BRPI0709221A2

BRPI0709221A2 - composições herbicidas como dispersões contendo diflufenican e flurtamona

Info

Publication number: BRPI0709221A2
Application number: BRPI0709221-0A
Authority: BR
Inventors: Gerhard Frisch; Janine Rude
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2006-03-29
Filing date: 2007-03-14
Publication date: 2011-07-12
Also published as: EP2001296A2; SI2210491T1; PL2210491T3; EP2210491A3; TR201815377T4; PT2210491T; EP2210491B1; PT2001296E; AR060152A1; EP2001296B1; EP2210491A2; EA015390B9; ES2531209T3; JP5432340B2; HUE040290T2; AU2007234111A1; EA200802063A1; WO2007112834A3; EA015390B1; AU2007234111B2

Abstract

<B>COMPOSIçõES HERBICIDAS COMO DISPERSõES CONTENDO DIFLUFENICAN E FLURTAMONA<D>A presente invenção refere-se a formulações em forma de dispersões aquosas contendo diflufenican e flurtamona, bem como a uma mistura de tensoativos anlónicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeidos, tensoativos não-iónicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de áxidos de alquileno, e ácidos orgânicos polibásicos, aos quais ainda podem sereventualmente adicionados espessantes, outras substâncias ativas agroquímicas e outras substâncias auxiliares e aditivos usuais. Além disso, a presente invenção refere-se a uma composição herbicida contendo como componentes diflufenican, flurtamona e flufenacet. As dispersões aquosas e composições herbicidas são apropriadas no campo de proteção às plantas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES HERBICIDAS COMO DISPERSÕES CONTENDO DIFLUFENICAN E FLURTAMONA".

A presente invenção refere-se ao campo das formulações para proteção às plantas. A invenção refere-se particularmente a

- formulações em forma de dispersões aquosas que contêm pelo menos as substâncias ativas hercibidas diflufenican e flurtamona e que são estáveis ao armazenamento após troca de alquilfenolpolietoxilatos nas formulações e

- composições herbicidas que além das substâncias ativas her-bicidas diflufenican e flurtamona, contêm adicionalmente a substância ativa flufenacet.

Substâncias ativas herbicidas, de modo geral, não são empregadas na sua forma pura. Dependendo da área de aplicação e do tipo de aplicação, bem como dos parâmetros físicos, químicos e biológicos, as substâncias ativas são empregadas em mistura com substâncias auxiliares e aditivos usuais como formulações de substâncias ativas. Também são conhecidas as combinações com outras substâncias ativas para ampliar o espectro da ação e/ou para proteção de plantas de cultura (por exemplo, safeners, antídotos).

Formulações de substâncias ativas herbicidas deveriam apresentar, via de regra, elevada estabilidade química e física, boa aplicabilidade e não ser prejudicial ao usuário e apresentar amplo efeito biológico com elevada seletividade.

Dispersões aquosas para substâncias ativas herbicidas são co-nhecidas, entre outras, das patentes EP-A-0514768 (US 5707926) ou EP-A-0592880 (US 5.376.621).

As substâncias ativas herbicidas diflufenican e flurtamona são empregadas sozinhas e como mistura (mistura de tanque, co-formulação), entre outros, como concentrados aquosos em suspensão (SC), por exemplo, sob a marca comercial Carat® 350 SC. Desvantagem das formulações destes produtos ou de produtos similares é o fato de conterem tensoativos dogrupo dos alquilfenolpolietoxilatos (APE) os quais, em virtude de sua demorada biodegradabilidade, são classificados como duvidosos. Na tentativa de preparar formulações isentas de APE para essa mistura de substâncias ativas, chegou-se a efeitos indesejados, como floculações, aglomerações e/ou formação de cristais, o que não pode mais garantir uma suficiente estabilidade ao armazenamento.

Embora as misturas mencionadas das substâncias ativas herbi-cidas diflufenican e flurtamona apresentem bom efeito herbicida, há sempre um largo espaço para aperfeiçoamentos. Assim, com referência à quantida-10 de de aplicação necessária, os usuários desejam soluções mais flexíveis com o mesmo efeito ou efeito incrementado, por exemplo, para o combate de ervas daninhas, como tipo de cálamo e de panículos. Tarefa da presente invenção consistiu em

- prover uma formulação aquosa de agente de proteção às plan-15 tas contendo, pelo menos, as substâncias ativas diflufenican e flurtamona,

que fosse isenta de alquilfenolpolietoxilatos e que apresentasse suficiente estabilidade ao armazenamento, e

- prover uma composição herbicida que apresentasse os aperfeiçoamentos acima mencionados da mistura de substâncias ativas herbicidas de diflufenican e flurtamona.

Esta tarefa é solucionada por

- dispersões aquosas contendo diflufenican e flurtamona e uma "mistura de tensoativos/ácidos orgânicos" consistindo de tensoativos aniôni-cos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de conden-sação de naftalenossulfonatos com formaldeído, tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno e ácidos orgânicos polibásicos, aos quais eventualmente ainda podem ser adicionados espessantes, outras substâncias ativas agro-químicas, de preferência flufe-nacet, e outras substâncias auxiliares e aditivos usuais, e

- composições herbicidas que, além das substâncias ativas her-bicidas diflufenican e flurtamona, contêm ainda a substância ativa flufenacet.

