BRPI0617555A2 - composiÇÕes, filme, estrutura de méltiplas camadas, folha, embalagens, estrutura monolÍtica, artigo moldado e perfil - Google Patents

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Abstract

<B>COMPOSIÇÕES, FILME, ESTRUTURA DE MéLTIPLAS CAMADAS, FOLHA, EMBALAGENS, ESTRUTURA MONOLÍTICA, ARTIGO MOLDADO E PERFIL<D>São descritas estruturas que compreendem misturas de polimeros que contêm etileno e copolímeros de ácido e etileno altamente neutralizados e ácidos orgânicos que fornecem valores de permeabilidade a oxigênio (OPV) especificos. Estas estruturas possuem permeabilidade a oxigênio aprimorada e transmissão de vapor d'água, capacidade de formação e resistência estrutural desejáveis e são úteis na embalagem de produtos alimentícios que necessitam de filmes respiráveis, tais como carne pronta embalada, peixe, lingüiça, produtos frescos e similares.

Description

"COMPOSIÇÕES, FILME, ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS,FOLHA, EMBALAGENS, ESTRUTURA MONOLÍTICA, ARTIGO MOLDADO E
PERFIL"Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a estruturas permeáveis a gásapropriadas para uso em embalagem de alimentos. A presente invençãorefere-se especificamente a estruturas de embalagem aprimoradas paraprodutos alimentícios perecíveis.
Antecedentes da Invenção
Produtos alimentícios perecíveis estão sujeitos a contaminaçãoquando expostos a organismos microbianos tais como bactérias, mofos esimilares. Contaminação pode resultar em deterioração acelerada, formação detoxinas e outros efeitos danosos. Embalagem desses produtos perecíveis emmateriais impermeáveis a gases tais como folhas metálicas, papelão revestidoe filmes de barreira a oxigênio podem fornecer barreira para a contaminaçãomicrobiana. Pode também ser desejável, entretanto, embalar produtosperecíveis, particularmente produtos alimentícios frescos que respiram, emembalagens que são permeáveis a certos gases tais como oxigênio e/oudióxido de carbono. Para aumentar a complexidade da embalagem de produtos perecíveis, também é desejável controlar o nível de umidade do alimento.
Filmes permeáveis a oxigênio são desejáveis porque evitam ocrescimento de organismos anaeróbicos, tais como C. botulinum, que produzpotente toxina que é o agente causador de botulismo, de contaminaremproduto alimentício ao mesmo tempo em que retêm umidade no produtoalimentício. Os filmes também permitem o ingresso de oxigênio na embalagemde carne fresca, o que melhora a sua aparência ao mesmo tempo em queretêm umidade.
Ao embalar produtos frescos, freqüentemente é desejávelcontrolar os níveis de oxigênio e de vapor d'água, de forma que o produtoretenha a sua crocância desejada. Os produtos geralmente necessitam de altabarreira a vapor d'água para evitar desidratação e evitar que murchem, masbarreira mais baixa a oxigênio e dióxido de carbono, pois o produto continua arespirar após a sua embalagem, de forma que produz dióxido de carbono econsome oxigênio. Como as velocidades de respiração diferem para váriostipos de produtos e com a temperatura de armazenagem, a quantidade depermeação ideal depende da espécie de produto. De forma similar, queijosnaturais que são amadurecidos pela ação de micróbios esfregados sobre suassuperfícies, tais como Brie e Camembert, necessitam de ingresso controladode oxigênio e umidade para desenvolver textura e sabor. É desejável, portanto,preparar embalagens que possuam propriedades de barreira à umidade epermeabilidade a gases projetadas para as necessidades de frescor dosprodutos alimentícios perecíveis a serem embalados. Um método de abordaresta necessidade faz uso de estruturas de filme laminado que sãomicroperfuradas.
Também é desejável que sejam preparadas embalagensutilizando materiais que possuam propriedades físicas apropriadas paraproteger o produto em várias formas de embalagem. Embalagens podemnecessitar, por exemplo, de materiais de embalagem que sejam capazes deserem flexíveis, semi-rígidos ou rígidos, fornecendo ao mesmo tempopropriedades de permeação a gases desejáveis.
O Pedido de Patente Norte-Americano publicado n°2003/0198715 A1 e o Pedido de Patente Norte-Americano copendente n°11/184.143 descrevem filmes e embalagens de misturas altamenteneutralizadas de ácidos orgânicos e copolímeros de ácido e etileno quepossuem boa permeabilidade a oxigênio. Estas referências descrevemcomposições que possuem propriedades úteis, mas é desejável tercomposições disponíveis que forneçam meios mais eficazes de elaboração eequilíbrio de permeabilidade a oxigênio em combinação com propriedadesóticas e mecânicas para produzir materiais de embalagem projetados paraalimentos específicos.
Descrição Resumida da Invenção
Em um aspecto, a presente invenção é composição que consisteessencialmente de:
a. cerca de 5 a cerca de 60% em peso, com base no pesototal da composição, de pelo menos uma poliolefina selecionada a partir do grupo que consiste de (a) homopolímeros de etileno, (b) copolímeros de etilenoe alfa-olefina que contém três ou mais átomos de carbono e (c) suas misturas,em que a mencionada poliolefina é substancialmente livre de grupos anidrido,éster e ácido carboxílico; e
b. cerca de 40 a cerca de 95% em peso, com base no pesototal da composição, de combinação que consiste essencialmente de:
1. componente composto polar selecionado a partir do grupoque consiste de (a) ácidos carboxílicos orgânicos alifáticos que contêm menosde 36 átomos de carbono, (b) sais dos mencionados ácidos e (c) suasmisturas;
2. componente de copolímero polar selecionado a partir dogrupo que consiste de (a) copolímeros de ácido e etileno que contêm unidadescopolimerizadas de etileno, pelo menos um ácido carboxílico C3 a Ce α, β-etilenicamente insaturado e, opcionalmente, comonômero selecionado a partirdo grupo que consiste de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os mencionados grupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono, (b)ionômeros dos mencionados copolímeros de ácido e etileno e (c) suasmisturas, em que o percentual em peso de unidades copolimerizadas domencionado ácido carboxílico insaturado no mencionado copolímero de ácido eetileno é de cerca de 3 a cerca de 35% em peso, com base no peso domencionado copolímero de ácido e etileno; e
3. pelo menos um copolímero de éster insaturado de etilenoque contém unidades copolimerizadas de etileno e comonômero selecionado apartir do grupo que consiste de acetato de vinila, acrilatos de alquila emetacrilatos de alquila;
em que mais de 70% do total de porções de ácido carboxílicocombinadas do mencionado componente composto polar e do mencionadocomponente de copolímero de ácido e etileno polar são neutralizados nos saisde carboxilato de metal alcalino-terroso correspondentes.
Preferencialmente, os componentes B1, B2 e B3 da composiçãodescrita acima são combinados antes da mistura com o componente A.Também preferencialmente, a combinação de componentes B1, B2 e B3 é de60 a 95% em peso, de maior preferência de 65 a 90% em peso, com base nopeso total da composição.
Estas composições de misturas de polímeros são composiçõessólidas e podem ser utilizadas para fornecer estruturas que possuemcombinação de propriedades de barreira contra a umidade e oxigênioespecíficas, boa capacidade de formação e resistência estrutural e podem serúteis para reter produtos alimentícios tais como carne pronta embalada, peixe,lingüiça, queijo, produtos frescos e similares que necessitam de estruturas deembalagem respiráveis. Desta forma, a presente invenção também forneceestrutura monolítica que consiste essencialmente da composição descritaacima. A presente invenção fornece ainda estrutura com múltiplas camadasque compreende pelo menos uma camada obtida a partir da composiçãodescrita acima e artigos moldados que compreendem a composição.
