como cetonas, xileno, tolueno e semelhantes. Por "essen-cialmente livre" é entendido que tais ingredientes estão individualmente pre-sentes ou em combinação em concentrações de menos que cerca de 2%,preferivelmente menos que cerca de 1%, mais preferivelmente menos quecerca de 0,5% e preferivelmente livre de tais compostos.

Em certas modalidades a composição tem um pH que é de cer-ca de 4,0 a cerca de 8,0, preferivelmente de cerca de 5,5 a cerca de 7,0.

Em uma modalidade particularmente notável, a composição in-clui um emulsificante adequado para estabilizar o polímero absorvente deUV, tal como um óleo em emulsão de água. Emulsificantes adequados, porexemplo, como emulsificantes não-iônicos, incluem aqueles produtos geral-mente usados em de cuidados pessoais tais como álcoois de alqui-la/gorduroso, éster de alquila/gorduroso, glicosídeos de alquila/gorduroso,ésteres de ácidos graxos alcoxilados, e semelhantes. Em outra modalidade,a composição inclui um ou mais óleos ou outros compostos hidrofóbicos pa-ra auxiliar no espalhamento e ou solubilização do polímero absorvente deUV. Compostos hidrofóbicos satisfatórios incluem óleos incluindo óleos mi-nerais, petrolato, óleos derivados de animais ou vegetais (triglicerídeos esemelhantes); óleos baseados em não-hidrocarbonetos tal como dimeticonae outros óleos de silicone assim como gomas de silicone; óleos de fragrân-cia; ceras incluindo ceras de polietileno e outras misturas de éster gorduro-sos, não necessariamente éster de glicerol.

As composições da presente invenção podem ser usadas admi-nistrando topicamente a um mamífero, por exemplo, pela colocação diretaem ou espalhamento da composição na pele ou cabelo de um humano.

As composições da presente invenção podem ser preparadasusando metodologia que é bem conhecida por um artesão versado na técni-ca. Exemplos específicos de polímero inventivos, métodos e composiçõessão descritos abaixo.

Composições de acordo com várias modalidades da presenteinvenção conferem uma ou mais vantagens importantes quando comparadascom as composições da arte anterior. De acordo com certas modalidades,as composições incluem polímeros absorventes de UV que têm uma estrutu-ra de C-C e estes conferem freqüentemente várias vantagens em cima des-ses com estruturas de siloxano. Estas vantagens incluem, mas não estãolimitadas a: maior flexibilidade em preparação (emulsão, solução, tamanho,solução), e/ou rotas de iniciação, e/ou habilidade para produzir pesos mole-culares mais altos e costurar peso molecular e sua distribuição e/ou conta-minação reduzida através de monômero não reagido.

Outras vantagens potenciais incluem a habilidade para costurara colocação e sucessão do cromóforo pendente absorvente de UV e gruposde siloxano pendentes, enquanto aumentando a probabilidade de alcançar acombinação desejável de (a) alcançar níveis de cromóforo de UV suficien-temente alto no polímero, enquanto reduzindo a concentração de polímeronecessária na última composição de protetor solar tópica e criando assimuma variedade de esquemas de formulação de protetor solar.

Os inventores também descobriram surpreendentemente queaqueles polímeros absorventes de UV de acordo com certas modalidades dainvenção podem ser feitos com o peso molecular apropriado necessário parareduzir a penetração na pele. Eles também podem ser feitos suficientementehidrofóbico de forma a evitar repelência de água insuficiente (como pode sercomum em polímero reticulado ou polímero com muito caráter hidrofílico),contudo ainda seja suficientemente fácil formular, tenha espalhabilidade su-ficiente na pele e ainda ainda pode ser economicamente produzido.

Além disso, de acordo com certas modalidades da invenção,estrutura de C-C, polímeros absorventes de UV possuem a habilidade a sermisturados com outros materiais absorventes de UV para criar um equilíbriodesejável de proteção de UVA/UVB. Também podem ser formuladas taismisturas com estéticas superiores sem necessariamente requerer que aformulação inclua silicone adicional na forma de óleos de silicone. Tais for-mulações alcançam um alto grau de espalhagem, assim como impermeabili-zação devido à baixa solubilidade de água do polímero absorvente de UV.

Os Exemplos seguintes ainda ilustram a invenção.

Exemplos 1 -3: Preparação de polímeros absorventes de UV

Foram sintetizados os seguintes polímeros absorventes de UVde acordo com a invenção de acordo com o seguinte processo: um monô-mero etilenicamente insaturado que contém um grupo absorvente de UV, 2-(2,hidróxi-5'-metacriloxietilfenil)-2H-benzotriazol, tendo um peso molecular de292 gramas/mol (referido aqui como "NORBLOC") foi dissolvido em solventede acetato de etila e adicionado a um frasco de fundo redondo, de três-pescoço, de 100 ml Vinte cinco gramas de um segundo monômero etileni-camente insaturado, polidimetilsiloxano de monometacriloxipropil (mPDMS -inclui 10 unidades de repetição de siloxano por molécula; peso molecular decerca de 900 gramas/mol) foi então adicionado.

