BRPI0712553A2 - àleo lubrificante, e, mÉtodo para misturar um àleo lubrificante - Google Patents

Abstract

ÓLEO LUBRIFICANTE, E, MÉTODO PARA MISTURAR UM àLEO LUBRIFICANTE. São descritos uma formulação lubrificante e método para misturar uma formulação lubrificante. A formulação lubrificante carga base compreende uma viscosidade maior do que 40 cSt, Kv 100ºC e uma estreita distribuição de peso molecular em função da viscosidade. A segunda carga base compreende uma viscosidade menor do que 10 cSt, Kv100ºC. A formulação lubrificante fornece propriedades favoráveis.

Description

"ÓLEO LUBRIFICANTE, Ε, MÉTODO PARA MISTURAR UM ÓLEO

LUBRIFICANTE"

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

A microcorrosão é uma inesperadamente elevada taxa e desgaste por fadiga. Ela ocorre em contato corrediço rolante de lubrificação elasto hidrodinâmica ("EHL"), durante os primeiros alguns milhões de ciclos de rotação da vida da máquina. As engrenagens afetadas tipicamente têm um acabamento mate cinza nas superfícies de contato, com exame microscópico revelando uma rede de fissuras e microcavidades com o diâmetro de 10 a 20 micrômetros. Este tipo de falha tem sido um problema crônico com grandes caixas de engrenagem, incluindo as caixas de engrenagem usadas na indústria de turbina pneumática. As microcavidades coalescem para produzir uma superfície fraturada contínua, com uma aparência mate fosca característica, variadamente chamada tingimento cinza, fosqueamento ou, em alemão, graufleckigkeit, quando aplicada a engrenagens. O termo relacionado com o fenômeno em rolamentos é descascamento ou lascamento superficial geral. A microcorrosão é geralmente mas não necessariamente exclusivamente, um problema associado com engrenagem carburada de caixa pesadamente carregada.

A progressão da microcorrosão pode eventualmente resultar em (macro)corrosão ou pode progredir para um ponto e parada. Embora possa parecer inócuo, tal perda de metal da superfície da engrenagem provoca perda de precisão da engrenagem, aumentadas vibração e ruído e outros problemas relacionados.

Os métodos para medir microcorrosão de engrenagens foram desenvolvidos no FZG Instute de Munich mais do que uma década atrás. Vide "Influence of the Lubricant on Pitting and Micro Pitting. Resistance of Case Carburized Gears - Test Procedures" Winter, H; Oster, P. AGMA Technical Paper 87 FTM 9, Outubro de 1987. A abordagem FZG foi subseqüentemente desenvolvida em um procedimento patrocinado pela associação FVA na Alemanha e formalmente publicada em 1993. Vide "FVA-Informationsblatt No. 54 I-IV: Testverfahren zur Untersuchung des Schmierstoffeinflusses auf die Entstehung von Grauflecken bei Zahnradern" FVA-Nr. 54/7 Stand Julho de 1993.

O procedimento FVA 54/7 tornou-se o padrão da indústria por estimar o desempenho de resistência à microcorrosão de lubrificante de engrenagem industrial. O método utiliza o equipamento de circulação de força FZG5 que tem dois estágios separados. O primeiro, um teste ou teste de estágio de carga progressivo, em que o pinhão ou menor das duas engrenagens de um conjunto deve ser desmontado e avaliado após cada estágio de carga de 16 horas, do estágio de carga 5 ao estágio de carga 10, Em seguida, o segundo lado do conjunto de engrenagem é posto a funcionar em um teste de estágio envolvendo os estágios de carga 5 a 10 cada 16 horas de comprimento com óleo fresco. Isto é seguido pelo teste de resistência em que a engrenagem e posta a funcionar com a mesma carga de óleo como o teste de segundo estágio para um total de seis períodos de 80-horas, começando no estágio de carga 8 durante as primeiras 80 horas e então acabando no estágio de carga 10 durante os subseqüentes períodos de 80 h. As inspeções são realizadas entre cada período. As inspeções avaliam a área microcorroídas dos flancos dos dentes do pinhão, perda de altura do pinhão e o desvio da forma de perfil. A medição de perfil dos tentes é realizada através do uso de um perfilômetro. A ponta sensora é movida da ponta à raiz dos dentes e a topografia é alimentada dentro de um programa de computador. As medições antes e após o teste são comparadas e a diferença informada como "desvio de perfil". O estágio de carga de avaria é alcançado quando o desvio do perfil exceder 7,5 μηι.

Mobilgear Synthetic HydroCarbon-Xtra Micro Protection ou ("SHC XMP"), vendido pela ExxonMobil Corporation de Fairfax, Virgínia, foi comercializado em 1998 como um óleo de engrenagem industrial resistente a microcorrosão. O mercado principal para este lubrificante e a indústria de turbina pneumática. Mobilgear SHC XMP foi muito de uso muito bem sucedido, com uma exceção. Essa exceção é o nível superior de desempenho exigido pelos construtores hoje no Graufleckigkeit Test "GFT" FLS maior do que 10 Class High. GFT Class High é uma avaliação requerendo um FLS maior do que 10, Mobilgear SHC XMP 320 provê um FLS igual a 10 high.

Nos últimos anos, tem havido numerosos construtores de equipamento chave neste setor que estão começando a exigir o mais elevado nível de desempenho no teste FVA 54 Micropitting de FLS maior do que 10. Um FLS elevado maior do que classificação 10 high requer menos do que 7,5 micros de desvio de perfil de dente de engrenagem no teste FVA 54 Micropitting no final do estágio de 10 cargas. Além da microcorrosão, o arraste de ar é outro problema dos

óleos lubrificantes. Todos os sistemas de óleo lubrificante contêm algum ar. Pode ser encontrado em quatro fases: ar livre, ar dissolvido, ar arrastado e espuma. O ar livre é aprisionado em um sistema, tal como uma bolsa de ar de uma linha hidráulica. O ar dissolvido está em solução com o óleo e não é visível a olho nu. A espuma é uma acumulação de bolhas estreitamente adensadas, circundadas por finas películas de óleo que se acumulam na superfície do óleo.

O arraste de ar é uma pequena quantidade de ar na forma de bolhas extremamente pequenas (geralmente menores do que 1 mm de diâmetro) dispersas por toda a massa do óleo. A agitação do óleo lubrificante com ar no equipamento, tal como rolamentos, acoplamentos, engrenagens, bombas e linhas de retorno de óleo, pode produzir uma dispersão de bolhas de ar finamente divididas no óleo. Se o tempo de permanência no reservatório for demasiado curto para permitir que as bolhas de ar subam para a superfície do óleo, uma mistura de ar e óleo circulará através do sistema de óleo lubrificante. Isto pode resultar em uma incapacidade de manter a pressão do óleo (particularmente com bombas centrífugas), incompletas películas de óleo nos rolamentos e engrenagens e fraco desempenho e falha do sistema hidráulico. O arraste de ar é tratado diferentemente do que a espuma e é mais freqüentemente um problema completamente separado. Uma lista parcial de efeitos potenciais de arraste de ar inclui: cavitação da bomba, porosidade, operação errática de hidráulicos, perda de controle de precisão; vibrações, oxidação do óleo, desgaste de componente devido a reduzida viscosidade do lubrificante, paralisação de equipamento quando baixa pressão do óleo comuta desengate, "micro-dieseling" devido a ignição do envoltório de bolhas nas altas temperaturas geradas pelas bolhas de ar comprimido, problemas de segurança das turbinas se dispositivos de excesso de velocidade não reagirem bastante rapidamente, e perda de altura de carga em bombas centrífugas. Antiespumantes, incluindo aditivos de silicone, ajudam a

produzir bolhas menores na massa de óleo. Em sistemas estagnantes, a combinação de bolhas menores e maior densidade de envoltório pode causar sérios problemas de arraste de ar. Os sistemas de arraste de ar com tão pouco quanto metade de uma parte por milhão de silicone. Exposição casual ao silicone pode ter um efeito significativo

sobre o lubrificante. Há relatos de arraste de ar resultante de óleo passando através de mangueiras que tinham sido formadas em um mandril revestido de silicone. Em um exemplo de uma aplicação de turbina, todas as fontes de ar foram removidas e o sistema foi cuidadosamente avaliado, componente por componente, para verificar as fontes de contaminação. Após uma busca exaustiva, o culpado foi constatado ser um revestimento de silicone nos cabos elétricos que estavam imersos em óleo. Outras fontes conhecidas de problemas de arraste incluem contaminantes, excesso de aditivos e projeto de reservatório. Um método de testar as propriedades de liberação do ar dos óleos de petróleo é ASTM D3427-03. Este método de teste mede o tempo para o teor de ar arrastado cair ao valor relativamente baixo de 0,2%, sob um conjunto padronizado de condições de teste e, em conseqüência, permitir a comparação da capacidade dos óleos separarem ar arrastado sob condições em que um tempo de separação seja disponível. A significância deste método de teste não foi totalmente estabelecida. Entretanto, o ar arrastado pode provocar esponjosidade e falta de sensibilidade do controle da turbina e sistemas hidráulicos. Este teste pode não ser adequado para óleos de classificação em aplicações em que tempos de permanência são curtos e o teor de gás é elevado.

No método ASTM D3427, o ar comprimido é soprado através do óleo de teste que tinha sido aquecido a uma temperatura de 25, 50 ou 75°C. Após o fluxo de ar ser parado, o tempo necessário para o ar arrastado no óleo reduzir de volume a 0,2% é usualmente registrado como o tempo de liberação do ar.

Portanto, há necessidade de um lubrificante que supra propriedades consistentes e favoráveis de microcorrosão e liberação de ar, empregando misturas de carga base de altas viscosidades. A presente invenção satisfaz esta necessidade ao prover uma nova combinação de cargas base que forneçam o desejado desempenho. SUMÁRIO

Uma nova formulação de lubrificante é descrita. Em uma forma de realização, a nova formulação de lubrificante compreende pelo menos duas cargas base. A primeira carga base é uma PAO (poli-alfaolefina) catalisada por metaloceno com uma viscosidade maior do que 40 cSt, Kv IOO0C, tendo uma distribuição do peso molecular (MWD) em função da viscosidade de pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo: MWD =0,2223 + 1,0232* LOG (Kv a IOO0C em cSt). A segunda carga base é óleo lubrificante com uma viscosidade menor do que 10 cST, KvlOO0C.

Em uma segunda forma de realização, a nova formulação compreende pelo menos duas cargas base. Uma primeira carga base compreendendo uma PAO catalisada por metaloceno com uma viscosidade maior do que 40 cSt, kv IOO0C e uma segunda carga base compreendendo um óleo com uma viscosidade menor do que 10 cSt, KvlOO0C.

Um método para misturar uma nova formulação é também descrito. O método compreende obter um primeiro lubrificante de carga base sintética. A primeira carga base, tendo uma distribuição do peso molecular (MWD) em função da viscosidade de pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo: MWD = 0,2223 + 1,0232* Iog (Kv a IOO0C em cSt). Um lubrificante de segunda carga base é obtido. O lubrificante de segunda carga base tem uma viscosidade menor do que 10 cSt, KvlOO0C. Os lubrificantes das primeira e segunda cargas base são misturados para produzir o óleo lubrificante.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

A Fig. 1 é um gráfico ilustrando a distribuição do peso molecular de PAO de elevadas viscosidades.

A Fig. 2 é um gráfico ilustrando as melhoradas perdas de viscosidade ou melhorada estabilidade de cisalhamento em função da viscosidade das cargas base catalisadas por metaloceno de alta viscosidade;

A Fig. 3 é um gráfico mostrando as melhoradas propriedades de liberação de ar da PAO catalisada por metaloceno de alta viscosidade, comparadas com a PAO catalisada por cromo em função do grau de viscosidade.

DESCRIÇÃO DETALHADA

Verificou-se uma nova combinação de cargas base que suprem inesperadas melhorias favoráveis das propriedades lubrificantes. Em várias formas de realização, estas propriedades incluem microcorrosão, estabilidade ao cisalhamento, ponto de fluidez de liberação do ar, controle de temperatura, perda de viscosidade e eficiência de energia. No Pedido Provisório U.S. No.60/688086, verificou-se uma nova contribuição de cargas base que supre um inesperado aumento da proteção de microcorrosão. Verificou-se também que estas cargas base suprem melhoradas propriedades de aeração, estabilidade de cisalhamento e eficiência de energia.

Em uma forma de realização, esta nova verificação é baseada nas largas misturas "bimodais" e "extremo-modais" de viscosidades de óleo que são diferenças de viscosidade de carga base de pelo menos 30 cSt, KvlOO0C, preferivelmente pelo menos 96 cSt, KvlOO0C e possivelmente maior do que 290 cSt, KvlOO0C, respectivamente. A viscosidade cinemática é determinada pelo método ASTM D445 para medir o tempo para um volume de líquido escoar sob gravidade através de um viscosímetro capilar de vidro calibrado. A viscosidade é tipicamente em unidades de centistokes (cSt, ou mm2/s). A classificação de viscosidade ISO é tipicamente citada para óleos lubrificantes industriais de lubrificantes acabados baseados em viscosidades observadas a 40°C. Os óleos de carga base usados para misturar óleos acabados são geralmente descritos utilizando-se as viscosidades observadas a100°C. Esta mistura "bimodal" de viscosidades também provê um benefício de temperatura diminuindo-se a temperatura do lubrificante em teste de engrenagem em aproximadamente 10°C. Esta queda de temperatura provê reforços de eficiência aumentada.

No passado, as cargas base de alta viscosidade não foram práticas na maioria das aplicações devido a problemas de estabilidade de cisalhamento, na utilização de cargas base de mais alta viscosidade. Verificou-se que novas cargas base com estreita distribuição de peso molecular provêem excelente estabilidade de cisalhamento. Esta verificação permitiu a capacidade de utilizarem-se cargas base de alta viscosidade em misturas "dumbbell", "bimodal" e "extremo-modal". Em uma forma de realização, as novas cargas base são produzidas de acordo com o método descrito no Pedido Provisório U.S. No.60/650,206 e nos Pedidos U.S. Nos.11/036.904,11/171.161 e 11/388.825. Todos os métodos conhecidos para produzir PAO, incluindo PAO de metaloceno, são destinados a situarem-se dentro do escopo da invenção. Estas cargas base são conhecidas como cargas base catalisadas por metaloceno e são descritos em detalhe abaixo. Cargas base de Metaloceno

Em uma forma de realização, a PAO catalisada por metaloceno (ou mPAO) usada para esta invenção pode ser um copolímero produzido de pelo menos duas alfaolefinas ou mais, ou um homopolímero produzido de uma única alimentação de alfaolefma por um sistema catalisador de alfaolefma.

Esta composição mPAO de copolímero é produzida de pelo menos duas alfaolefinas da faixa C3 a C30 e tendo monômeros aleatoriamente distribuídos nos polímeros. Prefere-se que o número de carbono médio seja de pelo menos 4,1. Vantajosamente, etileno e propileno, se presentes na alimentação, estão presentes na quantidade de menos do que 50% em peso individualmente ou, preferivelmente, menos do que 50% em peso combinados. Os copolímeros da invenção podem ser polímeros isotáticos, atáticos, siditotáticos ou qualquer outra forma de tacticidade apropriada. Estes copolímeros têm propriedades lubrificantes úteis, incluindo excelentes VI, ponto de fluidez, viscométrica de baixa temperatura sozinhos ou como fluido de mistura com outros lubrificantes ou outros polímeros. Além disso, estes copolímeros têm estreitas distribuições de peso molecular e excelentes propriedades lubrificantes.

Em uma forma de realização, mPAO é produzida de LAOs de alimentação mista, compreendendo pelo menos dois e até 26 diferentes alfaolefinas lineares, selecionadas de alfaolefinas lineares C3 a C30, Em uma forma de realização preferida, a LAO de alimentação mista é obtida de um processo de desenvolvimento de etileno utilizando-se um catalisador de alumínio ou um catalisador de metaloceno. As olefinas de desenvolvimento compreendem na maior parte LAO-C6 a Cl 8. As LAOs de outro processo, tal como o processo SHOP, podem também ser usadas.

Esta composição de mPAO de homo-polímero é produzida de alfaolefina única escolhendo-se da faixa de C3 a C30, preferivelmente C3 a C16, muitíssimo preferivelmente C3 a C14 ou C3 a C12. Os homopolímeros da invenção podem ser polímeros isostáticos, atácticos, sindiotácticos ou qualquer outra forma de apropriada tacticidade. Com freqüência, a tacticidade pode ser cuidadosamente adaptada pelo catalisador de polimerização e condição de reação de polimerização escolhidos ou pela condição de hidrogenação escolhida. Estes homopolímeros têm propriedades lubrificantes úteis, incluindo excelente VI, ponto de fluidez, viscosimétrica de baixa temperatura sozinhos ou como um fluido de mistura com outros lubrificantes ou outros polímeros. Além disso, estes homopolímeros têm estreitas distribuições de peso molecular e excelentes propriedades lubrificantes. Em outra forma de realização, a(s) alfaolefina(s) podem ser escolhidas de qualquer componente de uma instalação de produção de LAO convencional ou de refinaria. Ela(s) pode(m) ser usadas sozinhas para produzir homopolímero ou junta(s) com outra LAO disponível de refinaria ou planta química, incluindo propileno, 1-buteno, 1-penteno e similares, ou com 1-hexano ou 1-octeno produzidos por instalação de produção dedicada. Em outra forma de realização, as alfaolefina(s) podem ser escolhidas das alfaolefinas produzidas de síntese Fischer-Tropsch (como informado na U.S. .5.382.739). Por exemplo, alfaolefinas C3 a C16, mais preferivelmente alfaolefinas lineares, são adequados para produzir homopolímeros. Outras combinações, tais como LAO C4 e C14; LAO C6 e C16; LAO C8, CIO, C12; LAU C8 e C14; LA0-C6, CIO, C14; LAO C4 e Cl2 etc. são adequadas para produzir copolímeros.

O catalisador de metaloceno ativado pode ser catalisadores de metalocenos simples, metalocenos substituídos ou metaloceno em ponte ativados ou promovidos, por exemplo, por metilaluminoxano (MAO) ou um ânion não-coordenante, tal como N,N-dimetilanilínio tetracis(perfluorofenil)borato ou outro ânion não-coordenante equivalente.

De acordo com a invenção, uma alimentação compreendendo uma mistura de LAOs selecionadas de LAOS C3 a C30 ou uma única LAO selecionada de LAO C3 a C16, é contatada com um catalisador de metaloceno ativado sob condições de oligomerização, para prover um produto líquido adequado para uso em componentes lubrificantes ou como fluidos funcionais. Esta invenção é também dirigida a uma composição copolimérica produzida de pelo menos duas alfaolefinas da faixa C3 a C30 e tendo monômeros distribuídos aleatoriamente nos polímeros. A frase "pelo menos duas alfaolefinas" será entendida como significando "pelo menos duas diferentes alfaolefinas" (e similarmente "pelo menos três alfaolefinas" significa "pelo menos três diferentes alfaolefinas" e assim em diante.

Em formas de realização preferidas, o número de carbono médio (definido abaixo) de ditas pelo menos duas alfaolefinas de dita alimentação é de pelo menos 4.1. Em outra forma de realização, a quantidade de etileno e propileno de dita alimentação é menor do que 50% em peso individualmente ou, preferivelmente, menor do que 50% em peso combinados. Uma ainda mais preferida forma de realização compreende uma alimentação tendo ambas as formas de realização preferidas acima mencionadas, isto é, uma alimentação tendo um número carbono de pelo menos 4,1 e em que a quantidade de etileno e propileno seja menor do que 50% em peso individualmente.

Em formas de realização, o produto obtido é um copolímero líquido essencialmente aleatório, compreendendo as pelo menos duas alfaolefinas. Por "essencialmente aleatório" pretendemos significar que uma pessoa de habilidade comum na arte consideraria os produtos como sendo copolímero aleatório. Outras características de aleatoriedade, algumas das quais são preferidas ou mais preferidas, são providas aqui. Igualmente o termo "líquido" será entendido por uma pessoa de habilidade comum na arte, porém caracterizações mais preferidas do termo são providas aqui. Ao descrever os produtos como "compreendendo" um certo número de alfaolefinas (pelo menos duas diferentes alfaolefinas), uma pessoa de habilidade comum na arte em poder da presente descrição entenderia que o que está sendo descrito no produto de polimerização (ou oligomerização) incorporando dito número de monômeros de alfaolefina..

Este processo melhorado emprega um sistema catalisador compreendendo um composto de metaloceno (Fórmula 1, abaixo) junto com um ativador, tal como um ânion não-coordenante (NCA) (Fórmula 2, abaixo) ou metilaluminoxano (MAO) 1111 (Fórmula 3, abaixo). <formula>formula see original document page 12</formula> Λ\ Ci ©

A^MX2 ΆμΤ**

Lí hA

Fórmula 1 Fórmula 2

NCA

Fórmula 3

CHj MAO

A expressão "sistema catalisador" é definida aqui como significando um par de precursor/ativador de catalisador, tal como par de metaloceno/ativador. Quando "sistema catalisador" é usado para descrever tal par antes da ativação, ele significa catalisador inativado (pré-catalisador) junto com um ativador e, opcionalmente, um co-ativador (tal como um composto de trialquil alumínio). Quando for usado para descrever tal par após ativação, ele significa o catalisador ativado e o ativador ou outro componente de equilíbrio de carga. Além disso, este "sistema catalisador" ativado pode opcionalmente compreender o co-ativador e/ou outro componente de equilíbrio de carga. Opcionalmente e freqüentemente o co-ativador, tal como composto de trialquilalumínio, é também usado como lavador de impureza.