Em outro aspecto, a presente invenção fornece embalagem quecompreende a composição descrita acima, que inclui embalagens quecompreendem adicionalmente alimentos perecíveis.Descrição Detalhada da InvençãoA menos que indicado em contrário, todos os percentuais, partese razões são em peso. Além disso, quando quantidade, concentração ou outrovalor ou parâmetro for fornecido na forma de faixa, faixa preferida ou lista devalores preferíveis superiores e valores preferíveis inferiores, deve-secompreender como descrevendo especificamente todas as faixas formadas apartir de qualquer par de qualquer limite de faixa superior ou valor preferido equalquer limite de faixa inferior ou valor preferido, independentemente de se asfaixas são descritas separadamente. Quando faixa de valores numéricos forindicada no presente, a menos que indicado em contrário, a faixa destina-se aincluir os seus pontos finais e todos os números inteiros e frações dentro dafaixa. Não se pretende que o escopo da presente invenção seja limitado aosvalores específicos indicados ao definir faixa. Quando componente for indicadocomo presente em faixa que possui limite inferior de zero, esse componente écomponente opcional (ou seja, pode ou não estar presente).A expressão "que consiste essencialmente de", da forma utilizadano presente com referência a composição, indica que a composição inclui oscomponentes indicados e os que não afetam materialmente as característicasbásicas e inovadoras da composição especificada. O termo "(meta)acrílico", daforma utilizada no presente, isoladamente ou em forma derivada, é notaçãoabreviada para compostos que possuem funcionalidade acrílica, funcionalidademetacrílica ou mistura de compostos dos dois tipos e geralmente indica quequalquer ou os dois tipos de compostos são utilizados ou podem ser úteis."(Meta)acrilato de alquila", por exemplo, da forma utilizada no presente, refere-se genericamente a acrilato de alquila, metacrilato de alquila ou sua mistura.Produtos perecíveis que podem ser embalados de acordo com apresente invenção incluem carne, peixe, frango, queijo ou produtos frescos,incluindo legumes e/ou frutas, bem como outros produtos perecíveis.
Poliolefinas apropriadas para uso nas composições de acordocom a presente invenção incluem homopolímeros de polietileno e copolímerosde etileno e alfa-olefina que contêm três ou mais átomos de carbono. Esses polímeros incluem polietilenos ramificados, tais como polietilenos de baixadensidade (LDPE), polietilenos de baixa densidade lineares (LLDPE),polietilenos de ultra baixa densidade, polietilenos de muito baixa densidade,polietilenos de metaloceno (mPE), copolímeros de etileno e propileno ecopolímeros de etileno, propileno e monômero de dieno. Estes últimoscopolímeros são comumente denominados na técnica copolímeros de EPDM.Os EPDMs incluem terpolímeros, bem como copolímeros de ordem superiortais como tetrapolímeros. Os tetrapolímeros incluem, por exemplo, copolímerosde etileno, propileno, 1,4-hexadieno e etilideno norborneno. mPe destinam-se aincluir os polietilenos que são preparados na presença de catalisadores de metaloceno, bem como os preparados na presença de catalisadores degeometria restrita e catalisadores de local único.
Copolímeros e homopolímeros de polietileno úteis nascomposições descritas no presente podem ser preparados por meio de umasérie de métodos. Exemplos desses processos incluem, mas sem limitar-se à polimerização de catalisador Ziegler-Natta bem conhecida (vide, por exemplo,Patente Norte-Americana n° 4.076.698 e Patente Norte-Americana n°3.645.992), polimerização catalisada por metaloceno, polimerização decatalisador de local único Versipol® e polimerização de radicais livres. Daforma utilizada no presente, a expressão polimerização catalisada pormetaloceno inclui processos de polimerização que envolvem o uso decatalisadores de metaloceno, bem como os processos que envolvem o uso decatalisadores de local único e geometria restrita. A polimerização pode serconduzida na forma de processo de fase de solução, processo de fase de gáse similares.
As densidades de polietilenos apropriadas para uso no primeirocomponente das composições de acordo com a presente invenção variam decerca de 0,850 g/cc a cerca de 0,970 g/cc, preferencialmente cerca de 0,850g/cc a cerca de 0,930 g/cc, de maior preferência cerca de 0,850 g/cc a cerca de0,910 g/cc. Polietilenos lineares úteis nas composições de acordo com apresente invenção podem incorporar unidades copolimerizadas decomonômeros de alfa-olefina tais como buteno, hexeno ou octeno parafornecer copolímeros preferidos dentro das faixas de densidade descritas.Copolimero útil como componente de poliolefina pode compreender, porexemplo, parte ou percentual importante em peso de unidades copolimerizadasde etileno e parte ou percentual em peso menor de unidades copolimerizadasde pelo menos uma outra alfa-olefina. As alfa-olefinas apropriadas podem serselecionadas a partir do grupo que consiste de alfa-olefinas que contêm pelo menos três átomos de carbono, preferencialmente de três a vinte átomos decarbono. Estes comonômeros estão presentes na forma de unidadescopolimerizadas em quantidade de até cerca de 20% em peso do copolímero.Alfa-olefinas preferidas incluem propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-octeno, 1-deceno, 1-tetradeceno e 1-octadeceno. Os copolímerospodem ser obtidos por meio da polimerização de etileno com duas ou maisalfa-olefinas, incluindo preferencialmente propileno, 1-buteno, 1-octeno e 4-metil-1-penteno. Também são contempladas para uso no presente comocomponente de poliolefina das composições de acordo com a presenteinvenção misturas de dois ou mais destes copolímeros de etileno alfa-olefina, bem como misturas de homopolímero de etileno e um dos copolímeros deetileno alfa-olefina apropriados. Copolímeros de etileno que contêm pequenasquantidades de componente de diolefina tal como butadieno, norbornadieno,hexadieno e isopreno também são geralmente apropriados para a preparaçãode composições misturadas.
Desta forma, quando a poliolefina for copolímero, ela pode serelastômero de etileno e propileno que contém uniões duplas. Essescopolímeros incluem EPDMs que são terpolímeros, tetrapolímeros oucopolímeros de ordem superior formados por meio da copolimerização deetileno, propileno, dienos e opcionalmente outros comonômeros de olefina.
Os copolímeros de etileno apropriados para uso como ocomponente de poliolefina das composições de acordo com a presenteinvenção são disponíveis comercialmente. Plastômero Exact® 3035, disponívelpor meio da ExxonMobil Corp., e poliolefina Engage® 8450, disponível pormeio da The Dow Chemical Co., por exemplo, podem ser utilizados. Semrestrições à teoria, polietileno metaloceno, que é polietileno preparado napresença de catalisadores de metaloceno, que incluem catalisadores degeometria restrita e catalisadores de local único (mPE), podem ser importantesna prática da presente invenção devido à estrutura substancialmente linear eestreita distribuição de peso molecular desses polímeros. Tecnologia decatálise de metalocenos inclui processos capazes de elaborar polietileno debaixa densidade que possui alta flexibilidade e baixa cristalinidade com boapermeabilidade a oxigênio. Esta última propriedade é particularmente desejávelna poliolefina que forma o primeiro componente das composições de acordocom a presente invenção. Tecnologia de metaloceno e catálise de metalocenosão descritas, por exemplo, nas Patentes Norte-Americanas n° 5.272.236,5.278.272, 5.507.475, 5.264.405 e 5.240.984.
