BRPI0720543A2 - Combinações de substância ativa sinergísticas - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMBINA- ÇÕES DE SUBSTÂNCIA ATIVA SINERGÍSTICAS".

A presente invenção refere-se a novas combinações de subs- tâncias ativas compreendendo, como substâncias ativas, oxamila e pelo me- nos outra substância ativa do grupo das cloronicotinilas, e que apresentam ações excelentes no combate a pestes animais.

Oxamila da fórmula (I) é conhecida da publicação ,,The Pesticide Manual", 13a edição, 2003, publicada pelo British Crop Protection Councila, página 729.

Já se sabe que a oxamila da fórmula (I),

pode ser usada para o combate a pestes animais, particularmente de inse- tos, aracnídeos ou nemátodos (patente americana US 3,530,220 e US 3,658,870).

Além disso, é conhecido que cloronicotinilas, tais como, por e- xemplo, imidacloprid, tiacloprid, clotianidina, acetamiprid, nitenpiram e dino- tefuran, AKD 1022 ou imidaclotiz, são adequados para o combate a pestes animais, particularmente insetos. Já é conhecida uma mistura que compre- ende tiametoxam e oxamila (patente WO 1997040691).

A atividade das substâncias ativas é boa, porém, as baixas ta- xas de aplicação ou no combate a pestes individuais em muitos casos elas não atendem às elevadas exigências colocadas para inseticidas, acaricidas ou nematicidas.

Descobriu-se então que misturas compreendendo oxamila e pelo menos uma substância do grupo das cloronicotinilas acima menciona- das de ação sinergística e adequadas para o combate a pestes animais, par- ticularmente nemátodos. Devido a esse sinergismo, é possível utilizar quan- tidades consideravelmente menores de substâncias ativas, isto é, a atividade da mistura é maior do que a atividade dos componentes individuais. Clotianidina apresenta a fórmula I 10

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e é conhecida da publicação EP A2 O 376 279. Tiacloprid apresenta a fórmula

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e é conhecida da publicação EP A2 O 235 725. Dinotefuran apresenta a fórmula

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e é conhecida da publicação EP Al O 649 845.

Acetamiprid apresenta a fórmula CH,

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e é conhecida da publicação WO A1 91/04965.

Nitenpiram apresenta a fórmula

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e é conhecida da publicação EP A2 O 302 389. Imidacloprid apresenta a fórmula

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1

e é conhecida da publicação EP Al O 192 060. A substância ativa AKD 1022

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é conhecida da publicação EP 0 428 941. Imidaclotiz apresenta a fórmula

e é conhecida da publicação EP 0 192 060 A1.

A razão, na qual as substâncias ativas são empregadas e a quantidade total da mistura a ser utilizada depende da natureza e da ocor- rência dos insetos. Para cada aplicação, as razões ideais e quantidades to- tais a serem utilizadas, podem ser determinadas em cada caso por uma sé- rie de testes.

Uma combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende a substância ativa oxamila e imidacloprid. Nessas misturas, a razão de peso das substâncias ativas respectivas é de 1000:1 e 15 1:125, preferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5, sendo que a oxamila é sempre primeiramente mencionada nas razões aqui e a seguir.

Uma outra combinação de substância ativa, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e acetamiprid. Na mis- tura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, pre- ferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5.

Uma outra combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e nitenpiram. Na mistura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, preferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5. I

Uma outra combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e dinotefuran. Na mistura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, preferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5.

Uma outra combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e tiacloprid. Na mistura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, preferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5.

Uma outra combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e AKD 1022. Na mistura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, preferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5.

Uma combinação de substância ativa preferida, de acordo com a invenção, compreende as substâncias ativas oxamila e imidaclotiz. Na mis- tura, a razão de peso das duas substâncias ativas é de 1000:1 e 1:125, pre- ferivelmente de 125:1 e 1:50 e particularmente preferivelmente de 25:1 e 1:5.

São particularmente preferidas combinações de substância ati- va, compreendendo oxamila e imidacloprid e também oxamila e clotianidina ou oxamila e tiacloprid nas razões de mistura acima indicadas.

São muito particularmente preferidas combinações de substân- cia ativa compreendendo oxamila e imidacloprid nas razões de mistura aci- ma listadas.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, são particularmente adequadas para o combate de nemátodos ou insetos.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, são muito particularmente adequadas para o combate de nemátodos. Preferivelmente, as combinações de substância ativa, acima mencionadas, como preferidas, não contém qualquer outra substância de ação inseticida.

As combinações de substância ativa, que apresentam boa com- 5 patibilidade com plantas e toxicidade homeotérmica favorável, são adequa- das ao combate a pestes animais, particularmente insetos, aracnídeos e nemátodos, encontrados na agricultura, em florestas, na proteção de produ- tos estocados e materiais e no setor de higiene. Elas são preferivelmente utilizadas como composições fitoprotetoras para tratamento de folhas e do 10 solo.

Elas são eficazes normalmente contra espécies sensíveis e re- sistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento. As pestes acima mencionadas incluem aquelas:

da ordem das Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haema- topinus spp., Linognathus spp., Pedicuius spp., Trichodectes spp.

da classe das Arachnida, por exemplo, Aearus siro, Aeeria sheldoni, Aeulops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetrany- ehus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranyehus spp., Eriophyes spp., Hemitarso- 20 nemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus maetans, Metate- tranyehus spp., Oligonyehus spp., Ornithodoros spp., Panonyehus spp., Ph- ylloeoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus Iatus, Psoroptes spp., Rhipiee- phalus spp., Rhizoglyphus spp., Sareoptes spp., Seorpio maurus, Stenotar- sonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranyehus spp., Vasates lyeopersiei.

da classe das Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.

da ordem das Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Seutigera spp. da ordem das Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obteetus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium pune- tatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., 30 Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obteetus, Bruehus spp., Ceutho- rhynehus spp., Cleonus mendieus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandiea, Curculio spp., Cryptorhynehus Iapathi, Dermestes )

spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera pos- tiça, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decem- lineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethes ae- 5 neus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupaetus xanthographus, Niptus hololeueus, Oryetes rhinoeeros, Oryzaephilus surina- mensis, Otiorrhynehus suleatus, Oxyeetonia jueunda, Phaedon coehleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes ehryso- eephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominiea, Sitophilus 10 spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tenebrio mo- Iitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehus spp., Zabrus spp.

da ordem das Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus. da ordem das Dermaptera, por exemplo, Forfieula aurieularia.