O metaloceno é selecionado de um ou mais compostos de acordo com a Fórmula 1 acima. Na Fórmula 1, M é selecionado dos metais de transição do Grupo 4, preferivelmente zircônio (Zr), háfnio (Hf) e titânio (Ti), Ll e L2 são independentemente selecionados de ciclopentadienila ("Cp"), indenila e fluorenila, que podem ser substituídos ou não substituídos e que podem ser parcialmente hidrogenados, A é um grupo formador de ponte opcional que, se presente nas formas de realização, é selecionado de dialquilsilila, dialquilmetila, difenilsilila ou difenilmetila, etilenila (-CH2- CH2-), alquiletilenila (-CR2-CR2-), em que alquila pode ser independentemente radical Cl a Cl6 alquila ou radical fenila, tolila, xilila e similares e em que cada um dos grupos X, Xa e Xb, é independentemente selecionado de haletos, OU (R é um grupo alquila, preferivelmente selecionado de grupos alquila de cadeia reta ou ramificada Cl a C5), hidrogênio, grupos Cl a Cl6 alquila ou arila, haloalquila e similares. Usualmente os metalocenos relativamente mais altamente substituídos fornecem mais elevada produtividade de catalisador e mais largas faixas de viscosidade de produto e são, assim, com freqüência mais preferidos. Em outra forma de realização, qualquer uma das

polialfaolefinas aqui produzidas preferivelmente tem um número Bromo de1,8 ou menos, conforme medido por ASTM D 1159, preferivelmente 1,7 ou menos, preferivelmente 1,6 ou menos, preferivelmente 1,5 ou menos, preferivelmente 1,4 ou menos, preferivelmente 1,3 ou menos, preferivelmente 1,2 ou menos, preferivelmente 1,1 ou menos, preferivelmente 1,0 ou menos, preferivelmente 0,5 ou menos, preferivelmente 0,1 ou menos.

Em outra forma de realização, qualquer uma das polialfaolefinas produzidas aqui são hidrogenadas e têm um número Bromo de 1,8 ou menos, conforme medido por ASTM D 1159, preferivelmente 1,7 ou menos, preferivelmente 1,6 ou menos, preferivelmente 1,5 ou menos, preferivelmente 1,4 ou menos, preferivelmente 1,3 ou menos, preferivelmente1,2 ou menos, preferivelmente 1,1 ou menos, preferivelmente 1,0 ou menos, preferivelmente 0,5 ou menos, preferivelmente 0,1 ou menos.

Em outra forma de realização, qualquer uma das polialfaolefinas descritas aqui pode ter unidades monoméricas representadas pela fórmula, além de toda conexão-1,2 regular.

Il

em que j, kem são, cada um independentemente, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, ou 22, η é um inteiro de 1 a 350 (preferivelmente 1 a 300, preferivelmente 5 a 50) conforme medido por RMN protônica.

Em outra forma de realização, qualquer uma das polialfaolefinas descritas aqui preferivelmente têm um Mw (peso médio molecular ponderai) de 100,000 ou menos, preferivelmente entre 100 e15 80.000, preferivelmente entre 250 e 60.000, preferivelmente entre 280 e50.000, preferivelmente entre 336 e 40.000 g/mol.

Em outra forma de realização, qualquer uma das polialfaolefinas descritas aqui preferivelmente tem um Mn (peso médio molecular numérico) de 50.000 ou menos, preferivelmente entre 200 e 40.000, preferivelmente entre 250 e 30.000, preferivelmente entre 500 e20.000 g/mol.

Em outra forma de realização, qualquer uma das polialfaolefinas descritas aqui preferivelmente tem uma distribuição de peso molecular (MWD = Mw/Mn) maior do que 1 e menor do que 5, preferivelmente menor do que 4, preferivelmente menor do que 3, preferivelmente menor do que 2,5. O MWD de mPAO é sempre função de viscosidade do fluido. Alternativamente qualquer uma das polialfaolefinas descritas aqui preferivelmente têm um Mw/Mn de entre 1 e 2,5. Alternativamente entre 1 e 3,5, dependendo da viscosidade do fluido.

Os Mw, Mn e Mz são medidos pelo método GPC usando-se uma coluna para polímeros de peso molecular de médio a baixo, tetraidroíurano como solvente e poliestireno como padrão de calibração, correlacionados com a viscosidade do fluido de acordo com uma equação de potência.

Em uma forma de realização preferida desta invenção, qualquer PAO descrita aqui pode ter um ponto de fluidez menor do que O0C (conforme medido por ASTM D 97), preferivelmente menor do que -10°C, preferivelmente menor do que -20°C, preferivelmente menor do que - 25 °C, preferivelmente menor do que -30°C, preferivelmente menor do que -35°C, preferivelmente menor do que -50°, preferivelmente entre -10 e -80°C, preferivelmente entre -15°C e -70°C.

Em uma forma de realização preferida desta invenção, qualquer PAO descrita aqui pode ter uma viscosidade cinemática (a 40°C conforme medido por ASTM D 445) de cerca de 4 a cerca de 50.000 cSt, preferivelmente de cerca de 5 cSt a cerca de 30.000 cSt a 40°C, Alternativamente de cerca de 4 a cerca de 100.000 cSt, preferivelmente de cerca de 6 cSt a cerca de 50.000 cSt, preferivelmente de cerca de 10 cSt a cerca de 30.000 cSt a 40°C.

Em outra forma de realização, qualquer polialfaoleflna descrita aqui pode ter uma viscosidade cinemática a IOO0C de cerca de 1,5 a cerca de 5.000 cSt, preferivelmente de cerca de 2 a cerca de 3.000 cSt, preferivelmente de cerca de 3 cSt a cerca de 1.000 cSt, mais preferivelmente de cerca de 4 cSt a cerca de 1.000 cSt, e ainda mais preferivelmente de cerca de 8 cSt a cerca de 500 cSt conforme medido por ASTM D445. As PAOs preferivelmente têm viscosidades na faixa de 2 to 500 cSt a IOO0C em uma forma de realização, e de 2 a 3000 cSt a IOO0C Em outra forma de realização, e de 3,2 a 300 cSt, em outra forma de realização. Alternativamente, a polialfaolefma tem um KV100 menor do que 200 cSt.

Em outra forma de realização, qualquer polialfaolefma descrita

aqui pode ter uma viscosidade cinemática a IOO0C de 3 a 10 cSt e um ponto de ignição de 150°C ou mais, preferivelmente 200°C ou mais (conforme medido por ASTM D 56).

Em outra forma de realização, qualquer polialfaolefma descrita aqui pode ter uma constante dielétrica de 2,5 ou menos (1 kHz a 23°C como determinado por ASTM D 924).

Em outra forma de realização, qualquer polialfaolefma descrita

Λ

aqui pode ter um peso específico de 0,75 a 0,96 g/cm , preferivelmente 0,80 to 0,94 g/cm3.

Em outra forma de realização, qualquer polialfaolefma descrita

aqui pode ter um índice de viscosidade (VI) de 100 ou mais, preferivelmente120 ou mais, preferivelmente 130 ou mais, alternativamente de 120 a 450, alternativamente de 100 a 400, alternativamente de 120 a 380, alternativamente de 100 a 300, alternativamente de 140 a 380, alternativamente de 180 a 306, alternativamente de 252 a 306, alternativamente o índice de viscosidade é de pelo menos cerca de 165, alternativamente pelo menos cerca de 187, alternativamente pelo menos cerca de 200, alternativamente pelo menos cerca de 252. Para muitos fluidos de mais baixa viscosidade produzidos de 1-deceno ou cargas equivalentes a 1- deceno (KVlOO0C de 3 a 10 cSt), a faixa VI preferida é de 100 a 180. O índice de viscosidade é determinado de acordo com ASTM Method D 2270-93 [1998].

Todos os valores de viscosidade cinemática informados para fluidos aqui são medidos a 100°C a menos que de outro modo citado. A viscosidade dinâmica pode então ser obtida multiplicando-se a viscosidade cinemática medida pela densidade do líquido. As unidades para viscosidade cinemática são em m2/s, comumente convertido para cSt ou centistokes (IcSt = 10-6 m2/s ou IcSt=I mm2/s).

Uma forma de realização é uma nova classe de polialfaolefinas, que tem uma única composição química caracterizada por um alto grau de ramificações lineares e estruturas muito regulares com algumas conexões de cabeça-com-cabeça únicas na posição da extremidade da cadeia polimérica. As polialfaolefinas, quer homopolímeros ou copolímeros, podem ser polímeros isotácticos, sindiotáticos ou atácticos, ou têm combinação da tacticidade. As novas polialfaolefinas, quando usadas sozinhas ou misturadas com outros fluidos, têm propriedades de lubrificação únicas.

Outra forma de realização é uma nova classe de polialfaolefinas hidrogenadas, tendo uma composição única que é caracterizada por uma alta percentagem de conexão única cabeça-com-cabeça na posição extrema do polímero e por uma tacticidade de grau reduzido em comparação com o produto antes da hidrogenação. As novas polialfaolefinas, quando usadas sozinhas ou misturadas com outro fluido, têm propriedades de lubrificação únicas.

Este processo melhorado para produzir estes polímeros emprega catalisadores de metaloceno junto com um ou mais ativadores (tais como um alumoxano ou um ânion não-coordenante). O catalisador de metaloceno pode ser um composto de ciclopentadienila, indenila ou fluorenila em ponte ou não em ponte, substituído ou não substituído. Uma classe preferida de catalisadores são metalocenos altamente substituídos, que fornecem alta produtividade de catalisador e mais elevada viscosidade de produto. Outra classe preferida de metalocenos são ciclopentadienos em ponte e substituídos. Outra classe preferida de metalocenos são indenos ou fluorenos em ponte e substituídos. Um aspecto dos processos descritos aqui também inclui tratamento das olefmas de alimentação para remover venenos de catalisador, tais como peróxidos, oxigênio, enxofre, compostos orgânicos contendo nitrogênio e/ou compostos acetilênicos. Este tratamento acredita-se aumentar a produtividade do catalisador, tipicamente mais do que 5 vezes, preferivelmente mais do que 10 vezes.

Uma forma de realização preferida é um processo para produzir uma polialfaolefina compreendendo:

.1) contatar pelo menos um monômero de alfaolefma tendo 5 a 24 átomos de carbono com um composto de metaloceno e um ativador sob condições de polimerização em que o hidrogênio, se presente, está presente em uma pressão parcial de 200 psi (1379 kPa) ou menos, com base na pressão total do reator (preferivelmente 150 psi (1034 kPa) ou menos, preferivelmente100 psi (690 kPa) ou menos, preferivelmente50 psi (345 kPa) ou menos, preferivelmente 25 psi (173 kPa) ou menos, preferivelmente 10 psi (69 kPa) ou menos (alternativamente o hidrogênio, se presente no reator a 1000 ppm ou menos em peso, preferivelmente 750 ppm ou menos, preferivelmente 500 ppm ou menos, preferivelmente 250 ppm ou menos, preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 25 ppm ou menos, preferivelmente 10 ppm ou menos, preferivelmente 5 ppm ou menos), e em que o monômero de alfaolefma tendo 3 a 24 átomos de carbono está presente a 10% volume ou mais com base no volume total das soluções de catalisador/ativador/co-ativador, monômeros e quaisquer diluentes ou solventes presentes na reação; e .2) obter uma polialfaolefina, opcionalmente hidrogenando a

PAO e obter uma PAO, compreendendo pelo menos 50% em mol de um monômero de alfaolefma C5 a C24, em que uma polialfaolefina tem uma viscosidade cinemática a IOO0C de 5000 cSt ou menos, e a polialfaolefina compreende Z% em mol ou mais de unidades representadas pela fórmula: <formula>formula see original document page 19</formula>

em que j, k e m são, cada um independentemente, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, .13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20,21 ou 22, η é um inteiro de 1 a 350.

Uma forma de realização alternativa é um processo para produzir uma polialfaolefina compreendendo: contatar uma corrente de alimentação compreendendo um ou pelo menos um monômero de alfaolefina tendo 5 a 24 átomos de carbono com um composto catalisador de metaloceno e um ativador de ânion não- coordenante ou ativador de alquialumoxano e, opcionalmente, um compostos de alquil-alumínio, sob condições de polimerização em que o monômero de alfaolefina tendo 5 a 24 átomos de carbono está presente a 10% em volume ou mais com base no volume total da solução de catalisador/ativador-co-ativador, monômeros e quaisquer diluentes ou solventes presentes no reator e em que a alfaolefina de alimentação, diluente ou corrente de solvente compreende menos do que 300 ppm de compostos contendo heteroátomo; e obter uma polialfaolefina compreendendo pelo menos 50 por cento em mol de um monômero de alfaolefina C5 a C24, em que a polialfaolefina tem uma viscosidade cinemática a IOOOºC de 5000 cSt ou menos. Preferivelmente, hidrogênio, se presente está presente no reator a 1000 ppm ou menos em peso, preferivelmente 750 ppm ou menos, preferivelmente 500 ppm ou menos, preferivelmente 250 ppm ou menos, preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 25 ppm ou menos, preferivelmente 10 ppm ou menos, preferivelmente 5 ppm ou menos.

Uma forma de realização alternativa é um processo para produzir uma polialfaolefina compreendendo: 1) contatar uma corrente de alimentação compreendendo pelo menos um monômero de alfaolefina tendo 5 a 24 átomos de carbono com um composto de catalisador de metaloceno e um ativador de ânion não- coordenante ou ativador de alquilalumoxano e, opcionalmente, um composto de alquil-alumínio, sob condições de polimerização em que o monômero de alfaolefina tendo 5 a 24 átomos de carbono está presente a 10% volume ou mais com base no volume total da solução de catalisador/ativador/co-ativador, monômeros e quaisquer diluentes ou solventes presentes no reator e em que a corrente de alfaolefina de alimentação, diluente ou solvente compreende menos do que 300 ppm de compostos contendo heteroátomo; e obter uma polialfaolefina compreendendo pelo menos 50% em mol de um monômero de alfaolefina C5 a C24 em que a polialfaolefina tem uma viscosidade cinemática a IOO0C de 5000 cSt ou menos;

.2) isolar os polímeros da fração de óleo lubrificante e então contatar esta fração de óleo lubrificante com hidrogênio sob condições de hidrogenação típicas com catalisador de hidrogenação, para fornecer fluido com número de bromo abaixo de 1,8 ou, alternativamente, isolar os polímeros da fração de óleo lubrificante e então contatar esta fração de óleo lubrificante com hidrogênio sob condições mais severas com catalisador de hidrogenação para fornecer fluido com número de bromo abaixo de 1,8 e com reduzida% em mol de componentes mm do que os polímeros não hidrogenados.

Alternativamente, em quaisquer processos descritos aqui, o hidrogênio, se presente, está presente no reator a 1000 ppm ou menos em peso, preferivelmente 750 ppm ou menos, preferivelmente 500 ppm ou menos, preferivelmente 250 ppm ou menos, preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 25 ppm ou menos, preferivelmente 10 ppm ou menos, preferivelmente 5 ppm ou menos.

Alternativamente, em qualquer processo descrito aqui o hidrogênio, se presente, está presente na alimentação a 1000 ppm ou menos em peso, preferivelmente 750 ppm ou menos, preferivelmente 500 ppm ou menos, preferivelmente 250 ppm ou menos, preferivelmente 100 ppm ou menos, preferivelmente 50 ppm ou menos, preferivelmente 25 ppm ou menos, preferivelmente 10 ppm ou menos, preferivelmente 5 ppm ou menos. Distribuição de Peso Molecular (MWD)

A Distribuição do Peso Molecular é função da viscosidade. Quanto mais elevada a viscosidade mais elevada a distribuição de peso molecular. A Figura 1 é um gráfico mostrando a distribuição de peso molecular em função da viscosidade de KvlOO0C. Os círculos representam a PAO catalisada por cromo da arte anterior. Os quadrados representam a nova PAO catalisada por metaloceno. A linha 1 representa a mais baixa faixa preferida de distribuição de peso molecular para a PAO catalisada por metaloceno de alta viscosidade. A linha 3 representa a faixa superior preferida da distribuição de peso molecular para a PAO catalisada de metaloceno de alta viscosidade. Portanto, a região ligada pelas linhas 1 e 3 representa a região de distribuição de peso molecular preferida da nova PAO catalisada por metaloceno. A linha 5 representa a distribuição de peso molecular da PAO catalisada por cromo da arte anterior.

A Equação 1 representa o algoritmo para a linha 5 ou a distribuição de peso molecular média da PAO catalisada por cromo. Enquanto as equações 2, 3 e 4 representam as linhas 7, 9 e 11 respectivamente.

Eq. 1 MWD = 0,2223 + 1,0232* Iog (Kv a IOO0C em cSt)

Eq. 2 MWD = 0,41667 + 0,725 * Iog (Kv a 1OO0C em cSt)

Eq. 3 MWD = 0,8 + 0,3 * Iog (Kv a IOO0C em cSt)

Eq. 4 MWD = 0,66017 + 0,44922 * Iog (Kv a 1OO0C em cSt)

Em pelo menos uma forma de realização, a distribuição do peso molecular é pelo menos 10 por cento menor do que a equação 1. Em uma forma de realização preferida, a distribuição do peso molecular é menor do que a equação 2 e em uma forma de realização mais preferida a distribuição do peso molecular é menor do que a equação 2 e maior do que a da equação 4.

A Tabela 1 é uma tabela demonstrando as diferenças entre PAO catalisada por metaloceno ("mPAO") e PAO catalisada por cromo de alta viscosidade e PAO catalisada por cromo de alta viscosidade corrente (cHVI-PAO). Os exemplos 1 a 8 da Tabela 1 foram preparados de diferentes olefinas de alimentação, empregando-se catalisadores de metaloceno. O sistema, produtos, processo e alimentações de catalisador foram descritos nos Pedidos de Patente Nos. EMCC 2005B090 PRO e EMCC 2005B095PRV. As amostras mPAOs da Tabela foram produzidas de CIO, C6,12, C6 a C 18, C6,10,14-LAOs. As amostras dos exemplos 1 a 7 todas têm distribuição de peso molecular (MWD) muito estreita. A MWD de mPAO depende da viscosidade do fluido como mostrado na Figura 1. <table>table see original document page 23</column></row><table> Quando as amostras dos Exemplos 1 a 7 foram submetidas ao teste de mancai de bastões afilado ("TRB"), elas mostraram perda de viscosidade muito baixa após 20 horas de cisalhamento ou após cisalhamento estendido de 100 horas (TRB). Geralmente, a estabilidade de cisalhamento é função da viscosidade do fluido. Os fluidos de mais baixa viscosidade têm perdas de viscosidade mínimas menores do que 10%. Quando a viscosidade do fluido é acima de 1000 cS, KvlOO0C como no Exemplo 7, a perda de fluido é de aproximadamente 19% de viscosidade. O Exemplo 8 é uma PAO de metaloceno com MWD de 5,5. Esta mPOA mostra quantidade significativa de perda de viscosidade de 29%.

Os Exemplos 9, IOe 11 são exemplos comparativos. A PAO de mais elevada viscosidade é produzida por catalisadores que não catalisadores de metaloceno. Estas amostras foram produzidas de acordo com os métodos descritos em US4827064, US4827073 e outras patentes como mais descrito abaixo. Elas têm ampla MWD e, portanto, fraca estabilidade no cisalhamento no teste TRB.

A comparação da estabilidade de cisalhamento em função da viscosidade do fluido para mPAO com estreita MWD vs. cHVT-PAO é resumida na Figura 2. Este gráfico demonstra que o perfil de MPAO mostrado como linha 21 tem estabilidade no cisalhamento muito mais melhorada através de larga faixa de viscosidade, quando comparado com o perfil cHVI- PAO mostrado como linha 23.

Estes exemplos demonstram a importância do efeito MWD sobre a estabilidade no cisalhamento. Portanto, as cargas base de mais elevada viscosidade com distribuições de peso molecular mais estreitas fornecem favorável estabilidade no cisalhamento, mesmo em altas viscosidades.

Formulação de Lubrificante

Em uma forma de realização, o óleo lubrificante compreende pelo menos duas misturas de carga base de óleo. A primeira mistura de carga base compreende óleo lubrificante com uma viscosidade acima de 40 cSt, KvlOO0C e, mais preferivelmente, acima de 100 cSt, KvlOO0C. Muitíssimo preferivelmente, a carga base é acima de 300 cSt, KvlOO0C, porém menor do que 5000 cSt, KvlOO0C. A primeira carga base tem uma distribuição de peso molecular menor do que 10 por cento da equação 1. Em uma mesmo mais preferida forma de realização, a primeira carga base é uma PAO catalisada por metaloceno com uma viscosidade de pelo menos 40, mais preferivelmente100 e muitíssimo preferivelmente pelo menos 300 cSt, KvlOO0C.

A segunda mistura de carga base compreende um óleo lubrificante com uma viscosidade menor do que 10 cSt, KvlOO0C e, preferivelmente, menor do que 6 cSt, KvlOO0C. Preferivelmente, a viscosidade do segundo lubrificante deve ser de pelo menos 1,5 cST, KvlOO0C. Mesmo mais preferível é uma viscosidade entre 1,5 e 5 cSt, KvlOO0C.