O mPe empregado na presente invenção pode ser qualquerpolietileno que é preparado na presença dos catalisadores de metalocenodescritos acima, que incluem catalisadores de geometria restrita ecatalisadores de local único geralmente conhecidos na técnica, desde que apermeabilidade a oxigênio do polietileno seja suficientemente alta para permitira capacidade de respiração necessária para as aplicações de interessepretendidas. Preferencialmente, o mPE possui densidade de menos de 0,91g/cc, em que o valor de permeação a oxigênio (OPV) normalizado a 23 0C eumidade relativa de 50% será de mais de cerca de 12400 cc-mil/m2dia. EssemPE pode ser opcionalmente misturado com outras poliolefinas de baixacristalinidade, bem como polietilenos amorfos para formar a poliolefina que é oprimeiro componente das composições de acordo com a presente invenção,desde que a composição retenha permeabilidade a oxigênio significativamentealta. Por permeabilidade a oxigênio significativamente alta, indica-se que o seuOPV é de mais de cerca de 8000 cc-mil/m2 dia, conforme medido de acordocom ASTM D 3985-95. Polietilenos amorfos apropriados para uso napreparação dessas misturas incluem polietileno de baixa densidade, polietilenode baixa densidade linear, outros mPEs e similares.As poliolefinas apropriadas para uso como primeiro componentedas composições de acordo com a presente invenção são polímeros de olefinanão polares formados de unidades copolimerizadas de monômeros de olefina.Eles são substancialmente livres de grupos ácido carboxílico, grupos éster deácido carboxílico e grupos anidrido de ácido carboxílico. Isso significa que elascontêm menos de cerca de 0,5% em peso, preferencialmente menos de 0,1%em peso, de maior preferência menos de 0,01% em peso desses grupos, combase no peso do polímero. Poliolefinas que formam o primeiro componente dascomposições de acordo com a presente invenção são substancialmente livresde unidades copolimerizadas desses monômeros. Elas são substancialmentelivres de grupos ácido carboxílico, grupos éster de ácido carboxílico e gruposanidrido de ácido carboxílico que tenham sido introduzidos na poliolefina pormeio de reação química subseqüente, tal como por meio de enxerto comanidridos.O segundo componente das composições de acordo com apresente invenção consiste essencialmente de combinação de trêscomposições que contêm grupos carbonila. O primeiro destes componentes,B1, é componente de composto polar que é selecionado a partir do grupo queconsiste de ácidos orgânicos alifáticos, sais dos ácidos e suas misturas. O segundo componente, B2, é componente copolímero polar selecionado a partirdo grupo que consiste de copolímeros de ácido e etileno, ionômeros doscopolímeros e suas misturas. O terceiro componente, B3, é copolímero deetileno e éster insaturado. As porções ácidas de B1 e B2 são neutralizadas emquantidade de mais de 70% dos sais de metais alcalino-terrosos correspondentes. Isso significa que os grupos ácido carboxílico combinadostotais dos componentes B1 e B2 são neutralizados até grau de mais de 70%dos sais de metais alcalino-terrosos correspondentes.
Os ácidos orgânicos, sais ou suas misturas empregados comocomponente B1 nas composições de acordo com a presente invenção são ácidos carboxílicos orgânicos monofuncionais alifáticos ou seus sais,particularmente os que contêm menos de 36 átomos de carbono. Os ácidospodem ser saturados ou insaturados e podem incluir diversos locais deinsaturação. Caso sejam empregados sais dos ácidos, os sais de ácidosorgânicos serão sais de metais alcalino-terrosos, preferencialmente sais de magnésio ou cálcio. Outros sais podem ser utilizados, entretanto, emcombinação com os sais de componente B1, desde que a permeabilidade aoxigênio da composição que consiste essencialmente do componente depoliolefina A e das composições B1, B2 e B3 combinadas seja mantida emnível eficaz. Isso significa que, desde que filme com espessura de 1 mil da composição de acordo com a presente invenção mantenha valor depermeabilidade a oxigênio de pelo menos 8000 mil-cm/m2-dia medido deacordo com ASTM D 3985-95, mistura dos sais de componente B1 ou outrossais podem ser utilizados. Outros sais que podem ser utilizados incluem sais demetais álcali, tais como sais de potássio.
Embora possa ser útil que os ácidos carboxílicos orgânicos e saispossuam baixa volatilidade para fins de união por fusão ou mistura de outraforma com um ou mais dos demais materiais que compõem o segundocomponente das composições de acordo com a presente invenção, volatilidadenão é fator limitador. Desta forma, ácidos orgânicos com teor de carbono maisbaixo podem ser utilizados na prática da presente invenção. Pode-se preferir,entretanto, que o ácido orgânico ou sal seja não volátil e não migratório. Pornão volátil, indica-se que os ácidos ou sais não se volatilizam na faixa detemperaturas útil para união por fusão com o componente B2, ou seja, oscopolímeros de ácido e etileno, ionômeros ou suas misturas. Temperaturastípicas para união por fusão variam de 150 0C a 250 0C. Por não migratório,indica-se que o ácido orgânico não floresce para a superfície do copolímero deácido e etileno ou composição de acordo com a presente invenção sobcondições normais de armazenagem sob temperaturas ambiente.
Os ácidos e/ou seus sais modificam efetivamente a morfologiaiônica e/ou reduzem o nível de cristalinidade do componente B2 copolímerosde ácido e etileno e ionômeros de copolímero de acordo com a presenteinvenção. Ácidos orgânicos particularmente úteis incluem ácidos que contêmde quatro a 34 átomos de carbono. São de maior preferência os ácidos quecontêm de seis a 26 átomos de carbono e são de preferência ainda maiorácidos que contêm de seis a 22 átomos de carbono. Ácidos orgânicos úteis naprática da presente invenção incluem, mas sem limitar-se a ácido capróico,ácido caprílico, ácido cáprico, ácido palmítico, ácido láurico, ácido esteárico,ácido isoesteárico, ácido beênico, ácido erúcico, ácido oleico, ácido Iinoleico esuas misturas. De maior preferência, os ácidos graxos orgânicos derivadosnaturalmente tais como palmítico, esteárico, oleico, beênico e suas misturaspodem ser convenientemente empregados. Ácidos orgânicos saturados podemser preferidos com o propósito de redução das propriedades organolépticas deestruturas fabricadas a partir das composições de acordo com a presenteinvenção. Essas estruturas podem incluir filmes e outros materiais deembalagem. Ácido esteárico pode ser preferido.
Ácidos orgânicos ramificados saturados podem serparticularmente preferidos para fornecer maior permeabilidade a oxigênio.Dentre os ácidos saturados ramificados, é particularmente preferido ácidoisoesteárico. Os técnicos comuns no assunto podem apreciar que misturas dequaisquer dos ácidos orgânicos contemplados no presente podem fornecer propriedades que podem ser esperadas ou antecipadas a partir daspropriedades dos componentes de ácidos orgânicos individuais.
O componente B2 das composições de acordo com a presenteinvenção é copolímero de ácido e etileno, seu ionômero ou mistura dessescopolímeros e ionômeros. Copolímeros ácidos utilizados na presente invenção são preferencialmente preparados por meio de copolimerização decomonômero ácido, em vez de tratamento químico subseqüente de copolímerode etileno para introduzir funcionalidade carboxila. Os copolímeros ácidos sãocopolímeros de etileno e ácido carboxílico C3-C8 a, β-etilenicamente insaturado.Os ácidos acrílicos e metacrílicos são comonômeros preferidos. Uma classeparticularmente útil de copolímeros de ácido e etileno inclui os copolímeros deácido e etileno que contêm monômero adicional que pode romper acristalinidade do copolímero.
Geralmente, os copolímeros de ácido e etileno mais úteis podemser descritos como copolímeros E/X/Y em que E é etileno, X é o ácido carboxílico a, β-etilenicamente insaturado e Y é terceiro comonômero. Issosignifica que os polímeros possuem unidades copolimerizadas de etileno, oácido carboxílico a, β-etilenicamente insaturado e, opcionalmente, terceiromonômero. O ácido carboxílico a, β-etilenicamente insaturado está presenteem quantidade de 3 a 35, preferencialmente de 4 a 25, de maior preferência de5 a 20% em peso do copolímero de ácido e etileno. Υ, o terceiro comonômero,é comonômero opcional presente em quantidades de 0 a 35% em peso,alternativamente de 1 a 35% em peso, de maior preferência de 4 a 25% empeso do copolímero de ácido e etileno, com base no peso do copolímero deácido e etileno. Merecem observação dipolímeros de ácido carboxílico α, β-etilenicamente insaturado de etileno, ou seja, dipolímeros E/X. Estes sãoequivalentes a copolímeros E/X/Y, em que unidades copolimerizadas de Y nãoestão presentes no copolímero.
Terceiros comonômeros apropriados são selecionados a partir dogrupo que consiste de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que osgrupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono. Acrilatos de alquila emetacrilatos de alquila preferidos são aqueles em que os grupos alquila contêmde um a quatro átomos de carbono e, de maior preferência, são aqueles emque os grupos alquila contêm de três a quatro átomos de carbono. Além disso,os copolímeros podem ser copolímeros de ordem superior que contêm mais deum comonômero de acrilato de alquila ou metacrilato de alquila deste tipo.