da ordem das Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

da ordem das Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hor- tulanus, Calliphora erythroeephala, Ceratitis eapitata, Chrysomyia spp., Coe- hliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., 20 Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinella frit, Pegomyia hyose- yami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula palu- dosa, Wohlfahrtia spp.

da classe das Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphaiaria spp., Buli- nus spp., Deroeeras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oneomelania spp., Sueeinea spp.

da classe das helminths, por exemplo, Aneylostoma duodenale, Aneylostoma eeylanieum, Aeylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearis lubrieoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., 30 Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dieytoeaulus filaria, Diph- yllobothrium latum, Draeuneulus medinensis, Echinoeoceus granulosus, E- chinoeoceus multiloeularis, Enterobius vermieularis, Faeiola spp., Haemon- chus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Sehistosomen spp, Strongyloi- des fuelleborni, Strongyloides stereoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, 5 Taenia solium, Trichinelia spiralis, Triehinella nativa, Triehinella britovi, Tri- ehinella nelsoni, Triehinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Triehuris trichuria, Wuehereria banerofti.

Também é possível combater protozoários, tais como Eimeria. da ordem das Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., 10 Blissus spp., Caloeoris spp., Campylomma Iivida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Diehelops fureatus, Diconocoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horeias nobilellus, Leptoeorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Maeropes exeavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Pi- 15 esma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudaeysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Seotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraea spp., Triatoma spp.

da ordem das Homoptera, por exemplo, Aeyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis eardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apiealis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus heliehrysii, Braehyeolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoeephala fuIgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragae- folii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandieola, Chry- somphalus fieus, Cieadulina mbila, Coeeomytilus halli, Coeeus spp., Cryp- tomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmieoeeus spp., Empo- asea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geoeoeeus eoffeae, Homalodisea eoagulata, Hyalopterus arundinis, Ieerya spp., Idioee- rus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp., Lepidosa- phes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Me- I 8

I

Ianaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia eos- talis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemi- sia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus 5 maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phyl- Ioxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyri- formis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Ptero- malus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Ouesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Sehizaphis 10 graminum, Selenaspidus artieulatus, Sogata spp., Sogatella fureifera, Soga- todes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis earyae- foliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.

da ordem das Hymenoptera1 por exemplo, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

da ordem das Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniseus asellus, Porcellio seaber.

da ordem das Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odontotermes spp. da ordem das Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedia leueomelas, Agrotis spp., Alabama argillaeea, Antiearsia spp., Barathra brassieae, Bueeu- Iatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephes- tia kuehniella, Euproetis ehrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mel- lonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blaneardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp., Malaeosoma neustria, Mamestra brassieae, Moeis repanda, Mythimna sepa- rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella, Phyllocnistis eitrella, Pieris spp., Plutella xyIostella, Prodenia spp., Pseu- daletia spp., Pseudoplusia ineludens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea peilionella, Tineoia bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.

da ordem das Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germaniea, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae, Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Sehistocerca gregaria.

da ordem das Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xenopsylla eheopis.

da ordem das Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata. da ordem das Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakot- hrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips car- damoni, Thrips spp.

da ordem das Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Os nemátodos fitoparasíticos incluem, por exemplo, Anguina 15 spp., Aphelenehoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dit- ylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.

Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas, de

acordo com a invenção. Entende-se por plantas, no presente contexto, to- das as plantas ou populaces de planta, tais como plantas selvagens deseja- das e indesejadas ou plantas de cultura (incluindo a ocorrência natural de plantas de cultura). Plantas de cultura podem ser plantas que podem ser 25 obtidas por reprodução convencional e métodos de otimização ou por méto- dos de engenharia biotecnológica ou genética ou combinações desses mé- todos, incluindo as plantas transgênicas e incluindo cultivares de plantas que podem ou não ser protegidas por certificados de reprodutores de plantas. Entende-se por partes de plantas todas as partes e órgãos das plantas aé- 30 reos e subterrâneos, tais como broto, folha, flor e raiz, podendo ser mencio- nados como exemplos folhas, hastes, caules, troncos, flores, polpas de fru- ta, frutas e sementes e também raízes, tubérculos e rizomas. Partes de plan- I

tas também incluem material cultivado e material vegetativo e generativo, por exemplo sementeiras, tubérculos, rizomas, entalhos e sementes.

Podemos enfatizar, nesse contexto, a ação particularmente van- tajosa das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, 5 com relação ao seu uso em cereais, tais como por exemplo trigo, aveia, ce- vada, espelta, triticale e centeio, mas também em milho, sorgo e painço, ar- roz, cana de açúcar, feijão de soja, girrassol, batata, algodão, colza de se- mente oleaginosa, canola, tabaco, beterraba sacarina, beterraba forrageira, aspargo, lúpulo e plantas frutíferas (compreendendo frutas de pomo tais 10 como, por exemplo, maças e pêras, frutas de caroço tais como, por exemplo, pêssegos, nectarinas, cerejas, ameixas e damascos, frutas cítricas tais co- mo, por exemplo, laranjas, grapefruits, limas, limões, cumquats, tangerinas e tangerinas satsumas, castanhas tais como, por exemplo, pistaches, amên- doas, nozes e nozes pecan, frutas tropicais tais como, por exemplo, manga, 15 mamão, abacaxi, tâmaras e bananas, e uvas) e vegetais (compreendendo vegetais em folhas tais como, por exemplo, endivas, alface de cordeiro, fun- chos de Florença, alface, alface romana, acelga, espinafre e chicória para uso em saladas, repolhos tais como, por exemplo, couve-flor, brócolis, repo- lho chinês, Brassica oleracea (L.) convar. acephala var. sabellica L. (couve 20 galega, repolho), couve rábano, couve-de-Bruxelas, repolho-roxo, repolho branco e couve lombarda, vegetais fruta tais como, por exemplo, berinjelas, pepinos, pimentões, abóboras, tomates, abobrinhas e milho verde, vegetais de raiz tais como, por exemplo salsão, nabos selvagens, cenouras,incluindo cultivares amarelos, rabanetes incluindo Raphanus sativus var. niger and 25 var. radicula, beterraba, escorcioneira e aipo, legumes tais como, por exem- plo, ervilhas e feijões, e vegetais da família Allium tais como, por exemplo, alhos e cebolas). As combinações, de acordo com a invenção, são particu- larmente adequadas para o tratamento de semente de algodão, feijões de soja, vegetais e tabaco.

O tratamento, de acordo com a invenção, das plantas e partes

de planta com as combinações de substância ativa é feita diretamente ou por tratamento de seu meu ambiente, habitat ou local de armazenamento por meio de métodos de tratamento convencionais, por exemplo por imer- são, pulverização, vaporização, nebulização, dispersão, pintura e, no caso de material de propagação, particularmente de sementes, por revestimento mono ou multicamada.