Debaixo de refluxo, a mistura de reação foi completamente agi-tada a 65°C (± 15°C) até dissolver completamente e foi purgado com nitro-gênio durante 30 minutos. Azobisisobutironitrina (AIBN; peso molecular146,21 g/mol) foi então adicionado usando uma seringa. A reação foi agitadadurante 16-18 horas e foi monitorada por TLC para a perda de NORBLOC.Uma vez que a reação foi completada, 100-200 ml de tolueno foi acrescen-tado à mistura e aquecido a 80°C enquanto agitado. A reação foi esfriada atemperatura ambiente e 500 ml de metanol gelado foi adicionado retirandopor precipitação o polímero. Duas lavagens adicionais do precipitado com500 ml de metanol gelado foram realizadas removendo quaisquer monôme-ros não reagidos. O precipitado foi dissolvido em acetato de etila, concentra-do sob evaporação rotatória e colocado sob vácuo durante 24 horas.

Os três polímeros, Exemplos 1-3, foram preparados separada-mente variando a quantia de NORBLOC e AIBN. A quantia de solvente usa-da foi 4, 7 e 10 g, respectivamente. As porcentagens por peso de reagentes(isto é, NORBLOC e mPDMS), é como mostrado na Tabela 1 abaixo:

Tabela 1

<table>table see original document page 34</column></row><table>

A Tabela 2 mostra as razões molares, como calculado, para oi reagentes para os mesmos exemplos: Tabela 2 <table>table see original document page 34</column></row><table>

Os polímeros foram analisados através de Cromatografia de Permeação de Gel para várias medidas de peso molecular e polidispersida de. Os resultados são mostrados na Tabela 3 abaixo: Tabela 3 <table>table see original document page 34</column></row><table>Exemplos 4 -8: Preparação de Polímeros absorventes de UV e Homopolíme-ro NORBLOC

Polímeros absorventes de UVs de acordo com a invenção simi-lares àqueles dos Exemplos 1-3 foram preparados, exceto que a massa desolvente foi variada (5 gramas para o Ex. 4 e 30 ml para o Ex. 5-8). As quan-tias de AIBN e NORBLOC também foram variadas. O Ex. 8 foi preparadocomo um homopolímero (nenhum mPMDS). O percentual de mol de reagen-tes são determinados na Tabela 5 abaixo:

Tabela 5

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Exemplo 9: Absorbância de UV a 5 por cento em peso de Cromóforo - Com- paração de Polímeros absorventes de UV e Homopolímero NORBLOC

Os polímeros absorventes de UV do Ex. 6, Ex. 5 e o homopolí-mero do Ex. 8 eram separadamente cada dissolvido em TF. A concentraçãode polímero era escolhida tal que em cada caso a concentração total decromóforo em solução era 5%. Cada solução foi testada de acordo com o"MÉTODO DE TESTE DE PROTEÇÃO SOLAR IN-VITRO" descrito abaixo.

MÉTODO DE TESTE DE PROTEÇÃO SOLAR IN-VITRO:

A transmissão de linha base de um prato de PMMA (substrato)sem aplicação de qualquer material de teste aplicada demais estava medida.Amostras de teste foram preparadas fornecendo uma amostra de polímero.(Misturas também podem ser testadas por este método. O polímero pode sertestado sem qualquer aditivo adicional; com um sistema de solvente, ou co-mo uma parte de uma composição de cuidado pessoal que pode incluir sol-vente e/ou ingredientes adicionais.)

Cada amostra foi aplicada separadamente a um prato de PMMA(disponível de Helioscience, Marselha, França) que usa uma densidade deaplicação de 2 litros microscópicos de solução por centímetro quadrado desubstrato, enquanto esfregando dentro em uma camada fina uniforme com odedo do operador e foi deixado secar. Três de tais amostras eram termina-das para cada material de teste. As amostras foram permitidas secar durante15 minutos antes de medida de absorbância usar então calibrou Labsphere®UV-1000S UV analisador de transmissão (Labsphere, Norte Sutton, N.H.,E.U.A.). As medidas de absorbância foram usadas para calcular SPF e ex-ponentes de PFA (fator de proteção biológico baseado em UVA).

SPF e PFA eram métodos usando calculados conhecidos naarte - veja equação (1) abaixo para o cálculo de SPF:

<formula>formula see original document page 36</formula>

onde:

E (X) = espectro de ação de Eritema

I (X) = irradiação Espectral recebida da fonte de UV

AO (X) = absorbância monocromático média da camada de produto de teste antes de exposição de UV

dA, = etapa de Comprimento de onda (1 nm)

O cálculo de PFA (isto é, UVAPF) é calculado de uma maneirasemelhante, a não ser que a faixa de comprimento de onda seja de 320nm a 400nm.