Os copolímeros de ácido e etileno com altos níveis de ácidocarboxílico a, β-etilenicamente insaturado são de difícil preparação em reatorescontínuos devido à separação de fases de monômero e polímero. Estadificuldade pode ser evitada utilizando "tecnologia de co-solvente" conformedescrito na Patente Norte-Americana n° 5.028.674 ou empregando pressõesum pouco mais altas que aquelas em que os copolímeros com níveis de ácidomais baixos podem ser preparados.
Copolímeros de ácido e etileno específicos apropriados para usonas composições de acordo com a presente invenção incluem, mas semlimitar-se a dipolímeros de etileno e ácido (meta)acrílico; terpolímeros deetileno, ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato de n-butila; terpolímeros de etileno,ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato de isobutila; terpolímeros de etileno, ácido(meta)acrílico e (meta)acrilato de metila; e terpolímeros de etileno, ácido(meta)acrílico e (meta)acrilato de etila.Copolímeros de ácido e etileno que são ao menos parcialmenteneutralizados nos sais correspondentes são membros da classe geralmenteconhecida como ionômeros. Os ionômeros úteis na presente invenção sãoobtidos a partir dos copolímeros de ácido e etileno descritos acima por meio deneutralização, geralmente realizada por meio de extrusão de fusão na presençade quantidade estequiométrica de agente neutralizante, tal como Mg(0H)2. Osionômeros incluem copolímeros de ácido e etileno parcialmente neutralizados,particularmente copolímeros de etileno e ácido (meta)acrílico. Os ionômerospodem ser neutralizados em qualquer nível que não resulte em polímerointratável (ou seja, não processável por fusão) sem propriedades físicas úteis.Os ionômeros úteis no presente compreendem ionômeros neutralizados pormetal alcalino-terroso. Composições ionoméricas de cálcio e magnésio sãopreferidas por alta permeabilidade a oxigênio e propriedades de barreira àumidade, mas, conforme descrito acima, ioinômeros que contenham outroscátions podem estar presentes, desde que a concentração dos mencionadosoutros ionômeros não se eleve até o nível em que a permeabilidade a oxigênioda composição caia abaixo de cerca de 8.000 cc-mil/m2-dia. Outros cátions quepodem estar presentes em quantidades limitadas e que são úteis napreparação das misturas permeáveis a oxigênio de acordo com a presenteinvenção incluem lítio, sódio, zinco ou combinações de dois ou mais dessescátions. Em alguns casos, o uso de cálcio pode ser preferido sobre o uso demagnésio ou vice-versa. Os técnicos comuns no assunto podem determinarqual é composição preferível para dada circunstância.Prefere-se que os componentes B1 e B2 das composições deacordo com a presente invenção estejam presentes em razão específica. Issosignifica que, preferencialmente, o total de composições de componente B1, ouseja, o total de ácidos B1 ou seus sais ou misturas está presente emquantidade de cerca de 3 a cerca de 55% em peso, preferencialmente cerca de5 a cerca de 25% em peso, com base no peso total combinado doscomponentes B1 e B2, em que B2 indica o total de copolímeros de ácido eetileno, seus ionômeros ou misturas.
Aspecto importante da presente invenção é que o total combinadode grupos de ácido carboxílico, ou seja porções de ácido carboxílico, docomponente composto polar B1 e do componente de ácido e etileno polar B2 éneutralizado nos sais de carboxilato de metais alcalino-terrososcorrespondentes, particularmente os sais de cálcio e de magnésio, emquantidade de mais de 70%. Altos níveis de neutralização, acima de 70%,podem ser obtidos por meio da adição de quantidade estequiométrica de fontede cátions calculada para neutralizar a quantidade alvo de porções de ácidocarboxílico totais no copolímero ácido e ácido(s) orgânico(s) na mistura(denominados a seguir "percentual de neutralização nominal" ou"nominalmente neutralizados"). Desta forma, por exemplo, cátions de cálcio oumagnésio suficientes ou suas misturas são disponibilizados na mistura deforma que, na soma, seja atingido o nível indicado de neutralização nominal.
Preferencialmente, o percentual de neutralização nominal será de mais decerca de 80%, de maior preferência mais de cerca de 90% e, de preferênciaainda maior, cerca de 91% a cerca de 100%.
É freqüentemente útil obter o grau necessário de neutralização,ou seja, formação de sais, em etapa em que misturas de componentes B1 e B2são neutralizados juntos ou meramente misturados entre si. Os componentesB1 e B2 podem apresentar-se na forma de ácidos carboxílicos, sais de ácidoscarboxílicos (ou seja, sais de carboxilato), copolímeros de ácido e etileno,ionômeros de copolímero de ácido e etileno ou suas misturas antes dotratamento com fonte de cátions neutralizadores. lonômero que possui baixonível de neutralização pode ser adicionalmente neutralizado utilizando essetratamento. Desta forma, composições de acordo com a presente invençãotambém incluem componentes B1 e B2 em que o nível total de porções deácido carboxílico neutralizados é de menos de 70%, desde que quantidadesuficiente de agente neutralizador, tal como óxido metálico, hidróxido metálicoou outro agente neutralizador, esteja presente para fornecer neutralizaçãonominal de mais de 70% das porções ácidas totais presentes. Composto iônicoque é fonte de cátions, tal como óxido de magnésio, óxido de cálcio, hidróxidode magnésio, hidróxido de cálcio ou suas misturas, por exemplo, pode sercombinado com ácido graxo e ionômero de ácido e etileno que contém menosde 70% em peso de neutralização em quantidade tal que a mistura sejaconvertida em composição em que mais de 70% das porções ácido carboxílicodo ácido graxo e os grupos ácido carboxílico do copolímero de ácido e etilenopresentes sejam neutralizados nos sais de carboxilato correspondentes. Destaforma, quantidade estequiométrica de cátions estará presente de forma que, nasoma, seja suficiente para neutralizar mais de 70% dos grupos carboxilapresentes nas substâncias B1 e B2 combinadas para formar seus sais decarboxilato. Por outro lado, ionômero que contém alto nível de neutralizaçãopode ser convertido em um que possui nível mais baixo de neutralização comoresultado de combinação com mistura de copolímeros de ácido nãoneutralizados ou ácidos em processo de mistura por fusão apropriada querealiza transferência de íons. Os métodos de mistura apropriados para ascomposições de componente B considerarão a temperatura, condições decorte e tempo de mistura, são bem conhecidos na técnica e são descritos, porexemplo, na Patente Norte-Americana n° 6.777.472.
O(s) copolímero(s) de ácido e etileno ou ionômero(s) pode(m) sermisturados por fusão com o(s) ácido(s) orgânico(s) ou sal(is) por qualquermétodo apropriado. Os componentes sólidos podem ser misturados, porexemplo, para obter mistura de fase sólida dos componentes e oscomponentes podem ser misturados por fusão em seguida em extrusor. Alémdisso, extrusor de roscas gêmeas Werner & Pfleiderer pode ser utilizado, porexemplo, para neutralizar o copolímero ácido e o ácido orgânicosimultaneamente.
Os componentes B1, B2 e suas misturas podem ser neutralizadosde acordo com os procedimentos a seguir e quaisquer outros que serãofamiliares para os técnicos no assunto:
(1) mistura por fusão do componente B2 copolímero(s) deácido carboxílico C3-8 a, β-etilenicamente insaturado e etileno e/ou seu(s)ionômero(s) com um ou mais componentes B1 ácidos orgânicos alifáticos,monofuncionais, saturados ou insaturados que contêm menos de 36 átomos decarbono ou sais dos ácidos orgânicos, simultânea ou subseqüentemente; e
(2) adição de quantidade suficiente de fonte de cátions demetais alcalino-terrosos para aumentar o nível de neutralização nominal atémais de cerca de 70%.