O aumento do desempenho de liberação de ar da presente

invenção é um resultado inesperado, uma vez que o desempenho típico destes óleos muito viscosos (ISO 320) é tipicamente um tempo de liberação de ar a0,2% de ar no teste ASTM D3427 para ser de 20 minutos ou mais. Além disso, o desempenho a baixa temperatura destas novas formulações mostra significativa melhoria, como demonstrado nos dados ASTM D97 e D5133 mostrados na Tabela 2. O aumento do desempenho de liberação de ar da presente invenção é inesperado e novo, uma vez que o desempenho típico destes óleos muito viscosos (ISO 320) é tipicamente um tempo de liberação de ar a 0,2% de ar no teste ASTM D3227 para ser de 20 minutos ou mais. Tabela 2

Resultados ASTM D3427 (75c) Liberação de Ar em Minutos Presente Invenção Óleo de Engrenagem

ISO 320 típico

Tempo a 0,1% ar 14 25

Tempo a 0,2% ar 12 21

A Tabela 3 é uma tabela mostrando o benefício de baixa temperatura para o óleo do assunto totalmente formulado, usando-se as viscosidades modais-extremas das cargas base misturados, o óleo A é uma forma de realização da presente invenção, enquanto que os outros óleos são produtos comercialmente disponíveis totalmente formulados típicos. Os produtos comerciais são rotulados como Oleo B, Oleo C e Oleo D. Tabela 3

<table>table see original document page 26</column></row><table> Os Grupos I, II, III, IV e V são extensas categorias de carga de óleo de base desenvolvidos e definidos pela American Petroleum Institute (API Publication 1509; www.API.org) para criar diretrizes para óleos de base lubrificantes. As cargas base do Grupo I geralmente têm um índice de viscosidade entre cerca de 80 a 120 e contêm mais do que cerca de 0,03% de enxofre e/ou menos do que cerca de 90% de saturados. As cargas base do Grupo II geralmente têm um índice de viscosidade entre cerca de 80 a 120 e contêm menos do que ou igual a cerca de 0,03% de enxofre e mais do que ou igual a cerca de 90% de saturados. A carga do Grupo III geralmente tem um índice de viscosidade maior do que cerca de 120 e contém menos do que ou igual a cerca de 0,03% de enxofre e mais do que cerca de 90% de saturados. O Grupo IV inclui polialfaolefmas (PAO). Os carga base do grupo V incluem cargas base não incluídos nos Grupos I-IV. A Tabela 4 resume as propriedades de cada um destes cinco grupos. Tabela 4: Propriedades das cargas base

<table>table see original document page 27</column></row><table>

Em uma forma de realização preferida, os carga base incluem pelo menos uma carga base de óleos sintéticos e muitíssimo preferivelmente incluem pelo menos uma carga base das Poli Alfa Olefinas do grupo IV API. O óleo sintético para fins deste pedido incluirá todos os óleos que não são óleos minerais naturalmente ocorrentes. Os óleos minerais naturalmente ocorrentes são com freqüência referidos como óleos Grupo I API.

Um novo tipo de lubrificante PAO foi introduzido pelas Patentes U.S. Nos. 4.827.064 e 4.827.073 (Wu) Estes materiais PAO, que são produzidos pelo uso de um catalisador de cromo de estado de valência reduzido, são oligômeros ou polímeros de olefina que são caracterizados por índices de viscosidade muito elevados, que lhes fornecem propriedades muito desejáveis para serem úteis como cargas base lubrificantes e com graus de viscosidade mais elevados; como melhoradores do VI. Eles são referidos como PAOs ouHVI-PAOs com Alto índice de Viscosidade. Os materiais PAO de elevada viscosidade de peso molecular relativamente baixo foram constatados ser úteis como cargas base lubrificantes, enquanto que as PAOs de mais elevada viscosidade, tipicamente com viscosidades de 100 cSt ou mais, p. ex., na faixa de 100 a 1000 cSt, foram constadas serem muito eficazes como melhoradoras do índice de viscosidade para PAOs convencionais e outras cargas de alimentação derivadas de óleos sintético e mineral.

Várias modificações e variações destes materiais PAO de alta viscosidade são também descritas nas seguintes Patentes U.S. a que é feita referência: 4.990.709; 5.254.274; 5.132.478; 4.912.272; 5.264.642; 5 .243.114; 5. 208.403; 5.057.235; 5.104.579; 4.943.383; 4.906.799. Estes oligômeros podem ser brevemente resumidos como sendo produzidos pela oligomerização de 1-olefinas na presença de um catalisador de oligomerização que é um metal suportado em um estado de valência reduzido. O catalisador preferido compreende um cromo de estado de valência reduzido em um suporte de sílica, preparado pela redução de cromo usando-se monóxido de carbono como o agente redutor. A oligomerização é realizada em uma temperatura selecionada de acordo com a viscosidade desejada para o oligômero resultante, como descrito nas Patentes U.S. Nos. 4.827.064 e 4.827.073. Materiais de mais elevada viscosidade podem ser produzidos como descrito nas Patentes U.S. Nos. 4.817.064 e 4.827.073. Materiais de mais elevada viscosidade podem ser produzidos como descrito na Patente U.S. No. 5.012.020 e Patente U.S. No. 5.146.021, em que as temperaturas de oligomerização abaixo de cerca de 90°C são usadas para produzir os oligômeros de mais elevado peso molecular. Em todos os casos, os oligômeros, após hidrogenação, quando necessário para reduzir a insaturação residual, têm um índice de ramificação (como definido nas Patentes U.S. Nos. 4.827.064 e 4.827.073) menor do que 0,19. No total, a HVI-PAO normalmente tem uma viscosidade na faixa de cerca de 12 a 5000 cSt.

Além disso, as HIV-PAOs geralmente podem ser caracterizadas por um ou mais dos seguintes: hidrocarbonetos C30-C1300 tendo uma relação de ramificação menor do que 0,19, um peso molecular médio ponderai entre 300 e 45000, um peso molecular médio numérico entre 300 e 18000, um distribuição de peso molecular entre 1 e 5. HIVI-PAOs particularmente preferidas são fluidos com IOO0C de viscosidade variando de 5 a 5000 cSt. Em outra forma de realização, viscosidades dos oligômeros HIV-PAO medidos a 100°C variam de 3 centistokes ("cSt") a 15000 cSt. Além disso, os fluidos com viscosidade a 100°C de 3 cSt a 5000 cSt têm o VI calculado pelo método ASTM D2270 maior do que 130. Usualmente eles variam de 130 a 350. Todos os fluidos têm baixos pontos de fluidez, abaixo de-15 0C.

As HVI-PAOs podem ainda ser caracterizadas como composições de hidrocarboneto compreendendo os polímeros ou oligômeros produzidos de 1-alquenos sozinhos ou em uma forma de mistura, retirados do grupo consistindo de C6-C20 1-alquenos. Exemplos das alimentações podem ser 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno etc. ou misturas de C6 a C14 1-alquenos ou mistura de C6 a ClO 1-alquenos, C6 e C12 1- alquenos, C6 e C14 1-alquenos, C6 e Cl6 1-alquenos, C6 e Cl8 1-alquenos, C8 e ClO 1-alquenos, C8 e C12 1-alquenos, C8, ClO e C12 1-alquenos e outras combinações apropriadas.

Os produtos de óleo lubrificante usualmente são destilados para remover quaisquer composições de baixo peso molecular, tais como estas ebulindo abaixo de 600 0F (314 0C) ou com número de carbono menor do que C20, se foram produzidos pela reação de polimerização ou serem transportados do material de partida. Esta etapa de estilação usualmente melhora a volatilidade dos fluidos acabados. Em certas aplicações especiais ou quando nenhuma fração de baixa ebulição está presente na mistura de reação, esta destilação não é necessária. Assim, o inteiro produto de reação, após remover qualquer solvente ou material de partida, pode ser usado como carga base de óleo lubrificante ou para os tratamentos adicionais.

Os fluidos de óleo lubrificante produzidos diretamente do processo de polimerização ou oligomerização usualmente têm duplas ligações insaturadas ou têm estrutura molecular olefínica. A quantidade de duplas ligações ou insaturação de componentes olefinicos pode ser medida pelos diversos métodos, tais como número de bromo (ASTM 1159), índice de bromo (ASTM D2710) ou outros métodos analíticos adequados, tais como RMN, IR etc. A quantidade da dupla ligação ou a quantidade das composições olefínicas depende de diversos fatores - do grau de polimerização, da quantidade de hidrogênio presente durante o processo de polimerização e da quantidade de outros promotores que participam nas etapas de terminação do processo de polimerização ou outros agentes presentes no processo. Usualmente, a quantidade de duplas ligações ou a quantidade de componentes olefínicos é diminuída pelo mais elevado grau de polimerização, pela mais elevada quantidade de gás hidrocarbonado presente no processo de polimerização ou pela mais elevada quantidade de promotores participando das etapas de terminação. Era sabido que, usualmente, a estabilidade oxidativa e

estabilidade da luz ou UV dos fluidos melhora quando a quantidade de duplas ligações de insaturação ou teores olefínicos são reduzidos. Portanto, é necessário hidrotratar ainda o polímero se eles tiverem altos graus de insaturação. Usualmente, os fluidos com número de bromo menor do que 5, conforme medido por ASTM Dl 159, são adequados para aplicação da carga base de alta qualidade. Naturalmente, quanto mais baixo o número de bromo, melhor a qualidade do óleo lubrificante. Fluidos com número de bromo menor do que 3 ou 2 são comuns. A faixa mais preferida é menor do que 1 ou menor do que 0,1. O método para hidrotratar para reduzir o grau de insaturação é bem conhecido na literatura [US 4827073, exemplo 16]. Em alguns produtos HIY-PAO, os fluidos produzidos diretamente da polimerização já têm grau de insaturação muito baixo, tal como aqueles com viscosidades maiores do que150 cSt a 100°C. Eles têm número de bromo menores do que 5 ou mesmo abaixo de 2. Nestes casos, podemos escolher utilizar como é, sem hidrotratar, ou podemos escolher hidrotratar para melhorar mais as propriedades da carga base.

As cargas base tendo uma natureza de saturação parafínica/naftênica elevada maior do que 90% em peso podem com freqüência ser usados vantajosamente em certas formas de realização. Tais cargas base incluem cargas base hidroprocessadas ou hidrocraqueadas do Grupo II e/ou Grupo III, ou suas contrapartes sintéticas, tais como óleos de polialfaolefina, GTL ou óleos de base similares ou misturas de óleos de base similares. Para fins deste pedido, as cargas base sintéticas incluirão cargas base do Grupo II, Grupo III, Grupo IV e Grupo V.

Um forma de realização exemplo mais específica é a combinação de PAO catalisada por metaloceno de alta viscosidade, tendo uma distribuição de peso molecular (MWD) em função da viscosidade pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo: [MWD = 0,2223 + 1,0232* Iog (Kv a IOO0C em cSt)] com uma Poli Alfa Olefina ("PAO") de baixa viscosidade incluindo PAOs com uma viscosidade menor do que 6 cSt, KvlOO0C e mais preferivelmente com uma viscosidade entre 2 e 4 (2 cSt ou 4 cSt, KvlOO0C) e mesmo mais preferivelmente com uma pequena quantidade de ésteres ou aromáticos alquilados. Os ésteres incluindo ésteres ou aromáticos alquilados podem ser usados como uma carga base adicional ou como uma carga de co-base com um ou outro das primeira e segunda cargas base para solubilidade aditiva. O éster preferido é um adipato de alquila.

As cargas base de gás para líquido (GTL) pode também ser preferencialmente usados com os componentes desta invenção como uma parte ou todos as cargas base usadas para formular o lubrificante acabado. Verificou-se melhoria favorável quando os componentes desta invenção são adicionados a sistemas lubrificantes compreendendo principalmente cargas base do Grupo II, Grupo III e/ou GTL, comparadas com quantidades menores de fluidos alternados. Os materiais de GTL são materiais que são derivados via uma

ou mais de síntese, combinação, transformação, rearranjo e/ou degradação/processos desconstrutivos de compostos contendo carbono gasoso, compostos contendo hidrogênio e/ou elementos como cargas de alimentação, tais como hidrogênio, bióxido de carbono, monóxido de carbono, água, metano, etano, etileno, acetileno, propano, propileno, propina, butano, butilenos e butinas. As cargas base GTL e os óleos de base são materiais de GTL de viscosidade de óleo lubrificante que são geralmente derivados de hidrocarbonetos, por exemplo, hidrocarbonetos sintetizados cerosos, que são sozinhos derivados de compostos contendo carbono gasoso mais simples, compostos contendo hidrogênio e/ou elementos como cargas de alimentação. A(s) carga(s) de base GTL incluem óleos ebulindo na faixa de ebulição do óleo lubrificante separados/fracionados dos materiais de GTL, tais como, por exemplo, por destilação ou difusão térmica e, subseqüentemente, submetidos a processos de desparafinação catalítica ou de solvente bem conhecidos, para produz óleos lubrificantes de reduzido/baixo ponto de fluidez; isomeratos de cera compreendendo, por exemplo, hidrocarbonetos hidroisomerizados ou isodesparafinados sintetizados; material Fischer-Tropsch ("F-T") hidroisomerizado ou isodesparafinado (isto é, hidrocarbonetos, hidrocarbonetos cerosos, ceras e possíveis oxigenados análogos); preferivelmente hidrocarbonetos F-T hidroisomerizados ou isodesparafinados, ceras sintetizadas hidroisomerizadas ou isodesparafinadas, ou suas misturas.

A(s) carga(s) de base GTL derivada(s) de materiais de GTL, especialmente carga(s) de base derivados de material F-T hidroisomerizado/isodesparafinado e outras carga(s) de base derivados de cera hidroisomerizada/isodesparafinada são caracterizados tipicamente como tendo viscosidades cinéticas a IOO0C de cerca de 1 mm /s a cerca de 50 mm /s, preferivelmente de cerca de 3 mm /s a cerca de 50 mm /s, mais preferivelmente de cerca de 3,5 mm /s a cerca de 30 mm /s, como exemplificado por uma carga base GTL derivada pela isodesparafinação de cera F-T, que tem uma viscosidade cinemática de cerca de 4 mm /s a IOO0C e um índice de viscosidade de cerca de 130 ou mais. A expressão carga base/óleo de base GTl e/ou carga base/óleo de base de isomerato de cera como aqui usada e nas reivindicações é para ser entendida como abrangendo frações individuais de carga base/óleo de base GTL ou carga base de isomerato de cera como recuperadoras do processo de produção, misturas de duas ou mais frações de cargas base/óleo de base GTL e/ou frações de cargas base/óleo de base de isomerato, bem como misturas de uma ou duas ou mais fração(ões) de carga(s) de base/óleo de base GTL de baixa viscosidade GTL e/ou fração(ões) de carga(s) de base/óleo de base de isomerato de cera com uma, duas ou mais fração(ões) de carga(s) de base/óleo de base GTL de alta viscosidade e/ou fração(ões) de carga(s) de base/óleo de base de isomerato de cera, para produzir uma mistura bimodal em que a mistura exibe uma viscosidade dentro da faixa citada acima. Referência aqui a Viscosidade Cinemática refere-se a uma medição feita pelo método ASTM D445.

As cargas base e óleos de base GTL, derivados de materiais de GTL, especialmente carga(s) de base derivados de material F-T hidroixomerizados/isodesparafinados e outras carga(s) de base derivados de cera hidroisomerizada/isodesparafinada, tais como

hidroisomeratos/isodesparafinatos de cera, que podem ser usados como componentes de carga base desta invenção, são ainda caracterizados tipicamente como tendo pontos de fluidez de cerca de -5 0C ou mais baixo, preferivelmente cerca de -IO0C ou mais baixo, mais preferivelmente cerca de -15°C ou mais baixo, ainda mais preferivelmente cerca de -20°C ou mais baixo e, sob algumas condições pode ter pontos de fluidez vantajosos de cerca de -25 0C ou mais baixo, com pontos de fluidez úteis de cerca de -30°C a cerca de ^O0C ou mais baixo. Se necessário, uma etapa de desparafinação separada pode ser praticada para obter-se o desejado ponto de fluidez. Referências aqui a ponto de fluidez refere-se a uma medição feita por ASTM D97 e versões automatizadas similares.

As carga(s) de base GTL derivada(s) de materiais de GTL, especialmente material F-T hidroisomerizado/isodesparafinado, derivado de carga(s) de base e outras carga(s) de base derivados de cera hidroisomerizada/isodesparafinada, que são componentes de carga base que podem ser usados nesta invenção, são também caracterizados tipicamente como tendo índices de viscosidade de 80 ou mais, preferivelmente de 100 ou mais e, mais preferivelmente, de 120 ou mais. Adicionalmente, em certos exemplos particulares, o índice de viscosidade destas cargas base pode ser preferivelmente de 130 ou mais, mais preferivelmente 135 ou mais, e mesmo mais preferivelmente 140 ou mais. Por exemplo, a(s) carga(s) base de GTL que derivam de materiais de GTL, preferivelmente materiais FT, especialmente cera F-T, geralmente têm um índice de viscosidade de 130 ou mais. Referências aqui a índice de viscosidade referem-se ao método ASTM D2270.

Além disso, a(s) carga(s) de base GTL são tipicamente altamente parafínicos de mais do que 90 por cento saturados) e podem conter misturas de monocicloparafinas e multicicloparafinas, em combinação com isoparafmas não-cíclicas. A relação do teor naftênico (isto é, cicloparafina) em tais combinações varia como catalisador e temperatura usados. Além disso, as cargas base e óleos de base GTl tipicamente têm teor de enxofre e nitrogênio muito baixos, geralmente contendo menos do que cerca de 10 ppm e, mais tipicamente menos do que cerca de 5 ppm de cada um destes elementos. O teor de enxofre e nitrogênio da carga base e óleo de base GTL obtido pelo material F-T de hidroisomerização/isodesparafinação, especialmente cera F-T, é essencialmente nada.

Em uma forma de realização preferida, a(s) carga(s) de base GTL compreendem materiais parafínicos que consistem predominantemente de isoparafmas não cíclicas e somente pequenas quantidades de cicloparafinas. Esta(s) carga(s) de base GTL tipicamente compreendem materiais parafínicos que consistem de mais do que 60% em peso de isoparafmas não-cíclicas, preferivelmente mais do que 80% em peso de isoparafinas não-cíclicas, mais preferivelmente mais do que 85% em peso de isoparafinas não-cíclicas, e muitíssimo preferivelmente mais do que 90% em peso de isoparafinas não-cíclicas.

Composições úteis de carga(s) de base GTL, material F-T hidroisomerizado ou isodesparafinado derivados de carga(s) de base e carga(s) de base hidroisomerizados/isodesparafinados derivados de cera, tais como isomeratos/isodesparafinatos de cera, são citados nas Patentes U.S. Nos.6.080.301; 6.090.989; e 6.165.949, por exemplo.

Verificou-se que esta combinação de carga base única pode conceder mesmo mais proteção de microcorrosão aumentada, quando combinada com sistemas aditivos específicos. Os aditivos incluem várias embalagens de óleo de engrenagem comercialmente disponíveis. Estas embalagens aditivas incluem uma série de alto desempenho de componentes que incluem químicas aditivas antidesgaste, antioxidantes, desespumantes, desemulficadoras, detergentes, dispersantes, de passivação metálica e inibidora de corrosão para fornecer o desempenho desejado.

Os aditivos podem ser escolhidos para modificar várias propriedades dos óleos lubrificantes. Para turbinas pneumáticas, os aditivos devem prover as seguintes propriedades, proteção antidesgaste, proteção contra ferrugem, proteção contra microcorrosão, redução de fricção e filtrabilidade melhorada. As pessoas hábeis na arte reconhecerão vários aditivos que podem ser escolhidos para obterem-se propriedades favoráveis, incluindo propriedades favoráveis para engrenagens de turbina pneumática.

O lubrificante final deve compreender uma primeira carga base lubrificante tendo uma viscosidade maior do que 40 cST, KvlOO0C. A primeira carga base de lubrificante deve compreender pelo menos 5 por cento e não do que 90 por cento do lubrificante final. A faixa preferida é de 10 por cento a 80 por cento ou 20 por cento a 80 por cento ou 40 por cento a 80%. A segunda carga base tendo uma viscosidade de menos do que 10 cSt deve compreender pelo menos 10 por cento e não mais do que 90 por cento da carga base final total. A quantidade de éster ou aromáticos alquilados e/ou aditivo pode ser de até 90 por cento do lubrificante final total com uma diminuição proporcional nas faixas aceitáveis dos primeira e segunda cargas de alimentação. A faixa preferida de ésteres e aditivos é entre 10 e 90 por cento. As vezes, alguma carga base do Grupo I ou II pode ser usada na formulação junto com éster ou aromáticos alquilados ou como um substituto total.

Em várias formas de realização, será entendido que aditivos bem conhecidos como aditivos de fluido funcionais na arte, podem também ser incorporados na composição de fluido funcional da invenção, em quantidades relativamente pequenas, se desejado; freqüentemente, menos do que cerca de 0,001% até cerca de 10-20% ou mais. Em uma forma de realização, pelo menos um aditivo de óleo é adicionado ao grupo consistindo de antioxidantes, estabilizantes, aditivos antidesgaste, dispersantes, detergentes, aditivos antiespuma, melhoradores do índice de viscosidade, passivadores de cobre, desativadores de metal, inibidores de ferrugem, inibidores de corrosão, depressores do ponto de fluidez, desmulsificantes, agentes anti-desgaste, aditivos de pressão extrema e modificadores de fricção. Os aditivos listados abaixo são exemplos não limitantes e não são destinados a limitar as reivindicações.