A presente invenção refere-se, pois, a dispersões aquosas con-tendo

a) as substâncias ativas herbicidas diflufenican e flurtamona,

b) um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossul-fonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,

c) um ou mais tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,

d) um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,

e) eventualmente um ou mais espessantes,

f) eventualmente uma ou mais das substâncias agro-químicasdiferentes do componente a), de preferência a substância ativa herbicida flufenacet,

g) eventualmente uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais, e água.

As dispersões de acordo com a invenção apresentam excelenteestabilidade ao armazenamento. São estáveis pelo menos por dois anos sob temperatura ambiente e não apresentam efeitos indesejados, como por e-xemplo, surgimento de cristais.

Em uma forma de execução preferida, estas dispersões contêm:

a) 0,1 até 50% de diflufenican e 0,1 até 50% de flurtamona,

b) 0,1 até 10% de um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,

c) 0,1 até 20% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupodos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,

d) 0,05 até 10% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,

e) 0 até 5% de um ou mais espessantes,

f) 0 até 50% de uma ou mais substâncias ativas agro-químicas diferentes do componente a), de preferência 0,1 até 50% de flufenacet,

g) 0 até 20% de uma ou mais outras substâncias auxiliares eaditivos usuais e 20 até 70% de água.

Uma forma de execução particularmente preferida são disper-sões de acordo com a invenção contendo

a) 0,5 até 20% de diflufenican e 0,5 até 30% de flurtamona,

b) 0,2 até 5% de um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,

c) 0,5 até 14% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de etileno,

d) 0,1 até 5% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,

e) 0,05 até 2,5% de um ou mais espessantes,

f) 0 até 40% de uma ou mais substâncias ativas agro-químicasdiferentes do componente a), de preferência 0,5 até 22% de flufenacet,

g) 0 até 15% de uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais, e 20 até 60% de água.

Uma forma de execução muito particularmente preferida são dispersões contendo

a) 2 até 16% de diflufenican e 4 até 22% de flurtamona,

b) 0,3 até 1,5% de um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,

c) 1 até 10% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupodos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,

d) 0,2 até 2% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,

e) 0,075 até 1,5% de um ou mais espessantes,

f) 4 até 22% de flufenacet,

g) 0 até 15% de uma ou mais outras substâncias auxiliares e

aditivos usuais, e 30 até 55% de água.

Todas as indicações em porcento, aqui e em todo o relatório, representam porcento em peso (% em peso) e, desde que não definido de outro modo, referem-se ao peso relativo dos respectivos componentes emrelação ao peso total da formulação.

As substâncias ativas herbicidas a) diflufenican (251) e flurtamona (392) são conhecidas como produtos isolados ou como mistura, por e-xemplo, a partir de "The Pesticide Manual", 13- edição (2003), The British Crop Protection Council (nota: número de índice entre parêntese).

A fração destas substâncias ativas nas dispersões de acordo com a invenção (componente a) pode ser, para diflufenican, de 0,1 - 50% em peso, de preferência 0,5 - 20% em peso, particularmente preferido 2 - 16% em peso e para flurtamona de 0,1 - 50% em peso, de preferência 0,5 - 30% em peso, particularmente preferido 4 - 22 % em peso.

Exemplos para tensoativos aniônicos b) do grupo dos naftale-nossulfonatos são Galoryl® MT 800 (ácido sódio-dibutilnaftalenossulfônico) e Nekal® BX (alquilnaftalenossulfonato). Exemplos para tensoativos aniônicos b) do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com for-maldeído são Galoryl® DT 201 (hidróxi-polímero de ácido naftalenossulfôni-co com formaldeído e sal de sódio de metilfenol), Galoryl® DT 250 (produto de condensação de fenol- e naftalenossulfonatos), Reserve® C (produto de condensação de fenol- e naftalenossulfonatos). Preferidos são naftalenossulfonatos 1,2-substituídos com di-butila ou di-isobutila, como por exemplo, produtos como Galoryl® MT 800 (CFPI-Nufarm) e Nekal® BX (BASF).

A fração de tensoativos aniônicos nas dispersões de acordo com a invenção (componente b) pode ser de 0,1 - 10 % em peso, de preferência 0,2 - 5% em peso, particularmente preferido 0,3 -1,5 % em peso.

Como tensoativos não iônicos c) do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno são apropriados, por exemplo, compostos estruturados com base em oxido de etileno e oxido de propileno, com massas moleculares médias entre 200 e 10000, de preferência 1000 até 4000 g/mol, sendo que a fração de massa do bloco polietoxilado varia entre 10 e 80%, como por exemplo, Synperonic® série PE1 (Uniqema), Plu-ronic® série-PE (BASF), VOP® 32- ou Genapol® série-PF (Clariant). São preferidos, por exemplo, produtos como Pluronic® PE 10500.

