BRPI0717402B1 - Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, artigo retrorrefletivo fluorescente amarelo-esverdeado e artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes - Google Patents

Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, artigo retrorrefletivo fluorescente amarelo-esverdeado e artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes Download PDF

Info

Publication number
BRPI0717402B1
BRPI0717402B1 BRPI0717402-0A BRPI0717402A BRPI0717402B1 BR PI0717402 B1 BRPI0717402 B1 BR PI0717402B1 BR PI0717402 A BRPI0717402 A BR PI0717402A BR PI0717402 B1 BRPI0717402 B1 BR PI0717402B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
fluorescent
article
layer
retroreflective
dye
Prior art date
Application number
BRPI0717402-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Wei Guang-Xue
Original Assignee
Avery Dennison Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Avery Dennison Corporation filed Critical Avery Dennison Corporation
Publication of BRPI0717402A2 publication Critical patent/BRPI0717402A2/pt
Publication of BRPI0717402A8 publication Critical patent/BRPI0717402A8/pt
Publication of BRPI0717402B1 publication Critical patent/BRPI0717402B1/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/122Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type
    • G02B5/124Reflex reflectors cube corner, trihedral or triple reflector type plural reflecting elements forming part of a unitary plate or sheet
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/12Reflex reflectors
    • G02B5/126Reflex reflectors including curved refracting surface
    • G02B5/128Reflex reflectors including curved refracting surface transparent spheres being embedded in matrix
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2369/00Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041Optical brightening agents, organic pigments
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/917Electroluminescent
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • Y10T428/24612Composite web or sheet
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Description