Os dispersantes devem conter o grupo alquenila ou alquila, R tem um valor Mn de cerca de 500 a cerca de 5000 e uma relação Mw/Mn de cerca de 1 a cerca de 5. Os intervalos Mn preferidos dependem da natureza química do agente melhorando a filtrabilidade. Polímeros de poliolefina adequados para a reação com anidrido maleico ou outros materiais ácidos ou materiais formadores de ácido incluem polímeros contendo uma quantidade predominante de monoolefinas C.sub.2 a C.sub.5, por exemplo, etileno, propileno, butileno, isobutileno e penteno. Um polímero poliolefínico altamente adequado é poliisobutano. O anidrido succínico preferido como uma substância de reação é PIBSA, isto é, anidrido poliisobutenil succínico.

Se o dispersante contiver uma succinimida compreendendo o produto de reação de um anidrido succínico com uma poliamina, o substituinte alquenila ou alquila do anidrido succínico servindo como a substância de reação consiste preferivelmente de isobuteno polimerizado tendo um valor Mn de cerca de 1200 a cerca de 2500. Mais vantajosamente, o substituinte alquenila ou alquila do anidrido succínico servindo como a substância de reação consiste de um isobuteno polimerizado, tendo um valor Mn cerca de 2100 a cerca de 2400. Se o agente melhorando a filtrabilidade contiver um éster do ácido succínico compreendendo o produto de reação de um anidrido succínico e um álcool poliídrico alifático, o substituinte alquenila ou alquila do anidrido succínico servindo como a substância de reação consiste vantajosamente de um isobuteno polimerizado tendo um valor Mn de500 a 1500. Em preferência, um isobuteno polimerizado tendo um valor Mn de 850 a 1200 é usado.

Usos adequados de amidas de aminas incluem agentes antidesgaste, aditivos de extrema pressão, modificadores de fricção ou dispersantes. As amidas que são utilizadas nas composições da presente invenção podem ser amidas de ácidos mono ou policarboxílicos ou seus derivados reativos. As amidas podem ser caracterizadas por um grupo hidrocarbila contendo de cerca de 6 a cerca de 90 átomos de carbono; cada um é independentemente hidrogênio ou uma hidrocarbila, amino-hidrocarbila, hidróxi-hidrocarbila ou um grupo hidrocarbila substituído por heterocíclico, desde que ambos sejam hidrogênio; cada um é independentemente um grupo hidrocarbileno contendo até 10 átomos de carbono; Alk é um grupo alquileno contendo até 10 átomos de carbono.

A amida pode ser derivada de um ácido monocarboxílico, um grupo hidrocarbila contendo de 6 a cerca de 30 ou 38 átomos de carbono e, mais freqüentemente, será um grupo hidrocarbila derivado de um ácido graxo contendo de 12 a cerca de 24 átomos de carbono.

A amida é derivada de um ácido di ou tricarboxílico e conterá de 6 a cerca de 90 ou mais átomos de carbono, dependendo do tipo de ácido policarboxílico. Por exemplo, quando a amida é derivada de um ácido dímero, conterá de cerca de 18 a cerca de 44 átomos de carbono ou mais e as amidas derivadas de ácidos trímeros geralmente conterão uma média de cerca de 44 a cerca de 90 átomos de carbono. Cada um é independentemente hidrogênio ou uma hidrocarbila, aminoidrocarbila, hidroxiidrocarbila ou um grupo hidrocarboneto substituído por heterocíclico, contendo até cerca de 10 átomos de carbono. Pode ser independentemente grupos hidrocarbila substituído por heterocíclico, em que o substituinte heterocíclico é derivado de pirrol, pirrolina, pirrolidina, morfolina, piperazina, piperidina, piridina, pipecolina etc. Exemplos específicos incluem metila, etila, n-propila, n-butila, n-hexila, hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila, aminometila, aminoetila, aminopropila, 2-etilpiridina, 1-etilpirrolidina, 1-etilpiperidina etc.

O grupo alquila pode ser um grupo alquileno contendo de 1 a cerca de 10 átomos de carbono. Exemplos de tais grupos alquileno incluem metileno, etileno, propileno, etc. Também são grupos hidrocarbileno e, em particular, grupo alquileno contendo até cerca de 10 átomos de carbono. Exemplos de tais grupos hidrocarbileno incluem metileno, etileno, propileno, etc. A amida contém pelo menos um grupo morfolinila. Em uma forma de realização, a estrutura de morfolina é formada como resultado da condensação de dois grupos hidróxi que são fixados aos grupos hidrocarbileno. Tipicamente, as amidas são preparadas reagindo-se um ácido carboxílico ou seu derivados reativo com uma amina que contém pelo menos um grupo >NH.

As monoaminas alifáticas incluem aminas mono-alifáticas e di-alifáticas substituídas, em que os grupos alifáticos podem ser saturados ou insaturados e de cadeia reta ou ramificada. Tais aminas incluem, por exemplo, aminas substituídas por mono e dialquila, aminas substituídas por mono e dialquenila etc. Exemplos específicos de tais monoaminas incluem etil amina, dietil amina, n-butil amina, di-n-butil amina, isobutil amina, coco amina, estearil amina, oleil amina etc. Um exemplo de uma amina alifáticas substituída por cicloalifático é 2-(ciclo-hexil)-etil amina. Exemplos de aminas alifáticas substituídas por heterocíclico incluem 2-(2-aminoetil)-pirrol, 2-(2- amnoetil)-l-metil pirrol, 2-(2-aminoetil)-l-metilpirrolidina e 4-(2- aminoetil)morfolina, l-(2-aminoetil)piperazina, l-(2-aminoetil)piperidina, 2- (2-aminoetil)piridina, l-(2-aminoetil)pirroldina, l-(3-aminopropil)imidazol,3-(2-aminopropil)indol, 4-(3-aminopropil)morfolina, 1 -(3-aminopropil)-2- pipecolina, l-(3-aminopropil)-2-pirrolidinona, etc.

Monoaminas cicloalifáticas são aquelas monoaminas em que há um substituinte cicloalifático fixado diretamente ao amino nitrogênio através de um átomo de carbono da estrutura de anel cíclica. Exemplos de monoaminas cicloalifáticas incluem ciclo-hexilaminas, ciclopentilaminas, ciclo-hexenilaminas, ciclopentenilaminas, N-etil-ciclo-hexilamina, diciclo- hexilaminas, e similares. Exemplos de monoaminas cicloalifáticas substituídas por alifático, substituídas por aromático e substituídas por heterocíclico incluem ciclo-hexil-aminas substituídas ou propila, ciclopentilaminas substituídas por fenila e ciclo-hexilamina substituída por piranila.

Aminas aromáticas incluem aquelas monoaminas em que um átomo de carbono da estrutura de anel aromático é ligado diretamente ao nitrogênio amino. O anel aromático usualmente ser um anel aromático mononuclear (isto é, um derivado de benzeno), porém pode incluir anéis aromáticos fundidos, especialmente aqueles derivados de naftaleno. Exemplos de monoaminas aromáticas incluem anilina, di(parametilfenil)amina, naftilamina, N-(n-butil)-anilina e similares. Exemplos de monoaminas aromáticas substituídas por alifático, substituídas por cicloalifático e substituídas por heterocíclico são para-etóxi-anilina, para dodecilanilina, naftilamina substituída por ciclo-hexila, fenatiazinas variavelmente substituída e anilina substituída por tienila.

As poliaminas são análogos de poliaminas alifáticas, cicloalifáticas e aromáticas às monoaminas descritas acima, exceto quanto à presença dentro de sua estrutura de amino nitrogênios adicionais. Os amino nitrogênios adicionais podem ser amino nitrogênios primários, secundários ou terciários. Exemplos de tais poliaminas incluem N-amino-propil-ciclo- hexilaminas, N,N'-di-n-butil-parafenileno diamina, bis-(para- aminofenil)metano, 1,4-diaminociclo-hexano e similares.

As aminas substituídas por hidróxi contempladas são aquelas tendo substituintes hidróxi ligados diretamente a um átomo de carbono que não um átomo de carbono de carbonila; isto é, elas têm grupos hidróxi capazes de funcionar como álcoois. Exemplos de tais aminas substituídas por hidróxi incluem etanolamina, di-(3-hidroxipropil)-amina, 3-hidroxibutil- amina, 4-hidroxibutil-amina, dietanolamina, di-(2-hidroxiamina, N- (hidroxipropil)-propilamina, N-(2-metil)-ciclo-hexilamina, 3- hidroxiciclopentil paraidroxianilina, N-hidroxietal piperazina e similares. Em uma forma de realização, as aminas úteis na presente invenção são alquileno poliaminas incluindo hidrogênio ou um grupo hidrocarbila, amino hidrocarbila, hidroxiidrocarbila ou hicrocarbila substituída por heterocíclico, contendo até cerca de 10 átomos de carbono, Alk é um grupo alquileno contendo até cerca de 10 átomos de carbono, e é 2 a cerca de 10. Preferivelmente, Alk é etileno ou propileno. Usualmente terá um valor médio de 2 a cerca de 7. Exemplos de tais alquileno poliaminas incluem metileno poliaminas, etileno poliaminas, butileno poliaminas, propileno poliaminas, pentileno poliaminas, hexileno poliaminas, heptileno poliaminas, etc. Alquileno poliaminas incluem etileno diamina, trietileno tetramina, propileno diamina, trimetileno diamina, hexametileno diamina, decametileno diamina, hexametileno diamina, decametileno diamina, octametileno diamina, di(heptametileno) triamina, tripropileno tetramina, tetraetileno pentamina, trimetileno diamina, pentaetileno hexamina, di(trimetileno)triamina, e similares. Análogos superiores como são obtidos condensando-se duas ou mais das aminas de alquileno acima ilustradas são úteis, visto que são misturas de dois ou mais de quaisquer das poliaminas acima descritas.

Etileno poliaminas, tais como aquelas mencionadas acima, são especialmente úteis por razões de custo e eficácia. Tais poliaminas são descritas em detalhes sob o título "Diamines and Higher Amines" na The Enciclopédia of Chemical Technology, Segunda Edição, Kirk e Othmer, Volume 7, páginas 27-39, Interscience Publishers, Division of John Wiley and Sons, 1965, que é por este meio incorporada por referência quanto à descrição de poliaminas úteis. Tais compostos são preparados muitíssimo convenientemente pela reação de um cloreto de alquileno com amônia ou por reação de uma imina de etileno com um reagente de abertura de anel, tal como amônia etc. Estas reações resultam na produção das misturas um tanto complexas de alquileno poliaminas, incluindo produtos de condensação cíclicos, tais como piperazinas.

Outros tipos úteis de misturas de poliamina são aquelas resultando de extração das misturas acima descritas. Neste exemplo, poliaminas de mais baixo peso molecular e contaminantes voláteis são removidos de uma mistura de alquileno poliamina para deixar como resíduo o que é com freqüência denominado "resíduos de poliamina". Em geral, os resíduos de alquileno poliamina podem ser caracterizados como tendo menos do que 2, usualmente menos do que 1% (em peso) de material ebulindo abaixo de cerca de 200°C. No exemplo de resíduos de etileno poliamina, que são prontamente disponíveis e constatados serem muito úteis, os resíduos contêm menos do que cerca de 2% (em peso) de dietileno triamina total (DETA) ou trietileno tetramina (TETA). Uma amostra típica de tais resíduos de etileno poliamina obtida de Dow Chemical Company of Freeport, Texas designada Έ-100". Análise de cromatografia gasosa de tal amostra mostrou que ela contém cerca de 0,93% de "Extremidades Leves" (muitíssimo provavelmente DETA), 0,72% de TETA, 21,74% de tetraetileno pentamina e76,61% de pentaetileno hexamina e superiores (em peso). Estes resíduos de alquileno poliamina incluem produtos de condensação cíclicos, tais como piperazina e análogos superiores de dietileno triamina, trietileno tetramina e similares.

Os dispersantes são selecionados de:

Bases Mannich que são produtos de reação de condensação de um fenol pelo menos elevado, uma alquileno poliamina e um aldeído tal como formaldeído, dispersantes baseados em succínico que são produtos de reação de um polímero de olefina e agente acilante succínico (ácido, anidrido, éster ou haleto) reagidos ainda com um composto hidróxi orgânico e/ou uma amina, amidas e ésteres de peso molecular elevado, tais como produtos de reação de um agente acilante de hidrocarbila e um álcool alifático poliídrico (tal como glicerol, pentaeritritol ou sorbitol). Materiais poliméricos sem cinza (livre de metal), que usualmente contêm uma cadeia principal de elevado peso molecular solúvel em óleo ligada a um grupo funcional polar que se associa com partículas a serem dispersas, são tipicamente usados como dispersantes. Acetato de zinco capeado, também qualquer dispersante tratado, que inclua carbonato cíclico boratado, capeado na extremidade, anidrido maleico de polialquileno e similares; misturas de alguns dos acima, em taxas de tratamento que variam de cerca de 0,1% até 10 -20% ou mais. Materiais de cadeia principal hidrocarbonato comumente usados são polímeros e copolímeros de olefina, isto é, etileno, propileno, butileno, isobutileno, estireno; Pode haver ou não mais grupos incorporados dentro da cadeia principal do polímero, cujo peso molecular varia de 300 tp a 5000. Materiais polares tais como aminas, álcoois, amidas ou ésteres são fixados à cadeia principal via uma ponte.

Antioxidantes incluem alquil fenóis estericamente impedidos, tais como 2,6-di-terc-butilfenol, fenol 2,6-di-terc-butil-p-cresol e 2,6-di-terc- butil-4-(2-octil-3-propanóico); N,N-di(alquilfenil) aminas; e fenileno diaminas alquiladas.

O componente antioxidante pode ser um antioxidante fenólico impedido, tal como hidroxitolueno butilado, adequadamente presente em uma quantidade de 0,01 a 5%, preferivelmente 0,4 a 0,8% em peso da composição lubrificante. Alternativamente ou em adição, o componente b) pode compreender uma antioxidante de amina aromática, tal como mono- octilfenilalfanaftilamina ou ρ,ρ-dioctildifenilamina, usados sozinhos ou em misturas. O componente anti-oxidante de amina é adequadamente presente em uma faixa de 0,01 a 5% em peso da composição lubrificante, mais preferivelmente 0,5 a 1,5%.

Um antioxidante contendo enxofre pode ser qualquer e todo enxofre contendo oxidante, por exemplo, incluindo tiodipropionatos de dialquila, tais como dilauril tiodipropionato e diestearil tiodipropionato, derivados do ácido dialquilditiocarbâmico (excluindo sais metálicos), bis (3,5- di-t-butil-4-hidroxibenzil)sulfeto, mercaptobenzotiazol, produtos de reação de pentóxido de fósforo e olefinas e dicetil sulfeto. Destes, preferidos são os dialquil tiodipropionatos, tais como dilauril tiodipropionato e diestearil tiodipropionato. O antioxidante tipo amina inclui, por exemplo, monoalquildifenilaminas, tais como monooctildifenilamina e monononildifenilamina; dialquildifenilaminas tais como 4,4'- dibutildifenilamina, 4,4'-dipentildifenilamina, 4,4'-diexildifenilamina, 4,4'- dipentildifenilamina, 4,4'-diexildifenilamina, 4,4'-dieptildifenilamina, 4,4'- dioctildifenilamina e 4,4'- dinonildifenilamina; polialquildifenilaminas tais como tetrabutildifenilamina, tetraexildifenilamina, tetraoctildifenilamina e tetranonildifenilamina; e naftilaminas tais como.alfa.-naftilamina, fenil-.alfa.- naftilamina, butilfenil-.alfa.-naftilamina, pentilfenil-.alfa.-naftilamina, hexilfenil-.alfa.-naftilamina, heptilfenil-.alfa.-naftilamina, octilfenil-.alfa.- naftilamina e nonilfenil-.alfa.-naftilamina. Destas preferidas são dialquildifenilaminas. O antioxidante contendo enxofre e o antioxidante tipo amina são adicionados ao óleo de base em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso, preferivelmente de 0,03 a 3% em peso, em relação ao peso total da composição.

Os inibidores de oxidação que são particularmente úteis nas composições de óleo lubrificante da invenção são fenóis impedidos (p. ex., .2,6-di-(t-butil)fenol); aminas aromáticas (p. ex., difenil aminas alquiladas); alquil polissulfetos; selenetos; boratos (p. ex., produtos de reação de epóxido/ácido bórico); ácidos fosforoditióicos, ésteres e/ou sais; e o ditiocarbamato (p. ex., ditiocarbamatos de zinco). Estes inibidores de oxidação, bem como os inibidores de oxidação examinados acima preferivelmente da invenção em níveis de cerca de 0,05% a cerca de 5%, mais preferivelmente cerca de 0,25 a cerca de 2% em peso, com base no peso total de tais composições; com relações de amina/fenólico sendo de 1:10 a 10:1 das misturas preferidas.

Os inibidores de oxidação que são também úteis nas composições de óleo lubrificante da invenção são hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como cera clorada; sulfetos orgânicos e polissulfetos, tais como dissulfeto de benzila, bis(clorobenzil)dissulfeto, dibutil tetrassulfeto, metil éster sulfurizado de ácido oleico, alquilfenol sulfurizado, dipenteno sulfurizado e terpeno sulfurizado; hidrocarbonetos fosfossulfurizados, tais como o produto de reação de um sulfeto de fósforo com terebentina ou metil oleato, ésteres de fósforo incluindo principalmente fosfitos de diidrocarbono e triidrocarbono, tais como dibutil fosfito, dieptil fosfito, diciclo-hexil fosfito, pentilfenil fosfito, dipentilfenil fosfito, tridecil fosfito, diestearil fosfito, dimetil naftil fosfito, oleil 4-pentilfenil fosfito, polipropileno (peso molecular500)- fenil fosfito substituído, fenil fosfito substituído por diisobutila;

tiocarbamatos metálicos, tais como dioctilditiocarbamato de zinco e heptilfenil ditiocarbamato de bário; fosforoditioatos metálicos do Grupo II, tais como diciclo-hexilfosforoditioato de zinco, dioctilfosforoditioato de zinco, di(heptilfenil)(fosforoditioato) de bário, dinonilfosfoditioato de cádmio e a reação de pentassulfeto de fósforo com uma mistura equimolar de isopropil álcool, 4-metil-2-pentanol e n-hexil álcool.

Inibidores de oxidação, compostos orgânicos contendo enxofre, nitrogênio, fósforo e alguns alquilfenóis são também empregados. Dois tipos gerais de inibidores de oxidação são aqueles que reagem com os iniciadores, radicais peróxi, e hidroperóxidos para formar compostos inativos e aqueles que decompõem estes materiais para formar menos compostos ativos. Exemplos são fenóis impedidos (alquilados), p. ex., 6-di(terc-butil)-4- metilfenol [2,6-di(terc-butil)-p-cresol, DBPC] e aminas aromáticas, p. ex., N- fenil-.alfa.-naftalamina. Estas são usadas em óleos de turbina, circulação e hidráulicos que são destinados para serviço prolongado. Exemplos de antioxidantes baseados em amina incluem

dialquildifenilaminas, tais como ρ,ρ'-dioctildifenilamina (manufaturada pela Seiko Kagaku Co. sob a designação comercial "Nonflex OD-3"), p,p'-di- .alfa.-metilbenzil-difenilamina e N-p-butilfenil-N-p'-octilfenilamina; monoalquildifenilaminas, tais como mono-t-butilifenilamina e monooctildifenilamina; bis(dialquilfenil)aminas tais como di(2,4- dietilfenil)amina e di(2-etil-4-nonilfenil)amina; alquilfenil-l-naftilaminas tais como octilfenil-l-naftilamina e N-t-dodecilfenil-l-naftilamina; arilnaftilaminas tais como 1 -nafitilamina, fenil-1-nafitilamina, fenil-2- naftilamina, N-hexilfenil-2-naftilamina e N-octilfenil-2-naftilamina, fenilenodiaminas tais como N,N'-diisopropil-p-fenilenodiamina e N5N'- difenil-p-fenilenodiamina e fenotiazinas tais como fenotiazina (manufaturada por Hodogaya Kagaku Co.: fenotiazina) e 3,7 - dioctilfenotiazina.

Exemplos de antioxidantes baseados em enxofre incluem dialquilsulfetos, tais como didodecilsulfeto e dioctadecilsulfeto; ésteres de ácido tiodipropiônico, tais como didodecil tiodipropionato, dioctadecil tiodipropionato, dimiristil tiodipropionato e dodeciloctadeci tiodipropionado e 2-mercapto benzimidazol.