A fração dos tensoativos não iônicos nas dispersões de acordo com a invenção (componente c) pode ser de 0,1 - 20 % em peso, de preferência 0,5-14 % em peso, particularmente preferido 1 -10% em peso.

Exemplos para ácidos orgânicos polibásicos d) são, por exem-pio, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido málico, ácido fumári-co e outros. O ácido cítrico é o preferido. A fração dos ácidos orgânicos poli-básicos (componente d) nas dispersões de acordo com a invenção pode ser de 0,05 - 10% em peso, de preferência 0,1 - 5% em peso, particularmente 5 preferido 0,2 - 2% em peso.

Espessantes e) apropriados eventualmente adicionados, são, por exemplo:

1) silicatos naturais modificados, tais como bentonita quimica-mente modificada, hectorita, atapulgita, montmorilonita, esmectitas ou outrosminerais de silicato, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel),

2) espessantes com base em polímeros sintéticos, como espes-santes das séries Thixin® ou Thixatrol® (Elementis) bem como Rhodopol® (Rhodia) e Kelzan® S (Kelco Corp.),

3) silicatos sintéticos como silicatos das séries Sipernat®, Aero-sil® ou Durosil® (Degussa), da série CAB-O-SIL® (Cabot) ou da série Van Gel(R.T. Vanderbilt).

Preferidos são espessantes com base orgânica e/ou inorgânica como, por exemplo, produtos como Bentone® EW (Elementis) e Rhodopol®23 (Rhodia).

A fração de espessante eventualmente adicionada às dispersões de acordo com a invenção (componente e) pode perfazer até 5% em peso, de preferência 0,05 - 2,5% em peso, particularmente preferido 0,075 - 1,5% em peso.

Como substâncias ativas agroquímicas f) diferentes do compo-nente a), eventualmente adicionadas, são apropriados: herbicidas, fungici-das, inseticidas, reguladores do crescimento de plantas, safeners, e semelhantes. Estas substâncias ativas são conhecidas a partir de "The Pesticide Manual", 13a edição (2003), The British Crop Protection Council (nota: número de índice entre parêntese).

São preferidos herbicidas como flufenacet (369), ioxinil (467), bromoxinil (95), bifenox (75), aclonifen (8), trifluralin (836), clodinafop-propargil (156), oxadiazon (600), oxadiargil (599), piraflufen-etila (691), car-betamidas (117), terbutilazinas (775), substâncias ativas com base em feni-luréia, tais como isoproturona (475), diurona (281), Iinurona (489), substâncias ativas com base em ácido fenoxi-acético ou fenoxipropiônico e fenoxibu-tírico, tal como MCPA (499), mecoprop (503), mecoprop-P (504), 2,4-D (211), fluazifop-butila (361), diclofop-metila (238), fenoxaprop-P-etila (339), bem como, em cada caso, seus derivados na forma de ácidos ou ésteres. Particularmente preferidas são as substâncias ativas herbicidas flufenacet e isoproturona, muito particularmente preferida é flufenacet.

A fração de substâncias ativas agroquímicas diferentes do com-ponente a) eventualmente adicionada nas dispersões de acordo com a invenção (componente f), pode ser de até 50% em peso, de preferência até 40% em peso, particularmente preferido até 30% em peso. No caso da substância ativa herbicida flufenacet, a fração pode ser de 0,1 - 50% em peso, de preferência 0,5 - 22% em peso, particularmente preferido 4 - 22% em peso.

As outras substâncias auxiliares e aditivos usuais g) eventualmente adicionados, são por exemplo, agentes anti-espumantes, anticonge-lantes, substâncias formadoras de estruturas, conservantes, antioxidantes, corantes e aromatizantes, umectantes, agentes "anti-drift", agentes de aderência e de penetração (adjuvantes), fertilizantes, bem como outros tensoati-vos, diferentes dos componentes b) e c).

Anti-espumantes apropriados são compostos tensoativos com base em silicone ou silano, como produtos Tegopren® (Goldschmidt), os produtos SE® (Wacker) bem como produtos, Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® (Rhodia, Dow Corning, Reliance, GE, Bayer), preferidos são produtos SE® (Wacker), Rhodorsil® e Silcolapse® (Rhodia), particularmente preferidos são, por exemplo, produtos como Silcolapse® 5020. Agentes anticonge-Iantes apropriados são aqueles do grupo das uréias, dióis e polióis, como etilenoglicol e propilenoglicol, de preferência propilenoglicol.

Conservantes apropriados são, por exemplo, produtos como Acticide® MBS (biocida, Thor Chemie).

Antioxidantes, corantes e aromatizantes, umectantes, agentes"anti-drift", agentes de aderência e de penetração (adjuvantes) bem como fertilizantes apropriados são conhecidos do técnico. Outros tensoativos a-propriados diferentes dos componentes b) e c) são por exemplo emulsifica-dores e dispersantes.