5 As misturas, de acordo com a invenção, particularmente tam-

bém a combinação das substâncias ativas imidacloprid e oxamila como tam- bém clotianidina e oxamila, são aprticularmente adequadas para o tratamen- to de sementes. Portanto, muitas vezes os danos causados a plantas de cul- tura por pestes, já ocorrem quando a semente é infestada durante armaze- 10 nagem e depois que a semente é introduzida no solo, e durante e imediata- mente após a germinação das plantas. Essa fase é particularmente crítica já que as raízes e brotos das plantas em crescimento são particularmente sen- síveis e mesmo o menor dano pode levar à morte da planta inteira. A prote- ção da semente e a germinação da planta mediante o uso de composições 15 adequadas são, por essa razão, particularmente de grande interesse.

O combate a pestes mediante tratamento da semente de plan- tas é há muito tempo conhecido e é objeto de contínuas melhorias. Porém, o tratamento de sementes envolve uma série de problemas, que muitas vezes não podem ser solucionados de maneira satisfatória. Assim sendo, é preciso 20 desenvolver métodos para proteger a semente e a planta germinante, que dispensa a aplicação adicional de produtos fitoprotetores após a plantação ou após emergência das plantas. Além disso, é necessário otimizar a quan- tidade de substância ativa empregada de forma a possibilitar uma proteção ideal da semente e da planta germinante contra o ataque de pestes, mas 25 sem prejudicar a planta pela substância ativa utilizada. Particularmente, mé- todos para o tratamento de semente também devem levar em consideração as propriedades inseticidas intrínsecas de plantas transgênicas a fim de ob- ter uma proteção ótima da semente e da planta germinante com um mínimo de produtos fitoprotetores a serem utilizados.

Por essa razão, a presente invenção refere-se particularmente

também a um método para a proteção de sementes e de plantas germinan- tes contra o ataque de pestes, tratando a semente com uma combinação de I 12

I

substância ativa, de acordo com a invenção. O método, de acordo com a invenção, para proteger a semente e plantas germinantes contra o ataque de pestes inclui um método, em que a semente é tratada simultaneamente com oxamila, e pelo menos uma cloronicotinila. Ele também inclui um méto- 5 do, em que a semente é tratada em diferentes intervalos com oxamila e pelo menos uma cloronicotinila. A invenção também se refere ao uso das combi- nações de substância ativa, de acordo com a invenção para o tratamento de semente e proteção da emergência de plantas contra o ataque de pestes. Além disso, a invenção refere-se a semente tratada com uma combinação 10 de substância ativa, de acordo com a invenção para proteção contra o ata- que de pestes. A invenção também se refere a sementes tratadas simulta- neamente com oxamila e pelo menos uma cloronicotinila. Além disso, a in- venção se refere a sementes tratadas em diferentes intervalos com oxamila e pelo menos uma chloronicotinila. No caso da semente tratada em diferen- 15 tes intervalos com oxamila e pelo menos uma cloronicotinila, as substâncias ativas individuais da composição, de acordo com a invenção, podem estar presentes em diferentes camadas na semente. Neste caso, as camadas que contém oxamila e as cloronicotinilas podem ser opcionalmente separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere a semente, em 20 que a oxamila e cloronicotinilas são aplicadas como componente de um re- vestimento ou como uma outra camada ou outras camadas adicionalmente ao revestimento.

Uma das vantagens da presente invenção é que devido às pro- priedades sistêmicas particulares das combinações de substância ativa, de 25 acordo com a invenção o tratamento da sementecom essas combinações de substância ativa não apenas protege a semente propriamente dita, mas também protege as plantas resultantes após a emergência contra pestes. Desse modo, pode-se dispensar o tratamento imediato da planta de cultura no momento da semeadura ou pouco depois dela.

Uma outra vantagem é a atividade inseticida sinergisticamente

melhorada das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, em comparação com a substância ativa individual respectiva, que excede o total da atividade das duas substâncias ativas quando aplicada individual- mente. Isso torna possível uma otimização da quantidade de substância ati- va utilizada.

Além disso, deve-se considerar como sendo vantajoso o fato de 5 as combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, também poderem ser empregadas particularmente em semente transgênica, sendo que as plantas que resultam dessas sementes são capazes de expressar uma proteína direcionada contra pestes. Mediante o tratamento de tais se- mentes com as combinações de substância ativa, de acordo com a inven- 10 ção, determinadas pestes podem ser combatidas simplesmente pela expres- são, por exemplo, da proteína inseticida, e, surpreendentemente, o resultado também é uma atividade sinergisticamente complementada com as combi- nações de substância ativa, de acordo com a invenção,que, novamente, aumenta a eficácia da proteção contra o ataque de pestes.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção,

são adequadas para proteger a semente e qualquer variedade de planta já mencionada acima, empregada na agricultura, em estufa de plantas, em florestas ou em horticultura. Particularmente, a semente é aquela de milho, amendoim, canola, colza, papoula, feijões de soja, algodão, beterraba (por 20 exemplo beterraba sacarina e beterraba forragem), arroz, sorgo e painço, trigo, maltose, aveia, centeio, girassol ou tabaco. As combinações de subs- tância ativa, de acordo com a invenção, são também adequadas para o tra- tamento da semente ou plantas frutíferas e vegetais já mencionados acima.

O tratamento da semente de milho, feijões de soja, algodão, trigo, beterraba 25 sacarina, vegetais e canola ou colza é de particular importância. Desse mo- do, por exemplo, as combinações de substância ativa, de acordo com a in- venção, que compreende as substâncias ativas oxamila imidacloprid ou clo- tianidina e oxamila são particularmente adequadas para o tratamento de semente de milho, a semente de algodão e beterraba. Outras plantas de cul- 30 tura que são particularmente adequadas para aplicação das combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, são algodão, feijão de soja, ve- getais e tabaco. Conforme já mencionado acima, o tratamento de semente transgênica, com as combinações de substância ativa, de acordo coma in- venção, também é de particular importância. Nesse caso, a semente é aque- la de plantas que, em geral, compreende pelo menos um gene heterólogo, que governa a expressão de um polipeptídeo com propriedades inseticidas especiais. Nesse contexto, os genes heterólogos em semente transgênica podem ser derivados de micro-organismos tais como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada para o tratamento de semen- te transgênica, que compreende pelo menos um gene heterólogo derivado de Bacillus sp. cujo produto gênico apresenta atividade contra broca do mi- lho europeia e/ou borca da raiz. É particularmente preferível um gene hete- rólogo derivado do Bacillus thuringiensis. Neste caso, também, a combina- ção de acordo com a invenção é particularmente adequada para semente de milho.