Exemplos de antioxidantes baseados em fenol incluem 2-t- butilfenol, 2-t-butil-4-metilfenol, 2-t-butil-5-metilfenol, 2,4-di-t-butilfenol,2，4- dimetil-6-t-butilfenol, 2-t-butil-4-metoxifenol, 3-t-butil-4-metoxifenol,2，5-di- t-butilhidroquinona (manufaturada pela Kawaguchi Kagaku Co. sob a designação comercial "Antage DBH"), 2,6-di-t-butilfenol e 2,6-di-t-butil-4- alquilfenóis tais como 2,6-di-t-butil-4-metilfenol e 2,6-di-t-butil-4-etilfenol;2,6- di-t-butil-4-alcoxifenóis tais como 2,6-di-t-butil-4-metoxifenol e 2,6-di-t- butil-4-etoxifenol, 3,5-di-t-butil-4-hidroxibenzilmercaptooctil acetato, alquil-3- (3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionatos tais como n-octil-3-(3,5-di-t- butil-4- hidroxifenil)propionato (manufaturado pela Yoshitomi Seiyaku Co. sob a designação comercial "Yonox SS"), n-dodecil-3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato e compostos de 2'-etilexil-3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato; 2,6-di-t-butil-. alfa. -dimetilamino-p-cresol, 2,2'- metilenobis(4-alquil-6-t-butilfenol) tais como 2,2'-metilenobis(4-metil-6-t- butilfenol) (manufaturado pela Kawaguchi Kagaku Co. sob a designação comercial "Antage W-400") e 2,2'-metilenobis(4-etil-6-t- butilfenol) (manufaturado pela Kawaguchi Kagaku Co. sob a designação comercial "Antage W-500"); bisfenóis tais como 4,4'-butilidenebis(3-metil-6- t-butil- fenol) (manufaturado pela Kawaguchi Kagaku Co. sob a designação comercial "Antage W-300"), 4,4'-metilenobis(2,6-di-t-butilfenol) (manufaturado pela Laporte Performance Chemicals sob a designação comercial "Ionox 220AH"), 4,41-bis(2,6-di-t-butilfenol), 2,2-(di-p- hidroxifenil)propano (Bisfenol A), 2,2-bis(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propano, 4,4'-ciclo-hexilidenobis(2,6-di-t-butilfenol),

hexametileno glicol bis[3,(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato] de hexametileno glicol (manufaturado pela Ciba Speciality Chemicals Co. sob a designação comercial "Irganox Ll 09"), trietileno glicol bis[3-(3-t-butil-4- hidróxi-5-metilfenil)propionato] (manufaturado pela Yoshitomi Seiyaku Co. sob a designação comercial "Tominox 917"), 2,2'-tio[dietil-3-(3,5-di-t-butil-4- hidroxifenil)propionato] (manufaturado pela Ciba Specialty Chemicals Co. sob a designação comercial "Irganox Ll 15"), 3,9-bis{l,l-dimetil-2-[3-(3-t- butil-4-hidróxi-5-metilfenil)-propionilóxi]etil}2,4,8,10- tetraoxaespiro[5,5Jundecano (manufaturado pela Sumitomo Kagaku Co. sob a designação comercial "Sumilizer GA80") e 4,4'-tiobis(3-metil-6-t-butilfenol) (manufaturado pela Kawaguchi Kagaku Co. sob a designação comercial "Antage RC"), 2,2'-tiobis(4,6-di-t-butilresorcinol); polifenóis tais como tetracis [metileno-3 -(3,5 -di-t-butil-4-hidroxifenil)propionao]metano (manufaturado pela Ciba Specialty Chemicals Co. sob a designação comercial "Irganox L101"), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil)butano

(manufaturado pela Yoshitomi Seiyaku Co. sob a designação comercial "Yoshinox 930"), l,3,5-trimetil-2,4,6-tris(3,5-di-t-butil-4-

hidroxibenzil)benzeno (manufaturado pela Ciba Specialty Chemicals sob a designação comercial "Irganox 330"), ácido bis[3,3'-bis(4'-hidróxi-3'-t- butilfenil) butírico] glicol éster, 2-(3',5'-di-t-butil-4-hidroxifenil)-metil-4- (2",4"-di-t-butil-3"-hidroxifenil)metil-6-t-butilfenol e 2,6-bis(2'-hidróxi-3'-t- butil-5'-metilbenzil)-4-metilfenol; e condensados de fenol/aldeído, tais como os condensados de p-t-butilfenol e formaldeído e os condensados de p-t- butilfenol e acetaldeído.

Melhoradores do índice de viscosidade e/ou os depressores do ponto de fluidez incluem alquilmetacri latos poliméricos e copolímeros olefínicos, tais como um copolímero de etileno-propileno ou um copolímero de estireno-butadieno ou polialquileno, tais como PIB. Melhoradores do índice de viscosidade (melhoradores VI), polímeros de elevado peso molecular que aumentam a viscosidade relativa de um óleo em altas temperaturas mais do que em baixas temperaturas. Os melhoradores VI mais comuns são polímeros e copolímeros de metacrilato, polímeros de acrilato, polímeros e copolímeros de olefina e copolímeros de estireno-butadieno.

Outros exemplos de melhorador do índice de viscosidade incluem polimetacrilato, poliisobutileno, polímeros de alfaolefina, copolímeros de alfaolefina (p. ex., um copolímero de etileno-propileno), polialquilestireno, condensados de fenol, condensados de naftaleno, um copolímero de estirenobutadieno e similares. Destes o polimetacrilato tendo um peso molecular médio numérico de 10.000 a 300.000 e polímeros de alfaolefina ou copolímeros de alfaolefina tendo um peso molecular médio numérico de 1.000 a 30.000, particularmente copolímeros de etileno-alfa- olkefina, tendo um peso molecular médio numérico de 1.000 a 10.000, são preferidos.

Os agentes de aumento do índice de viscosidade que podem ser usados incluem, por exemplo, polimetacrilatos e copolímeros de etileno/propileno, outros agentes de aumento do índice de viscosidade do tipo de não-dispersão, tais como copolímeros de olefina como copolímeros de estireno/dieno e agentes de aumento do índice de viscosidade do tipo dispersável, em que um monômero contendo nitrogênio foi copolimerizado em tais materiais. Estes materiais podem ser adicionados e usados individualmente ou na forma de misturas, convenientemente em uma quantidade dentro da faixa de 0,05 a 20 partes em peso pro 100 partes em peso de óleo de base.

Os depressores do ponto de fluidez (PPD) incluem polimetacrilatos. Aditivos comumente usados, tais como polímeros e polimetacrilatos alquilaromáticos são úteis para esta finalidade; tipicamente as taxas de tratamento variam de 0,001% a 1,0%.

Detergentes incluem alquilsalicilatos de cálcio, alquilfenatos de cálcio e alcarilsulfonatos de cálcio com íons metálicos alternados usados tais como magnésio, bário ou sódio. Exemplos dos agentes de limpeza e dispersão que podem ser usados incluem detergentes baseados em metal, tais como os sulfonatos neutros e de metal alcalino terroso básico, fenatos de metal alcalino terroso e salicilatos de metal alcalino terroso, ésteres de alquenilsuccinimida e alquenilsuccinimida e seus boroidretos, fenatos, detergentes complexos de salienius e agentes dispersantes sem cinza, que foram modificados com compostos de enxofre. Estes agentes podem ser adicionados e usados individualmente ou na forma de misturas, convenientemente em uma quantidade dentro da faixa de 0,01 parte em peso por 100 partes em peso de óleo de base; estes podem também ser TBN elevado, TBN baixo ou misturas de TBN elevado/ baixo.

Os aditivos anti-ferrugem incluem ácidos alquenil succínicos (de cadeia curta, seus ésteres parciais e seus derivados contendo nitrogênio; e alcarilsulfonatos sintéticos, tais como dinonilnaftaleno sulfonatos metálicos. Os agentes anti-ferrugem incluem, por exemplo, ácidos monocarboxílicos que têm de 8 a 30 átomos de carbono, alquil ou alquenil succinatos ou seus ésteres parciais, ácidos hidróxi-graxos que têm de 12 a 30 átomos de carbono e seus derivados, sarcosinas que têm de 8 a 24 átomos de carbono e seus derivados, amino ácidos e seus derivados, ácido naftênico e seus derivados, ácido graxo de lanolina, ácidos mercapto-graxos e óxidos de parafina.

Agentes anti-ferrugem particularmente preferidos são indicados abaixo. Exemplos de ácidos monocarboxílicos (C8-C30), ácido caprílico, ácido pelargônico, ácido decanóico, ácido undecanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido beênico, ácido cerótico, ácido montânico, ácido melíssico, ácido oleico, ácido docosânico, ácido erúcico, ácido eicosênico, ácido graxo de sebo de carne de vaca, ácido graxos de soja, ácido graxo de óleo de coco, ácido linólico, ácido linoleico, ácido graxo de óleo talóleo, ácido 12- hidroxiesteárico, ácido laurilsarcosínico, ácido miristilsarcosínico, ácido pamitilsarcosínico, ácido estearilsarcosínico, ácido oleilsarcosínico, ácidos fenoxiacéticos (C8-C20) alquilados, ácido graxo de lanolina e ácidos mercapto-graxos C8-C24.

Exemplos de Ácidos Carboxílicos Polibásicos: Os ácidos alquenil (ClO-ClOO) alquenílicos indicados em CAS No. 278959-58-1 e seus derivados de éter, ácido dímero, ésteres do ácido N-acil-N-alquiloxialquil aspártico (Patente U.S. No. 5.275.749). Exemplos das alquilaminas que funcionam como aditivos antiferrugem ou como produtos de reação com os carboxilatos acima para fornecer amidas e similares são representados por aminas primárias, tais como laurilamina, amina de coco, n-tridecilamina, miristilamina, n-pentadecilamina, palmitilamina, n-heptadecilamina, estearilamina, n-nonadecilamina, n-eicosilamina, n-heneicosilamina, n- docosilamina, n-tricosilamina, n-pentacosilamina, oleilamina, amina de sebo de carne de vaca, amina de sebo de carne de vaca hidrogenada e amina de soja. Exemplos das aminas secundárias incluem dilaurilamina, di-coco-amina, di-n-tridecilamina, dimiristilamina, di-n-pentadecilamina, dipalmitilamina, di- n-pentadecilamina, distearilamina, di-n-nonadecilamina, di-n-eicosilamina, di-n-heneicosilamina, di-n-docosilamina, di-n-tricosilamina, di-n-pentacosil- amina, dioleilamina, amina de di-sebo de carne de vaca, amina de sebo de carne de vaca diidrogenada e amina de di-soja. Exemplos das N- alquilpolialquienodiaminas acima mencionadas incluem etilenodiaminas tais como lauriletilenodiamina, etilenodiamina de coco, n-trideciletilenodiamina, miristiletilenodiamina, n-pentadeciletilenodiamina, palmitiletilenodiamina, n- heptadeciletilenodiamina, esteariletilenodiamina, n-nonadeciletilenodiamina, n-eicosiletilenodiamina, n-heneicosiletilenodiamina, n-docosiletilenodiamina, n-tricosiletilenodiamina, n-pentacosiletilenodiamina, oleiletilenodiamina, etileno diamina de sebo de carne de vaca, etileno diamina de carne de vaca hidrogenada e etilenodiamina de soja; propilenodiaminas tais como

laurilpropilenodiamina, propilenodiamina de coco, n-

tridecilpropilenodiamina, miristilpropilenodiamina, n-

pentadecilpropilenodiamina, palmitilpropilenodiamina, n-

heptadecilpropilenodiamina, estearilpropilenodiamina, n-

nonadecilpropilenodiamina, n-eicosilpropilenodiamina, n-

heneicosilpropilenodiamina, n-docosilpropilenodiamina, n-

tricosilpropilenodiamina, n-pentacosilpropilenodiamina, dietileno triamina (DETA) ou trietileno tetramina (TETA), oleilpropilenodiamina, propilenodiamina de sebo de carne de vaca, propilenodiamina de sebo de carne de vaca hidrogenada e propilenodiamina de soja; butilenodiaminas tais como laurilbutilenodiamina, butilenodiamina de coco, n- tridecilbutilenodiamina-, miristilbutilenodiamina, n-

pentadecilbutilenodiamina, estearilbutilenodiamina, n-eicosilbutilenodiamina, n-heneicosilbutilenodia-mine, n-docosilbutilenodiamina, n-

tricosilbutilenodiamina, n-pentacosilbutilenodiamina, oleilbutilenodiamina, butilenodiamina de sebo de carne de vaca, butilenodiamina de sebo de carne de vaca hidrogenada e butilenodiamina de soja; e pentilenodiaminas tais como laurilpentilenodiamina, pentilenodiamina de coco, miristilpentilenodiamina, palmitilpentilenodiamina, estearilpentilenodiamina, oleil-pentilenodiamina, pentilenodiamina de sebo de carne de vaca, pentilenodiamina de sebo de carne de vaca hidrogenada e pentilenodiamina de soja. Agentes desmulsificantes incluem fenóis alcoxilados e resinas

de fenol-formaldeído e alquilaril sulfonatos sintéticos, tais como dinonilnaftaleno sulfonatos metálicos. Um agente desmulsificante é uma quantidade predominante de um polioxialquileno glicol solúvel em água, tendo um peso molecular pré-selecionado de qualquer valor, na faixa entre cerca de 450 e 5000 ou mais. Uma família especialmente preferida de polioxialquileno glicol solúvel em água útil nas composições da presente invenção podem também ser uma produzida de alcoxilação de n-butanol com uma mistura de óxidos de alquileno, para formar um produto alcoxilado aleatório.

Fluidos funcionais de acordo com a presente invenção possuem um fraco ponto de fluidez de menos do que cerca de -20°C e exibem compatibilidade com uma larga faixa de aditivo anti-desgaste e aditivos de extrema pressão. As formulações de acordo com a presente invenção também são desprovidas de falha por fadiga que é normalmente esperada por aqueles de habilidade comum na arte, quando lidando com cargas base lubrificantes polares.

Os polioxialquileno glicóis, úteis na presente invenção, podem ser produzidos por um processo bem conhecido para preparar óxido de polialquileno tendo grupos-finais hidroxila, submetendo-se um álcool ou um glicol éter e um ou mais monômeros de óxido de alquileno, tais como óxido de etileno, óxido de butileno ou óxido de propileno para formar copolímeros em bloco em adição a polimerização, enquanto empregando uma base forte, tais como hidróxido de potássio, como catalisador. Em tal processo, a polimerização é comumente realizada sob concentração catalítica de 0,3 a 1,0 por cento em mol de hidróxido de potássio no(s) monômero(s) e em temperatura elevada, como de IOO0C a 160°C. E bem sabido o fato de que o hidróxido de potássio sendo um catalisador é, na maior parte, ligado à extremidade da cadeia do óxido de polialquileno produzido em uma forma de alcóxido na solução polimérica assim obtida.

Uma família especialmente preferida de polioxialquileno glicol solúvel, útil nas composições da presente invenção, pode também ser uma produzida de alcoxilação de n-butanol com uma mistura de óxidos de alquileno, para formar um produto alcoxilado aleatório. Os inibidores de espuma incluem polímeros de alquil metacrilato, polímeros de poli alquil acrilato especialmente úteis, em que a alquila é geralmente entendida ser metila, etil propila, isopropila, butila ou isobutila e polímeros de dimesilsilicone, que formam materiais chamados polímeros de dimetilsiloxano na faixa de viscosidade de 100 cSt a 100.000 cSt. Outros aditivos são desespumadores, tais como polímeros de silicone que foram pós reagidos com vários componentes contendo carbono, são os desespumadores muitíssimo largamente usados. Os polímeros orgânicos são às vezes usados como desespumadores, embora concentrações muito mais elevadas sejam necessárias.

Compostos desativantes metálicos/inibidores de corrosão incluem 2,5-dimercapto-l,3,4-thiadiazóis e seus derivados, mercaptobenzotiazóis, alquiltriazóis e benzotriazóis. Exemplos de ácidos dibásicos úteis como agentes anti-corrosão, que não ácidos sebácicos, que podem ser usados na presente invenção, são ácido adípico, ácido azelaico, ácido dodecanodióico, ácido 3-metiladípico, ácido 3-nitroftálico, ácido 1,10- decanodicarboxílico e ácido fiimárico, ácido 3-nitroftálico, ácido 1,10- decanodicarboxílico e ácido fumárico. A combinação anti-corrosão é um ácido monocarboxílico saturado ou insaturado, de cadeia reta ou ramificada ou seu éster, que pode opcionalmente ser sulfurizado em uma quantidade até 35% em peso. Preferivelmente, o ácido é um ácido monocarboxílico insaturado de cadeia reta C sub 4 a C sub 22. A concentração preferida deste aditivo é de 0,001% a 0,35% em peso da composição lubrificante total. O ácido monocarboxílico preferido é ácido oleico sulfurizado. Entretanto, outros materiais adequados são ácido oleico sozinho; ácido valérico e ácido erúcico. Um componente da combinação anti-corrosão é um triazol como anteriormente definido. O triazol deve ser usado em uma concentração de 0,005% a0,25% em peso da composição total. O triazol preferido é tolilotriazol, que pode ser incluído nas composições da invenção, incluindo triazóis, tiazóis e certos compostos de diamina, que são úteis como desativadores metálicos ou passivadores metálicos. Exemplos incluem triazol, benzotriazol e benzotriazóis substituídos, tais como derivados substituídos de alquila. O substituinte de alquila geralmente contém até 1,5 átomos de carbono, preferivelmente até 8 átomos de carbono. Os triazóis podem conter outros substituintres do anel aromático, tais como halogênios, nitro, amino, mercapto etc. Exemplos de compostos adequados são benzotriazol e os toliltriazóis, etilbenzotriazóis, hexilbenzotriazóis, octilbenzotriazóis, clorobenzotriazóis e nitrobenzotriazóis. Benzotriazol e toliltriazol são particularmente preferidos. Um ácido monocarboxílico de cadeia reta ou ramificada, saturado ou insaturado, que é opcionalmente sulfiirizado em uma quantidade que pode ser até 35% em peso; ou um éster de tal ácido; e um seu derivado de triazol ou alquila, ou alquila de cadeia curta de até 5 átomos de carbono; η é zero ou um inteiro entre 1 e 3 inclusive; e é hidrogênio, morfolino, alquil, amido, amino, hidróxi ou seus derivados substituídos por alquila ou arila; ou um triazol selecionado de 1,2,4 triazol, 1,2,3 triazol, 5- anilo-l,2,3,4-triazol, 3-amino-l,2,4 triazol, 1-H-benzotriazol-l-il- metilisocianida, metileno-bis-benzotriazol e naftotriazol.

Alquila de cadeia reta ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, 2-etilexila, n-nonila, n-decila, n-dodecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n-octadecila ou n-eicosila.

Alquenila é de cadeia reta ou ramificada e é por exemplo prop- .2-enila, but-2-enila, 2-metil-prop-2-enila, pent-2-enila, hexa-2,4-dienila, dec- .10-enila ou eicos-2-enila.

Cilcoalquila é por exemplo ciclopentila, ciclo-hexila, ciclooctila, ciclodecila, adamantila ou ciclododecila.

Aralquila é por exemplo benzila, 2-feniletila, benzidrila ou nafltilmetila. Arila é por exemplo fenila ou naftila. O grupo heterocíclico é por exemplo um anel morfolina, pirrolidina, piperidina ou peridroazepina.

Os componentes alquileno incluem por exemplo metileno, etileno, 1:2- ou l:3-propileno, 1:4-butileno, 1:6-hexileno, l:8-octileno, 1: 10- decileno e 1:12-dodecileno.

Os componentes arileno incluem por exemplo fenileno e naftileno. l-(ou 4)-(dimetilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(dietilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-isopropilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-n- butilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-n-hexilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di- isooctilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-(2-etilexil) aminometil) triazol, l-(ou 4)- (di-n-decilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-n-dodecilaminometil) triazol, 1- (ou 4)-(di-n-octadecilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-n-eicosilaminometil) triazol, l-(ou 4)-[di-(prop-2'-enil)aminometil] triazol, l-(ou 4)-[di-(but-2'- enil)aminometil] triazol, l-(ou 4)-[di-(eicos-2'-enil)aminometil] triazol, l-(ou 4)- (di-ciclo-hexilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-benzilaminometil) triazol, 1- (ou 4)-(di-fenilaminometil) triazol, l-(ou 4)-(4'-morfolinometil) triazol, l-(ou 4)- (l'-pirrolidinometil) triazol, l-(ou 4)-(r-piperidinometil) triazol, l-(ou 4)- (l'-peridroazepinometil) triazol, l-(ou 4)-(2',2"-diidroxaindail)aminometil] triazol, l-(ou 4)-(dibutoxipropil-aminometil) triazol, l-(ou 4)-(dibutiltiopropil- aminometil) triazol, l-(ou 4)-(di-butilaminopropil-aminometil) triazol, l-(ou- 4)- ( 1 -metanomina)-N,N-bis(2-etilexil)-metil benzotriazol, N,N-bis-(l-ou 4- triazolilmetil) laurilamina, N,N-bis-(l-ou 4-triazolilmetil) oleilamina, N,N-bis- (1-ou 4-triazolilmetil) etanolamina e N,N,N',N'-tetra(l-ou 4-triazolilmetil) etileno diamina.

Além disso, sais metálicos de diidrocarbil ditiofosfato, em que o metal é alumínio, chumbo, estanho, manganês, molibdênio, antimônio, cobalto, níquel, zinco ou cobre, porém muitíssimo freqüentemente zinco. Compostos contendo enxofre e/ou fósforo e/ou halogênio, tais como olefinas sulfurizadas e óleos vegetais, tritolil fosfato, tricresil fosfato, parafinas cloradas, alquil e aril di e trissulfetos, sais de amina de mono e dialquil fosfato, sais de amina de ácido metilfosfônico, dietanolaminometiltoliltriazol, di(2-etilexil)-aminometiltoliltriazol, derivados de 2,5-dimercapto-l,3,4- tiadiazol, ((bisisopropiloxifosfinotioil)-tio)propionado de etila, trifenil tiofosfato (trifenil fosforotioato), tris(alquilfenil) fosforotioatos e suas misturas (por exemplo, tris(isononilfenil) fosforotioato), difenilmonononilfenil fosforotioato, isobutilfenil difenil fosforotioato, o sal de dodecilamina de 3-hidróxi-l,3-tiafosfetan 3-óxido, 5,5,-tris(isooctil 2-acetato) de ácido tritiofosfórico, derivados de 2-mercaptobenzotiazol, tais como 1- (N,N-bis(2-etilexil)aminometil)-2-mercapto- IH-1,3-benzotiazol ou etoxicarbonil 5-octilditiocarbamato.