Como emulsificadores e dispersantes são apropriados, por e-xemplo, emulsificadores e dispersantes não iônicos, por exemplo:

1) álcoois alifáticos saturados e insaturados polialcoxilados, de preferência polietoxilados,

- com 8 até 24 átomos de carbono no radical alquila, derivados dos ácidos graxos correspondentes ou de produtos petroquímicos, e

- com 1 até 100, de preferência 2 até 50, unidades de oxido de etileno (EO)1 sendo que o grupo hidróxi livre é eventualmente alcoxilado e

- que são, por exemplo, comercialmente obteníveis como séries Genapol® X e Genapol® O (Clariant), série Crovol® M (Croda) ou série Lu-tensol® (BASF);

2) ácidos hidróxi-graxos polialcoxilados, de preferência polietoxilados ou gliceridas contendo ácidos hidróxi-graxos, como por exemplo, rici-nina ou óleo de rícino com um grau de etoxilação entre 10 e 80, de preferência 25 até 40, como por exemplo, Emulsogen® séries EL (Clariant) ou Agni-que® séries CSO (Cognis);

3) ésteres de sorbitano polialcoxilados, de preferência polietoxilados, como por exemplo, Atplus® 309 F (Uniqema) ou séries Alkamuls® (Rhodia).

Emulsificadores e dispersantes não iônicos preferidos são, por exemplo, álcoois polietoxilados e triglicerídeos polietoxilados contendo ácidos hidróxi-graxos.

São apropriados também emulsificadores e dispersantes iônicos, por exemplo:

1) emulsificadores/dispersantes polialcoxilados, de preferência polietoxilados, ionicamente modificados, por exemplo, pela conversão da função hidroxila livre em posição final do bloco de óxido de polietileno para um éster de sulfato ou de fosfato (por exemplo, como sais de metal alcalinoe alcalino terroso), como por exemplo, Genapol® LRO ou agente de dispersão 3618 (Clariant), Emulphor® (BASF) ou Crafol® AP (Cognis);

2) sais de metal alcalino e alcalino terroso de ácidos alquilarilsul-fônicos com cadeia alquila linear ou ramificada, como fenilsulfonato CA ou fenilsulfonato CAL (Clariant), Atlox® 3377BM (ICI), Empiphos® série TM (Huntsman);

3) polieletrólitos como ligninossulfonato, poliestirenossulfonato ou polímeros insaturados sulfonados ou aromáticos (poliestirenos, polibuta-dienos ou politerpenos) como série Tamol® (BASF), Morwet® D425 (Witco), série Kraftsperse® (Westvaco), série Borresperse® (Borregard).

Emulsificadores/dispersantes iônicos preferidos são, por exemplo, sais de ácidos alquilarilsulfônicos e ligninossulfonatos.

A fração dos outros agentes auxiliares e aditivos usuais eventualmente adicionados, nas dispersões (componente g) de acordo com a invenção, pode ser de até 20% em peso, de preferência até 15% em peso.

A fração do componente água nas dispersões de acordo com a invenção pode perfazer 20 - 70% em peso, de preferência 20 - 60% em peso, particularmente preferido 30 - 55% em peso.

Os agentes auxiliares de formulação dos componentes b), c), d), e) e g) acima mencionados são conhecidos do técnico e/ou são descritos, por exemplo, em:

Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a edição, Darland Books, Caldwell, N.J.; H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a edição, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide", 2a edição; Interscience, N.Y. 1963; McCutcheonlS "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood, N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964; Schõnfeldt, "Grenzflãchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart, 1976; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, 4a edição, C. Hanser Verlag, Munique, 1986.

A combinação das substâncias ativas diflufenican, flurtamona e flufenacet é em si nova e, assim, também é objeto da invenção uma compo-sição herbicida contendo como componentes as substâncias ativas diflufeni-can, flurtamona e flufenacet. Estas substâncias ativas formam a composição herbicida e, para isto, são utilizadas ou isoladamente e/ou como parte ou mistura total (mistura de tanque, co-formulação) simultaneamente ou em seqüência.

Esta mistura de substâncias ativas (combinação de 3 componentes) é muito bem apropriada como composição herbicida e resolve as tarefas impostas. Além disso, pode ser vantajoso adicionar a esta combinação de 3, outros agentes de proteção a plantas, isolados ou em mistura. São mencionados aqui, de preferência, outros herbicidas, safeners, reguladores do crescimento das plantas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas e bactericidas, bem como substâncias que são efetivas como adjuvantes.

Exemplos para herbicidas são, por exemplo, os dos grupos consistindo de inibidores ALS (inibidores da acetolactato-sintetase, como sulfoniluréias), carbamatos, tiocarbamatos, halogenoacetanilidas, fenilpirazolinas (como pinoxaden), derivados do ácido fenóxi-, naftóxi- e fenóxi-fenoxicarboxílico substituídos bem como derivados do ácido

Heteroariloxi-fenoxialcano-carboxílico, como ésteres do ácido quinolilóxi-, quinoxalil-óxi-, piridilóxi-, benzoxazolilóxi- e benzotiazoliloxifenoxi-alcano-carboxílico, derivados de ciclohexanodionas, imidazolinonas, herbicidas contendo fósforo (por exemplo, do tipo glufosinato ou do tipo gli-fosato), derivados do ácido pirimidiniloxi-piridino-carboxílico, derivados do . ácido pirimidilóxi-benzóico, derivados de triazolo-pirimidin-sulfonamida, bem como ésteres do ácido S-(N-aril-N-alquilcarbamoilmetil)-ditiofosfórico, uréias bem como hidroxibenzonitrilas.