Dentro do escopo da presente invenção, a combinação de subs- tância ativa, de acordo com a invenção, é aplicada a semente individual- mente ou em formulação adequada. Preferivelmente, a semente é tratada no estado em que ela é estável o suficiente para evitar danos durante o trata- mento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer momento entre a

t

colheita e a semeadura. A semente normalmente utilizada é separada da planta e retirada de sabugos, cascas, talos, camadas, pelos ou da polpa das frutas.

Ao tratar a semente, deve-se tomar cuidado para que a quanti- 25 dade da combinação de substância ativa, de acordo com a invenção, aplica- da à semente e/ou a quantidade de outros aditivos seja escolhida de tal for- ma que a germinação da semente não seja desvantajosamente afetada, ou de forma que a planta resultante não seja danificada. Deve-se prestar aten- ção sobretudo no caso de substâncias ativas que podem apresentar efeitos 30 fitotóxicos em certas quantidades de aplicação.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, podem ser aplicadas diretamente, isto é, sem outros componentes e sem ser diluídas. Em geral, é preferível aplicar as combinações de substância ativa na semente na forma de uma formulação adequada. Formulações adequa- das e métodos adequados para o tratamento de semente são conhecidos pelo versado na técnica e descritos, por exemplo, nos seguintes documen- 5 tos: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2.

As combinações de substância ativa podem ser convertidas em formulações convencionais, tais como soluções, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos, suspensões-emulsões-concentrados, materiais naturais e sintéticos impregnados com substâncias ativas e microencapsulações em materiais poliméricos.

Essas formulações são produzidas de maneira conhecida, por exemplo mediante mistura das substâncias ativas com extensores, isto é, solventes líquidos e/ou veículos sólidos, opcionalmente com o uso de agen- tes surfactantes, isto é, emulsificantes e/ou dispersantes e/ou formadores de espuma.

Se o extensor usado for água, é possível também usar, por e- xemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Solventes líquidos adequados são basicamente: aromáticos, tais como xileno, tolueno ou al- 20 quilnaftalenos, hidrocarbonos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo frações de óleo mineral, óleos minerais e vegetais, alcoóis, tais como butanol ou glicol e éteres e ésteres dos mesmos, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, 25 metil isobutil cetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, e água.

Veículos sólidos adequados são:

Por exemplo, sais de amônia e minerais naturais de solo tais co- mo caolinas, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos de solo, tais como ácido silícico finamente dividido, alumina e silicatos; veículos sólidos adequados para grânulos são: por exemplo, pedras naturais esmagadas ou fracionadas tais como calcita, már- (

more, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, e também grânulos sintéticos de fa- rinhas inorgânicas e orgânicas, e grânulos de material orgânico tais como pa- pel, serragem, cascas de côco, sabugos de milho e talos de tabaco; emulsifi- cantes adequados e/ou formadores de espuma são: por exemplo, emulsifican- 5 tes não-iônicos e aniônicos, tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxietileno, por exemplo alquilaril poliglicol eteres, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos e também hidrolisados de prote- ína; dispersantes adequados são substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo da classe dos álcool-POE e/ou -POP éteres, ácido e/ou ésteres

POP POE, alquilaril e/ou POP POE eteres, adutos graxos e/ou POP POE, derivados de POE- e/ou POP-poliol, adutos POE- e/ou POP-sorbitano ou - açúcar, sulfatos de alquila ou arila, alquil- ou arilsulfonatos e fosfatos de al- quila ou arila ou os adutos PO-eter correspondentes. Além disso, oligopolí- meros ou polímeros adequados, por exemplo aqueles derivados de monô-

meros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO individualmente ou em combinação com, por exemplo, (poli)alcoóis ou (poli)aminas. Isso também é possível para empregar Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celulo- ses não-modificadas e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifá- ticos e seus adutos com formaldeído.

Secantes, tais como carboximetilcelulose e polímeros naturais e

sintéticos na forma de pós, grânulos ou látices, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato polivinílico, assim como fosfolipídeos naturais tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídeos sintéticos, podem ser usados nas formula- ções.

É possível usar colorantes tais como pigmentos inorgânicos, por

exemplo óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia, e matérias corantes orgânicas, tais como matérias corantes de alizarina, matérias corantes azo e matérias corantes de ftalocianina metálicos, e nutrientes-traços tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Outros aditivos possíveis são perfumes, óleos vegetais ou mine-

rais, opcionalmente modificados, cêras e nutrientes (incluindo nutrientes- traços), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.

Também podem estar presentes estabilizantes, tais como esta- bilizantes a baixa temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de Iuz ou outros agentes que melhorem a estabilidade química e/ou física.

As formulações em geral compreendem entre 0,01 e 98% em pe- so de substância ativa, preferivelmente entre 0,5 e 90%.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, podem ser utilizadas em formulações comercialmente disponíveis e nas for- 10 mas de aplicação, preparadas a partir dessas formulações, como uma mistu- ra com outras substâncias ativas, tais como inseticidas, atrativos, agentes esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento, herbicidas, protetores, fertilizantes ou semio- químicos.

Pares de mistura particularmente favoráveis são, por exemplo:

Fungicidas:

Inibidores da síntese de ácido nucleico

benalaxila, benalaxila-M, bupirimato, quiralaxila, clozilacon, dimetirimol, etiri- mol, furalaxila, himexazol, mefenoxam, metalaxila, metalaxila-M, ofurace, oxa- dixila, ácido oxolínico.