(54) Título: ARTIGO COMPREENDENDO AO MENOS UMA CAMADA DE FILME FLUORESCENTE, ARTIGO RETRORREFLETIVO FLUORESCENTE AMARELO-ESVERDEADO E ARTIGO EXIBINDO COR DURÁVEL E/OU PROPRIEDADES FLUORESCENTES (51) Int.CI.: B32B 27/08; B32B 27/30; C08J 5/18; G02B 5/124; C08K 5/00 (52) CPC: B32B 27/08,B32B 27/30,C08J 5/18,G02B 5/124,C08K 5/0041 (30) Prioridade Unionista: 23/10/2006 US 11/551,786 (73) Titular(es): AVERY DENNISON CORPORATION (72) Inventor(es): GUANG-XUE WEI
1/17
ARTIGO COMPREENDENDO AO MENOS UMA CAMADA DE FILME
FLUORESCENTE, ARTIGO RETRORREFLETIVO FLUORESCENTE AMARELÕES VERDEAD O E ARTIGO EXIBINDO COR DURÁVEL E/OU PROPRIEDADES FLUORESCENTES
A invenção diz respeito a artigos compreendendo policarbonato tendo corantes fluorescentes e, especialmente, a artigos fluorescentes compreendendo policarbonato tendo excelente durabilidade de colorac/ão sem o uso de estabilizadores de luz.
FUNDAMENTOS
São muito conhecidos no estado da técnica artigos que incorporam corantes fluorescentes em matrizes poliméricas para diversas aplicações, incluindo sinalização, marcações para veículos, marcações para rodovias e outras aplicações onde a boa visibilidade é desejada e benéfica por uma variedade de razões, incluindo segurança, disseminação de informação, visibilidade, sinalização visual, e rápida detecção. A aparência extraordinariamente brilhante dos materiais fluorescentes· é o que fornece esta visibilidade aumentada, e que é especialmente marcante na madrugada e ao entardecer. Em algumas aplicações, é importante atingir e manter certos padrões de cor e/ou certos padrões de durabilidade.
Frequentemente estes sistemas poliméricos contendo corantes fluorescentes são estruturados na forma de folhis que exibem propriedades fluorescentes. Aplicações especialmente adequadas para estes tipos de filmes carregados com corantes fluorescentes são em relação a usos onde a sinalização é a função primária do artigo. Sinais
2/17 de informação e segurança de tráfego são conhecidos por incorporar filmes tendo corantes fluorescentes, o que aumenta a visibilidade dos sinais. Certos tipos de sinalização precisam apresentar durabilidade ao ar livre prolongada.
É conhecido que a radiação ultravioleta faz com que corantes, e, especialmente, corantes fluorescentes, esmaeçam. Quando expostos à luz do sol ou outras fontes de luz ultravioleta (UV), os corantes fluorescentes desbotam com muita rapidez. Isto cria problemas especialmente para aplicações em sinalização de tráfego e rodovias uma vez que o rápido esmaecimento da cor fluorescente pode reduzir drasticamente a vida útil do sinal. Esforços anteriores para aumentar a durabilidade da luz UV dos artigos fluorescentes, tal como folhas retrorrefletivas, incluem o uso de uma camada de filtro de luz UV sobre ou na frente da camada fluorescente. Tipicamente, tal camada de filtro de luz UV é feita pela dissolução de compostos absorventes de luz UV em uma matriz polimérica transparente e em seguida na deposição da camada de filtro em frente da camada de cor fluorescente. No entanto, abordagens como essa frequentemente deixam de levar em consideração e/ou lidar com a potencial interação negativa entre o absorvente de UV na camada de filtro e o corante fluorescente no interior da camada colorida subjacente. Não obstante o fato do filtro de UV ter a intenção de lidar com o problema da durabilidade externa, diversas dificuldades podem surgir. Uma preocupação é de que os compostos absorventes de luz UV destas camadas de filtro podem descarnar com o tempo ou
3/17 podem ficar difusas ou migrar para dentro da camada fluorescente subjacente. Esta difusão pode até mesmo acelerar o desbotamento do corante fluorescente em certas situações. Outros métodos de aumentar a durabilidade dos corantes fluorescentes envolvem o uso de estabilizadores do tipo de estabilizador de luz de amina prejudicada (tipo HALS) em combinação com os corantes fluorescentes em uma matriz polimérica.
Enquanto estes métodos abordam o problema da degradação de cor devido a luz UV, eles não lidam com o problema da degradação de cor causada pela luz visível. Com frequência a luz visível é mais prejudicial que a luz UV aos corantes fluorescentes. Onde os corantes fluorescentes são suscetíveis à luz visível, o uso de estabilizadores UV e/ou camadas de filtro UV não será eficaz contra a degradação de cor devida a luz visível.
Outros fatores que podem causar degradação das propriedades fluorescentes de um artigo fluorescente incluem o descascamento do corante fluorescente, a instabilidade frente a luz do próprio corante fluorescente e/ou interações negativas entre os corantes fluorescentes, a matriz polimérica, aditivos e/ou impurezas no polímero. SUMÁRIO
De acordo com a presente invenção, são providos artigos que alcançam coloração fluorescente capaz de ser manipulada para atingir determinados requisitos de coloração enquanto simultaneamente se mantém estáveis à luz, especialmente contra a luz visível.
4/17
Em uma modalidade, a invenção diz respeito a um artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, a camada de filme compreendendo uma matriz polimérica compreendendo policarbonato; e uma mistura de corantes fluorescentes compreendendo ao menos um corante benzoxanteno e ao menos um corante benzotiazina, em que o artigo apresenta coloração fluorescente selecionada. Em uma modalidade, a coloração fluorescente selecionada é amarelo-esverdeada tendo coordenadas de cromaticidade x e limitadas pelas seguintes coordenadas: (x=0,387, y=0,610), (x=0,460, y=0,540), (x=0,421, y=0,486), e (x=0,368, y=0,539) .
Em outra modalidade da invenção é provido um artigo exibindo propriedades de coloração e/ou fluorescentes compreendendo: compreendendo policarbonato, fluorescentes compreendendo uma matriz polimérica uma mistura de corantes ao menos um corante benzoxanteno e ao menos um corante benzotiazina dispersos na matriz polimérica, em que o artigo exibe retenção aumentada da cor e/ou fluorescência ao ser exposta ao tempo sem a adição de estabilizadores de luz de amina prejudicada ou absorventes UV a matriz polimérica.