Prefere-se a neutralização de copolímeros de ácido e etileno eácidos carboxílicos orgânicos em uma etapa. A neutralização dos copolímeros ácidos pode também ser realizada utilizando diluente durante o processo deneutralização. Dever-se-á tomar cuidado ao neutralizar-se copolímerosneutralizadores de acordo com a presente invenção, de forma que não hajaperda de propriedades desejáveis nem dificuldades de processamento doscopolímeros. A neutralização até qualquer nível ensinado ou reivindicado no presente ou no estado da técnica, tal como na Patente Internacional n0 WO2004/043155 A2, geralmente é apropriada. Descobriu-se que copolímero deácido e etileno misturado com ácido(s) carboxílico(s) orgânico(s) pode serneutralizado até mais de 80%, preferencialmente 90%, de maior preferênciacerca de 100% ou até 100% de neutralização nominal sem perder acapacidade de processamento por fusão, como pode ocorrer com copolímerosácidos, não de acordo com a presente invenção, que são neutralizados atémais de 80%.
O componente B3 das composições de acordo com a presenteinvenção é copolímero de etileno e éster insaturado. Particularmente, ocomponente B3 é copolímero que contém unidades copolimerizadas de etilenoe comonômero selecionado a partir do grupo que consiste de acetato de vinila,acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila em que o polímero contémunidades copolimerizadas de pelo menos 2% em peso do comonômero. Ocomponente B3 é, portanto, copolímero de etileno substancialmente diferentedos copolímeros de etileno que constituem o primeiro componente depoliolefina das composições de acordo com a presente invenção.
Quando B3 for copolímero de etileno vinil acetato, o percentual deunidades de acetato de vinila copolimerizados pode variar amplamente de 2%até 40% em peso do peso total do copolímero ou até mais.
O percentual em peso de unidades de acetato de vinilacopolimerizadas no copolímero será preferencialmente de 2 a 40% em peso,especialmente de 10 a 40% em peso. O copolímero de etileno/vinil acetatopossui preferencialmente velocidade de fluxo de fusão, medida de acordo comASTM D-1238 a 190 0C, de cerca de 0,1 a cerca de 40 g/10 minutos, 2,16 kgde peso e, especialmente, cerca de 0,3 a cerca de 30 g/10 minutos, 2,16 kg depeso. Os copolímeros que contêm etileno úteis como componente B3 nascomposições descritas no presente podem ser modificados por meio demétodos bem conhecidos na técnica, que incluem reação química por meio deenxerto com ácido carboxílico insaturado ou seus derivados, tais como anidridomaleico ou ácido maleico.
Mistura de dois ou mais copolímeros de etileno/vinil acetatodiferentes pode ser utilizada como componente B3 em misturas de acordo coma presente invenção no lugar de um único copolímero, desde que os valoresmédios para o percentual em peso de unidades de comonômero de acetato devinila, com base no peso total dos copolímeros, estejam dentro da faixaindicada acima. Propriedades particularmente úteis podem ser obtidos quandodois ou mais copolímeros de etileno/vinil acetato adequadamente selecionadossão utilizados nas composições de acordo com a presente invenção.
O componente B3 pode também ser copolímero de etileno alquilacrilato ou etileno alquil metacrilato. (Meta)acrilatos de alquila apropriados parauso na prática da presente invenção são selecionados a partir de(meta)acrilatos de alquila que contêm grupos alquila de um a oito átomos decarbono. Exemplos de acrilatos de alquila apropriados para uso no presenteincluem, sem limitação, acrilato de metila, acrilato de etila e acrilato de butila.
A quantidade relativa do comonômero de (meta)acrilato de alquilaincorporado na forma de unidades copolimerizadas a copolímero de etilenoalquil (meta)acrilato de acordo com a presente invenção pode variaramplamente de poucos por cento em peso até 45% em peso, com base nopeso do copolímero ou até mais. De forma similar, o grupo alquila pode sergrupo metila ou qualquer grupo alquila que contenha até oito átomos decarbono. De maior preferência, o grupo alquila no comonômero de(meta)acrilato de alquila é metila, etila ou n-butila. Preferencialmente, o nível deunidades copolimerizadas de comonômero (meta)acrilato de alquila nocopolímero de etileno alquil (meta)acrilato encontra-se na faixa de 5 a 45% empeso, de maior preferência de 10 a 35% em peso, de preferência ainda maiorde 10 a 28% em peso, com base no peso do copolímero. Misturas decopolímeros de etileno alquil (meta)acrilato podem também ser utilizadas,desde que o nível de unidades copolimerizadas de (meta)acrilato encontre-sedentro da faixa descrita acima, com base no peso total de copolímero presente.Os copolimeros de etileno apropriados para uso no presentepodem ser produzidos por meio de qualquer processo, incluindo processos queenvolvam o uso de reator tubular ou autoclave. Processos de copolimerizaçãoconduzidos em autoclave podem ser processos contínuos ou em bateladas.
Em um desses processos, descrito de forma geral na Patente Norte-Americanan° 5.028.674, etileno, acrilato de alquila e, opcionalmente, solvente tal comometanol são alimentados continuamente em autoclave agitado tal como o tipodescrito na Patente Norte-Americana n° 2.897.183, junto com iniciador.Copolimeros de etileno alquil acrilato produzidos utilizando processo de autoclave podem ser obtidos comercialmente, por exemplo, por meio daExxon/Mobil Corp. e/ou da Elf AtoChem North America, Inc. Copolimeros deetileno alquil (meta)acrilato obtidos utilizando processo de reator tubular sãoproduzidos sob alta pressão e temperatura elevada. Em reator tubular, asconseqüências inerentes de cinética de reação dissimilar para os comonômeros de etileno alquil acrilato correspondentes são aliviadas ouparcialmente compensadas pela introdução intencional de monômeros aolongo do trajeto de fluxo de reação no reator tubular. Esses copolimeros podemser obtidos comercialmente por meio da Ε. I. du Pont de Nemours andCompany.
O peso molecular e o índice de fusão de copolimeros de etilenoalquil (meta)acrilato apropriados para uso na prática da presente invençãopodem variar significativamente. O índice de fusão específico que é desejávelpode depender do equilíbrio de propriedades pesquisado a partir da misturaque se pretende fornecer a mistura desejada de permeabilidade a oxigênio e propriedades estruturais necessárias para estrutura de embalagem específica.
Para os propósitos da presente invenção, contempla-se que ocomponente B3 pode ser mistura de componentes, que inclui misturas dediversas espécies de copolímero específico, desde que o uso pretendido damistura não seja comprometido. Etileno alquil (meta)acrilatos que possuemvários índices de fusão, ou que contêm grupos alquila diferentes, por exemplo,podem ser utilizados como mistura para realizar a função pretendida decomponente B3 no presente.
É possível preparar as misturas de acordo com a presenteinvenção por meio de combinação por fusão de mistura de componentes B1 eB2 (ou seja, o ácido carboxílico orgânico, sal de ácido, copolímero de ácido eetileno e componentes de ionômero ácido e etileno) com os componentes B3 eA (ou seja, o copolímero de éster instaurado de etileno e componentes de poliolefina). Os componentes podem ser misturados entre si em uma etapa, oscomponentes podem ser adicionados seqüencialmente ou os componentespodem ser adicionados em qualquer ordem ou variação. A modificação de salou ácido orgânico, por exemplo, ou seja, a mistura e neutralização doscomponentes B1 e B2 ácidos carboxílicos, sais de ácidos carboxílicos, copolímeros de ácido e etileno ou ionômeros, pode ser efetuada e, em seguida,o material componente B3 pode ser adicionado ao produto modificado.Exemplo disso seria a mistura e neutralização de componente B1 ácidocarboxílico orgânico e B2 copolímero de ácido e etileno ou ionômero emmisturador por fusão contínuo, tal como extrusor por fusão contínuo, com aadição abaixo no fluxo do componente B3 para fornecer mistura decomponentes B1, B2 e B3 que podem ser misturados em seguida com ocomponente A poliolefina das composições de acordo com a presenteinvenção. Alternativamente, o ácido carboxílico orgânico e o copolímero deácido e etileno podem ser neutralizados e processados em forma tal comopelotas. As pelotas podem ser misturadas secas com pelotas do copolímero deetileno éster, ou seja componente B3, e/ou o componente de copolímero depoliolefina A. A mistura resultante pode ser misturada por fusão para formarcomposição de acordo com a presente invenção.Merece observação específica composição que consisteessencialmente de (1) 55 a 60% em peso de copolímero de ácido metacrílico eetileno que contém 15% em peso de unidades copolimerizadas de ácidometacrílico que possui índice de fusão de 60 g/10 minutos (190 0C1 2,16 kg depeso) como componente B2; (2) 13 a 16% em peso de copolímero de etilenometil acrilato que contém 24% em peso de unidades copolimerizadas deacrilato de metila que possui índice de fusão de 20 g/10 minutos (190 0C1 2,16kg de peso) como componente B3; e (3) 23 a 26% em peso de estearato demagnésio como componente B1; em que a combinação de (1), (2) e (3) éadicionalmente neutralizada com 3 a 9% em peso de hidróxido de magnésio,de forma que a composição possua índice de fusão de 0,5 a 1 g/10 minutos(190 °C, 2,16 kg de peso). Esta composição pode ser preparada por meio dealimentação dos componentes B1, B2 e B3 em extrusor com hidróxido demagnésio e mistura por fusão. A mistura resultante pode ser fornecida na formade pelotas. Esta composição pode ser utilizada como modificador parapolietileno, tal como mPE ou LLDPE.