Agentes desativantes metálicos que podem ser usados na composição de óleo lubrificante da presente invenção incluem benzotriazol e as 4-alquilbenzotriazóis, tais como 4-metilbenzotriazol e 4-etilbenzotriazol; 5- alquilbenzotriazóis tais como 5-metilbenzotriazol, 5-etilbenzotriazol; 1- alquilbenzotriazóis tais como l-dioctilaminometil-2,3-benzotriazol; derivados de benzotriazol, tais comoas 1-alquiltolutriazóis, por exemplo, 1- dioctilaminometil-2,3-t-olutriazoç; benzimidazol e derivados de benzimidazol, tais como 2-(alquilditio)-b enzimidazóis, por exemplo, tais como 2-(octilditio)-benzimidazol, 2-(decilditio)benzimidazol e 2- (dodecilditio)-benzimidazol; 2-(alquilditio)-toluimidazóis tais como 2- (octilditio)-toluimidazol, 2-(decilditio)-toluimidazol e 2-(dodecilditio)- toluimidazol; indazol e derivados de indazol de toluimidazóis tais como derivados de 4-alquilindazol, 5-alquilindazol; benzotiazol, 2- mercaptobenzotiazol (manufaturados pela Chiyoda Kagaku Co. sob a designação comercial "Tiolite B-3100") e 2-(alquilditio)benzotiazóis tais como 2-(hexilditio)benzotiazol e 2-(octilditio)benzotiazol; 2-(alquil- ditio)tolutiazóis tais como 2-(benzilditio)tolutiazol e 2-(octilditio)tolutiazol,2- (N,N-dialquilditiocarbamil)benzotiazóis tais como 2-(N,N- dietilditiocarbamil)benzotiazol, 2-(N,N-dibutilditiocarbamil)-benzotriazol e 2- N,N-diexil-ditiocarbamil)benzotriazol; derivados de benzotiazol de 2-(N,N- dialquilditiocarbamil)tolutiazóis tais como 2-(N,N- dietilditiocarbamil)tolutiazol, 2-(N,N-dibutilditiocarbamil) tolutiazol, 2-(N,N- diexil-ditiocarbamil)-tolutiazol; 2-(alquilditio) benzoxazóis tais como 2- (octilditio)benzoxazol, 2-(decilditio)-benzoxazol e 2- (dodecilditio)benzoxazol; derivados de benzoxazol de 2- (alquilditio)toluoxazóis tais como 2-(octilditio)toluoxazol, 2- (decilditio)toluoxazol, 2-(dodecilditio)toluoxazol; 2,5-bis(alquilditio)-l ,3,4- tiadiazóis tais como 2,5-bis(heptilditio)-l,3,4-tiadiazol, 2,5-bis-(nonilditio)-l,- .3.4-tiadiazol, 2,5-bis(dodecilditio)-l,3,4-tiadiazol e 2,5-bis-(octadecilditio)- .1,3,4-tiadiazol; 2,5-bis(N,N-dialquil-ditiocarbamil)-l,3,4-tiadiazóis tais como

.2.5-bis(N,N-dietilditiocarbamil)-l,3,4-tiadiazol, 2,5-bis(N,N- dibutilditiocarbamil)-l,3,4-tiadiazol e 2,5-bis(N,N-dioctilditiocarbamil)l,3,4- tiadiazol; derivados de tiadiazol de 2-N,N-dialquilditiocarbamil-5-mercapto-l- tiadiazóis tais como 2-N,N-dibutilditiocarbamil-5-mercapto-l,3,4-tiadiazol e .2-N,N-dioctil-ditiocarbamil-5-mercapto-l,3,4-tiadiazol, e derivados de triazol de 1-alquil-2,4-triazóis tais como l-dioctilaminometil-2,4-triazol ou seus concentrados e/ou misturas. Agentes anti-desgaste/agente de extrema pressão/Redutor de Fricção: alquilditiofosfatos, aril fosfatos e fosfitos, ésteres contendo enxofre, compostos de fosfoenxofre e ditiocarbamatos metálicos ou livre de cinza.

Um éster ou sal de fosfato pode ser uma monoidrocarbila, diidrocarbila ou um triidrocarbila fosfato, em que em cada grupo hidrocarbila é saturado. Em uma forma de realização, cada grupo hidrocarbila contém independentemente de cerca de 8 a cerca de 30, ou de cerca de 12 até cerca de .28, ou de cerca de 14 até cerca de 24, ou de cerca de 14 até cerca de 18 átomos de carbono. Em uma forma de realização, os grupos hidrocarbilas são grupos alquila. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem grupos tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila, octadecila e suas misturas.

Um éster ou sal de fosfato é um éster de ácido de fósforo preparado reagindo-se um ou mais ácidos ou anidridos de fósforo com um álcool saturado. O ácido ou anidrido de fósforo é geralmente um reagente de fósforo inorgânico, tal como pentóxido de fósforo, trióxido de fósforo, tetróxido de fósforo, ácido fosforoso, ácido fosfórico, haleto de fósforo, ésteres de fósforo inferior ou um sulfeto de fósforo, incluindo pentassulfeto de fósforo e similares. Ésteres de ácido de fósforo inferior geralmente contêm de 1 a cerca de 7 átomos de carbono em cada grupo éster. Álcoois usados para preparar os ésteres ou sais de ácido de fósforo. Exemplos de álcoois comercialmente disponíveis e misturas de álcool incluem Alfol 1218 (uma mistura de álcoois sintéticos, primários, de cadeia reta contendo 12 a 18 átomos de carbono); álcoois Alfol 20+ (misturas de álcoois primários Cl8 - C28 tendo na maior parte álcoois C10, como determinado por GLC (cromatografia gás-líquido)); e álcoois Alfol 22+ (álcoois primários Cl8 - C28, contendo principalmente álcoois C22). Os álcoois Alfol são disponíveis na Continental Oil Company. Outro exemplo de uma mistura álcool comercialmente disponível é Adol 60 (cerca de 75% em peso de um álcool primário C22 de cadeia reta, cerca de 15% de um álcool primário c20 e cerca de 8% de álcoois Cl8 e C24). Os álcoois Adol são comercializados pela Ashland Chemical.

Uma variedade de misturas de álcoois graxos monoídricos derivados de triglicerídeos naturalmente ocorrentes variando em comprimento de cadeia de C8 a C18 são disponíveis na Procter & Gamble Company. Estas misturas contêm várias quantidades de álcoois graxos contendo 12, 14, 16, ou 18 átomos de carbono. Por exemplo, CO-1214 é uma mistura de álcool graxo contendo 0,5% de álcool C10, 66,0% de álcool C 12 álcool, 26,0% of álcool C 14 álcool e 6,5% de álcool C 16.

Outro grupo de misturas comercialmente disponíveis incluem os produtos "neodol" disponíveis na Shell Chemical Co. Por exemplo, Neodol 23 é uma mistura de álcoois C 12 e C 13; Neodol 25 é uma mistura de álcoois C 12 a C 15; e Nodol 45 é uma mistura de álcoois lineares C 14 a C 15. O fosfato contém de cerca de 14 a cerca de 18 átomos de carbono em cada grupo hidrocarbila. Os grupos hidrocarbila do fosfato são geralmente derivados de uma mistura de álcoois graxos tendo de cerca de 14 até cerca de 18 átomos de carbono. O fosfato de hidrocarbila pode também ser derivado de um diol vicinal graxo. Dióis vicinais graxos incluem aqueles disponíveis na Ashland Oil sob a designação comercial geral Adol 114 e Adol 158. O primeiro é derivado de uma fração de alfaolefina de cadeia reta de C 11 - C 14 e o último é derivado de uma fração de C 15 - C 18.

Os sais de fosfato podem ser preparados reagindo-se um éster de fosfato ácido com um composto de amina ou uma base metálica para formar uma amina ou um sal metálico. As aminas podem ser monoaminas ou poliaminas. Aminas úteis incluem aquelas aminas descritas descritas na Patente U.S. No. 4.234.435.

As monoaminas geralmente contêm um grupo hidrocarbila que contém de 1 a cerca de 30 átomos de carbono ou de 1 a cerca de 12, ou de 1 a cerca de 6. Exemplos de monoaminas primárias úteis na presente invenção incluem metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, ciclopentilamina, ciclo-hexilamina, octilamina, dodecilamina, alilamina, cocoamina, estearilamina, e laurilamina. Exemplos de monoaminas secundárias incluem dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, diciclopentilamina, diciclo-hexilamina, metilbutilamina, etilexilamina, etc.

Uma amina é uma amina graxa (C.sub.8-30), que inclui n- octilamina, n-decilamina, n-dodecilamina, n-tetradecilamina, n- hexadecilamina, n-octadecilamina, oleilamina, etc. Aminas graxas também úteis incluem aminas graxas comercialmente disponíveis, tais como "Armeen" aminas (produtos disponíveis na Akzo Chemicals, Chicago, 111,), tais como Armeen C, Armeen O, Armeen OL, Armeen T, Armeen HT, Armeen S e Armeen SD, em que a última designação refere-se ao grupo graxo, tal como grupos coco, oleíla, sebo ou estearila.

Outras aminas úteis incluem éter aminas primárias, tais como aquelas representadas pela fórmula R"(OR') χ NH 2, em que R1 é um grupo alquileno divalente, tendo cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono; χ é um número de um a cerca de 150, ou de cerca de um a cerca de cinco, ou um; e R" é um grupo hidrocarbila de cerca de 5 a cerca de 150 átomos de carbono. Um exemplo de uma eteramina é disponível sob o nome SURFAM.RTM. aminas, produzidas e comercializadas por Mars Chemical Company, Atlanta, Ga. Eteraminas preferidas são exemplificadas por aquelas identificadas como SURFAM P14B (deciloxipropilamina), SURFAM P16A (C 16 linear), SURFAM P17B (trideciloxipropilamina). Os comprimentos das cadeias de carbono (isto é, C14 etc.) das SURFAMS descritas acima e usadas a seguir são aproximados e incluem a ligação oxigênio éter.

Uma amina é uma amina primária alifática terciária. Geralmente, o grupo alifático, preferivelmente um grupo alquila, contém de cerca de 4 a cerca de 30 ou de cerca de 6 a cerca de 24 ou de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono. Usualmente as aminas primárias de alquila terciária são monoaminas, o grupo alquila é um grupo hidrocarbila contendo de um a cerca de 27 átomos de carbono e R 6 é um grupo hidrocarbila contendo de 1 a cerca de 12 átomos de carbono. Tais aminas são ilustradas por terc-butilamina, terc-hexilamina, 1-metil-l-amino-ciclo-hexano, terc- octilamina, terc-decilamina, terc-dodecilamina, terc-tetradecilamina, terc- hexadecilamina, terc-octadecilamina, terc-tetracosanilamina, e terc- octacosanilamina. Misturas de aminas alifáticas terciárias podem também ser usadas no preparo do sal de fosfato. Ilustrativas das misturas de amina deste tipo são "Primene 8 IR" que é uma mistura de alquila terciária aminas primárias C 11 - C 14 e "Primene JMT" que é uma mistura similar de alquila terciária aminas primárias C18 - C 22 (ambas sendo disponíveis na Rohm and Haas Company). As aminas primárias alifáticas terciárias e métodos para sua preparação são conhecidos daqueles de habilidade comum na arte. A amina primária alifática terciária, útil para fins desta invenção e métodos para sua preparação são descritos na Patente U.S. Uma amina é uma poliamina heterocíclica. As poliaminas heterocíclicas incluem aziridinas, azetidinas, azolidinas, tetra- e diidropiridinas, pirróis, indóis, piperidinas, imidazóis, di- e tetra-hidroimidazóis, piperazinas, isoindóis, purinas, morfolinas, tiomorfolinas, N-aminoalquilmorfolinas, N-aminoalquiltiomorfolinas, Ν- aminoalquil-piperazinas, Ν,Ν'-diaminoalquilpiperazinas, azepinas, azocinas, azoninas, azecinas e derivados tetra-, di- e per-hidro de cada uma das acima e misturas de duas ou mais destas aminas heterocíclicas. Aminas heterocíclicas preferidas sãoas aminas heterocíclicas saturadas de 5 4 t membros, contendo somente nitrogênio, oxigênio e/ou enxofre no anel hetero, especialmente as piperidinas, piperazinas, tiomorfolinas, morfolinas, pirrolidinas e similares. Piperidina, piperidinas aminoalquilsubstituídas, morfolina, morfolinas aminoalquilsubstituídas, pirrolidina e pirrolidinas aminoalquil-substituídas são são especialmente preferidas. Usualmente os aminoalquilsubstituintes são substituídos em um átomo de nitrogênio fazendo parte do anel hetero. Exemplos específicos de tais aminas heterocíclicas incluem N- aminopropilmorfolina, N-aminoetilpiperazina, e N,N'-diaminoetilpiperazina. As poliaminas hidróxi heterocíclicas são também úteis. Exemplos incluem N- (2-hidroxietil)ciclo-hexilamina, 3-hidroxiciclopentilamina, para- hidroxianilina, N-hidroxietilpiperazina e similares.

Os sais metálicos dos ésteres de ácido de fósforo são preparados pela reação de uma base metálica com o éster de fósforo ácido. A base metálica pode ser qualquer composto metálico capaz de formar um sal metálico. Exemplos de bases metálicas incluem óxidos, hidróxidos, carbonatos, boratos metálicos ou similares. Os metais da base metálica incluem metais dos Grupos IA, IIA, IB a VIIB e VIII (versão CAS da Tabela Periódica dos Elementos). Estes metais incluem os metais alcalinos, metais alcalino terrosos e metais de transição. Em uma forma de realização, o metal é um metal do Grupo IIA, tal como cálcio ou magnésio, metal do Grupo IIB, tal como zinco ou um metal do Grupo VIIB, tal como manganês. Preferivelmente, o metal é magnésio, cálcio, manganês ou zinco. Exemplos de compostos metálicos que podem ser reagidos com o ácido de fósforo incluem hidróxido de zinco, óxido de zinco, hidróxido de cobre, óxido de cobre etc.

As composições lubrificantes também podem incluir uma imidazolina graxa ou um produto de reação de um ácido carboxílico graxo e pelo menos uma poliamina. A imidazolina graxa tem substituintes graxos contendo de 8 a cerca de 30 ou de cerca de 12 a 24 átomos de carbono. O substituinte pode ser saturado ou insaturado, por exemplo, grupos oleíla derivados de heptadecenila, preferivelmente saturados. Em um aspecto, a imidazolina graxa pode ser preparada reagindo-se um ácido carboxílico graxo com uma polialquilenopoliamina, tal como aquelas examinadas acima. Os ácidos carboxílicos graxos são geralmente misturas de ácidos carboxílicos graxos de cadeia reta e ramificada, contendo cerca de 8 a cerca de 30 átomos de carbono, ou de cerca de 12 a cerca de 24 ou de cerca de 16 a cerca de 18. Os ácidos carboxílicos incluem os ácidos policarboxílicos ou ácidos ou anidridos carboxílicos tendo de 2 a cerca de 4 grupos carbonila, preferivelmente 2. Os ácidos policarboxílicos incluem ácidos e anidridos succínicos e produtos de reação Diels-Alder de ácidos monocarboxílicos insaturados com ácidos carboxílicos insaturados (tais como ácidos acrílico, metacrílico, maleico, fumárico, crotônico e itacônico). Preferivelmente, os ácidos carboxílicos graxos são ácidos monocarboxílicos graxos, tendo de cerca de 8 a cerca de 30, preferivelmente cerca de 12 a cerca de 24 átomos de carbono, tais como ácidos octanóico, oleico, esteárico, linoleico, dodecanóico e ácidos de talóleo, preferivelmente ácido esteárico. O ácido carboxílico graxo é reagido com pelo menos uma poliamina. As poliaminas podem ser alifáticas, cicloalifáticas, heterocíclicas ou aromáticas. Exemplos de poliaminas incluem poliaminas de alquileno e poliaminas heterocíclicas.

Os grupos hidroxila são para ser entendidos como significando, por exemplo, monoetanolamina, dietanolamina ou trietanolamina e o termo amina também inclui diamina. A amina usada para a neutralização depende dos ésteres fosfóricos usados. O aditivo EP de acordo com a presente invenção tem as seguintes vantagens: tem eficácia muito elevada quando usado em baixas concentrações e é livre de cloro. Para a neutralização dos ésteres fosfóricos, os últimos são pegos e a correspondente amina lentamente adicionada com agitação. O resultante calor de neutralização é removido por esfriamento. O aditivo EP de acordo com a presente invenção pode ser incorporado dentro do respectivo líquido de base com o auxílio de substâncias graxas (p. ex., ácido graxo de talóleo, ácido oleico etc.) como solubilizantes. Os líquidos de base usados são óleos de base naftênicos ou parafínicos, óleos sintéticos (p. ex., poliglicóis, poliglicóis misturados), poliolefinas, ésteres carboxílicos etc.

A composição compreende pelo menos um aditivo de extrema pressão contendo fósforo. Exemplos de tais aditivos são aditivos de extrema pressão de fosfato de amina, tais como aqueles conhecidos sob o nome comercial IRGALUBE 349 e/ou aditivos anti-desgaste/extrema pressão de trifenil fosforotionato, tais como aquele conhecido sob o nome comercial IRGALUBE TPPT. Tais fosfatos de amina estão adequadamente presentes em uma quantidade de 0,01 a 2%, preferivelmente de 0,2 a 0,6% em peso da composição lubrificante, enquanto tais fosforotionatos estão adequadamente presentes em uma quantidade de 0,01 a 3%, preferivelmente 0,5 a 1,5% em peso da composição lubrificante. Uma mistura de um fosfato de amina e fosforotionato é empregada.

Pelo menos um ácido monocarboxílico saturado ou insaturado de cadeia reta e/ou ramificada, que é opcionalmente sulfurizado em uma quantidade que pode ser de até 35% em peso; e/ou um éster de tal ácido. Pelo menos um triazol ou seus derivados de alquila, ou alquila de cadeia curta de até 5 átomos de carbono é hidrogênio, morfolina, alquila, amido, amino, hidróxi ou seus derivados alquil ou aril substituídos; ou um triazol selecionado de 1,2,4 triazol, 1,2,3 triazol, 5-anilo-l,2,3,4-tiatriazol, 3-amino-1,2,4 triazol, 1-H-benzotriazol-l-il-metilisocianida, metileno-bis-benzotriazol e naftotriazol; e o fosfato orgânico neutro que forma um componente da formulação pode estar presente em uma quantidade de 0,01 a 4%, preferivelmente 1,5 a 2,5% em peso da composição. Os fosfatos de amina acima e qualquer um dos supracitados benzo ou toliltriazóis podem ser misturados entre si para formar um único componente capaz de fornecer desempenho antidesgaste. O fosfato orgânico neutro é também um ingrediente convencional das composições lubrificantes e qualquer tal fosfato orgânico neutro situando-se dentro da fórmula como anteriormente definida pode ser empregado.

Fosfatos para uso na presente invenção incluem fosfatos, fosfatos ácidos, fosfitos e fosfitos ácidos. Os fosfatos incluem triaril fosfatos, trialquil fosfatos, trialquilaril fosfatos, triarilalquil fosfatos e trialquenil fosfatos. Como exemplos específicos destes, fazemos referência a trifenil fosfato, tricresil fosfato, benzildifenil fosfato, etildifenil fosfato, tributil fosfato, etildibutil fosfato, cresildifenil fosfato, dicresilfenil fosfato, etilfenildifenil fosfato, dietilfenilfenil fosfato, propilfenildifenil fosfato, dipropilfenilfenil fosfato, trietilfenil fosfato, tripropilfenil fosfato, butilfenildifenil fosfato, dibutilfenilfenil fosfato, tributilfenil fosfato, triexil fosfato, tri(2-etilexil) fosfato, tridecil fosfato, trilauril fosfato, trimiristil fosfato, tripalmitil fosfato, triestearil fosfato, e trioleil fosfato. Os fosfatos ácidos incluem, por exemplo, fosfato de 2-etilexil ácido, fosfato de etil ácido, fosfato de butil ácido, fosfato de oleil ácido, fosfato de tetracosil ácido, fosfato de isodecil ácido, fosfato de lauril ácido, fosfato de tridecil ácido, fosfato de estearil ácido e fosfato de isoestearil ácido. Os fosfitos incluem, por exemplo, trietil fosfito, tributil fosfito, trifenil fosfito, tricresil fosfito, tri(nonilfenil) fosfito, tri(2-etilexil) fosfito, tridecil fosfito, trilauril fosfito, triisooctil fosfito, difenilisodecil fosfito, triestearil fosfito, e trioleil fosfito.

Os fosfitos ácidos incluem, por exemplo, por exemplo, dibutil hidrogeno fosfito, dilauril hidrogeno fosfito, dioleil hidrogeno fosfito, distearil hidrogeno fosfito, e difenil hidrogeno fosfito.

As aminas que formam sais de amina com tais fosfatos incluem, por exemplo, aminas mono-substituídas, aminas di-substituídas e aminas tri-substituídas. Exemplos das aminas mono-substituídas incluem butilamina, pentilamina, hexilamina, ciclo-hexilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, oleilamina e benzilamina; e aqueles das aminas di- substituídas incluem dibutilamina, dipentilamina, diexilamina, diciclo- hexilamina, dioctilamina, dilaurilamina, diestearilamina, dioleilamina, dibenzilamina, estearil monoetanolamina, decil monoetanolamina, hexil monopropanolamina, benzil monoetanolamina, fenil monoetanolamina, e tolil monopropanolamina. Exemplos de aminas tri-substituídas incluem tributilamina, tripentilamina, triexilamina, triciclo-hexilamina, trioctilamina, trilaurilamina, triestearilamina, trioleilamina, tribenzilamina, dioleil monoetanolamina, dilauril monopropanolamina, dioctil monoetanolamina, diexil monopropanolamina, dibutil monopropanolamina, oleil dietanolamina, estearil dipropanolamina, lauril dietanolamina, octil dipropanolamina, butil dietanolamina, benzil dietanolamina, fenil dietanolamina, tolil dipropanolamina, xilil dietanolamina, trietanolamina, e tripropanolamina. Os fosfatos ou seus sais de amina são adicionados ao óleo de base em uma quantidade de 0,03 a 5% em peso, preferivelmente de 0,1 a 4% em peso em relação ao peso total da composição.