A invenção diz respeito ainda a um material em folha retrorrefletio compreendendo o artigo fluorescente acima descrito e tendo uma pluralidade de elementos retrorrefletivos. Tais materiais em folha retrorrefletivos são particularmente úteis quando usados para fabricar sinais retrorrefletivos para rodovias.
5/17
Os artigos fluorescentes compreendendo policarbonato da presente invenção exibem durabilidade aumentada de cor e fluorescência, sem no entanto exigir o uso de camadas conhecidas de filtro de luz UV e/ou estabilizadores de luz UV incorporados a estes artigos. Uma vez que a camada de filtro de luz UV pode ser eliminada, não há dificuldades com relação ao descascamento dos absorventes de luz UV ou migração dos absorventes de luz UV da camada de filtro, o que pode na verdade causar desbotamento acelerado dos corantes fluorescentes em uma matriz polimérica. Caso se deseje um artigo fluorescente compreendendo policarbonato extremamente durável, uma camada de filtro UV pode ser usada para proteger a resina compreendendo policarbonato.
BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS
A Figura 1 é um diagrama de cromaticidade definindo a área de espaço de cor definida como amarelo-esverdeada.
A Figura 2 é uma vista em corte de uma modalidade de uma folha retrorrefletiva tento elementos microprismáticos retrorrefletivos nele formados.
A Figura 3 é uma vista em corte de uma modalidade alternativa de uma folha retrorrefletiva tendo uma camada de cobertura sobre a camada fluorescente.
A Figura 4 é uma vista em corte de uma modalidade alternatiava de uma folha retrorrefletiva tendo uma camada de filme colorida sobre elementos microprismáticos retrorrefletivos transparentes.
A Figura 5 é uma vista em corte de material retrorrefletivo de lente inclusa em que a camada de filme
6/17 fluorescente é posicionada sobre uma estrutura de lente inclusa.
A Figura 6 é uma ilustração em corte de um material retrorrefletivo em folha de lente encapsulada em que a camada de filme fluorescente é posicionada sobre a estrutura de lente encapsulada.
DESCRIÇÃO DETALHADA
De acordo com uma modalidade de invenção, é provido um artigo fluorescente compreendendo uma matriz polimérica compreendendo policarbonato no qual uma mistura de um corante benzotiazina e um corante benzoxanteno foi totalmente dispersa.
O componente policarbonato varia entre 90 e 99,99 por cento em peso de uma formulação que compõe a matriz polimérica. Cada corante está presente em um nível entre cerca de 0,01 e cerca de 1,5 por cento em peso do peso total da formulação matriz. Em uma modalidade, cada corante está presente em um nível entre cerca de 0,02 e cerca de 1,0 por cento em peso. Um policarbonato especialmente útil para uso como a matriz polimérica é policarbonato bisfenol A, tal como Calibre-302 disponível comercialmente da Dow Chemical Company.
Uma mistura de dois tipos específicos de corantes tem se mostrado especialmente adequada como o sistema corante para a matriz compreendendo policarbonato. Foi observado que corantes do tipo benzoxanteno e do tipo benzotiazina fornecem durabilidade de coloração quando misturadas na matriz polimérica. Um corante benzoxanteno especialmente útil é o corante amarelo-esverdeado
7/17 y limitadas pelas disponível com a marca comercial Lumofast Yellow D-150 da DayGlo Corporation.
Corantes do tipo benzotiazina tem se mostrado particularmente úteis no fornecimento de coloração e cromaticidade fluorescente amarelo-esverdeada. Um corante benzotiazina especialmente útil é Huron Yellow D-417 disponível comercialmente pela DayGlo Corporation. A combinação deste corante com o corante benzoxanteno amarelo-esverdeado resulta em valores de coloração e cromaticidade situados perfeitamente dentro dos padrões industriais para folhas amarelo-esverdeadas.
Em uma modalidade, a coloração fluorescente do artigo provido é amarelo-esverdeado fluorescente tendo coordenadas de cromaticidade x e seguintes coordenadas: (x=0,387, y=0,610), (x=0,460, y=0,540), (x=0,421, y=0,486), e (x=0,368, y=0,539).
Quando incluído na matriz compreendendo policarbonato, o corante fornece excelente luminescência diurna. Em uma modalidade, o corante benzoxanteno é usado em uma quantidade dentro da faixa de cerca de 0,01 a cerca de 1,5, ou na faixa de cerca de 0,02 até cerca de 1,0, ou na faixa de cerca de 0,1 até cerca de 1,0 por cento em peso com base no peso total da formulação da matriz. Em uma modalidade, o corante benzotiazina é usado em uma quantidade na faixa de cerca de 0,01 até cerca de 1,5, ou na faixa de cerca de 0,01 até cerca de 0,5, ou na faixa de cerca de 0,01 até cerca de 0,1 por cento em peso com base no peso total da formulação da matriz. A carga de peso do corante fluorescente irá depender na espessura da folha e
8/17 na intensidade da cor desejada para aquela finalidade específica. Por exemplo, artigos retrorrefletivos geralmente requerem que o corante fluorescente seja de tal transparência que a função retrorrefletiva do artigo não seja prejudicada de forma significativa.
Se são desejadas propriedades retrorrefletivas, elementos retrorrefletivos bem conhecidos na indústria de folhas retrorrefletivas, tais como elementos de quinas cúbicas microprismáticos ou micro esferas de vidro, podem ser projetadas para o artigo. Por exemplo, em uma construção simples, uma pluralidade de elementos de quinas cúbicas microprismáticos pode ser formada diretamente na superfície traseira da camada fluorescente. Quando o artigo retrorrefletivo é fabricado como um sinal de rodovia, a luz dos faróis de um automóvel se aproximando penetra na estrutura através da face frontal deste, passando através dos elementos retrorrefletivos, e é retrorrefletida de volta ao motorista do veículo.
O artigo fluorescente compreendendo policarbonato da presente invenção, por meio da seleção adequada dos corantes fluorescentes usados na matriz compreendendo policarbonato, apresenta inesperadas qualidades de boa fluorescência e durabilidade de cor. É conhecido, no entanto, que mesmo quando a fluorescência e a cor exibem boa durabilidade sobre extensa exposição de arco Xenon bem como exposição ao tempo, a própria matriz compreendendo policarbonato pode sofrer degradação.