Aditivos antioxidantes opcionais podem ser úteis na modificaçãodas propriedades organolépticas (ou seja, redução de odor ou sabor) dasmisturas de acordo com a presente invenção. O uso de antioxidantes pode serpreferido quando o ácido orgânico for insaturado. Antioxidantes são disponíveiscom o nome comercial Irganox® da Ciba Geigy Inc., Tarrytown, Nova Iorque.Antioxidantes fenólicos tais como antioxidante Irganox® E201 ou seusderivados podem ser adicionados à mistura. Antioxidante Irganox® 1010também é apropriado para uso na presente invenção.
Conforme discutido anteriormente, um grupo de composições deacordo com a presente invenção consiste essencialmente de componente depoliolefina A e componente de polímero B, que é combinação doscomponentes B1, B2 e B3. O primeiro componente de poliolefina dacomposição está presente em quantidade de cerca de 5 a cerca de 60% empeso, com base no percentual em peso total da composição. A quantidade doscomponentes combinados B1, B2 e B3 é de cerca de 40 a cerca de 95% empeso, com base no percentual em peso total da composição.
Preferencialmente, o primeiro componente de poliolefina estará presente emquantidade de 5 a cerca de 40% em peso com base no peso da composição.Outros materiais podem estar presentes desde que esses percentuais, combase no peso total da composição, sejam mantidos.
Quando os componentes da composição encontrarem-se dentrodestas faixas, propriedades mecânicas tais como rigidez podem serequilibradas com a permeabilidade a oxigênio necessária para embalagemeficaz de vários tipos de produtos para frescor. Filme de embalagem erecipientes necessitam, por exemplo, de diferentes níveis de rigidez.Dependendo da sua forma natural e estrutura, certos alimentos podem serembalados mais eficientemente em filmes ou recipientes rígidos ou flexíveispara garantir que sejam protegidos contra lesões durante o transporte earmazenagem, mas o grau adequado de permeabilidade a oxigênio é mantido.De forma similar, embalagem com diferentes propriedades óticas pode serdesejável por motivos estéticos.
As composições de acordo com a presente invenção possuempermeabilidade a oxigênio específica e podem ser utilizadas para prepararestruturas monolíticas ou de múltiplas camadas. As composições de acordocom a presente invenção podem também ser convertidas em filmes soprados,tais como, mas sem limitação, por meio de alimentação de combinação depelotas de polietileno, pelotas de mistura de componentes B1 e B2(denominada mistura de ionômeros modificados por ácido orgânico) e pelotasde B3, em máquina de filme soprado, sua mistura por fusão e sua extrusãoatravés de molde anular de acordo com procedimentos bem conhecidos natécnica de preparação de filmes soprados. Os filmes moldados podem serpreparados por meio de mistura por fusão de polietileno e a mistura deionômeros modificados por ácido orgânico e extrusão através de molde defenda de acordo com procedimentos bem conhecidos na técnica de preparaçãode filmes moldados.
As composições de acordo com a presente invenção podem serutilizadas para formar estruturas com múltiplas camadas. Ionômeros oupolímeros que contêm etileno podem ser empregados na forma de camadasadicionais nessas estruturas de múltiplas camadas com a advertência de queestruturas mono ou multicamadas apropriadas para uso na prática da presenteinvenção deverão possuir a resistência exigida necessária nos usos projetadosdessas estruturas, além da permeabilidade a oxigênio específica conformedescrito em outros pontos do presente pedido.
A permeabilidade a oxigênio de estrutura de múltiplas camadasrefere-se à espessura e permeabilidade de cada uma das camadas conformesegue:
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que OPVpacote é a permeabilidade da embalagem normalizadaem 1 mil, OPV1 é a permeabilidade da camada 1, OPV2 a permeabilidade dacamada 1, Xi é a fração da espessura da estrutura que compreende a camada1 e X2 é a fração da espessura de estrutura que compreende a camada 2.
Utilizando a fórmula (1), podem ser identificadas combinações demateriais altamente permeáveis e menos permeáveis para diversas camadasque atingirão as necessidades de permeabilidade desejadas da aplicação,mantendo ao mesmo tempo a resistência e as propriedades de formaçãodesejadas.Podem ser idealizadas diversas realizações da presenteinvenção. Estrutura de múltiplas camadas que contém pelo menos umacamada que consiste essencialmente de composição de acordo com apresente invenção, ou seja, mistura de componentes A, B1, B2 e B3 (a seguir,"composição de mistura permeável") com pelo menos uma outra camada quecompreende outro material. As diversas combinações não são limitadas pelosexemplos descritos no presente, os técnicos comuns no assunto seriamcapazes de construir estruturas apropriadas a partir dos ensinamentosfornecidos.
Realização específica da presente invenção fornece estruturapolimérica de múltiplas camadas permeáveis a oxigênio que compreende:
(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e
(ii) pelo menos uma camada polimérica adicional quecompreende copolímero de etileno vinil acetato.
Preferencialmente, a presente realização compreende trêscamadas poliméricas em que as duas camadas externas compreendem ocopolímero de etileno vinil acetato de (ii) e camada interna consisteessencialmente da composição de mistura permeável de (i).
Outra realização específica da presente invenção forneceestrutura polimérica de múltiplas camadas permeável a oxigênio quecompreende:
(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e
(ii) pelo menos uma camada polimérica adicional quecompreende copolímero de etileno alquil (meta)acrilato.Outra realização específica fornece estrutura polimérica demúltiplas camadas permeável a oxigênio que compreende:
(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e
(ii) pelo menos uma camada polimérica adicional quecompreende mPE que possui densidade de menos de 0,91 g/cc; ou mistura demPE que possui densidade de menos de 0,91 g/cc e polietileno de baixadensidade.
Preferencialmente, a presente realização compreende trêscamadas poliméricas em que as duas camadas externas compreendem mPEou mistura de mPE de (ii) e camada intermediária consiste essencialmente dacomposição de mistura permeável de (i).
Ainda outra realização fornece estrutura polimérica de múltiplascamadas permeável a oxigênio que compreende:
(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e
(ii) pelo menos uma camada polimérica que compreendecopolímero de ácido e etileno que contém unidades copolimerizadas de etileno,pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 a, β-etilenicamente insaturado e,opcionalmente, comonômero selecionado a partir do grupo que consiste deacrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os grupos alquila contêmde um a oito átomos de carbono, ou ionômeros dos mencionados copolímeros,e em que o percentual em peso de unidades copolimerizadas do mencionadoácido carboxílico insaturado no mencionado copolímero de ácido e etileno é decerca de 3 a cerca de 35% em peso, com base no peso do mencionadocopolímero de ácido e etileno e em que de 0% a 90% dos grupos ácidos sãoneutralizados.Preferencialmente, a presente realização é formada de trêscamadas poliméricas em que as duas camadas externas compreendem acomposição de (ii) e camada intermediária consiste essencialmente dacomposição de mistura permeável de (i).Realizações específicas adicionais incluem filmes ou outrasestruturas com pelo menos três camadas diferentes, uma das quais consisteessencialmente da composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção.Conseqüentemente, realização específica da presente invençãofornece estrutura polimérica de múltiplas camadas permeável a oxigênio quecompreende:(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e(ii) pelo menos uma camada polimérica que compreendecopolímero de ácido e etileno que contém unidades copolimerizadas de etileno,pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 a, β-etilenicamente insaturado e,opcionalmente, comonômero selecionado a partir do grupo que consiste deacrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os grupos alquila contêmde um a oito átomos de carbono, ou os ionômeros dos mencionadoscopolímeros, em que o percentual em peso de unidades copolimerizadas domencionado ácido carboxílico insaturado no mencionado copolímero de ácido eetileno é de cerca de 3 a cerca de 35% em peso com base no peso domencionado copolímero de ácido e etileno; e em que cerca de 0% a cerca de90% do ácido são neutralizados; e(iii) pelo menos uma camada polimérica adicional quecompreende mPE que possui densidade de menos de 0,91 g/cc; ou mistura demPE que possui densidade de menos de 0,91 g/cc e polietileno de baixadensidade.