A Figura 1 mostra os espectros de absorbância para os políme-ros absorventes de UV dos Exemplos 5 e 6 e o homopolímero do Exemplo 8.PFA e SPF foram calculados e são mostrados na Tabela 6, abaixo:

Tabela 6

<table>table see original document page 36</column></row><table>

Os resultados indicam que os copolímeros do Ex. 5 e Ex. 6 cadados quais incluem a unidade de repetição "espaçadora", mPDMS, tiveramSPF mais alto e PFA bastante surpreendentemente que o homopolímero deEx. 8, embora cada amostra contivesse a mesma quantia de cromoforo total.Assim, se aparece isso usando mPDMS como um comonômero, uma melho-ria surpreendentemente benéfica em UV - absorbância é alcançada comocomparado com um polímero no qual tal um espaçador está ausente.

Exemplo 10

O exemplo profético seguinte é provido para sintetizar um polí-mero absorvente de UV da invenção. O polímero é semelhante ao polímerode Exemplos 4-7, a não ser que o grupo absorvente de UV é um dibenzoil-metano.

Etapa 1 - Proteção do fenol: Nesta etapa, avobenzona é reagido com um di-hidropirano para proteger o grupo hidroxil fenólico.

<formula>formula see original document page 37</formula>

Etapa 2 - Juntando reação para preparar a beta dicetona (condensação):Nesta etapa, a beta dicetona é preparada fazendo uma solução do enolato eadicionando o ácido clorídrico por gotejamento. Excesso do enolato relativoà beta dicetona é usado

<formula>formula see original document page 37</formula>

Etapa 3 - Desproteção do éter TP

<formula>formula see original document page 37</formula>

Etapa 4 - Metacrilação do fenol: Nesta etapa metacrilato de dibenzoilmetano(um monômero etilenicamente insaturado) é preparado através de esterifica-ção com anidrido metacrílico.

<formula>formula see original document page 37</formula>Etapa 5 - polimerização: Um copolímero acrílico de dibenzoilmetano emPDMS é até certo ponto preparado semelhante (AIBN iniciou polimeriza-ção, adição de precipitação por metanol frio) para o método por sintetizar ospolímero descritos acima, com referência para Exemplos 1 -4.

Exemplo 11

O polímero absorvente de UV de Ex. 3 estavam misturados comum segundo polímero absorvente de UV, PARSOL SLX. O polímero de Ex.foram testados 3, PARSOL SLX e várias misturas dos dois para SPF e PFA.Nenhum ingrediente adicional (por exemplo, solventes, óleos, etc.) foi acres-centado às amostras de teste. A Tabela 7 abaixo mostra os resultados.

Tabela 7

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Os resultados indicam que quando controlado para a quantidadetotal de protetor solar, as misturas do Ex. 3 e PARSOL SLX mostraram de-sempenho significativamente melhor que qualquer polímero só. Isto indica,surpreendentemente, que aquela absorbância de UV sinergística é fornecidapelas várias misturas de um polímero absorvente de UV de acordo com ainvenção, tendo uma estrutura de C-C, um grupo pendente UV-A e um grupopendente espaçador compreendendo um siloxano que polímero é livre defrações ionizáveis, com um polímero com estrutura de siloxano que tem fra-ções absorventes de UV-B. Os resultados mostram que ainda é possívelfornecer a particularmente desejável, mas tipicamente difícil de alcançar,combinação de valores altos de SPF (por exemplo, maior que 20), PFA alto(por exemplo, maior que 5), e razão alta de PFA/SPF (por exemplo, maiorque 0,2).Exemplo 12

A seguinte composição de cuidado pessoal, mostrada abaixo naTabela 8, foi feita usando técnicas de emulsificação conhecidas na arte dequímica cosmética. A composição era uma emulsão água em óleo (águacomo a fase exterior) e dois polímeros absorventes de UV e incluíram, emul-sificantes (SIMUSOL, MONTANOV) que serviram para emulsificar o políme-ro absorvente de UV, um umectante (glicerina), conservantes, um espessan-te (polímero de SIMULGEL) e ajustadores de pH.

Um recipiente principal foi carregado com água à qual foram a-crescentadas glicerina, parabenos e fenoxietanol. O recipiente foi então gra-dualmente aquecido a 75°C. Uma pré-mistura da fase oleosa foi feita mistu-rando o polímero do Ex. 6 com PARSOL SLX e DC 246, SIMUSOL, MON-TANOV e cocoato BG. A pré-mistura da fase oleosa foi então lentamenteaquecida a 75°C. Quando os dois recipientes alcançaram 75°C, a pré-mistura da fase oleosa foi acrescentada ao recipiente principal. Eles forammisturados durante 15 minutos e mantidos à 75°C. Depois de 15 minutos, foiadicionado SIMULGEL e misturado durante 5 minutos enquanto o recipientefoi mantido a 75°C. O recipiente foi esfriado então lentamente a 30°C e o pHfoi ajustado para entre 5 e 6 com ácido cítrico ou hidróxido de sódio.

Tabela 8

<table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table>

A composição teve boa espalhabilidade e não deixou nenhumresíduo frágil, escamoso na pele.