Para proteger a matriz compreendendo policarbonato de tal degradação, os artigos da presente invenção podem
9/17 opcionalmente incluir uma camada de capa ou cobertura. A camada de capa pode compreender uma matriz compreendendo policarbonato que fornece resistência a abrasão e provê resistência aumentada ao tempo para a matriz compreendendo policarbonato. Em uma modalidade, uma camada de capa acrilada se sobrepõe ao filme fluorescente compreendendo policarbonato. A camada de capa acrilada fornece proteção para a resina compreendendo policarbonato da degradação. A camada de capa pode incluir um polímero que é ele mesmo um absorvente de luz ultravioleta. Uma matriz compreendendo poliarilato é adequada neste aspecto. Uma resina poliarilata pode ser usada em combinação com uma resina poliacrilata para formar a camada de capa. A camada de capa pode ou não incluir estabilizadores de luz.
O artigo fluorescente pode ser fabricado por meio de qualquer método de fabricação de filme bem conhecido, tal como extrusão, calandragem ou modagem. Em uma modalidade, um método de fabricação de um artigo retrorrefletivo fluorescente é provido em que o método compreende combinar uma quantidade de uma matriz polimérica compreendendo policarbonato com uma mistura corante fluorescente compreendendo pelo menos um corante benzoxanteno e pelo menos um corante benzotiazína, e usando a matriz polimérica com corante fluorescente para fabricar um artigo retrorrefletivo.
As matrizes poliméricas com as misturas' de corantes fluorescentes amarelo-esverdeadas podem ser formadas em filmes adequados para uso na manufatura de folhas retrorrefletivas.
Tais filmes podem ser
10/17 reconhecer manufatura incorporados em qualquer das estruturas conhecidas de microesferas de vidro ou folhas retrorrefletivas de quinas cúbicas microprismáticas. Uma modalidade particularmente útil de tais folhas está na forma de folha retrorrefletiva de cubo de quina microprismático. Métodos adequados para fabricar em folhas retrorrefletivas de quinas cúbicas microprismáticas estão descritos nas patentes US 4.478.769, 4.486.363 e 4.601.861 do mesmo titular que o presente pedido e os quais são presentemente incorporados em sua totalidade. No entanto, aqueles versados na técnica irão que existem muitos outros métodos para Em tais modalidades, o filme fluorescente amarelo-esverdeado da presente invenção pode ser usado isoladamente ou com outras camadas para formar um artigo retrorrefletivo composto. Por exemplo, uma camada de capa pode ser sobreposta sobre a superfície frontal de tal estrutura de folha.
A Figura 2 ilustra uma vista em corte de uma folha retrorrefletiva 10 feita de acordo com a presente invenção. A linha 90 indica o caminho de um raio de luz que entra na superfície frontal da folha 10 e é retrorrefletido neste. A camada de coloração fluorescente amarelo-esverdeada 12 apresenta elementos de cubo de quina 14 formados diretamente em uma superfície deste. A linha 90 mostra o caminho de um raio de luz penetrando a superfície frontal da folha 10 e sendo retrorrefletido por elementos de cubo de quina 14 retrocedendo através da superfície frontal. A Figura 3 ilustra uma modalidade alternativa em que uma camada de capa opcional 16 é posicionada oposta a
11/17 superfície apresentando elementos de cubo de quina 14 formados neste e a camada opcional 18 é posicionada entre a camada de capa 16 e a camada fluorescente amareloesverdeada 12.
A Figura 4 ilustra uma vista em corte de uma modalidade alternativa de uma folha retrorrefletiva 20 feita de acordo com a invenção, e na qual a linha 90 indica o caminho de um raio de luz penetrando na superfície frontal da folha 20 e sendo retrorrefletida nesta. Os elementos retrorrefletivos 24 são formas em uma superfície do filme 21, que pode ser sem coloração. A camada de coloração fluorescente amarelo-esverdeada 22 está disposta ao longo da lateral do filme 21 oposta aos elementos retrorrefletivos. A camada de capa opcional 26 é posicionada sobre a superfície frontal da camada de coloração fluorescente amarelo-esverdeada 22. Camadas de ligação opcionais, não mostradas, podem ser dispostas entre as camadas 21 e 22, ou entre as camadas 22 e 26, ou ambas. Outras estruturas de folhas multi-camadas incorporando um filme fluorescente amarelo-esverdeado da presente invenção serão aparentes para aqueles versados na técnica. Os filmes de coloração fluorescente da presente invenção podem ainda ser usados como um filme de face na manufatura de folhas retrorrefletivas nas quais os elementos retrorrefletivos são microesferas, tais como folhas de lentes retrorrefletivas inclusas conforme ensinado na patenté US 2.407.680 (Palmquist) e folha retrorrefletiva de lente encapsulada conforme ensinado na patente US 3.190.178 (McKenzie).
12/17
A Figura 5 ilustra como o filme fluorescente pode ser incorporado em um artigo de folha retrorrefletiva de lente inclusa 30. Lentes inclusas retrorrefletivas em folha são bem conhecidas no estado da técnica, conforme uma das primeiras patentes nesta área, US 2,407.680 (Palmquist). Esta tecnologia pode incorporar lentes tais como micro-esferas de vidro incrustadas em uma estrutura de folha com um filme de cobertura fino transparente. Na modalidade da Figura 5, as micro-esferas de vidro 34 são incrustadas na camada fluorescente 32. Uma camada refletiva especular 37 é provida de acordo com o estado da técnica; podendo ser, por exemplo, alumínio depositado a vácuo. A natureza retrorrefletiva esta estrutura de lente inclusa é ilustrada pelo caminho de feixe de luz simplificado bidimensional afunilado, que é mostrado como passando através da camada de capa opcional 36, a camada fluorescente 32, para o interior das micro-esferas, o interior e através do meio 38 e retornando.
A Figura 6 ilustra como o filme fluorescente pode ser incorporado em um artigo de lente encapsulada retrorref letiva 40. O aspecto e a estrutura de lente retrorrefletiva encapsulada em folha são bem conhecidos da técnica. Uma camada única de lentes tais como microesferas de vidro é parcialmente incrustada em uma camada da união, sendo o filme selado a camada de união de tal forma que as lentes são encapsuladas em células hermeticamente fechadas. Na modalidade ilustrada, as microesferas de vidro 4 4 são incrustadas na camada de união 48. A camada fluorescente 42 é selada a camada de união para selar