Inibidores de mitoses e divisão cellular

benomila, carbendazim, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol, pencicuron, tia- bendazol, tiofanato-metila, zoxamida Inibidores do complexo I da cadeia respiratória diflumetorim

Inibidores do complexo Il da cadeia respiratória

boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanila, furametpir, furmeciclox, mepronila, oxi- carboxin, pentiopirad, tifluzamida Inibidores do complexo Ill da cadeia respiratória 30 azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadon, fenamidon, fluoxastrobin, kresoxim-metila, metominostrobin, orysastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin I 18

♦

Desacopladores dínocap, fluazinam Inibidores de produção ATP

Acetate de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam 5 Inibidores de biossíntese de aminoácido e biossíntese de proteína

andoprim, blasticidin-S, ciprodinila, kasugamicina, cloridrato hidrato de kasu- gamicina, mepanipirim, pirimetanila Inibidores de transdução de sinal fenpiclonila, fludioxonila, quinoxifen 10 Inibidores de síntese de lipídeo e membrana clozolinato, iprodion, procimidon, vinclozolin

ampropilfos, ampropilfos de potássio, edifenfos, etridiazol, iprobenfos (IBP), isoprotiolano, pirazofos

tolclofos-metila, bifenil iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb, pro- pamocarb-fosetilato

Inhibitores de biossíntese de ergosterol fenhexamida,

azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenocona- zol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenarimol, fenbuco- 20 nazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol- cis, hexaconazol, imazalila, sulfato de rmazalila, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, nuarimol, oxpoconazol, paclobutrazol, penconazol, pefurazoat, procloraz, propiconazol, protioconazol, pirifenox, simeconazol, te- buconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizol, triforin, triticona- 25 zol, uniconazol, voriconazol, viniconazol,

aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidin, fenpropimorf, espiroxa- mina, tridemorf,

naftifina, piributicarb, terbinafina ' Inibidores de síntese da parede celular

bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamid, poli- oxinas, polioxorim, validamicina A Inibidores de biossíntese de melanina capropamid, diclocimet, fenoxanila, ftalid, piroquilon, triciclazol Indutores de resistência acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila Multisítio

5 captafol, captan, clorotalonila, sais de cobre tais como: hidróxido de cobre, naf- tenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina- cobre e mistura Bordeaux, diclofluaníd, ditianon, dodine, base livre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina* acetato de guazatina, iminoctadina, al- besilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, 10 maneb, metiram, metiram zinco, propineb, enxofre e preparações à base de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram Outros fungicidas

amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicina, carvona, quinometionato, cloro- picrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanila, dazomet, debacarb, diclomezina, 15 diclorofeno, dicloran, difenzoquat, difenzoquat metilsulfato, difenilamina, ferim- zon, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluoroimida, fosetil-alumínio, fosetil- calcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumami- cina, metasulfocarb, metrafenon, isotiocianato de metila, mildiomicina, natami- cina, dimetil ditiocarbamato de níquel, niitrotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, 20 oxifentiin, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalin, propanosin- sódio, proquinazid, piribencarb, pirrolnitrin, quintozen, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamida, valifenal, zarilamid,

2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-

N-metilacetamida,

2-[[[[1 -[3-(1 -fluoro-2-feniletil)óxi]fenil]etilid eno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxi- imino)-N-metil-alfa-benzacetamida, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -iQcicloheptanol, ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -carboxílico, 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridirÈa,

2-butóxi-6-iodo-3-propilbenzopiranon-4-oma,

2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-in'den-4-il)-3-piridinacarboxamida, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinadicarbonitrila, 3.4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianil)

3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2- trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-annina,

5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5- a]pirimidina,

5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifIuorofenil) [1,2,4]triazolo[1,5-

a]pirimidin-7-amina,

2-[[[ciciopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno) benza- cetato de metila ,

1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila,

N-(3,,4'-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-

carboxamida,

N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-formilamino-2-hidroxibenzamida,

N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzenosulfonamida,

N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-ilóxi)fenil]propanamida,

N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-in-1-

ilóxi)fenil]propanamida,

N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida,

N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida,

(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2 [(metil- sulfonil)amino]butanamida,

N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-

benzacetamida,

N-{2-[1,1 ’-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4- carboxamida,

N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida,

N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propóxi]fenil}-

imidoformamida,

Ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-1 -carbotióico, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida,

2.4-di-hidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno]amino]óxi]metil]fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-ona (CAS No. 185336-79-2),

N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida,

Bactericidas:

5 bronopol, diclorofeno, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, kasugamici- na, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomi- cina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações à base de cobre. Insecticidas/acaricidas/nematicidas:

Inibidores de acetilcolina esterase (AChE)

Carbamatos,

por exemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, cloethocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, 15 metomila, metolcarb, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC, xililcarb, triazamato Organofosfatos,

por exemplo acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila, bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metil/-etila), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxide- meton-metila, paration (-metil/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fos- famidon, fosfocarb, foxim, pirimífos (-metil/-etila), profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinal- fos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetra- clorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion I 22

I

Moduladores do canal de sódio / bloqueadores do canal de sódio voltagem-

dependentes

Piretroides,

por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifen- trina, bioaletrina, isômero de bioaletrina-S-ciclopentila, bioetanometrina, bio- permetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis- permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isômero 1R), es- fenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gamma-cihalotrina, imiprotrina, kadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (trans-isômero 1R), praletrina, proflutrina, protrifenbuto, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isômero 1R), tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrinas (piretrum)

DDT

Oxadiazinas, por exemplo, indoxacarb

Semicarbazona,

por exemplo, metaflumizon (BAS3201)

Agonistas/antagonistas do receptor de acetilcolina Cloronicotinilas,

por exemplo, acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam Nicotina, bensultap, cartap

Moduladores do receptor de acetilcolina Espinosinas, por exemplo, espinosad

Antagonistas do canal de cloreto GABA-controlado Organoclorinas,

por exemplo, camfeclor, clordan, endosulfan, gamma-HCH, HCH, heptaclor, lindan, metoxiclor Fipróis,

por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronila, pirafluprol, piriprol, vaniliprol

Ativadores do canal de cloreto

Mectinas,

por exemplo, abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermecti- na, lepimectina, milbemicina

Miméticos de hormônio juvenil, por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropren, kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno Agonistas/disruptores de Ecdisona Diacilhidrazinas,

por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida Inibidores da biossíntese de quitina Benzoilureias,

por exemplo, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, fluciclo- xurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumuro- na, penflurona, teflubenzurona, triflumurona Buprofezin Ciromazina

Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores ATP Diafentiurona Compostos de organotina, por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxido de fenbutatina Desacopladores de fosforilação oxidativa atuando por interrupção do gradi- ente de próton H Pirróis, por exemplo, clorfenapir Dinitrofenóis,

por exemplo, binapacrila, dinobuton, dinocap, DNOC, meptildinocap Inibidores de transporte de elétron sítio-l METIs,

por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, I 24

I

tolfenpirad

Hidrametilnona

Dicofol

Inibidores de transporte de elétron sítio-ll Rotenona

Inibidores de transporte de elétron sítio-lll Acequinocila, fluacripirim

Disruptores microbiais da membrana intestinal de inseto Cepas de Bacillus thuringiensis Inibidores de síntese de lipídeos Ácidos tetrônicos,

por exemplo espirodiclofen, espiromesifen,

Ácidos tetrâmicos,

por exemplo espirotetramato, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1- 15 azaspiro[4.5]dec-3-en-2-ona Carboxamidas, por exemplo, flonicamid Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz 20 Inibidores de ATPase magnésio-estimulada,