Outra realização específica da presente invenção forneceestrutura polimérica de múltiplas camadas permeável a oxigênio quecompreende:
(i) pelo menos uma camada polimérica que consisteessencialmente de composição de mistura permeável de acordo com apresente invenção; e
(ii) pelo menos uma camada polimérica que compreendecopolímero de ácido e etileno que contém unidades copolimerizadas de etileno,pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 a, β-etilenicamente insaturado e,opcionalmente, comonômero selecionado a partir do grupo que consiste deacrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os grupos alquila contêmde um a oito átomos de carbono, ou os ionômeros dos mencionadoscopolímeros, em que o percentual em peso de unidades copolimerizadas domencionado ácido carboxílico insaturado no mencionado copolímero de ácido eetileno é de cerca de 3 a cerca de 35% em peso com base no peso domencionado copolímero de ácido e etileno; e em que cerca de 0% a cerca de90% do ácido são neutralizados; e
(iii) pelo menos uma camada polimérica adicional quecompreende copolímero de etileno e acetato de vinila ou copolímero de etilenoe (meta)acrilato de alquila.
Em algumas estruturas de múltiplas camadas, pode ser desejávelque a composição de mistura permeável consista essencialmente de polímeroque contém etileno que seja idêntico ao utilizado na pelo menos uma camadaadicional.
Dependendo da espessura e das composições das camadasindividuais do filme com múltiplas camadas, esses filmes possuirão OPVs demais de 8000 cc-mil/m2-dia. Outras realizações possuirão OPV de mais de10.000 cc-mil/m2-dia. Algumas realizações possuirão OPV de mais de 15.000cc-mil/m2-dia, alternativamente mais de 20.000 cc-mil/m2-dia. Certasrealizações úteis possuirão OPV de mais de 25.000 cc-mil/m2-dia,alternativamente mais de 30.000 cc-mil/m2-dia ou até mais de 35.000 cc-mil/m2-dia.
Conforme indicado acima, a presente invenção também forneceembalagens e produtos embalados que compreendem filmes e outrasestruturas preparados a partir das composições de acordo com a presenteinvenção. As embalagens podem compreender filmes embalados em volta doproduto embalado e opcionalmente compreendem outros materiais deembalagem. Embalagens podem também ser formadas de uma ou mais partesde filmes unidos entre si, tal como por meio de termorretração. Estasembalagens podem apresentar-se na forma de bolsos, pacotes, embalagem depele a vácuo e similares. Bolsos são formados a partir de estoque de teia defilme por meio de corte e termorretração de pedaços separados de estoque deteia e/ou por meio de combinação de dobra e termorretração com corte. Filmestubulares podem ser moldados na forma de bolsos por meio de vedação aolongo da direção perpendicular do tubo (vedação transversal). Outrasembalagens incluem recipientes com filmes de tampa preparados comcomposições permeáveis conforme descrito no presente e embalagensflexíveis elaboradas por meio de laminação da composição permeável paraoutro estoque de teia para melhorar características tais como rigidez eaparência.
As embalagens preferidas compreendem um ou mais dos filmesou estruturas notáveis ou preferidas descritas no presente. Os produtosembalados preferidos compreendem um ou mais dos filmes ou estruturasnotáveis ou preferidas conforme descrito no presente.Embora as composições permeáveis a oxigênio descritas nopresente sejam descritas principalmente na forma de filmes, as composiçõespodem também ser fornecidas em outras formas, que incluem folhas maisespessas que filmes típicos, artigos moldados e artigos modelados. Estas formas impõem as propriedades de permeabilidade a oxigênio desejadas aembalagem conforme descrito para os filmes.
Filme ou folha que compreende as composições permeáveis aoxigênio poderá ser adicionalmente processado por meio de termoformaçãoem artigo moldado. Filme ou folha que compreende composição permeável aoxigênio conforme descrito no presente poderá ser formada, por exemplo, empedaço moldado que poderá ser incluído em embalagem. Os artigostermoformados possuem tipicamente formato no qual folha de material formasuperfície côncava tal como bandeja, copo, lata, balde, banheira, caixa outigela. O artigo termoformado pode também compreender filme com depressão similar a copo nele formada. Em alguns casos, a folha ou o filme termoformadoé modelado para que coincida com o formato do material a ser embalado noseu interior. Filmes flexíveis quando termoformados conforme descrito retêmalguma flexibilidade no artigo modelado resultante. Folhas termoformadas maisespessas podem fornecer artigos rígidos ou semi-rígidos. Artigos termoformados de acordo com a presente invenção podem ser combinadoscom elementos adicionais, tais como filme geralmente plano que serve detampa vedada ao artigo termoformado. Pode ser desejável que o filme detampa também seja preparado com composição permeável a oxigênioconforme descrito no presente. Conforme indicado acima, artigo moldado específico de acordocom a presente invenção é tampa moldada ou fechamento. As tampas podemser moldadas por compressão ou moldadas por injeção. Essas tampas podemser utilizadas para fechar e vedar ampla variedade de recipientes para amplavariedade de produtos. Os tamanhos das tampas podem variar tipicamente demenos de 20 mm a 120 mm e os tamanhos de garrafas e/ou jarras variam decapacidade de menos de 59 ml a 3,8 litros. Recipientes com capacidade maiortais como tambores ou barris também são apropriados para a prática dapresente invenção, bem como ampolas menores e outros recipientes.
Artigos ocos moldados por injeção apropriados como formasprévias de garrafas são exemplos adicionais de artigos moldados de acordocom a presente invenção.
Exemplos de artigos moldados por sopro incluem recipientes taiscomo garrafas sopradas. Na indústria de recipientes e garrafas, por exemplo, amoldagem por sopro de formas prévias moldadas por injeção ganhou amplaaceitação.
As garrafas de acordo com a presente invenção sãoparticularmente úteis para a embalagem de líquidos e pós, grânulos e outrossólidos fluidos.
Embora recipientes sejam geralmente descritos no presente comogarrafas, outros recipientes, tais como ampolas, jarras, baldes e tanques decombustível podem ser preparados conforme descrito no presente a partir dascomposições e artigos de acordo com a presente invenção.