Exemplo 13A: Preparação de Polímero absorvente de UV

O seguinte polímero absorvente de UV da invenção foi sintetiza-do de acordo com o processo a seguir. 4,6 gramas de um primeiro monôme-ro etilenicamente insaturado, iso-octil acrilato (H2C=CHC02(CH2)5CH(CH3)2);peso molecular de 184,3 gramas/mol) e 8 gramas de NORBLOC, foi acres-centado a um frasco de fundo redondo, de três-pescoço, de 500 ml - equipa-do com um funil de adição. 50 ml de acetato de etila foi então adicionado.Foram acrescentados 7,4 gramas de acrilato de iso-octil e 10 ml de acetatode etila ao funil de adição, fixo ao frasco.

Sob refluxo, a mistura de reação foi completamente agitada a65°C (± 15°C) até dissolveu e foi purgado com nitrogênio durante 30 minu-tos. 200 mg de azobisisobutironitrina (AIBN; 146,21 g/mol) foi dissolvido em5 ml de acetato de etila e então somou usando uma seringa. O iso-octil solu-ção de acetato de acrilato/etila foi adicionada gota a gota então durante umperíodo de 90 minutos na solução de reação. A reação mexeu durante 16-18horas e foi monitorada por TLC para a perda de NORBLOC. Quando a rea-ção estava completa, a reação foi esfriada a 25°C. 500 ml metanol gelado foiadicionado, enquanto o copolímero foi retirado por precipitação. Foram exe-cutadas duas lavagens adicionais removendo qualquer monômeros não rea-gidos. O precipitado foi posto debaixo de vazio durante 24 horas. Rendimen-to de produto foi 75% (15g) em por cento de peso. A razão de massa deNORBLOC para acrilato de iso-octil era 40%/60% = 2:3.Exemplo 13B: Preparação de Polímero absorvente de UV

Uma síntese semelhante a Exemplo 13A foi administrado, po-rém, foram escaladas as quantias de reagentes e solventes até cerca de 10vezes que as quantias listadas no Exemplo 13A. Antes de o metanol geladoser adicionado, 200-400 ml do solvente de acetato de etila foi usando afas-tado um evaporador rotatório. Um litro de gelo metanol frio foi adicionadopara precipitar o copolímero. A lavagem subsequente foi administrada comoacima. O rendimento foi 75% (150 gramas de polímero). A razão de massade NORBLOC para acrilato de iso-octil era 40%/60% = 2:3.

Exemplo 14

Misturas de quatro compostos separadas de polímeros absor-ventes de UV em um sistema de solvente estavam preparadas. Em cadacaso, as misturas consistiram em 90% por peso de solvente e 10% por pesode uma mistura de dois polímeros absorventes de UV. As misturas forampreparadas dissolvendo dois polímeros absorventes de UV em um sistemade solvente que consiste em FINAISOLV TN e FINAISOLV TPP. O sistemade solvente era 98.89% FINAISOLV TN e 1.11% FINAISOLV TPP. Depoisde dissolver o polímero absorvente de UV, a solução resultante era 89% FI-NAISOLV TN, 1% FINAISOLV TPP (isto é, uma mistura de 3 éster de ben-zoato) e 10% polímero absorvente de UV total. Semelhantemente, soluçõesde únicos polímero no sistema de solvente também estavam preparadas. Aseleção e razão de massa de polímero de UV foram variadas como mostra-do em Tabela 9 abaixo:Tabela 9

<table>table see original document page 42</column></row><table>Para testar a sinergia, tronco SPF * e tronco PFA * era usandocalculados o percentual de massa de cada dos polímeros absorventes deUV na mistura. Como previamente discutido, se tronco SPF > tronco SPF *,sinergia foi registrada na anterior tabela como "I" para sim ou "N" para não.

Foram executados cálculos semelhantes para tronco PFA.

A mistura de Ex. 6 e PARSOL SLX forneceram sinergia em SPFe PFA pela faixa de percentual de massa inteira testada, uma faixa de con-centração de 80%.

A mistura de Ex. 13A e PARSOL SLX forneceram sinergia emSPF e PFA pela faixa de concentração inteira testada, uma faixa de concen-tração de 80%.

A mistura de Ex. 6 e POLICRILENE só forneceram sinergia PFApor uma faixa de concentração (90 -60) de 30%, considerando que sinergiasó foi identificada a uma concentração particular (Ex. 14h; 90% ex. 6, 10%PC) para SPF.

A mistura de Ex. 13A e POLICRILENE forneceram sinergia si-nergia de PFA para as duas concentrações testadas, considerando que ne-nhuma sinergia foi provida em SPF.