Propargite

Análogos da nereistoxina,

por exemplo, tiociclam hidrogênio oxalato, tiosultap-sódio Agonistas do receptor rianodine,

Benzodicarboxamidas,

por exemplo, flubendiamida Antranilamidas,

por exemplo, Rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]- fenil}-1 -(3-cloropiridin-2-il)-1 H-pirazol-5-carboxamida)

Biológicos, hormônios ou feromônios

azadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metarrhizium spec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec. Substâncias ativas com mecanismos desconhecidos ou não-específicos de ação

Fumigantes,

por exemplo, fosfeto de alumínio, brometo de metila, fluoreto de sulfurila Antialimentadores,

por exemplo criolita, flonicamid, pimetrozina

Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo clofentezina, etoxazol, hexitiazox

Amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, bupro- 10 fezina, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrina, clo- tiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, fluben- zimina, flufenerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxa- diazona, petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulflu- ramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutin.

Também é possível uma mistura com outras substâncias ativas,

tais como herbicidas, ou com fertilizantes e reguladores do crescimento.

Quando usadas como inseticidas, as combinações de substân- cia ativa, de acordo com a invenção, podem, além disso, estar presentes em suas formulações comercialmente disponíveis e nas formas de aplicação 20 preparadas a partir dessas formulações, como uma mistura com agentes sinergísticos. Agentes sinergísticos são compostos que aumentam a ação das substâncias ativas, sem que seja necessário que o agente sinergístico adicionado tenha ação propriamente eficaz.

O teor de substância ativa das formas de aplicação preparadas a partir das formulações comercialmente disponíveis pode variar dentro de amplos limites. A concentração de substância ativa das formas de aplicação podem ser de 0,0000001 a 95% em peso de substância ativa, preferivelmen- te entre 0,0001 e 1% em peso.

Os compostos são empregados de modo adequado para as formas de aplicação.

Quando utilizadas contra pestes de produtos de higiene e pes- tes de produtos estocados, as combinações de substância ativa são desta- f

cadas por uma excelente ação residual em madeira e barro assim como boa estabilidade em relação a álcali em substratos.

As combinações de substância ativa, de acordo com a inven- ção, não agem apenas em relação a plantas, e pestes de produtos de higie- 5 ne e estocados, mas também no setor de medicina veterinária contra parasi- tas animais (ectoparasitas), tais como carrapatos duros, carrapatos moles, ácaros de sarna, ácaros de folha, moscas (que mordem ou lambem), larvas de mosca parasítica, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de penas e pulgas.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção 10 também são adequadas para o controle de artrópodes que infestam produção agrícola, tal como, por exemplo, gado, ovelhas, bodes e cabras, cavalos, por- cos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos e abe- lhas, ou outros animais e aves de estimação, tais como, por exemplo, cães, gatos, pássaros de gaiola e peixes de aquário, e também os assim chamados 15 animais de teste, tais como, hamsters, porquinhos de índia, ratos e camundon- gos. Através do controle desses artrópodes, casos de morte e reduções na produtividade (em relação a carne, leite, lã, couros, ovos, mel, etc) devem ser diminuídos, de forma que seja possível uma criação animal mais econômica e mais fácil pelo uso dos compostos ativos de acordo com a invenção.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção,

são usadas no setor veterinário e na criação animal de maneira conhecida através da administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, porções, dosesde remédio administradas aforça, grânulos, pastas, pílulas volumosas, o processo de alimentação de passagem e supositórios, 25 pela administração parenteral, tal como, por exemplo, por injeção (intramus- cular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal e similares), implantes, por administração nasal, por uso dérmico na forma, por exemplo, de imersão ou banho, atomização, despejamento e derramemento, lavagem e pouvilha- mento, e também com a ajuda de artigos moldados contendo o composto 30 ativo, tais como colares, marcas de orelha, marcas de cauda, faixas, laços, dispositivos de marcação e semelhantes. Quando usadas para gado, aves domésticas, animais e aves de estimação e semelhantes, as combinações de substância ativa da fórmula (I) podem ser usadas como formulações (por exemplo, pós, emulsões, compo- sições de livre escoamento), que compreendem as substâncias ativas em 5 uma quantidade de 1 a 80% em peso, diretamente ou após diluição de 100 a 10.000 vezes, ou eles podem ser usados como um banho químico.

Além disso, descobriu-se que as combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, também apresentam uma ação fortemente inseticida contra insetos que destroem materiais industriais.

Entende-se por materiais industriais no presente contexto mate-

riais não-ativos, tais como, preferivelmente, plásticos, adesivos, colas, pa- péis e papelões, couro, madeira e produtos de madeira processada e com- posições de revestimento.

O material a ser protegido contra o ataque de insetos é muito particularmente preferivelmente Madeira e produtos de madeira processada.

Madeira e produtos de madeira processada que podem ser pro- tegidos pela combinação de substância ativa, de acordo com a invenção, ou misturas compreendendo estes, devem ser entendidos, por exemplo, como:

Madeira de construção, traves de madeira, travessas de ferrovi- 20 a, componentes de pontes, piers, veículos feitos de madeira, caixas, paletes, containeres, postes de telefone, material isolante para revestimento em ma- deira, janelas e portas feitas de madeira, madeira compensada, aglomerado, marcenaria, ou produtos de madeira processada que são em geral utilizados em construção de casas ou marcenaria para construção.

As combinações de substância ativa podem ser utilizadas na

forma de concentrados ou geralmente em formulações convencionais, tais como pós, grânulos, soluções, suspensões, emulsões ou pastas.

As formulações acima indicadas podem ser preparadas de ma- neira conhecida per se, por exemplo, misturando as substâncias ativas com pelo menos um solvente ou diluente, emulsificante, dispersante e/ou Iigantes ou fixativo, repelente à água, se necessário, dissecantes e estabilizantes UV, e colorantes e pigmentos e outros agentes auxiliares de processamento. I

As composições inseticidas ou concentrados utilizados para proteger madeira e produtos de madeira processada compreendem a com- binações de substância ativa, de acordo com a invenção, em uma concen- tração de 0,0001 a 95% em peso, particularmente 0,001 a 60% em peso.