13/17 hermeticamente as lentes. Uma camada de capa opcional 46 pode ser sobreposta a camada fluorescente 42. As lentes ilustradas 44 tem sua própria superfície refletiva para fornecer reflexo de acordo com o padrão indicado pelo traçado de luz afunilado que é mostrado.
A folhe retrorrefletiva fluorescente amareloesverdeada da presente invenção pode ser usada em artigos tais como sinais rodoviários, obstruções ou cones para marcação de zona de obras, fita refletiva, vestimentas refletivas de segurança, marcadores para pavimentação de estradas, materiais refletivos para gráficos comerciais e similares. Cada uma dessas modalidades compreende uma matriz polimérica tendo incorporada uma mescla de corante amarelo-esverdeada de pelo menos um corante benzoxanteno e um corante de benzotiazina, em que os corantes são solúveis na matriz polimérica e o artigo fluorescente resultante amarelo-esverdeado tem coordenadas de cromaticidade dentro da área ilustrada na Figura 1.
Os exemplos a seguir são fornecidos para efeitos de ilustração somente, e não tem a intenção de limitar o escopo da invenção conforme definida nas reivindicações anexas.
EXEMPLOS
As formulações de artigo fluorescente em cada um dos exemplos foram feitas usando C.W. Brabender PlastiCorder Prep-Mixer (feito por C.W. Brabender Instrumentos, Inc., de Hackensack, NJ) através da mixagem derretida de resina de polímero e corantes fluorescentes, seguido pela conversão em filmes de aproximadamente 6 mils usando uma
14/17 prensa aquecida em placa. As temperaturas de mixagem usadas estão na faixa de cerca de 245-260°C. A velocidade Brabender é de 100 rpm e o tempo de mixagem usado está na faixa de cerca de 3 a 6 minutos. O filme convertido é então construído em folha retrorrefletiva por um processo bem conhecido de microrreplicagem.
Após preparar as amostras retrorrefletivas, cada amostra é colocada em uma unidade de climatização acelerada de arco Xenon e as medidas de coloração são gravadas rotineiramente. A metodologia de teste usada para a climatização de arco xenon é descrita em ASTM g26/90, Seção 1.3.1. Filtros internos e externos de borosilicato são usados e o nível de irradiação é determinado em 0,35 W/m a 340 nm. Medidas de coloração foram feitas em um instrumento Hunter Lab LS6000 usando uma fonte de luz D65, 2° observador e uma configuração geométrica 0/45. Para determinar a extensão de desbotamento e alterações na coloração, um fator de diferença de cor CIE AE é calculado para comparar medidas de coloração após exposição a climatização acelerada com as medidas iniciais feitas antes da climatização. Um valor pequeno para o fator de diferença de cor CIE AE indica pequenas alterações na cor. Um valor de cerca de 2 ou 3 mal é detectado ao olho humano.
EXEMPLO 2
Este exemplo demonstra que a cor fluorescente desejada pode ser obtida através da mistura de dois corantes fluorescentes com policarbonato, isto é, filmes de benzoxanteno e benzotiazina. A amostra 1-1 é uma mistura de policarbonato e 0,2% fluorescente amarelocorante
15/17 esverdeado Lumofast Yellow D-150. A amostra 1-2 é uma mistura de policarbonato e 0,05% Huron Yellow D-417 e 1,5%. A amostra 1-3 é o filme da mistura de policarbonato, 0,2% Lumofast Yellow D150, e 0,05% Huron Yellow D417. Com o uso de uma conhecida técnica de embossamento, os filmes crus acima são convertidos em folha de sinalização rodoviária retrorrefletiva. Através do processo de emboçamento, uma pluralidade de elementos de cubo de quina são formados diretamente na superfície traseira do filme fluorescente. Em seguida, uma folha retrorrefletiva acabada é feita pela laminação de um filme de suporte branco no filme emboçado. As coordenadas de cromaticidade resultantes e o fator Y de luminescência total (%) para os filmes individuais são mostrados na Tabela 1 e Figura 1.
Tabela I
Amostra Corante Fluorescente em policarbonato UVA X Y Y
1-1 D-150 Não 0,3304 0,5021 80,15
1-2 D-417 Sim 0,4302 0,5417 83, 90
1-3 D-150 e D-417 Não 0,4041 0,5458 83,83
Os resultados na Tabela 1 e Figura 1 mostram que a luminescência total (Y) e cromaticidade da folha retrorrefletiva feita de policarbonato em mistura com dois corantes fluorescentes, isto é, filme policarbonato/benzoxanteno/benzotiazina, podem ser ajustados para a posição desejada no interior do espaço de cor. Os resultados mostram ainda que a mistura de policarbonato com o corante benzoxanteno (Lumofast D-150)
16/17 não seriam adequados por si só para obter uma folha retrorrefletiva fluorescente amarelo-esverdeada com a cor e luminescência total (Y) desejados.
EXEMPLO 2
Este exemplo demonstra a durabilidade do policarbonato com a mistura de corante fluorescente. A amostra 2-1 é a mistura de policarbonato e 0,06% Huron D-417. A amostra 2-2 é a mistura de policarbonato, 0,2% Lumofast Yellow D150 e 0,05% Huron Yellow D417. Para proteger o policarbonato contra a degradação, um filme transparente acrílico é usado por cima do policarbonato colorido. Os resultados da climatização acelerada estão mostrados na Tabela II.
Tabela II
AE de Amostra Exposta em Período de tempo indicado (horas)
Amostra Corante 500 1000 1500 2000 3000 4000 5000
2-1 D-417 2,55 9,89 12,26
2-2 D-417 e D-150 0,79 4,05 4,60 8,54 9,81 10,87 13, 18
Os resultados na Tabela II mostram que o policarbonato fluorescente amarelo-esverdeado feito de policarbonato com a mistura de corante fluorescente aumentou dramaticamente a durabilidade das propriedades fluorescentes sobre aquelas de um único corante D-417.
Embora a invenção tenha sido explicada com relação as modalidades, deve ser entendido que várias modificações destas se tornarão aparentes para aqueles versados na técnica ao ler o relatório descritivo. Portanto, deve ser entendido que as invenções ora descritas tem a intenção de cobrir tais modificações uma vez que pertencem ao escopo
17/17 das reivindicações anexas, e para cobrir variantes não substanciais destas.
1/3