Ácidos carboxílicos a serem reagidos com aminas incluem, por exemplo, ácidos carboxílicos alifáticos, ácidos dicarboxílicos (ácidos dibásicos) e ácidos carboxílicos aromáticos. Os ácidos carboxílicos alifáticos têm de 8 a 30 átomos de carbono e podem ser saturados ou insaturados e lineares e ramificados. Exemplos específicos dos ácidos carboxílicos alifáticos incluem ácido pelargônico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido eicosanóico, ácido beênico, ácido tricontanóico, ácido caproleico, ácido undecilênico, ácido oleico, ácido linolênico, ácido eurúcico e ácido linoleico. Exemplos específicos dos ácidos dicarboxílicos incluem ácido octadecilsuccínico, ácido octadecenilsucínico, ácido adípico, ácido azelaico e ácido sebácico. Um exemplo dos ácidos carboxílicos aromáticos é ácido salicílico. As aminas a serem reagidas com ácidos carboxílicos incluem, por exemplo, polialquileno-poliaminas tais como dietilenotriamina, trietilenotetramina, tetratetilenopentamina, pentatetilenoexamina, hexatetilenoeptamina, heptaetilenooctamina, dipropilenotriamina, tetrapropilenopentamina, e hexabutilenoeptamina; e alcanolaminas tais como monoetanolamina e dietanolamina. Destas, são preferidas uma combinação de ácido isoesteárico e tetraetilenopentamina e uma combinação de ácido oleico e dietanolamina. Os produtos de reação dos ácidos carboxílicos e aminas são adicionados ao óleo de base em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso, preferivelmente de 0,03 a 3% em peso em relação ao peso total da composição.

Componentes importantes são fosfitos, tiofosfitos fosfatos, e tiofosfatos, incluindo materiais mistos tendo, por exemplo, um ou dois átomos de enxofre, isto é, compostos de monotio ou ditio. Como aqui usado, a expressão "substituinte hidrocarbila" ou "grupo hidrocarbila" é usada em seu sentido comum, que é bem conhecido daqueles hábeis na arte. Especificamente, ela refere-se a um grupo tendo um átomo de carbono diretamente fixado ao resto da molécula e tendo caráter predominantemente de hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem:

Substituintes hidrocarbonados, isto é, substituintes alifáticos (p. ex., alquila ou alquenila), alicíclicos (p. ex., cicloalquila, cicloalquenila) e substituintes aromáticos substituídos por aromático, alifático e alicíclico, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado através de outra parte da molécula (p. ex., dois substituintes juntos formam um radical alicíclico); os substituintes hidrocarbonados substituídos, isto é, substituintes contendo grupos hidrocarboneto que, no contexto desta invenção, não alteram o substituinte predominantemente hidrocarbonado (p. ex., halo (especialmente cloro e fluoro), hidróxi, alcóxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso e sulfóxi); e substituintes contendo hetero-átomo, isto é, substituintes que, embora tendo um caráter predominantemente hidrocarbonado, no contexto desta invenção contém outro que não carbono em um anel ou cadeia de outro modo composto de átomos de carbono. Os heteroátomos incluem enxofre, oxigênio, nitrogênio e abrangem substituintes como piridila, furila, tienila e imidazolila. Em geral, não mais do que dois, preferivelmente não mais do que um substituinte não-hidrocarbonado estarão presentes para cada dez átomos de carbono do grupo hidrocarbila; Tipicamente, não haverá substituintes hidrocarbonados no grupo hidrocarbila. A expressão "grupo hidrocarbila," no contexto da presente invenção, é também destinada a englobar grupos hidrocarbila cíclica ou hidrocarbileno, em que dois ou mais dos grupos alquila das estruturas acima juntos formam uma estrutura cíclica. Os grupos hidrocarbila ou hidrocarbileno da presente invenção geralmente são grupos alquila ou cicloalquila que contêm pelo menos 3 átomos de carbono. Preferivelmente ou otimamente contendo enxofre, nitrogênio ou oxigênio, eles conterão 4 a 24 e alternativamente 5 a 18 átomos de carbono. Em outra forma de realização, eles contêm cerca de 6 ou exatamente 6 átomos de carbono. Os grupos hidrocarbila podem ser grupos terciários ou preferivelmente primários ou secundários; em uma forma de realização, o componente é um fosfito de di(hidrocarbil)hidrogênio e cada um dos grupos hidrocarbila é um grupo alquila primária; em outra forma de realização, o componente é um fosfito de di(hidrocarbil)hidrogênio e cada um dos grupos hidrocarbila é um grupo alquila secundária. Em ainda outra forma de realização, o componente é um fosfito de hidrocarbileno-hidrogênio.

Exemplos de grupos hidrocarbila de cadeia reta incluem metila, etila, n-propila, n-butila, n-hexila, n-octila, n-decila, n-dodecila, n- tetradecila, estearila, n-hexadecila, n-octadecila, oleíla, e cetila. Exemplos de grupos hidrocarboneto de cadeia ramificada incluem isopropila, isobutila, butila secundária, butila terciária, neopentila, 2-etilexila e 2,6-dimetileptila. Exemplos de grupos cíclicos incluem ciclobutila, ciclopentila, metilciclopentila, ciclo-hexila, metilciclo-hexila, cicloeptila, e ciclooctila. Alguns Exemplos de aromáticos são grupos hidrocarbila e grupos hidrocarbila alifáticos-aromáticos incluem fenila, metilfenila, tolila, e naftila.

Os grupos R podem também compreender uma mistura de grupos hidrocarbila derivados de álcoois comerciais. Exemplos de alguns álcoois monoídricos e misturas de álcool incluem os álcoois comercialmente disponíveis "Alfol.TM.", comercializados por Continental Oil Corporation. Alfol.TM. 810, por exemplo, é uma mistura contendo álcoois consistindo essencialmente de álcoois primários de cadeia reta,tendo de 8 a 12 átomos de carbono. Alfol.TM. 12 é uma mistura na maior parte de álcoois graxos C12; Alfol.TM. 22+ compreende álcoois primários C 18-28, tendo na maior parte álcoois C 22 e assim em diante. Várias misturas de álcoois graxos monoídricos derivados de triglicerídeos naturalmente ocorrentes e variando em comprimento de cadeia de C 8 a C 18 são disponíveis na Procter & Gamble Company. Os álcoois "Neodol.TM." são disponíveis na Shell Chemical Co., em que, por exemplo, Neodol.TM. 25 é uma mistura de álcoois C 12aC 15. Exemplos específicos de alguns dos fosfitos e tiofosfitos dentro do escopo da invenção incluem ácido fosforoso, ácido mono, di ou tri- tiofosforoso, mono, di ou tri-propil fosfito ou mono, di ou tri-tiofosfito; mono, di ou tributil fosfito ou mono, di ou tri-tiofosfito; mono, di ou tri-amil fosfito ou mono, di ou tri-tiofosfito; mono, di ou tri-hexil fosfito ou mono, di ou tri- tiofosfito; mono, di ou tri-fenil fosfito ou mono, di ou tri-tiofosfito; mono, di ou tri-tolil fosfito ou mono, di ou tri-tiofosfito; mono-, di-, ou tri-cresil fosfito ou mono-, di-, ou tri-tiofosfito; dibutil fenil fosfito ou mono-, di-, ou tri- fosfito, amil dicresil fosfito ou mono-, di-, ou tri-tiofosfito, e qualquer um dos acima com grupos substituídos, tais como clorofenila ou clorobutila.

Exemplos específicos dos fosfatos e tiofosfatos dentro do escopo da invenção incluem ácido fosfórico, ácido mono, di ou tri- tiofosfórico, mono, di ou tripropil fosfato ou mono, di ou tri-tiofosfato;

mono-, di-, ou tri-butil fosfato ou mono-, di- ou tri-tiofosfato; mono-, di-ou tri-amil fosfato ou mono-, di- ou tri-tiofosfato; mono-, di-, ou tri-hexil fosfato ou mono-, di- ou tri-tiofosfato; mono-, di- ou tri-fenil fosfato ou mono-, di- ou tri-tiofosfato; mono-, di- ou tritolil fosfato ou mono-, di- ou tritiofosfato; mono-, di- ou tri-cresil fosfato ou mono-, di-ou tri-tiofosfato; dibutil fenil fosfato ou mono-, di- ou tri-fosfato, amil dicresil fosfato ou mono-, di- ou tri-tiofosfato, e qualquer um dos acima com grupos substituídos, tais como clorofenila ou clorobutila.

Os compostos de fósforo da presente invenção são preparados por reações bem conhecidas. Uma via de reação de um álcool ou um fenol com tricloreto de fósforo ou por uma reação de transesterificação. Os álcoois e fenóis podem ser reagidos com pentóxido de fósforo para prover uma mistura de um ácido alquil ou aril fosfórico e um ácido dialquil ou diaril fosfórico. Os fosfatos de alquila podem também ser preparados pela oxidação dos correspondentes fosfitos. Os tiofosfatos podem ser preparados pela reação de fosfitos com enxofre elementar. Em qualquer caso, a reação pode ser conduzida com moderado aquecimento. Além disso, vários ésteres de fósforo podem ser preparados por reação utilizando-se outros ésteres de fósforo como materiais de partida. Assim, ésteres de fósforo de cadeia média (C9 a C22) foram preparados por reação de dimetilfosfito com uma mistura de álcoois de cadeia média por meio de uma transesterificação térmica ou uma transesterificação catalisada por ácido ou base; vide, por exemplo, Patente U.S. No. 4.652.416. A maioria de tais materiais são também comercialmente disponíveis; por exemplo, trifenil fosfito é disponível na Albright and Wilson como Duraphos TPP.TM.; fosfito de di-n-butil hidrogênio da Albright and Wilson como Duraphos DBHP.TM.; e trifeniltiofosfato da Ciba Specialty Chemicals como Irgalube TPPT (TM).

O outro componente principal da presente invenção é um hidrocarboneto tendo uma insaturação etilênica. Este normalmente seria descrito como uma olefina ou um dieno, trieno, polieno e assim em diante, dependendo do número de insaturações etilênicas presentes. Preferivelmente, a olefina é monoinsaturada, isto é, contendo somente uma única dupla ligação etilênica por molécula. A olefina pode ser uma olefina cíclica ou linear. Se uma olefina linear, ela pode ser uma olefina interna ou uma alfaolefina. A olefina pode também conter insaturação aromática, isto é, um ou mais anéis aromáticos, desde que também contenha insaturação etilênica (não aromática).

A olefina normalmente conterá 6 a 30 átomos de carbono. As olefinas tendo significativamente menos do que 6 átomos de carbono tendem a ser líquidos voláteis ou gases que não são normalmente adequados para formulação em uma composição adequada como um lubrificante anti- desgaste. Preferivelmente, a olefina conterá 6 a 18 ou 6 a 12 átomos de carbono e, alternativamente, 6 ou 8 átomos de carbono.

Entre olefinas adequadas estão alquil-substituídos ciclopentenos, hexenos, alquil substituídos ciclo-hexenos, heptenos, cicloeptenos, alquil-substituídos cicloeptenos, octenos incluindo diisobutileno, ciclooctenos, alquil-substituídos ciclooctenos, nonenos, decenos, undecenos, dodecenos incluindo tetrâmero de propileno, tridecenos, tetradecenos, pentadecenos, hexadecenos, heptadecenos, octadecenos, ciclooctadieno, norborneno, diciclopentadieno, esqualeno, difenilacetileno e estireno. Olefinas altamente preferidas são ciclo-hexeno e 1-octeno.

Exemplos de ésteres dos ácidos dialquilfosforoditióicos incluem ésteres obtidos por reação do ácido dialquil fosforoditióico com um ácido carboxílico alfa, beta-insaturado (p. ex., metil acrilato) e, opcionalmente, um óxido de alquileno, tal como óxido de propileno.

Geralmente, as composições da presente invenção conterão quantidades variáveis de um ou mais dos ditiofosfatos metálicos acima identificados, tais como de cerca de 0,01 a cerca de 2% em peso, e mais geralmente de cerca de 0,01 a cerca de 1% em peso, com base no peso da composição total.

A hidrocarbila do ditiofosfato pode ser grupos alquila, cicloalquila, aralquila ou alcarila, ou um grupo substancialmente hidrocarbonado de estrutura similar. Grupos alquila ilustrativos incluem isopropila, isobutila, n-butila, sec-butila, os vários grupos amila, n-hexila, metilisobutila, heptila, 2-etilexila, diisobutila, isooctila, nonila, beenila, decila, dodecila, tridecila, etc. Grupos alquilfenila inferior ilustrativos incluem butilfenila, amilfenila, heptilfenila, etc. Os grupos cicloalquila igualmente são utilizáveis e incluem principalmente ciclo-hexila e os radicais alquil inferior- ciclo-hexila. Muitos grupos hidrocarboneto substituídos podem também ser usados, p. ex., cloropentila, diclorofenila e diclorodecila.

Os ácidos fosforoditióicos dos quais os sais metálicos utilizáveis nesta invenção são preparados são bem conhecidos. Exemplos de ácidos diidrocarbilfosforoditióicos e sais metálicos, e processos para preparar tais ácidos e sais, são encontrados, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos. .4.263.150; 4.289.635; 4.308.154; e 4.417.990. Estas patentes são por este meio incorporadas por referência.

Os ácidos fosforoditióicos são preparados pela reação de um sulfeto de fósforo com um álcool ou fenol ou misturas de álcoois. Uma reação típica envolve quatro mols do álcool ou fenol e um mol de pentassulfeto de fósforo e pode ser realizada dentro da faixa de temperatura de cerca de 5OC a cerca de 200C. Assim, a preparação de ácido Ο,Ο-di-n-hexil fosforoditióico envolve a reação de um mol de pentassulfeto de fósforo com quatro mols de n-hexil álcool a cerca de 100C por cerca de duas horas. O sulfeto de hidrogênio é liberado e o resíduo é o ácido desejado. A preparação dos sais metálicos destes ácidos pode ser realizada por reação com compostos metálicos, como bem sabido na arte.

Os sais metálicos de diidrocarbilditiofosfatos que são úteis nesta invenção incluem aqueles sais contendo metais do Grupo I, metais do Grupo II, alumínio, chumbo, estanho, molibdênio, manganês, cobalto e níquel. Os metais do Grupo II, alumínio, estanho, ferro, cobalto, chumbo, molibdênio, manganês, níquel e cobre estão entre os metais preferidos. O zinco e cobre são metais especialmente úteis. Exemplos de compostos metálicos que podem ser reagidos com o ácido incluem óxido de lítio, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, carbonato de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, óxido de prata, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de cálcio, hidróxido de zinco, hidróxido de estrôncio, óxido de cádmio, hidróxido de cádmio, óxido de bário, óxido de alumínio, carbonato de ferro, hidróxido de cobre, hidróxido de chumbo, butilato de estanho, hidróxido de cobalto, hidróxido de níquel e carbonato de níquel e similares.

Em alguns exemplos, a incorporação de certos ingredientes tais como pequenas quantidades do acetato metálico ou ácido acético, em conjunto com o reagente de metal, facilitará a reação e resultará em uma produto melhorado. Por exemplo, o uso de até cerca de 5% de acetato de zinco, em combinação com a quantidade necessária de óxido de zinco, facilita a formação de um fosforoditioato de zinco com propriedades de desempenho potencialmente melhoradas.

Fosforoditiolatos metálicos especialmente úteis podem ser preparados de ácidos fosforoditióicos que, por sua vez, são preparados pela reação de pentassulfeto de fósforo com misturas de álcoois. Além disso, o uso de tais misturas possibilita a utilização de álcoois menos dispendiosos, que individualmente podem não produzir óleos fosforoditióicos solúveis em óleo. Assim, uma mistura de isopropil e hexilálcoois pode ser usada para produzir um fosforoditioato metálico solúvel em óleo muito eficaz. Pela mesma razão, misturas de ácidos foforoditióicos podem ser reagidas com os compostos metálicos para formar sais solúveis em óleo menos dispendiosos.

As misturas de álcoois podem ser misturas de diferentes álcoois primários, misturas de diferentes álcoois secundários ou misturas de álcoois primários e secundários. Exemplos de misturas úteis incluem: n- butanol e n-octanol; n-pentanol e 2-etil-l-hexanol; isobutanol e n-hexanol; isobutanol e isoamil álcool; isopropanol e 2-metil-4-pentanol; isopropanol e sec-butil álcool; isopropanol e isooctil álcool; e similares.

Triésteres orgânicos de ácidos de fósforo são também empregados em lubrificantes. Esteres típicos incluem triarilfosfatos, trialquilfosfatos, alquil aril fosfatos neutros, alcoxialquil fosfatos, triaril fosfito, trialquilfosfito, alquil aril fosfitos neutros, ésteres de fosfonato neutros e ésteres de óxido de fosfina neutros. Em uma forma de realização, os ésteres de dialquil fosfonato de cadeia longa são usados. Mais preferivelmente, o dimetil, dietil e dipropil-oleil fosfonatos podem ser usados. Os ácidos neutros de ácidos de fósforo são os triésteres em vez de um ácido (HO-P) ou um sal de um ácido.

Qualquer éster de fosfato de C4 a C8 alquila ou superior pode ser empregado na invenção. Por exemplo, tributil fosfato (TBP) e triisoctal fosfato (TOF) podem ser usados. O éster de trifosfato específico ou combinação de ésteres podem facilmente ser selecionados por uma pessoa hábil na arte para ajustar a densidade, viscosidade etc. do fluido formulado. Ésteres mistos, tais como dibutil octil fosfato ou similares, podem ser empregados em vez de uma mistura dois ou mais trialquil fosfatos.

Um trialquil fosfato é com freqüência útil para ajustar o peso específico da formulação, porém é desejável que o trialquil fosfato específico seja um líquido em baixas temperaturas. Consequentemente, um éster misto contendo pelo menos um parcialmente alquilado com um grupo alquila C3 a C4 é muito desejável, por exemplo, 4-isopropilfenil difenil fosfato ou 3- butilfenil difenil fosfato. Mesmo mais desejável é um triaril fosfato produzido por fenol parcialmente alquilante com butileno ou propileno, para formar um fenol misto que é então reagido com oxicloreto de fósforo, como ensinado na Patente U.S. No. 3.576.923.

Quaisquer ésteres de triaril fosfato (TAP) podem ser usados como cresil difenil fosfato, tricresil fosfato, xilil cresil fosfatos mistos, alquilfenil/fenil fosfatos inferior, tais como isopropilfenil/fenil fosfatos, t- butilfenil fenil fosfatos. Estes ésteres são usados extensamente como plastificantes, fluidos funcionais, aditivos de gasolina, aditivos retardantes de chamas e similares.

Um agente de extrema pressão, agentes de extrema pressão baseados em enxofre, tais como sulfitos, sulfóxidos, sulfonas, tiofosfinatos, tiocarbonatos, gorduras e óleos sulfurizados, olefinas sulfurizadas e similares; agentes de extrema pressão baseados em fósforo, tais como ésteres de ácido fosfórico (p. ex., tricresil fosfato (TCP) e similares), ésteres de ácido fosforoso, sais de amina de éster de ácido fosfórico, sais de amina de éster de ácido fosforoso e similares; agentes de extrema pressão baseados em halogênio, tais como hidrocarbonetos clorados e similares; agentes de extrema pressão organometálicos, tais como sais de ácido tiofosfórico (p.ex., ditiofosfato de zinco (ZnDTP) e similares) e sais de ácido tiocarbâmico; e similares podem ser usados. Como o agente anti-desgaste, compostos de organomolibdênio, tais como ditiofosfato de molibdênio (MoDTP), ditiocarbamato de molibdênio (MoDTC) e similares; compostos organobóricos, tais como alquilmercaptil borato e similares; agentes anti- desgaste lubrificantes sólidos, tais como grafite, dissulfeto de molibdênio, sulfeto de antimônio, compostos de boro, politetrafluroetileno e similares; e similares podem ser usados.

O éster do ácido fosfórico, éster do ácido tiofosfórico, e seu sal de amina, funciona para aumentar os desempenhos lubrificantes e podem ser selecionados de compostos conhecidos convencionalmente empregados como agentes de pressão extrema. Geralmente empregados são ésteres de ácido fosfórico, um éster de ácido tiofosfórico, ou um seu sal de amina, que tem um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquilarila ou um grupo aralquila, qualquer um dos quais contém aproximadamente 3 a 30 átomos de carbono.

Exemplos dos ésteres de ácido fosfórico incluem ésteres de ácido fosfórico alifáticos, tais como trisopropil fosfato, tributil fosfato, etil dibutil fosfato, triexil fosfato, tri-2-etilexil fosfato, trilauril fosfato, triestearil fosfato, e trioleíl fosfato; e ésteres de ácido fosfórico aromáticos, tais como benzil fenil fosfato, alil difenil fosfato, trifenil fosfato, tricresil fosfato, etil difenil fosfato, cresil difenil fosfato, dicresil fenil fosfato, etilfenil difenil fosfato, dietilfenil fenil fosfato, propilfenil difenil fosfato, dipropilfenil fenil fosfato, trietilfenil fosfato, tripropilfenil fosfato, butilfenil difenil fosfato, dibutilfenil fenil fosfato e tributilfenil fosfato. Preferivelmente, o éster do ácido fosfórico é um trialquilfenil fosfato.