Exemplo 15: Preparação de Monômero Absorvente de UV

Uma forma ácida de TINUVIN 213 (Ciba, Inc) estava preparada,como segue: Foram adicionados 40.0g de TINUVIN 213 a um 2 litro, redon-do frasco de fundo equipou com uma barra de movimento e funil de adição.1 litro de metanol e foi adicionado e foi mexida até tornar-se homogênea.dH20 de 400 ml que contém 17g KOH foi adicionado gota a gota pelo funilde adição, enquanto virando a solução amarela uma escuridão, cor laranjaambarina. A reação foi agitada durante 24 horas e foi monitorada por TLC.Depois que a reação estivesse completa que cerca de 900 ml de solvente foiretirado por destilação pelo evaporador rotatório. 1N HCI (aq) foi adicionado,até um pH de 1 foi alcançado através de papel de tornassol, enquanto preci-pitando um branco precipita. O branco precipita foi filtrado e lavou com 1NHCI (aq) 3 x 1L. Era então redissolvido em 1L CHCI3 e uma extração orgâni-ca foi executado com 2 x 1N HCI de 600 ml (aq). A camada orgânica era re-unida, secou Na2S04 anidro por cima, filtrou, concentrado abaixo por eva-poração rotatória, e seco à noite a 50°C para formar uma forma ácida de TI-NUVIN 213, com um rendimento de cerca de 90%.

Um monômero etilenicamente insaturado, absorvente de UV es-tava preparado da forma ácida de TINUVIN 213, como segue. Um 500 ml, 3-pescoço redondo frasco de fundo equipou com um condensador de Freidriche barra de movimento foi secada debaixo de vazio e uma arma de aqueci-mento durante 10 minutos. 9,55g (0,028 mol) de TINUVIN 213 ácido (prepa-rado acima), éter de dietil de 200 ml e DMF de 1,3 ml foi acrescentado aoredondo fundo. 2,75 ml (0,037 mol) cloreto de tionil foi acrescentado lenta-mente à mistura. A mistura foi mexida até tornar-se homogênea (2-3 horas)excluem para uma quantia pequena do sal de Vilsmeier. Foram adicionados7g de Na2C03 anidro seguido somando lentamente 18,33g (0.141 mol) 2-hidroxitil metacrilato (HEMA). A reação procedeu durante a noite e foi moni-torada por TLC. Quando a reação procedeu a conclusão, o carbonato desódio foi filtrado fora e a solução foi acrescentada a um 1L funil de separato-ri. EtOAc de 50 ml e hexano de 100 ml Foram adicionados ao funil. Uma la-vagem orgânica foi executada 5 x 300 ml com uma 2% solução de NaCI(aq), descartando a fase aquosa. Um 2 x que 5% solução de Na2C03 (aq)de 300 ml foi adicionada então, enquanto precipitando qualquer matorial ini-cial restante. O precipitado foi filtrado fora e o processo estava repetido atéque nenhum precipitado foi formado durante a lavagem aquosa básica. Umamarelo, camada orgânica era assim reunida e secou Na2S04 anidro porcima, filtrou e concentrou abaixo por evaporação rotatória. O material amare-lo era redissolvido em uma quantia mínima de heptano e deixou sob tempe-ratura ambiente durante a noite para recristalizar. A recristalização ainda foiaumentada colocando o frasco em um refrigerador por até 48 horas, paraformar uma forma de metacrilado de TINUVIN 213, com um rendimento decerca de 40%.

Exemplo 16: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va preparado como segue: 4,0g TINUVIN 213 metacrilato como preparadoem Exemplo 15, 5,0g Z-6030 silane (disponível de Dow Corning de Interiordo país, Michigan) foram acrescentados 1,0 g de iniciador de AIBN e acetatode etila (EtOAc) de 65 ml a um frasco de fundo de círculo de 100 ml equipa-do com um condensador de Freidrich e barra de movimento. A mistura foipurgada então com nitrogênio durante 10 minutos aquecidos debaixo de re-fluxo até 65°C durante 24 horas. O EtOAc foi destilado então fora por evapo-ração rotatória e Foram adicionados 4.2g de CETIOL B (adipato de dibutila,disponível de Corporação de Cognis de Monheim, Alemanha) ao redondofundo que rende um 70% p/p de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.

Exemplo 17: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va até certo ponto preparado idêntico para Exemplo 16, a não ser que 5,0gramas de metacrilato de lauril foram substituídos para Z-6030 silano, ren-dendo 70% p/p novamente de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.

Exemplo 18: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va até certo ponto preparado idêntico para Exemplo 16, a não ser que 5.0gramas de acrilato de iso-octil foram substituídos para Z-6030 silane, ren-dendo 70% p/p novamente de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.

Exemplo 19: Preparação de Monômero Absorvente de UV

Uma forma ácida de TINUVIN 109 (Ciba, Inc) estava preparada,como segue. Foram adicionados 21,21g de TINUVIN 109 a um 1 litro, re-dondo frasco de fundo equipou com uma barra de movimento e funil de adi-ção. 300 ml de etanol e foi adicionado e foi mexido até tornar-se homogê-nea. NaOH aquoso de 100 ml que contém 10mL de 50% p/p foram adiciona-das NaOH (aq) e 90mL água de deionizado gota a gota pelo funil de adição,enquanto virando a solução amarela uma escuridão, cor laranja ambarina. Areação mexeu durante 24 horas e foi monitorada por TLC. Depois que a rea-ção estivesse completa que cerca de 200 ml de solvente foi destilado forapor evaporação rotatória. 1N HCI (aq) foi adicionado, até um pH de 1 foi al-cançado através de papel de tornassol, enquanto precipitando um brancoprecipita. O branco precipita foi filtrado e lavou com 1N HCI (aq) 3 x 500ml_.Era então redissolvido em 500mL CHCI3 e uma extração orgânica foi execu-tado com 2 x 1N HCI de 300 ml (aq). A camada orgânica era reunida, secouNa2S04 anidro por cima, filtrou, concentrado abaixo por evaporação rotató-ria e secou durante a noite debaixo de vazio a 50°C, formar uma forma ácidade TINUVIN 109, com um rendimento de cerca de 90%.