Claims (16)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, caracterizado pela camada de filme compreender uma matriz polimérica compreendendo policarbonato; e uma mistura de corantes fluorescentes compreendendo de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante benzoxanteno e de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante benzotiazina, em que o artigo tem coloração fluorescente selecionada.
  2. 2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela coloração fluorescente selecionada do artigo ser amarelo-esverdeado fluorescente.
  3. 3. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pela coloração fluorescente selecionada ser amarelo-esverdeada fluorescente tendo coordenadas de cromaticidade x e y limitadas pelas seguintes coordenadas: (x=0,387, y=0,610), (x=0,460, y=0,540), (x=0,421, y=0,486), e (x=0,368, y=0,539).
  4. 4. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por a pelo menos uma camada de filme ter uma pluralidade de elementos retrorrefletivos dispostos em uma superfície desta.
  5. 5. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por compreender ainda uma segunda camada, a segunda camada tendo uma pluralidade de elementos retrorrefletivos em uma superfície desta.
    de 07/03/2018, pág. 6/10
    2/3
  6. 6. Artigo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem elementos microprismáticos.
  7. 7. Artigo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção retrorrefletiva de lente encapsulada.
  8. 8. Artigo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção retrorrefletiva de lente inclusa.
  9. 9. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem elementos microprismáticos.
    15
  10. 10. Artigo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção retrorrefletiva de lente encapsulada.
  11. 11. Artigo, de acordo com a reivindicação 5,
    20 caracterizado pelos elementos retrorrefletivos serem dispostos para fornecer uma construção retrorrefletiva de lente inclusa.
  12. 12. Artigo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo artigo ser uma sinalização adequada para
    25 uso externo.
  13. 13. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado por compreender ainda um filme polimérico de camada de cobertura sobre a camada de filme fluorescente, a camada de cobertura compreendendo
    Petição 870180018533, de 07/03/2018, pág. 7/10
    3/3 uma resina acrílica, uma resina poliarilada, ou suas combinações.
  14. 14. Artigo retrorrefletivo fluorescente amareloesverdeado caracterizado por compreender ao menos uma
    camada de filme, a camada de filme compreendendo: uma matriz polimérica compreendendo policarbonato; e uma mistura de corante fluorescente
    compreendendo de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante benzoxanteno e de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante bezotiazina.
  15. 15. Artigo, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado por a pelo menos uma camada de filme ter uma pluralidade de elementos retrorrefletivos dispostos em uma superfície desta.
  16. 16. Artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes caracterizado por compreender:
    uma matriz polimérica compreendendo policarbonato;
    uma mistura de corantes fluorescentes compreendendo de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante benzoxanteno e de 0,01% a 1,5% em peso de pelo menos um corante benzotiazina disperso na matriz polimérica;
    em que o artigo exibe grande retenção de cor e/ou fluorescência mediante a exposição ao tempo sem a adição de estabilizadores de luz de amina impedida ou absorventes UV a matriz polimérica.
    de 07/03/2018, pág. 8/10
    1/3
BRPI0717402-0A 2006-10-23 2007-08-13 Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, artigo retrorrefletivo fluorescente amarelo-esverdeado e artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes BRPI0717402B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/551,786 US7674515B2 (en) 2006-10-23 2006-10-23 Fluorescent polycarbonate articles
US11/551,786 2006-10-23
PCT/US2007/075781 WO2008051650A1 (en) 2006-10-23 2007-08-13 Fluorescent polycarbonate articles