Exemplos para safeners são, por exemplo, 4-dicloroacetil-1-oxa-4-aza-spiro[4,5]decano (AD-67), 1 -dicloroacetil-hexahidro-3,3,8a-trimetilpirro-lo[1,2-a]pirimidin-6(2H)-ona (diciclonona, BAS-145138), 4-dicloroacetil-3,4-dihidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina (benoxacor), cloquintocet, (1-metil-hexiléster) do ácido 5-cloro-quinolin-8-oxi-acético (cloquintocet-mexila), a-(cianometoximino)-fenilacetonitrila (ciometrinila), 2,2-dicloro-N-(2-oxo-2-(2-propenilamino)-etil)-N-(2-propenil)-acetamida (DKA-24), 2,2-dicloro-N,N-di-2-propenil-acetamida (diclormida), N-(4-metilfenil)-N'-(1 -metil-1 -fenil-etil)-uréia (dimrona), 4,6-dicloro-2-fenil-pirimidina (fenclorim), etiléster do ácido 1-(2,4-dicloro-fenil)-5-triclorometil-1 H-1,2,4-triazol-3-carboxílico (fenclorazol-etila), fenilmetiléster do ácido 2-cloro-4-trifluormetil-tiazol-5-carboxflico (flurazol), 4-5 cloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metóxi)-a-triflúor-acetofenonoxima (fluxofenim), 3-dicloroacetil-5-(2-furanil)-2,2-dimetil-oxazolidina (furilazol, MON-13900), etil-4,5-dihidro-5,5-difenil-3-isoxazolcarboxilato (isoxadifen-etila), dietil-1 -(2,4-diclorofenil)-4,5-dihidro-5-metil-1H-pirazol-3,5-dicarboxilato (mefenpir-dietila),2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano (MG-191), anidrido do ácido 1,8-10 naftálico, a-(1,3-dioxolan-2-il-metoximino)-fenilacetonitrila (oxabetrinil), 2,2-dicloro-N-(1,3-dioxolan-2-il-metil)-N-(2-propenil)-acetamida (PPG-1292), 3-dicloroacetil-2,2-dimetil-oxazolidina (R-28725), 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-oxazolidina (R-29148), metiléster do ácido 1-(2-clorofenil)-5-fenil-1H-pirazol-3-carboxílico, 4-ciclopropilaminocarbonil-N-(2-metóxibenzoil)benzenossulfo-15 namida (ciprosulfamida), 4-iso-propilaminocarbonil-N-(2-metoxibenzoil)ben-zenossulfonamida e N-(2-metoxi-benzoil)-4-[(metilaminocarbonil)-amino]-benzeno-sulfonamida.

Exemplos para inseticidas são, por exemplo, os dos grupos consistindo de carbamatos, organofosfatos, piretróides e cloronicotinilas (como 20 acetamiprida, clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, nitenpiram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam).

Exemplos para fungicidas são, por exemplo, os dos grupos consistindo de inibidores da biossíntese de ergosterol (como fenhexamida, aza-conazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenocona-25 zol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, flu-quinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imi-benconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadi-mefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalila, sulfato de 30 imazalila, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, spiroxamina, naftifina,piributicarb, terbinafina) e inibidores da cadeia respiratória (por exemplo, complexo III, como azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metila, metominostrobi-na, orisastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina).

Para aplicação, as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção podem ser diluídas da maneira usual, por exemplo, com água. Pode ser vantajoso adicionar aos caldos de borrifamento obtidos outras substâncias ativas agro-químicas (por exemplo, componentes para misturas em tanques na forma correspondente às formulações) e/ou para uso de agentes auxiliares e aditivos usuais adicionar, por exemplo, óleos auto-emulsionáveis como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou fertilizantes. São, pois, objeto da presente invenção também aquelas composições herbicidas com base nas dispersões de acordo com a invenção.

As dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção apresentam excelente efeito herbicida contra um largo espectro de plantas daninhas monocotiledôneas e dicotiledôneas economicamente importantes. São abrangidas com sucesso também plantas daninhas perenes de difícil combate que brotam de rizomas, partes de raízes ou outros órgãos perenes. Nestes casos, as composições podem ser aplicadas, por exemplo, no processo de pré-semeadura, pré-emergência ou no processo de pós-emergência. Especificamente são mencionados, a título de exemplo, alguns representantes da flora de ervas daninhas mono- e dicotiledôneas que podem ser controlados com as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção, sem que sua menção represente ou resulte em limitação a determinadas espécies.