Um monômero etilenicamente insaturado, Absorvente de UVestava preparado da forma ácida de TINUVIN 109, como segue. Um 500 ml,3-pescoço redondo frasco de fundo equipou com um condensador de Frei-drich e barra de movimento foi secada debaixo de vazio e uma arma de a-quecimento durante 10 minutos. 6,78g (0,020 mol) de TINUVIN 109 ácido(preparado acima), foram acrescentados éter de dietil de 150 ml e DMF de 3ml ao fundo redondo. 2,09 ml (0,0286 mol) cloreto de tionil foi acrescentadolentamente à mistura. A mistura foi mexida até tornar-se homogênea (2-3horas) excluem para uma quantia pequena do sal de Vilsmeier. Foram adi-cionados 7g de Na2C03 anidro seguido somando lentamente 7,8g (0.06mol) 2-hidroxitil metacrilato (HEMA). A reação procedeu durante a noite e foimonitorada por TLC. Quando a reação procedeu a conclusão, o carbonatode sódio foi filtrado fora e a solução foi acrescentada a um 1L funil de sepa-ratori. A mistura foi mexida até tornar-se homogêna (2-3 horas) excluem pa-ra uma quantia pequena do sal de Vilsmeier.Foram adicionados 7g deNa2C03 anidro seguido somando lentamente 7,8g (0,06 mol) metacrilato de2-hidroxitila (HEMA). A reação procedeu durante a noite e foi monitorada porTLC. Quando a reação procedeu a conclusão, o carbonato de sódio foi filtra-do fora e a solução foi acrescentada a um 1L funil de separatori. O materialamarelo era redissolvido em uma quantia mínima de heptano e deixou sobtemperatura ambiente durante a noite para recristalizar. A recristalizaçãoainda foi aumentada colocando o frasco em um refrigerador por até 48 ho-ras, para formar uma forma de metacrila de TINUVIN 109, com um rendi-mento de cerca de 40% e um ponto de derretimento de cerca de 42°C.Exemplo 20: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va preparado como segue: 4,0g TINUVIN 109 metacrilato como preparadono Exemplo 19 5,0g Z-6030 silano (disponível de Dow Corning de Interior dopaís, Michigan) Foram acrescentados 1.0g iniciador de AIBN e acetato deetila (EtOAc) de 65 ml a um frasco de fundo de círculo de 100 ml equipadocom um condensador de Freidrich e barra de movimento. A mistura foi pur-gada então com nitrogênio durante 10 minutos aquecidos debaixo de refluxoaté 65°C durante 24 horas. O EtOAc foi destilado então fora por evaporaçãorotatória e foram adicionados 4,2g de CETIOL B (adipato de dibutila, dispo-nível de Corporação de Cognis de Monheim, Alemanha) ao redondo fundoque rende um 70% p/p de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.[40% TINUVIN 109, 50% silane, 10% iniciador].

Exemplo 21: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va até certo ponto preparado idêntico para Exemplo 20, a não ser que 5,0gramas de metacrilato de lauril foram substituídos para Z-6030 silane, ren-dendo 70% p/p de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.

Exemplo 22: Preparação de polímero absorvente de UV

Um polímero absorvente de UV de acordo com a invenção esta-va até certo ponto preparado idêntico para Exemplo 20, a não ser que 5,0gramas de acrilato de iso-octil foram substituídos para Z-6030 silano, ren-dendo 70% p/p de polímero absorvente de UV, 30% p/p CETIOL B.

Exemplo 23: UV - Absorbância. Comparação de Polímeros absorventes deUV que Têm UV Diferente - Cromóforos Absorvente

O UV - polímero absorvente de Exemplo 20 e o UV - polímeroabsorvente de Exemplo 6 foi dissolvido separadamente em CETIOL B, cadapara uma concentração por peso de 20%. Considerando que cada um dospolímero conteve 40% cromóforo Absorvente de UV em peso, cada amostraconteve 8% (20% x 40%) através de cromóforo de peso. O MÉTODO DETESTE DE PROTEÇÃO SOLAR IN-VITRO foi executado em ambos os ma-toriais para comparar a habilidade de cada para absorver radiação de UV.Os resultados são mostrados em Tabela 10 abaixo:

Tabela 10

<table>table see original document page 48</column></row><table>

Os resultados indicam que, quando testou em CETIOL B, o po-límero de Ex. 20 que TINUVIN 109 foi incluído como o cromóforo absorventede UV tiveram o superior UV-A propriedades absorventes como comparadocom o polímero de Ex. 6 que tiveram NORBLOC como a fração Absorventede UV. A razão de PFA/SPF para o polímero de Ex. 20 foram 0,89, conside-rando que a razão de PFA/SPF para o polímero de Ex. 8 só eram 0,40. Istosugere que, escolhendo o TINUVIN 109 como a fração Absorvente de UV, apessoa pode alcançar níveis até mais altos de UV-A proteção. Além disso,sugere que escolhendo o TINUVIN 109, a pessoa devesse poder conhecer arazão mínima desejável de PFA/SPF (0,33), contudo ainda alcance um SPFalto.