Publications (3)

Publication Number Publication Date
BRPI0717402A2 BRPI0717402A2 (pt) 2013-11-12
BRPI0717402A8 BRPI0717402A8 (pt) 2018-05-02
BRPI0717402B1 true BRPI0717402B1 (pt) 2018-05-29

Family

ID=38812056

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0717402-0A BRPI0717402B1 (pt) 2006-10-23 2007-08-13 Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, artigo retrorrefletivo fluorescente amarelo-esverdeado e artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7674515B2 (pt)
EP (1) EP2079791B1 (pt)
JP (1) JP4923279B2 (pt)
KR (1) KR101419681B1 (pt)
CN (1) CN101553527B (pt)
AT (1) ATE453682T1 (pt)
AU (1) AU2007309354B2 (pt)
BR (1) BRPI0717402B1 (pt)
DE (1) DE602007004131D1 (pt)
RU (1) RU2009117647A (pt)
WO (1) WO2008051650A1 (pt)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8034436B2 (en) * 2002-04-30 2011-10-11 Avery Dennison Corporation Fluorescent article having multiple layers
KR101994709B1 (ko) 2013-04-17 2019-07-01 삼성전기주식회사 유전체 자기 조성물, 이를 이용한 적층 세라믹 캐패시터, 및 적층 세라믹 캐패시터의 제조방법
WO2021025838A1 (en) * 2019-08-05 2021-02-11 Avery Dennison Corporation Retroreflective films comprising fluorescent dyes