No caso das espécies de ervas daninhas monocotiledôneas são incluídas com sucesso, por exemplo, Apera spica venti, Avena spp., Alope-curus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp. bem como Bromus spp., tais como Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus, e espécies Cyperus do grupo das anuais e, no caso das espécies perenes, Agropyron, Cynodon, Imperata bem como Sor-ghum e também as espécies perenes Cyperus,.

Em espécies de ervas daninhas dicotiledôneas, o espectro de ação estende-se também sobre espécies como por exemplo, Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., tal como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Verônica spp. e Viola spp., Xanthium spp. no caso de anuais, bem como sobre Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia no caso das ervas daninhas perenes. No caso de plantas daninhas que surgem sob condições especí-ficas da cultura de arroz, como por exemplo,

Echinochloa, Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus, estas são igualmente combatidas de maneira eficaz com as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção. Se as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção forem aplicadas sobre a superfície do solo antes de sua germinação, então ou a emergência das ervas daninhas é totalmente inibida ou as ervas daninhas crescem até o estágio da formação das folhas quando cessa o crescimento e finalmente morrem após três ou quatro semanas. Aplicando as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção sobre as partes verdes das plantas no processo de pós-emergência, ocorre igualmente, de maneira rápida, uma drástica parada no crescimento e as plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento em que estavam por ocasião da aplicação, ou morrem após determinado tempo, de modo que desta forma a competição das plantas daninhas com as plantas de cultura é eliminada bem cedo e de maneira duradoura.

As dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção distinguem-se por um efeito rápido e de longa duração. A resistência à chuva das substâncias ativas nas combinações de acordo com a invenção 30 é, de modo geral, boa. Uma particular vantagem é que as dosagens ativas de compostos herbicidas empregadas nas composições herbicidas podem ser ajustadas para quantidades tão pequenas que seu efeito no solo é mini-mo. Assim, não só seu uso em culturas sensíveis é possível, como contaminações de águas subterrâneas são praticamente evitadas. Pela combinação de substâncias ativas de acordo com a invenção é possibilitada uma redução substancial das quantidades de emprego necessárias das substâncias ativas.

As propriedades e vantagens mencionadas são úteis no combate prático às plantas daninhas a fim de manter as culturas agrícolas livres da competição de plantas indesejadas e, assim, assegurar e/ou aumentar colheitas de modo quantitativo e qualitativo. O padrão técnico, com respeito às propriedades descritas, é nitidamente ultrapassado com estas novas dispersões ou composições.

Embora as dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção apresentem atividade herbicida excelente em relação a ervas daninhas mono- e dicotiledôneas, culturas economicamente importantes como, por exemplo, culturas dicotiledôneas como soja, algodão, colza, beterraba açucareira, ou culturas de gramíneas como trigo, cevada, centeio, avei-a, painço, arroz ou milho, só são ligeiramente danificadas ou não são danificadas. As dispersões ou os componentes de composições herbicidas de acordo com a invenção, por este motivo, são particularmente bem apropriados para o combate seletivo do crescimento de plantas indesejadas em plantas úteis da agricultura ou no cultivo de plantas ornamentais.

Além disso, as dispersões ou os componentes das composições herbicidas de acordo com a invenção apresentam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas cultivadas. Elas intervém de maneira reguladora no metabolismo das plantas e, assim, podem ser usadas para influenciar de maneira seletiva os componentes das plantas e para facilitar a colheita como, por exemplo, pelo controle da dessecação e do crescimento atrofiado. Além disso, também são apropriadas para, no geral, regular e inibir o crescimento vegetativo indesejado, sem com isto matar as plantas. A inibição do crescimento vegetativo é de maior importância em muitas culturas de plantas mono- e dicotiledôneas, já que com isto o armazenamento poderá ser reduzido ou completamente prevenido.Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, as dispersões ou os componentes das composições herbicidas de acordo com a invenção também podem ser empregados para o combate de plantas daninhas em culturas de plantas geneticamente modificadas conhecidas ou em plantas a serem modificadas por tecnologia genética ainda a serem desenvolvidas. As plantas transgênicas distinguem-se, via de regra, por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, pela resistência a certos pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistência a doenças de plantas ou causadores de doenças como determinados insetos ou microorganismos tais como fungos, bactérias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, aos produtos de colheita em relação à quantidade, qualidade, armazenamento, composição e componentes especiais. Assim, são conhecidas plantas transgênicas com elevado teor de amido ou qualidade modificada do amido ou aquelas com diferente composição de ácido graxo nos produtos da colheita.

A aplicação das dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção é feita de preferência em culturas transgênicas de importância econômica de plantas úteis e de plantas ornamentais, por exemplo, culturas de gramíneas tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz e milho ou também culturas de beterraba açucareira, algodão, soja, colza, batata, tomate, ervilha e outros tipos de vegetais. As dispersões ou composições de acordo com a invenção podem ser empregadas de preferência como herbicidas em culturas de plantas úteis que são resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou que foram tornadas resistentes por meio de engenharia genética.