5 A quantidade de composição ou concentrado empregada de-

pende das espécies e da abundância dos insetos e no meio. A quantidade ideal a ser utilizada pode ser determinada em cada caso por meio de uma série de testes quanto a aplicação. Em geral, porém, seré suficiente utilizar 0,0001 a 20% em peso, preferivelmente 0,001 a 10% em peso, da substân- cia ativa, com relação ao material a ser protegido.

Um solvente adequado e/ou diluente é um solvente organoquí- mico ou mistura de solvente e/ou um solvente organoquímico oleaginoso ou tipo óleo ou mistura de solvente de baixa volatilidade e/ou um solvente orga- noquímico polar ou mistura de solvente e/ou água e, se apropriado, um e- mulsificante e/ou umidificador.

Solventes organoquímicos preferivelmente empregados são sol- ventes oleaginosos ou tipo óleo com um índice de evaporação superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30°C, preferivelmente superior a 45°C. Tais solventes oleaginosos ou tipo óleo que são insolúveis em água e de 20 baixa volatilidade que são utilizados, são óleos minerais adequados ou suas frações aromáticas ou misturas de solvente contendo óleo mineral, preferi- velmente aguarrás mineral, petróleo e/ou alquilbenzeno.

Óleos minerais com ponto de ebulição de 170 a 220°C, aguarrás mineral com um ponto de ebulição de 170 a 220°C, óleo de fuso com um ponto de ebulição de 250 a 350°C, petróleo e aromáticos com ponto de ebu- lição de 160 a 280°C, óleo de turpentina, e similares são vantajosamente utilizados.

Em uma concretização preferida, são utilizados hidrocarbonos alifáticos líquidos com um ponto de ebulição de 180 a 210°C ou misturas de ponto elevado de ebuliçãode hidrocarbonos aromáticos e alifáticos com um ponto de ebulição de 180 a 220°C e/ou óleo de fuso e/ou monocloronaftale- no, preferivelmente a-monocloronaftaleno. Os solventes orgânicos oleaginosos ou tipo óleo de baixa volati- lidade e com um índice de evaporação acima de 35 e um ponto de inflama- ção superior a 30°C, preferivelmente acima de 45°C, podem ser parcialmen- te substituídos por solventes organoquímicos de alta ou média volatilidade, 5 desde que a mistura de solvente também apresente um índice de evapora- ção superior a 35 e um ponto de inflamação superior a 30°C, preferivelmen- te acima de 45°C, e de a mistura ser solúvel ou emulsificável nessa mistura de solvente.

Em uma concretização preferida, um pouco do solvente organo- químico ou mistura de solvente é substituído por um solvente organoquímico polar alifático ou mistura de solvente. Solventes organoquímicos alifáticos que contém grupos hidroxila e/ou ester e/ou eter são preferivelmente utiliza- dos tais como, por exemplo, glicol eteres, esteres ou similares.

Ligantes organoquímicos utilizados para fins da presente inven- 15 ção, são as resinas sintéticas e/ou oleos secants Iigantes conhecidos per se e que podem ser diluídos em água e/ou dissolvidos ou disperses ou emulsi- ficados nos solventes organoquímicos utilizados, particularmente Iigantes compostos de, ou compreendendo, uma resina de acrilato, uma resina de vinila, por exemplo acetato de polivinila, resina de poliéster, resina por poli- 20 condensação ou poliadição, resina de poliuretano, resina de alquid ou resina de alquid modificada, resina fenólica, resina de hidrocarbono tais como resi- na de indeno/coumarona, resina à base de silício, óleos vegetais secantes e/ou óleos secantes e/ou Iigantes fisicamente secantes a base de uma resi- na natural e/ou sintética.

A resina sintética empregada como Iigante pode ser utilizada na

forma de uma emulsão, dispersão ou solução. Betume ou substâncias betu- minosas também podem ser utilizadas como ligantes, em quantidades de até 10% em peso. Além disso, podem ser empregados colorantes, pigmentos, repelentes à agua, agentes mascaradores de odores, e inibidores ou agen- tes anticorrosivos e similares, todos conhecidos.

De acordo com a invenção, a composição ou o concentrado compreende preferivelmente, como ligantes organoquímicos, pelo menos ( 30

I

uma resina alquid ou resina de alquid modificada e/ou um óleo vegetal se- cante. Resinas de alquid são preferivelmente utilizadas, de acordo com a invenção, são aquelas com um teor de óleo superior a 45% em peso, prefe- rivelmente de 50 a 68% em peso.

Alguns ou todos os ligantes acima citados podem ser substituí-

dos por um fixativo (mistura) ou plastificante (mistura). Esses aditivos ser- vem para impeder a volatilização das substâncias ativas, e também a crista- lização ou precipitação. Eles substituem preferivelmente 0,01 a 30% dos li- gantes (com relação a 100% de ligantes empregados).

Os plastificantes são derivados das classes dos ésteres ftálicos,

tais como ftalato de dibutila, ftalato de dioctila ou ftalato de benzila e butila, ésteres fosfóricos tais como fosfato de tributila, ésteres adípicos tais como di(2-etilhexil) adipato, estearatos tais como estearato de butila ou estearato de amila, oleatos tais como oleato de butila, glicerol eteres ou glicol éteres de elevado peso molecular, glicerol esteres e ésteres p-toluenosulfônicos.

Fixativos são baseados quimicamente em polivinil alquil éteres tais como, por exemplo, polivinil metil eter, ou cetonas tais como benzofeno- na e etilenobenzofenona.

Outros solventes adequados ou diluentes são, particularmente, água, se apropriado, como uma mistura com um ou mais solventes organo- químicos acima mencionados ou diluentes, emulsificantes ou dispersantes.

Obtém-se uma proteção da Madeira processada particularmente eficaz por processos de impregnação em escala industrial, por exemplo, pro- cessos a vácuo, a duplo-vácuo ou a pressão.

As composições prontas-para-uso podem, se apropriado, com-

prender outros inseticidas e, se apropriado, também um ou mais fungicidas.

As combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, podem ser também utilizadas para proteger objetos, para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água de salobre, particular- mente, invólucros, telas, redes, edificações, ancoradouros e sistemas de sinalização, contra incrustração. Incrustração por sessile Oligochaeta1 tais como Serpulidae, e por cascas e espécies do grupo Ledamorfa (cracas), tais como Lepas e espécies Scalpellum, ou por espécies do grupo Balanomorfa (balanídeos), tais como espécies Balanus ou Pollicipes , aumenta o arrastamento friccional 5 de navios e, consequentemente, acarreta um aumento de custos operacio- nais devido ao consumo maior de energia e adicionalmente freqüentes para- das no dique seco.