Exemplo 24

Uma composição incluindo um polímero absorvente de UV esta-va preparada. A composição consistiu em ingredientes mostrados em Tabela11 abaixo:

Tabela 11

<table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table>

PEMULEN TR-está disponível de Noveon Inc. de Cleveland, Ohio

ARLACEL 165 está disponível de Uniqema Inc. de Chicago, Illinois

AMPHISOL K está disponível de DSM Nutritional Products de Parsippani, NJ

CETIOL B e LANETTE 16 estão disponíveis de Cognis CareChemicals de Monheim, Alemanha

FINAISOLV TN está disponível de Finetex Inc. de Elmwood Park, NJ

MIGLIOL 812 está disponível de Sasol Germani GmbH of Witten, Germani

SPECTRAGARD is available from Inolex Chemical Compani ofPhiladelphia, Pennsylvania

A composição de Exemplo 24 era feito preparando uma fase deágua primeiro misturando água e PEMULEN e aquecendo a 85°C. Umaquantia pequena de hidróxido de sódio foi adicionada para neutralizar o PE-MULEN a um pH de 5,5-6,0. Uma fase de óleo foi preparada então mistu-rando o resto dos ingredientes (exclua o COSMEDIA AT e SPECTRAGARD)junto, acrescentando isto à fase de água e homogeneizando as duas fasesque usam um jogo de misturador a 3500 rpm durante 5 minutos. COSMEDIAAT foi adicionado então lentamente e a mistura foi permitida esfriar a 30°C.SPECTRAGARD foi adicionado então, foi misturado suavemente e foi permi-tido esfriar para se alojar temperatura. A composição de Exemplo 24 espa-Ihabilidade excelente exibido e estéticas.

A COSMEDIA AT foi adicionada então lentamente e a mistura foipermitida esfriar a 30°C. SPECTRAGARD foi adicionado então, foi misturadosuavemente e foi permitido esfriar para se alojar temperatura. A composiçãode Exemplo 24 espalhabilidade excelente exibido e estéticas.

É compreendido que enquanto a invenção foi descrita em con-junto com a descrição detalhada do mesmo, que é pretendido que a descri-ção precedente ilustra e não limita a extensão da invenção que está definidopela extensão das reivindicações juntas. Outros aspectos, vantagens e mo-dificações estão dentro das reivindicações.

Claims (41)

1. Polímero absorvente de UV caracterizado pelo fato de ter aseguinte estrutura química:<formula>formula see original document page 51</formula>em que Ri é um primeiro grupo pendente compreendendo umtriazol absorvente de UV; R2 é um segundo grupo pendente compreenden-do: a) de 1 a cerca de 50 ligações de siloxano, b) uma fração de hidrocarbo-neto saturada ou insaturada que tem de 7 a 16 átomos de carbono ou c)uma combinação dos mesmos, R2 sendo livre de frações absorventes deUV; cada R' é independentemente H ou C1 a C12 alquil, n é de 1 a 6000; e mé de 2 a 6300, o referido polímero absorvente de UV tendo uma média depeso molecular médio de pelo menos cerca de 2000 e incluindo cerca depelo menos 5 mol % de R-i.

2. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que R' é metila.

3. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que n é cerca de 2 a cerca de 3500.

4. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que m é de cerca de 3 a cerca de 4000.

5. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que tem uma média de peso molecular médio decerca de 2000 a cerca de 1.000.000.

6. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que inclui uma fração absorvente de UV quetem a fórmula:<formula>formula see original document page 52</formula> em que cada R14 é selecionado independentemente do grupo que consisteem hidrogênio, C1-C20 alquila, alcóxi, acila, alquilóxi, alquilamino e halogênio;cada um de R15 e R22 é selecionado independentemente do grupo que con-siste em hidrogênio, C1-C20 alquila, alcóxi, acila, alquilóxi e alquilamino, pelomenos um de R15 e R22 não sendo hidrogênio; e R21 é selecionado de C1-C20alquila, alcóxi, acila, alquilóxi e alquilamino.

7. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que R14 é um halogênio.

8. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 6,caracterizado pelo fato de que o triazol absorvente de UV é um composto deFórmula I no qual R14 é um halogênio, R15 é um grupo butila e R21 é-CH2CH2CO2C8H17.

9. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que é livre de frações ionizáveis.

10. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação- 1, caracterizado pelo fato de que R2 é derivado de mPDMS polidimetilsiloxa-no monometacriloxipropila.

11. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R2 é derivado de trimetoxisilano de metacri-loxipropila Z-6030.

12. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R-i é 2 - (2'hidróxi-5' - metacriloxietilfenil) -2H-benzotriazol.

13. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de incluir: umpolímero absorvente de UV que tem a seguinte estrutura química:<formula>formula see original document page 53</formula>em que Ri é um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração ab-sorvente de UV; R2 é um segundo grupo pendente compreendendo: a) pelomenos uma ligação de siloxano, b) uma fração de hidrocarboneto saturadaou insaturada que tem de 7 a 16 átomos de carbono ou c) uma combinaçãodos mesmos; cada R' é independentemente H ou de C1 a C12 alquila, n é 1 a6000; e m é 2 a 6300; o referido polímero absorvente de UV tendo uma mé-dia de peso molecular médio de pelo menos cerca de 2000 e incluindo cercade pelo menos de 5 mol % de Ri.

14. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que o referido polímero absorvente de UV é livre defrações ionizáveis.

15. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que o referido polímero absorvente de UV tem umasolubilidade em água de menos que cerca de 3%.

16. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que o referido polímero absorvente de UV tem umamédia de peso molecular médio de cerca de 2000 a cerca de 1.000.000.

17. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que o polímero absorvente de UV inclui de cerca de 10 a cerca de 90 mol% de Ri.

18. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que Ri inclui uma fração absorvente de UV-A.

19. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que Ri inclui um triazol absorvente de UV.

20. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que R2 é livre de frações absorventes de UV.

21. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que R2 é derivado de mPDMS polidimetilsiloxano demonometacriloxipropila.

22. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que R2 é derivado de Z-6030 trimetoxisilano de me-tacriloxipropila.

23. Polímero absorvente de UV, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que Ri é 2- (2'hidróxi-5'-metacriloxietilfenil)- 2H-benzotriazol.

24. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de compreender de cerca de 0,5% em peso a cerca de 80% em peso do referido polímero absorvente de UV.

25. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de que ainda inclui um veículo tópico cosmeticamenteaceitável.

26. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de ainda incluir um segundo polímero absorvente deUV.

27. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 26, ca-racterizada pelo fato de que o referido segundo polímero absorvente de UVinclui uma fração absorvente de UV-B.

28. Composição aquosa, de acordo com a reivindicação 13, ca-racterizada pelo fato de ainda incluir um sistema de solvente compreenden-do um solvente com uma constante dielétrica de cerca de 3 a cerca de 8.

29. Método de proteger a pele ou cabelo de mamífero da radia-ção de UV caracterizado pelo fato de compreender aplicar topicamente àreferida pele ou cabelo a composição aquosa como definida na reivindicação-13.

30. Mistura caracterizada pelo fato de compreender:um primeiro polímero absorvente de UV que compreende umafração absorvente de UV-A; eum segundo polímero absorvente de UV que compreende umafração absorvente de UV-B;onde a referida mistura é capaz de fornecer ambas as proteçõessinergística de SPF e sinergística de PFA sobre uma faixa percentual demassa do primeiro e segundo polímeros absorventes de UV de pelo menos-40%.

31. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido primeiro polímero absorvente de UV compreendeuma estrutura de cadeia de carbono.

32. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido primeiro polímero absorvente de UV compreendeuma estrutura de cadeia de carbono e o referido segundo polímero absor-vente de UV compreende uma estrutura de siloxano.

33. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido primeiro polímero absorvente de UV é um com-posto tendo a fórmula: <formula>formula see original document page 55</formula> em que Ri é um primeiro grupo pendente compreendendo uma fração ab-sorvente de UV; R2 é um segundo grupo pendente compreendendo: a) pelomenos uma ligação de siloxano, b) uma fração de hidrocarboneto que temde 7 a 16 átomos de carbono ou c) uma combinação dos mesmos; cada R' éindependentemente H ou um Ci a C12 alquila, n é de 1 a 6000; e m é de 2 a 6300; o referido polímero absorvente de UV tendo uma média de peso mole-cular médio de pelo menos cerca de 2000 e incluindo cerca de pelo menos 5% em mol de Ri.

34. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido primeiro polímero absorvente de UV tem umamédia de peso molecular médio de cerca de 2000 a cerca de 1.000.000.

35. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido segundo polímero absorvente de UV tem umamédia de peso molecular médio de pelo menos cerca de 2000.

36. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de que o referido primeiro polímero absorvente de UV tem umamédia de peso molecular médio de cerca de 50.000 a cerca de 500.000 e oreferido segundo polímero absorvente de UV tem uma média de peso mole-cular médio de pelo menos cerca de 5000.

37. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de ainda compreender um solvente promotor de sinergia.

38. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de ainda compreender um ésterde benzoato.

39. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de a fração absorvente de UV-A compreender um triazol absorven-te de UV.

40. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de a segunda fração absorvente de UV-B compreender um malona-to de benzilideno.

41. Mistura, de acordo com a reivindicação 30, caracterizadapelo fato de ainda compreender um sistema de solvente compreendendo umsolvente tendo uma constante dielétrica de cerca de 3 a cerca de 8.