No uso das dispersões ou composições herbicidas de acordo com a invenção em culturas transgênicas, além dos efeitos a serem observados em outras culturas com relação às plantas daninhas muitas vezes o-correm efeitos que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por exemplo, um espectro modificado ou especialmente ampliado de ervas daninhas, que pode ser combatido, quantidades modificadas que podem ser empregadas para aplicação, de preferência boas possibilida-des de combinação com os herbicidas, em relação aos quais a cultura trans-gênica é resistente, bem como influência sobre crescimento e produção das plantas de cultura transgênicas.

Objeto da presente invenção é, ainda, um processo para o combate do crescimento indesejado de plantas, de preferência em plantas de cultura como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba de açúcar, cana de açúcar, colza, algodão e soja, particularmente preferido em culturas monocotiledôneas como cereais como, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos dos mesmos, tais como triticos, arroz, milho e painço, sendo que uma ou mais dispersões de acordo com a invenção ou os componentes das composições herbicidas podem ser aplicados sobre as plantas daninhas, partes de plantas, sementes de plantas ou na superfície sobre a qual as plantas crescem, por exemplo, sobre a área a ser cultivada.

As plantas de cultura também podem ser plantas modificadas pela engenharia genética ou obtidas por seleção de mutação e são de preferência tolerantes aos inibidores da sintase de acetolactato (ALS).

A preparação das dispersões de acordo com a invenção pode ser efetuada de acordo com processos conhecidos do técnico; por exemplo, de acordo com Houben-Weil, por processo de moagem a úmido com moinhos de pérolas (veja: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", volume 7, 4a edição, C. Hanser Verlag, Munique, 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Mareei Dekker, N.Y., 1973; K. Martens, "Spray Dr-ying Handbook", 3a edição, G. Goodwin Ltd., Londres, 1979). Uma distribuição uniforme de partículas das substâncias ativas correspondentes é vantajosa aqui, a fim de prevenir a formação adicional de cristais e a floculação.

A tabela que segue contém exemplos para as dispersões aquo-sas de acordo com a invenção.

Os conceitos usados nos exemplos que seguem têm os seguintes significados:

diflufenican =designação comum (BSI, "draft" E-ISO, (m) "draft" F-ISO); nome IUPAC: 2,,4'-difluor-2-(a,a,a-trifluor-m-toliloxi)nicotinanilida (BayerCropScience)

flurtamona =designação comum (BSI, ANSI, "draft" E-ISO); nome IUPAC: (f?S)-5-metilamino-2-fenil-4-(a,a,a-trifluor-m-tolil)furan-3(2/-/)-ona (Bayer CropScience)

Nekal® BX = sal de sódio de ácido alquil-naftalenossulfônico (BASF)

Pluronic® PE 10500 = polímero em bloco de óxido de propileno - óxido de etileno (PO-EO) (BASF)

ácido cítrico = ácido orgânico polibásico

Bentone® EW = silicato em camada modificado (EIementis)

Rhodopol®23 = derivado de xantana (Rhodia)

flufenacet =designação comum (BSI, pa ISO); nome IUPAC: 4'-fluor-N-isopropil-2-(5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazol-2-iloxi)acetanilida (Bayer CropScience)

Silcolapse® 5020 = agente antiespumante de silicone (Rhodia)

Propilenoglicol= agente anticongelante

Acticide® MBS = conservante (biocida, Thor Chemie) Preparação de uma dispersão aquosa:

Para a preparação dos exemplos mencionados na tabela 1, coloca-se inicialmente água em um recipiente. A seguir são adicionados, sob agitação, diflufenican e flurtamona bem como os outros componentes da receita. A ordem de adição dos demais componentes, via de regra, não é importante. A seguir, é efetuada eventualmente uma moagem a úmido, por exemplo, com moinho de pérolas.

Tabela 1 (As indicações são dadas em porcento em peso)

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Estabilidade da dispersão aquosa:

As dispersões dos exemplos 1 até 7 de acordo com a invenção apresentam excelente estabilidade ao armazenamento. Elas são estáveis sob temperatura ambiente por, pelo menos, dois anos e sob 50° C por pelo 5 menos 3 meses, sem mudanças visíveis. Efeito herbicida:

1. O efeito herbicida das dispersões de acordo com a invenção em relação a todas as plantas daninhas importantes alcança pelo menos o nível das dispersões contendo APE ou composições herbicidas contendo diflufeni-can e flurtamona conhecidas pelo estado da técnica (como substâncias individuais ou em mistura entre si e/ou outras substâncias ativas agroquímicas).

2. O efeito das composições herbicidas de acordo com a invenção, que contêm as substâncias ativas diflufenican, flurtamona e flufenacet como componentes (combinação de 3 componentes), corresponde às exi-gências e soluciona também a tarefa imposta (entre outros, provisão de soluções flexíveis em relação às quantidades de uso necessárias com a mesma eficácia até eficácia superior).