Além da incrustração por algas, por exemplo Ectocarpus sp. e Ce- ramium sp., incrustração por grupos sessile Entomostraka, denominados pelo termo genérico Cirripedia (crustáceos cirrípedes), é de particular importância.

Combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, também são adequadas para o combate a pestes animais, particularmente insetos, araquinídeos é ácaros, encontrados em lugares fechados, por e- xemplo, moradias, galpões de fábricas, escritórios, cabines de veículos e 15 similares. Elas podem ser empregadas em produtos inseticidas domésticos para o comabte a essas pestes animais seja individualmente em em combi- nação com outras substâncias ativas e agentes auxiliares. Elas são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes contra todos os estágios de desen- volvimento.

A aplicação no campo dos inseticidas domésticos também pode

ser eficaz em combinação com outras substâncias ativas tais como ésteres fosfóricos, carbamatos, piretroides, reguladores do crescimento ou substân- cias ativas de outras classes conhecidas de inseticidas.

Elas são usadas aerossóis, produtos atomizadores de livre 25 pressão, por exemplo bomba ou sprays atomizadores, sistemas de nebuliza- ção automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadores com pastilhas de evaporação feitas de celulose ou polímero, vaporizadores líquidos, vaporizadores de gel e mamebrana, vaporizadores acionados por hélice, sistemas de evaporação livres de energia, ou passivos, papéis anti- 30 traça, sacos antitraça e géis antitraça, como grânulos ou pós, em iscas para dispersão ou em estações de isca. λ.* 32

Durante a aplicação as combinações de substância ativa, de acordo com a invenção, é possível variar as as quantidades de aplicação dentro de uma margem ampla, dependendo do tipo de aplicação. No trata- mento de partes de planta, as taxas de aplicação de combinação de subs- 5 tância ativa situam-se em geral entre 0,1 e 10, 000 g/ha, preferivelmente en- tre 10 e 1000 g/ha.

A excelente ação inseticida das combinações de substância ati- va, de acordo com a invenção, pode ser vista nos exemplos a seguir. En- quanto as substâncias ativas individuais mostram pouca força em relação à sua ação, as combinações demonstram uma ação que ultrapassa uma sim- ples soma de ações.

Fórmula para o cálculo da taxa de mortandade de uma combi- nação de duas substâncias ativas.

A atividade esperada para uma determinada combinação de duas substâncias ativas pode ser calculada (cf. COLBY, S.R.; "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations", Weeds 15, páginas 20-22, 1967): se

X = a taxa de mortandade, expressa em % do controle não tratado, quando empregada substância ativa A a uma taxa de aplicação de m ppm,

Y = a taxa de mortandade, expressa em % do controle não tratado, quando empregada substância ativa B a uma taxa de aplicação de n ppm,

E = a taxa de mortandade, expressa em % do controle não tratado, quando empregada as substâncias ativas AeBa taxas de aplicação de m e n ppm, então

E = X + Y- XxY

100

Se a atual taxa de mortandade inseticida for mais elevada do que aquela calculada, as taxas de mortandade da combinação serão supe- raditivas,isto é, estará presente um efeito sinergístico. Neste caso, a taxa de mortandade atualmente observada deve ser mais alta do que o valor calcu- lado através da fórmula acima, para a taxa de mortandade esperada (E). Exemplo A

Teste Meloidogyne incógnita (MELGIN)

Solvente: 7 partes em peso de dimetilformamida Emulsificante: 2 partes em peso de alquilaril poliglicol eter Para produzir uma preparação adequada de substância ativa, 1

parte em peso de substância ativa é misturada com as quantidades indica- das de solvente e emulsificante, e o concentrado é diluído com água para a concentração desejada.

Vasos são preenchidos com terra, solução de substância ativa, suspensão ovo/larva de Meloidogyne incógnita e sementes de alface. As sementes de alface germinam e plantas se desenvolvem. Nas raízes, são formados galhas.

Após o periodo de tempo desejado, a ação nematicida é deter- minada em % pela formação de galhas. 100% significa que não foram en- contradas galhas; 0% significa que o número de galhas nas plantas tratadas corresponde àquele do controle não submetido a tratamento.

Neste teste, as combinações de composto ativo a seguir de a- cordo com a presente aplicação mostram uma atividade intensificada siner- gisticamente em comparação com os compostos ativos individualmente apli- cados:

Tabela A

Insetos que danificam plantas Teste de Meloidogyne incógnita

Substância ativa Concentração Mortalidade em % após em ppm 210 Oxamila 0,125 24 Clotianidina 2 0 Oxamila + Clotianidina (1 : 16) calc.**0.125 + 2 encontrado* de acordo com a invenção 50 24 Imidacloprid 2 0 Oxamila + Imidacloprid (1 : 16) calc.** encontrado* de acordo com a invenção 0.125 + 2 70 24 * encontrado = atividade detectada

** calc. = atividade calculada com o uso da formula de Colby

Claims (10)

1. Combinação de substância ativa, compreendendo oxamila da fórmula (I) <formula>formula see original document page 35</formula> e pelo menos uma cloronicotinila selecionada do grupo consistindo em imi- dacloprid, clotianidina, tiacloprid, acetamiprid, nitenpiram, dinotefuran, AKD1022 e imidaclotiz.

2. Combinação de substância ativa, de acordo com a reivindica- ção 1, compreendendo oxamila e imidacloprid.

3. Combinação de substância ativa, de acordo com a reivndica- ção 1, compreendendo oxamila e clotianidina.

4. Combinação de substância ativa, de acordo com a reivindica- ção 1, compreendendo oxamila e tiacloprid.

5. Uso de combinações de substância ativa, como definidas na reivindicação 1, para o combate a pestes animais.

6. Uso de combinações de substância ativa, como definidas na reivindicação 1, para o tratamento de sementes.

7. Uso de combinações de substância ativa, como definidas na reivindicação 1, para o tratamento de plantas transgênicas ou das sementes de plantas transgênicas.

8. Semente tratada com uma combinação de substância ativa, como definida na reivndicação 1.

9. Método para o tratamento de sementes e/ou das plantas cres- cidas a partir das sementes, contra o ataque da peste, caracterizado pelo fato de a substância da fórmula (I) e um par de mistura, como definido na reivindicação 1, serem permitidos agir simultaneamente na semente.

10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de a substância da formula (I) e o par de mistura, como definida na rei- vindicação 1, serem permitidos agir em diferentes intervalos sobre a semen- te.