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2407680A (en) * 1945-03-02 1946-09-17 Minnesota Mining & Mfg Reflex light reflector
US3190178A (en) * 1961-06-29 1965-06-22 Minnesota Mining & Mfg Reflex-reflecting sheeting
US4601861A (en) * 1982-09-30 1986-07-22 Amerace Corporation Methods and apparatus for embossing a precision optical pattern in a resinous sheet or laminate
US4486363A (en) * 1982-09-30 1984-12-04 Amerace Corporation Method and apparatus for embossing a precision optical pattern in a resinous sheet
US4478769A (en) * 1982-09-30 1984-10-23 Amerace Corporation Method for forming an embossing tool with an optically precise pattern
ZA918849B (en) * 1990-12-06 1992-08-26 Minnesota Mining & Mfg Articles exhibiting durable fluorescence
US6318867B1 (en) * 1993-10-20 2001-11-20 3M Innovative Properties Company Conformable cube corner retroreflective sheeting
US5450235A (en) * 1993-10-20 1995-09-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible cube-corner retroreflective sheeting
US5614286A (en) * 1993-10-20 1997-03-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Conformable cube corner retroreflective sheeting
US5691846A (en) * 1993-10-20 1997-11-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultra-flexible retroreflective cube corner composite sheetings and methods of manufacture
AU700888B2 (en) * 1994-11-28 1999-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles exhibiting durable colour and/or fluorescent properties
US5672643A (en) * 1995-09-29 1997-09-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorescent dye blends
US5920429A (en) * 1995-09-29 1999-07-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorescent dye blends
US6514594B1 (en) * 2000-11-09 2003-02-04 Avery Dennison Corporation Fluorescent polymeric articles having screening layer formed from U.V. light absorbing polymer
EP1507658B1 (en) * 2002-04-30 2017-05-17 Avery Dennison Corporation Fluorescent articles having multiple film layers
US7264880B2 (en) * 2002-04-30 2007-09-04 Avery Dennison Corporation Fluorescent articles having multiple film layers

Also Published As

Publication number Publication date
KR20090082192A (ko) 2009-07-29
EP2079791A1 (en) 2009-07-22
WO2008051650A1 (en) 2008-05-02
US20080095987A1 (en) 2008-04-24
KR101419681B1 (ko) 2014-07-17
JP2010507691A (ja) 2010-03-11
BRPI0717402A2 (pt) 2013-11-12
EP2079791B1 (en) 2009-12-30
CN101553527A (zh) 2009-10-07
AU2007309354A1 (en) 2008-05-02
CN101553527B (zh) 2011-11-16
RU2009117647A (ru) 2010-11-27
US7674515B2 (en) 2010-03-09
DE602007004131D1 (de) 2010-02-11
AU2007309354B2 (en) 2012-05-03
BRPI0717402A8 (pt) 2018-05-02
JP4923279B2 (ja) 2012-04-25
ATE453682T1 (de) 2010-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1649732B (zh) 有多个薄膜层的荧光制品
JPS5845001B2 (ja) ギヤクハンシヤヒヨウジキ
ES2396660T3 (es) Laminado retrorreflectante fluorescente
KR20070015187A (ko) 조절된 cap-y 를 가지는 역반사 쉬팅
ES2799734T3 (es) Material retrorreflectante
US8322868B2 (en) Durable fluorescent articles having multiple film layers
ES2320807T3 (es) Articulo fluorescente que tiene multiples capas.
BRPI0717402B1 (pt) Artigo compreendendo ao menos uma camada de filme fluorescente, artigo retrorrefletivo fluorescente amarelo-esverdeado e artigo exibindo cor durável e/ou propriedades fluorescentes
KR100691550B1 (ko) 적색 형광 물품 및 이것으로 제조된 재귀반사성 물품
ES2739190T3 (es) Artículos fluorescentes que tienen una película de múltiples capas
DE69023812T2 (de) Flexible retro-reflektierende Folie mit inselartigem Substrat.
ES2762918T3 (es) Material retrorreflectante
CN103021275A (zh) 显示屏屏蔽结构及其制法
JP4956313B2 (ja) 内部全反射型キューブコーナー型再帰反射物品
CN114502990B (zh) 包含荧光染料的逆反射膜
JP3514307B2 (ja) 夜光再帰反射シート

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: B32B 27/08 (2006.01), B32B 27/30 (2006.01), C08J 5

B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 29/05/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B25G Requested change of headquarter approved