Nas experiências no campo foi comprovado, entre outros, que com o uso da combinação de 3 componentes as quantidades necessárias de produtos a serem usados para o combate a ervas daninhas, como tipos de cálamo e de panículos, podem ser reduzidas em até 40% em comparação com combinações de 2 componentes (mistura de substâncias ativas diflufenican e flurtamona). Além disso, com iguais quantidades de emprego verificou-se uma eficácia maior da combinação de 3 componentes em relação à 25 combinação de 2 componentes.

Claims

1. Dispersões aquosas contendoa) as substâncias ativas herbicidas diflufenican e flurtamona,b) um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossul-fonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,c) um ou mais tensoativos não-iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,d) um ou mais ácidos orgânicos polibásicos, e água.

2. Dispersões de acordo com a reivindicação 1, contendo adicio-nalmente um ou mais espessantes (componente e).

3. Dispersões de acordo com as reivindicações 1 ou 2, contendo adicionalmente uma ou mais substâncias ativas agro-químicas (componente f) diferentes do componente a), de preferência a substância ativa herbicidaflufenacet.

4. Dispersões de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 3, contendo adicionalmente uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais (componente g).

5. Dispersões de acordo com uma ou mais das reivindicações 1até 4, contendoa) 0,1 até 50% de diflufenican e 0,1 até 50% de flurtamona,b) 0,1 até 10% de um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,c) 0,1 até 20% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupodos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,d) 0,05 até 10% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,e) 0 até 5% de um ou mais espessantes,f) 0 até 50% de uma ou mais substâncias ativas agro-químicasdiferentes do componente a), de preferência 0,1 até 50% de flufenacet,g) 0 até 20% de uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais e 20 até 70% de água.

6. Dispersões de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 4, contendoa) 0,5 até 20% de diflufenican e 0,5 até 30% de flurtamona,b) 0,2 até 5% de um ou mais tensoativos do grupo dos naftale- nossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossul-fonatos com formaldeído.c) 0,5 até 14% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de etileno,d) 0,1 até 5% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,e) 0,05 até 2,5% de um ou mais espessantes,f) 0 até 40% de uma ou mais substâncias ativas agro-químicas diferentes do componente a), de preferência 0,5 até 22% de flufenacet,g) 0 até 15% de uma ou mais substâncias auxiliares e aditivos usuais, e 20 até 60% de água.

7. Dispersões de acordo com uma ou mais das reivindicações 1até 4, contendoa) 2 até 16% de diflufenican e 4 até 22% de flurtamona,b) 0,3 até 1,5% de um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossulfonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatos com formaldeído,c) 1 até 10% de um ou mais tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,d) 0,2 até 2% de um ou mais ácidos orgânicos polibásicos,e) 0,075 até 1,5% de um ou mais espessantes,f) 4 até 22% de flufenacet,g) 0 até 15% de uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais, e 30 até 55% de água.

8. Processo para a preparação de uma dispersão aquosa de a-cordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7, em que os componentessão misturados e eventualmente moídos.

9. Uso de uma dispersão aquosa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7, para preparação de uma composição herbicida.

10. Uso de acordo com a reivindicação 9, em que a composição herbicida é uma suspensão ou emulsão em suspensão.

11. Composição herbicida contendo, como componentes, as substâncias ativas diflufenican, flurtamona e flufenacet.

12. Processo para o combate do crescimento indesejado deplantas, em que uma quantidade eficaz de uma dispersão aquosa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7 ou dos componentes das composições herbicidas de acordo com a reivindicação 11 é aplicada sobre as plantas, partes de plantas, sementes ou sobre a superfície sobre a qual asplantas crescem.

13. Uso de uma dispersão aquosa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7 ou dos componentes da composição herbicida, de acordo com a reivindicação 11, para o combate do crescimento indesejado de plantas.

14. Composição herbicida líquida, obtenível pela diluição de umadispersão aquosa de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 7 ou de uma composição herbicida de acordo com a reivindicação 11.

15. Composição herbicida líquida de acordo com a reivindicação 14, em que a composição herbicida é uma emulsão, suspensão, emulsãoem suspensão ou solução.

16. Composição herbicida líquida, contendoa) diflufenican e flurtamona,b) um ou mais tensoativos aniônicos do grupo dos naftalenossul-fonatos ou do grupo dos produtos de condensação de naftalenossulfonatoscom formaldeído,c) um ou mais tensoativos não iônicos do grupo dos di- e tri-copolímeros em bloco de óxidos de alquileno,d) um ou mais ácidos orgânicos polibásicos e água.

17. Composição herbicida líquida de acordo com a reivindicação 16, contendo adicionalmentee) um ou mais espessantes,f) uma ou mais substâncias ativas agro-químicas diferentes docomponente a), de preferência flufenacet,g) uma ou mais outras substâncias auxiliares e aditivos usuais.

18. Processo para o combate do crescimento indesejado de plantas em que uma quantidade eficaz de uma composição herbicida de acordo com uma ou mais das reivindicações 14 até 17 é aplicada sobre plantas, partes de plantas, sementes ou sobre a superfície sobre a qual as plantas crescem.

19. Uso de uma composição herbicida de acordo com uma ou mais das reivindicações 14 até 17, para o combate do crescimento indeseja-do de plantas.