Exemplos dos ésteres do ácido tiofosfórico incluem ésteres do ácido tiofosfórico alifático, tais como triisopropil tiofosfato, tributil tiofosfato, etil dibutil tiofosfato, triexil tiofosfato, tri-2-etilexil tiofosfato, trilauril tiofosfato, triestearil tiofosfato e trioleil tiofosfato; e ésteres do ácido tiofosfórico aromático, tais como benzil fenil tiofosfato, alil difenil tiofosfato, trifenil tiofosfato, tricresil tiofosfato, etil difenil tiofosfato, cresil difenil tiofosfato, dicresil fenil tiofosfato, etilfenil difenil tiofosfato, dietilfenil fenil tiofosfato, propilfenil difenil tiofosfato, dipropilfenil fenil tiofosfato, trietilfenil tiofosfato, tripropilfenil tiofosfato, butilfenil difenil tiofosfato, dibutilfenil fenil tiofosfato e tributilfenil tiofosfato. Preferivelmente, o éster do ácido tiofosfórico é um trialquilfenil tiofosfato. Também empregáveis são sais de amina dos fosfatos e tiofosfatos acima mencionados. Os sais de amina dos ésteres de alquila ou arila ácidos do ácido fosfórico e ácido tiofosfórico são também empregáveis. Preferivelmente, o sal de amina é um sal de amina de trialquilfenol fosfato ou um sal de amina de alquil fosfato. Um ou qualquer combinação dos compostos selecionados do grupo consistindo de um éster de ácido fosfórico, um éster de ácido tiofosfórico e um seu sal de amina pode ser usado.

O éster do ácido de fósforo e/ou seu sal de amina funcionam para aumentar o desempenho lubrificante e podem ser selecionados de compostos conhecidos convencionalmente empregados como agentes de extrema pressão. Geralmente empregados são um éster do ácido de fósforo ou um seu sal de amina, que tem um grupo alquila, um grupo alquenila, um grupo alquilarila ou um grupo aralquila, qualquer um dos quais contém aproximadamente 3 a 30 átomos de carbono. Exemplos dos ésteres de ácido de fósforo incluem ésteres de ácido de fósforo alifático, tais como triisopropil fosfito, tributil fosfito, etil dibutil fosfito, triexil fosfito, tri-2-etilexilfosfito, trilauril fosfito, triestearil fosfito e trioleilfosfito; e ésteres de fósforo aromático tais como benzil fenil fosfito, alil difenilfosfito, trifenil fosfito, tricresil fosfito, etil difenil fosfito, tributil fosfito, etil dibutil fosfito, cresil difenil fosfito, dicresil fenil fosfito, etilfenil difenil fosfito, dietilfenil fenil fosfito, propilfenil difenil fosfito, dipropilfenil fenil fosfito, trietilfenil fosfito, tripropilfenil fosfito, butilfenil difenil fosfito, dibutilfenil fenil fosfito, e tributilfenil fosfito. Também empregados favoravelmente são dilauril fosfito, dioleilfosfito, dialquil fosfitos e difenil fosfito. Preferivelmente, o éster de ácido de fósforo é um dialquil fosfito ou um trialquil fosfito.

O sal de fosfato pode ser derivado de uma poliamina. As poliaminas incluem diaminas alcoxiladas, poliamina diaminas graxas, alquilenopoliaminas, poliaminas contendo hidróxi, poliaminas arilpolaminas condensadas e poliaminas heterocíclicas. Exemplos comercialmente disponíveis de diaminas alcoxiladas incluem aquelas aminas em que y na fórmula acima é um. Exemplos destas aminas incluem Ethoduomeen T/13 e T/20 que são produtos de condensação de óxido de etileno de N- sebotrimetilenodiamina contendo 3 e 10 mols de óxido de etileno por mol de diamina, respectivamente.

Em outra forma de realização, a poliamina é uma diamina graxa. As diaminas graxas incluem a etileno diaminas simétricas ou assimétricas, propano diaminas (1,2 ou 1,3) e análogos de poliamina das acima. Poliaminas graxas comercialmente disponíveis são Duomeen C. (N- coco-l,3-diaminopropano), Duomeen S (N-soja-l,3-diaminopropano), Duomeen T (N-sebo-l,3-diaminopropano) e Duomeen 0 (N-oleíl-1,3- diaminopropano). As "Duomeens" são comercialmente disponíveis na Armak Chemical Co., Chicago, Il 1.

Tais alquilenopoliaminas incluem metilenopoliaminas, etilenopoliaminas, butilenopoliaminas, propilenopoliaminas, pentilenopoliaminas, etc. Os homólogos mais elevados e aminas heterocíclicas relacionadas, tais como piperazinas e piperazinas N-amino alquil-substituídas são também incluídas. Exemplos específicos de tais poliaminas são etilenodiamina, trietilenotetramina, tris-(2-aminoetil)amina, propilenodiamina, trimetilenodiamina, tripropilenotetramina,

tetratetilenopentamina, hexatetilenoeptamina, pentaetilenoexamina, etc. Os homólogos superiores obtidos condensando-se duas ou mais das alquilenoaminas acima citadas são similarmente úteis como o são as misturas de duas ou mais das poliaminas acima descritas.

Em uma forma de realização, a poliamina é uma etilenopoliamina. Tais poliaminas são descritas em detalhe sob o título Ethylene Amines in Kirk Othmer's "Encyclopedia of Chemical Technology", 2a. Edição, Vol. 7, páginas 22-37, Interscience Publishers, New York (1965). As etilenopoliaminas são com freqüência uma mistura complexa de polialquilenopoliaminas incluindo produtos de condensação cíclica.

Outros tipos úteis de misturas de poliaminas são aqueles resultantes da extração das misturas de poliaminas acima descritas para deixar, como resíduo, o que é com freqüência denominado "resíduos de pliamina". Em geral, os resíduos de alquilenopoliamina podem ser caracterizados como tendo menos do que 2%, usualmente menos do que 1% (em peso) de material ebulindo abaixo de cerca de 20°C. Uma amostra típica de tais resíduos de etileno poliamina, obtidos da Dow Chemical Company of Freeport, Tex. designados "E-100". Estes resíduos de alquilenopoliamina incluem produtos de condensação cíclica, tais como piperazina e análogos superiores de dietilenotriamina, trietilenotetramina e similares. Estes resíduos de alquilenopoliamina podem ser reagidos unicamente com o agente acilante ou podem ser usados com outras aminas, poliaminas ou suas misturas. Outra poliamina útil é uma reação de condensação entre pelo menos um composto hidróxi com pelo menos um reagente de poliamina contendo pelo menos um grupo amino primário ou secundário. Os compostos hidróxi são preferivelmente álcoois poliídricos e aminas. Os álcoois poliídricos são descritos abaixo (vide dispersantes de éster carboxílico). Em uma forma de realização, os compostos hidróxi são aminas poliídricas. As aminas poliídricas incluem quaisquer das monoaminas acima descritas reagidas com um óxido de alquileno (p. ex., óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno etc.) tendo de dois a cerca de 20 átomos de carbono ou de dois a cerca de quatro. Exemplos de aminas poliídricas incluem tri-(hidroxipropil)amina, tris-(hidroximetil)amino metano, 2-amino-2-metil-1,3-propanodio 1, N,N,N',N'-tetracis(2-hidroxipropil)etilenodiamina, e Ν,Ν,Ν',Ν'-tetracis (2- hidroxietil)etilenodiamina, preferivelmente tris(hidroximetil) aminometano (ΤΑΜ).

Poliaminas que reagem com o álcool poliídrico ou amina para formar os produtos de condensação ou aminas condensadas, são descritas acima. Poliaminas preferidas incluem trietilenotetramina (TETA), tetratetilenopentamina (TEPA), pentatetilenoexamina (PEHA), e misturas de poliaminas tais como os "resíduos de amina" acima descritos.

Exemplos de aditivos de extrema pressão incluem aditivos de extrema pressão baseados em enxofre, tais como dialquil sulfetos, dibenzil sulfeto, dialquil polissulfetos, dibenzil dissulfeto, alquil mercaptanas, dibenzotiofeno e 2,2'-ditiobis(benzotriazol); aditivos de extrema pressão baseados em fósforo, tais como trialquil fosfatos, triaril fosfatos, trialquil fosfonatos, trialquil fosfitos, triaril fosfitos e dialquilidrozina fosfitos, e aditivos de extrema pressão baseados em enxofre, tais como dialquilditiofosfatos, ácido dialquiltiofosfórico, ésteres de trialquil tiofosfato, ésteres de tiofosfatos ácidos e trialquil tritiofosfatos. Estes aditivos de extrema pressão podem ser usados individualmente ou na forma de misturas,convenientemente em uma quantidade dentro da faixa de 0,1 a 2 partes em peso, por 100 partes em peso do óleo de base. Todos os acima podem ter seu desempenho aumentado usando-se uma variedade de cargas cobásicas, AN, AB, ADPO, ADPS, ADPM, e/ou uma variedade de ésteres mono-básicos, di-básicos e tribásicos, em conjunto com isoparafina de baixo enxofre, baixo aromático, baixo número iodo, baixo número bromo, elevado ponto de analina. EXEMPLOS

Para comparações três misturas de óleo industrial foram formuladas. Todas as misturas continham duas cargas base e continham a mesma embalagem de aditivo de óleo de engrenagem padrão.

A primeira mistura compreende uma carga base de PAO catalisada por metaloceno, com uma viscosidade de 150 cSt, KvlOOºC. A segunda carga base continha uma PAO com uma viscosidade de 4 cSt, KvlOOºC.

A segunda mistura compreende uma carga base de PAO catalisada por cromo, com uma viscosidade de 100 cSt, KvlOOºC. A segunda carga base de PAO com uma viscosidade de 4 cSt, KvlOOºC.

A terceira mistura compreende uma PAO de alta viscosidade regular com uma viscosidade de 100 cSt, KvlOOºC e uma PAO de baixa viscosidade com uma viscosidade de 6 cSt, KvlOOºC. Esta terceira mistura é uma mistura comercialmente disponível típica.

A Tabela 5 mostra as propriedades de cisalhamento das três misturas. Como mostrado na tabela 5, o benefício de cisalhamento é mais pronunciado nas cargas base catalisadas por metaloceno. A mistura de cromo com as viscosidades bi-modais tem melhorada estabilidade no cisalhamento da mistura "dumbbell" da arte anterior, porém não fornece a mesma estabilidade no cisalhamento que a PAO catalisada por metaloceno. Tabela 5

Resultados de Mancais de Bastões Afilados (% de perda de viscosidade a 100 horas) Todos misturados com ISO VG 320

com embalagens de aditivo total

Mistura Um Mistura Dois Mistura Três Metaloceno cat. Cromo cat.

PAO 150/ PAO150/ PAO 100/

Mistura PAO 4 Mistura PAO 4 Mistura PAO 6

0,6 6,3 1,1

Além disso, as cargas base baseadas em metaloceno em uma fórmula bimodal provê benefícios de liberação de ar favoráveis, em comparação com uma mistura PAO típica. A Tabela 6 demonstra os benefícios de liberação de ar melhorados em função dos graus de viscosidade ISO.

Tabela 6

Resultados de ASTM D3427 (75C) (tempo a 0,2% ar) Tudo misturado com ISO VG com 10% de éster

<table>table see original document page 81</column></row><table>

Os dados da tabela 6 são mostrados na figura 3. A Figura 3 é um gráfico ilustrando o perfil de benefícios melhorados de liberação de ar 31 das cargas base catalisadas com metaloceno de alta viscosidade em mistura bimodal, em comparação como perfil 33 de uma carga base de PAO de alta viscosidade em uma mistura com uma carga base de baixa viscosidade.

Embora os exemplos tenham sido para óleos de engrenagem, estes exemplos não se destinam a ser limitativos. As novas formulações fornecem propriedades melhoradas de todos os usos de lubrificante, incluindo mas não limitado a óleos industriais, de motor e hidráulicos.

Além dos exemplos acima, as seguintes combinações de carga base fornecem propriedades favoráveis: cargas base de PAO 150 cSt e gás para líquido ("GTL") catalisados por metaloceno de alta viscosidade ou lubrificantes derivados de cera, carga base de PAO 150 cST catalisados por metaloceno de alta viscosidade + Grupo III, cargas base de PAO 150 cSt + Grupo II catalisados por metaloceno de alta viscosidade, cargas base de 150 cSt + PAO 100 (com ou sem Poli Iso Butileno ("PIB")) + GTL catalisados por metaloceno, PAO 150 cSt + PAO 100 (com ou sem PIB) + Grupo III catalisados por metaloceno de alta viscosidade, carga base de PAO 150 cSt + PAO 100 (com ou sem PIB) + Grupo II catalisados por metaloceno de alta viscosidade, carga base de PAO 150 cSt + Lubrificante desparafinizado de alta viscosidade (com ou sem PIB) + GTL catalisados por metaloceno de alta viscosidade, cargas base de PAO 150 cST + Lubrificante desparafinizado de alta viscosidade (com ou sem PIB) + Grupo III catalisados por metaloceno de alta viscosidade, cargas base de PAO 150 cSt + Lubrificante desparafinizado de alta viscosidade (com ou sem PIB) + Grupo II catalisados por metaloceno de alta viscosidade. Em todos os casos acima, alguma parte da carga base do Grupo I pode ser adicionada para se conseguir viscosidade adequada e para conceder solvência/dispersibilidade e outra propriedade típica das cargas base do Grupo I. Além disso, com base na descrição aqui, outras cargas base de viscosidades largamente discrepantes, que fornecem um resultado de mistura "bimodal" ou "extremamente modal" pode também ser considerados com o benefício da descrição aqui, para suprir propriedades de lubrificação favoráveis. Estas propriedades incluem mas não são limitadas a microcorrosão, liberação de ar, ponto de fluidez, viscosidade a baixa temperatura, ponto de fluidez, estabilidade no cisalhamento e quaisquer de combinações das mesmas.

Em uma forma de realização, não são necessários melhoradores do VI devido ao VI elevado inerente das cargas base. Este benefício permite a capacidade de evitarem-se melhoradores do VI que possam adversamente afetar a estabilidade no cisalhamento. Nesta forma de realização, a estabilidade no cisalhamento do lubrificante deve ser menor do que 15 por cento e mesmo mais preferivelmente menor do que 10 por cento e na forma de realização mais preferida não haverá essencialmente melhoradores do VI.

Em uma forma de realização, metais de transição ou alcalinos não são usados na formulação acabada. Esta formulação acabada forneceria aumentada estabilidade hidrolítica.

Em outra forma de realização, outro benefício das cargas base melhoradas é a capacidade de utilizar-se menos aditivos. Em uma forma de realização preferida, a combinação da carga base provê a capacidade de utilizarem-se taxas de tratamento menores do que 10 por cento e menores do que 5 por cento.

Claims (35)

1. Oleo lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender a) pelo menos duas cargas base; b) uma primeira base tendo uma viscosidade maior do que 40 cSt, KvlOO0C e a primeira carga base tendo uma distribuição de peso molecular (MWD) em função da viscosidade de pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo MWD = 0,2223 + 1,0232* Iog (Kv a IOO0C em cSt); c) uma segunda carga base com uma viscosidade menor do que 10 cSt, KvlOO0C.

2. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre as primeira e segunda cargas base é maior do que 30 cSt, KvlOO0C.

3. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ser uma carga base de PAO catalisada por metaloceno.

4. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ser escolhida do grupo consistindo de lubrificantes GTL, lubrificantes derivados de cera, Poli- Alfaolefina (PAO, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade com PIB, cargas base do Grupo I, cargas base do grupo II, cargas base do grupo III e qualquer combinação dos mesmos.

5. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um aditivo, o aditivo escolhido do grupo consistindo de antidesgaste, antioxidante, desespumante, desmulsificante, detergente, dispersante, passivador de metal, redutor de fricção, inibidor de ferrugem e qualquer combinação dos mesmos.

6. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma terceira carga base.

7. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a terceira carga base ser escolhida de um grupo consistindo de uma PAO com uma viscosidade de pelo menos 6 cST, Kv100°C e não mais do que 100 cSt, KvlOO0C, carga base de éster, aromático alquilado e qualquer combinação dos mesmos.

8. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ter uma viscosidade maior do que 300 cSt, Kv100°C.

9. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma terceira e quarta cargas base, a terceira carga base compreendendo uma PAO tendo uma viscosidade de pelo menos 6 cSt e menos do que 100 cSt, KvlOO0C, a quarta carga base compreendendo uma carga base alquilada.

10. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ter uma viscosidade maior do que 1,5 e menos do que 6 cSt, KvlOO0C.

11. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre a primeira carga base e a segunda carga base ser maior do que 96 cSt, KvlOO0C.

12. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ter uma distribuição de peso molecular menor do que o algoritmo: MWD = 0,42687 + 0,725* log (Kv a 100°C em cST).

13. Óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender a) pelo menos duas cargas base; b) uma primeira carga base compreendendo uma PAO catalisada por metaloceno com uma viscosidade maior do que 40 cSt, Kv100°C; c) uma segunda carga base compreendendo um óleo com uma viscosidade menor do que 10 cSt, KvlOO0C.

14. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ser maior que 300 cSt, kvl00°C.

15. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de o ponto de ebulição ter uma distribuição de peso molecular (MWD) em função da viscosidade de pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo MWD = 0,2223 + 1,0232* Iog (Kv a IOO0C em cST).

16. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ter uma viscosidade maior do que 1,5 cSt, KvlOO0C.

17. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de compreender ainda um aromático alquilado e uma embalagem de aditivo.

18. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ter uma distribuição de peso molecular menor do que o algoritmo: MWD = 0,41667 + 0,725 * LOG (cV a IOO0C em cSt).

19. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ser escolhida do grupo consistindo de lubrificantes GTL, lubrificantes derivados de cera, Poli Alfa Olefina, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade com PIB, cargas base do Grupo I, cargas base do grupo II, cargas base do grupo III e qualquer combinação dos mesmos.

20. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de compreender ainda um aditivo, o aditivo escolhido do grupo consistindo de antidesgaste, antioxidante, desespumante, desemulsificador, detergente, dispersante, passivador metálico, redutor de fricção, inibidor de ferrugem e quaisquer combinações dos mesmos.

21. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de compreender ainda pelo menos um aditivo escolhido para obterem-se propriedades lubrificantes favoráveis do grupo consistindo de microcorrosão, liberação de ar, ponto de fluidez, viscosidade a baixa temperatura, ponto de fluidez, estabilidade no cisalhamento, temperatura operacional de óleo mais baixa, eficiência de energia e quaisquer combinações dos mesmos.

22. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre a primeira carga base e a segunda carga base ser maior do que 30 cSt, KvlOO0C.

23. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre primeira carga base e a segunda carga base ser maior do que 96 cSt, KvlOO0C.

24. Método para misturar um óleo lubrificante, caracterizado pelo fato de compreender: a) obter um primeiro lubrificante de carga base sintética, tendo uma viscosidade maior do que 40 cSt, KvlOO0C e a primeira carga base tendo uma distribuição de peso molecular (MWD) em função da viscosidade de pelo menos 10 por cento menor do que o algoritmo MWD = 0,2223 + 1,0232* log (Kv a 100°C em cSt); b) obter um lubrificante de segunda carga base sintética, o lubrificante de segunda carga base tendo uma viscosidade menor do que 10 cSt, Kv100°C; c) misturar os lubrificantes das primeira e segunda cargas base para produzir o óleo lubrificante.

25. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre as primeira e segunda cargas base ser maior do que 30 cSt, KvlOO0C.

26. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a carga base de alta viscosidade ser uma carga base de PAO catalisada por metaloceno.

27. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ser escolhida do grupo consistindo de lubrificantes GTL, lubrificantes derivados de cera, Poli Alfa Olefina, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade, Lubrificantes desparafinizados de alta viscosidade com PIB, carga base do grupo I, cargas base do grupo II, cargas base do grupo III e quaisquer combinações dos mesmos.

28. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de compreender ainda pelo menos um aditivo, o aditivo escolhido do grupo consistindo de antidesgaste, antioxidante, desespumante, desemulsificador, detergente, dispersante, passivador metálico, redutor de fricção, inibidor de ferrugem e quaisquer combinações dos mesmos.

29. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma terceira carga base.

30. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de a terceira carga base ser escolhido de um grupo consistindo de uma PAO com uma viscosidade de pelo menos 6 cSt, KvlOO0C e não mais do que 100 cSt, KvlOO0C, carga base de éster, aromático alquilado e quaisquer combinação dos mesmos.

31. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ter uma viscosidade maior do que 300 cSt, KvlOO0C.

32. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de compreender uma terceiro e uma quarta cargas base, a terceira carga base compreendendo uma PAO tendo uma viscosidade de pelo menos 6 cSt e menos do que 100 cSt, KvlOO0C, a quarta carga base compreendendo uma carga base aromática alquilada.

33. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a segunda carga base ter uma viscosidade maior do que 1,5 e menor do que 6 cSt, KvIOO0CI 1.

34. Óleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a diferença de viscosidade entre a primeira carga base e a segunda carga base ser maior do que 96.

35. Oleo lubrificante de acordo com a reivindicação 24, caracterizado pelo fato de a primeira carga base ter uma distribuição de peso molecular menor do que o algoritmo: MWD = 0,41667 + 0,725 * Iog (kv a IOO0C em cSt).