Outro artigo moldado é perfil. Os perfis são definidos por teremformato específico e pelo seu processo de fabricação conhecido como extrusãode perfis. Os perfis não são filmes nem folhas e, desta forma, o processo deelaboração de perfis não inclui o uso de rolos de calandragem ou deresfriamento. Perfis também não são preparados por meio de processos demoldagem por injeção. Os perfis são fabricados por meio de processos deextrusão por fusão que são iniciados pela extrusão de fusão termoplásticaatravés de orifício de molde que forma extrudado capaz de manter formatodesejado. O extrudado é tipicamente depositado nas suas dimensões finaisenquanto é mantido o formato desejado e resfriado em ar ou banho de águaem seguida para definir o formato, de forma a produzir perfil. Na formação deperfis simples, o extrudado mantém preferencialmente o formato sem nenhumaassistência estrutural. Com formatos extremamente complexos, meios desustentação são freqüentemente utilizados para assistir na retenção doformato. Em qualquer caso, o tipo de resinas termoplásticas utilizado e a suaresistência à fusão durante a formação é crítica. Formato comum de perfil étubulação.De forma geral, os técnicos no assunto conhecerão métodos deformação dos artigos de acordo com a presente invenção.Os exemplos a seguir são apresentados para ilustraradicionalmente vários aspectos e características da presente invenção. Destaforma, os exemplos não se destinam a ser indevidamente limitadores.ExemplosExemplo 1É preparada composição por meio de mistura de fusão de 58%em peso de copolímero de ácido metacrílico e etileno que contém 15% empeso de unidades copolimerizadas de ácido metacrílico e que possui índice defusão de 60 g/10 minutos (190 0C, 2,16 kg de peso); 14% em peso decopolímero de etileno metil acrilato que possui 24% em peso de unidadescopolimerizadas de acrilato de metila e que possui índice de fusão de 20 g/10minutos (190 0C1 2,16 kg de peso); 25% em peso de estearato de magnésio; e3% em peso de hidróxido de magnésio em extrusor e peletizada. A composiçãoresultante possui índice de fusão de cerca de 0,7 g/10 minutos (190 0C, 2,16 kgde peso). Pelotas da composição e simultaneamente as pelotas de polietilenopreparado utilizando tecnologia de metaloceno são alimentadas em máquinade filme moldado e misturadas por fusão em seguida. As velocidades dealimentação são ajustadas de forma que a composição de mistura resultantepossua concentração de 60% em peso de polietileno, com base no peso totalda composição. A composição de mistura é extrudada através de molde defenda e resfriada para fornecer filme moldado com espessura de 1 mil.
Exemplo 2
Composição é preparada por meio de mistura por fusão doscomponentes a seguir em extrusor de roscas gêmeas nas proporçõesindicadas: 47,10% em peso de copolímero de acrilato de isobutila ácidometacrílico e etileno que contém 10% em peso de unidades copolimerizadas deácido metacrílico e 10% em peso de unidades copolimerizadas de acrilato deisobutila (índice de fusão de 35 g/10 minutos a 190 °C 2,16 kg de peso); 32,4%em peso de copolímero de etileno metil acrilato que contém 24% em peso deunidades copolimerizadas de acrilato de metila (índice de fusão de 20 g/10minutos a 190 °C 2,16 kg de peso); 18,05% em peso de estearato demagnésio; e 2,45% em peso de concentrado de hidróxido de magnésio (50%em peso de hidróxido de magnésio em resina veículo de copolímero de ácidometacrílico e etileno). A mistura resultante é peletizada utilizando cortador decordões. 65 kg desta composição são misturados em extrusor com 35 kg depolietileno Engage® 8100, que é polietileno preparado utilizando tecnologia decatalisador de metaloceno, para formar composição de acordo com a presente invenção.
Exemplo 3
É preparada composição por meio de mistura por fusão doscomponentes a seguir em extrusor de roscas gêmeas nas proporçõesindicadas: 53,39% em peso de copolímero de acrilato de isobutila ácidometacrílico e etileno que contém 10% em peso de unidades copolimerizadas deácido metacrílico e 10% em peso de unidades copolimerizadas de acrilato deisobutila (índice de fusão de 35 g/10 minutos a 190°C, 2,16 kg de peso);23,05% em peso de copolímero de etileno metil acrilato que contém 24% empeso de unidades copolimerizadas de acrilato de metila (índice de fusão 20g/10 minutos a 190 0C1 2,16 kg de peso); 20,74% em peso de estearato demagnésio; e 2,82% em peso de concentrado de hidróxido de magnésio (50%em peso de hidróxido de magnésio em resina veículo de copolímero de ácidometacrílico e etileno). A mistura resultante é peletizada utilizando cortador decordões. 70 kg desta composição são misturados com 30 kg de polietileno debaixa densidade (índice de fusão de 2,0 g/10 minutos a 190 0C1 2,16 kg depeso) em extrusor, para formar composição de acordo com a presenteinvenção.

Claims (31)

1. COMPOSIÇÃO, que consiste essencialmente de:a. cerca de 5 a cerca de 60% em peso, com base no pesototal da composição, de poliolefina selecionada a partir do grupo que consistede (a) homopolímeros de etileno, (b) copolímeros de etileno e alfa-olefina quecontêm três ou mais átomos de carbono e (c) suas misturas, em que asmencionadas poliolefinas são substancialmente livres de grupos anidrido, éstere ácido carboxílico; eb. cerca de 40 a cerca de 95% em peso, com base no pesototal da composição, de combinação que consiste essencialmente de:-1. componente composto orgânico polar selecionado a partirdo grupo que consiste de (a) ácidos carboxílicos orgânicos alifáticos quecontêm menos de 36 átomos de carbono, (b) sais de metais alcalino-terrososdos mencionados ácidos e (c) suas misturas;-2. componente de copolímero polar selecionado a partir dogrupo que consiste de (a) copolímeros de ácido e etileno que contêm unidadescopolimerizadas de etileno, pelo menos um ácido carboxílico C3 a C8 α, β-etilenicamente insaturado e, opcionalmente, comonômero selecionado a partirdo grupo que consiste de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em que os mencionados grupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono, (b)ionômeros de metais alcalino-terrosos dos mencionados copolímeros de ácidoe etileno e (c) suas misturas, em que o percentual em peso de unidadescopolimerizadas do mencionado ácido carboxílico insaturado no mencionadocopolímero de ácido e etileno é de cerca de 3 a cerca de 35% em peso, combase no peso do mencionado copolímero de ácido e etileno; e-3. pelo menos um copolímero de éster insaturado de etilenoque contém unidades copolimerizadas de etileno e comonômero selecionado apartir do grupo que consiste de acetato de vinila, acrilatos de alquila emetacrilatos de alquila;em que mais de 70% do total de porções de ácido carboxílicocombinadas do mencionado componente de composto orgânico polar e domencionado componente de copolímero polar são neutralizados nos sais decarboxilato de metal alcalino-terroso correspondentes.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em quemais de 80% do total das porções de ácido carboxílico combinadas domencionado componente de composto orgânico polar e do mencionadocomponente de copolímero polar são neutralizados para os sais de metaisalcalino-terrosos correspondentes.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, em quemais de 90% do total das porções de ácido carboxílico combinadas domencionado componente de composto orgânico polar e do mencionadocomponente de copolímero polar são neutralizados nos sais de metais alcalino-terrosos correspondentes.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, em que 100% do total das porções de ácido carboxílico combinadas do mencionadocomponente de composto orgânico polar e do mencionado componente decopolímero polar são neutralizados nos sais de metais alcalino-terrososcorrespondentes.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que amencionada poliolefina é homopolímero de etileno.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que amencionada poliolefina é copolímero de etileno e alfa-olefina que contém trêsou mais átomos de carbono.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de etileno é selecionado a partir do grupo que consistede polietilenos de baixa densidade lineares, polietilenos de ultra baixadensidade, polietilenos de muito baixa densidade, polietilenos de metaloceno,copolímeros de etileno e propileno e copolímeros de etileno, propileno emonômero de dieno.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em queas mencionadas porções de ácido carboxílico são neutralizadas em sais demetais alcalino-terrosos e em que o sal de metal alcalino-terroso é selecionadoa partir do grupo que consiste de sais de cálcio e sais de magnésio.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em queos mencionados ácidos carboxílicos orgânicos alifáticos são ácidos que contêmde seis a 26 átomos de carbono.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de ácido e etileno é selecionado a partir do grupo queconsiste de copolímeros de ácido acrílico e etileno e copolímeros de ácidometacrílico e etileno.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de ácido e etileno é terpolímero.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, em queo mencionado copolímero de ácido e etileno é selecionado a partir do grupoque consiste de terpolímeros de etileno, ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato den-butila, terpolímeros de etileno, ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato de iso-butila, terpolímeros de etileno, ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato de metila eterpolímeros de etileno, ácido (meta)acrílico e (meta)acrilato de etila.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de éster insaturado e etileno é copolímero que contémunidades copolimerizadas de etileno e acetato de vinila.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de éster insaturado por etileno é copolímeroselecionado a partir do grupo que consiste de copolímeros que contêmunidades copolimerizadas de etileno e acrilato de alquila e copolímeros quecontêm unidades copolimerizadas de etileno e metacrilato de alquila.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que omencionado copolímero de éster insaturado e etileno é mistura de copolímerode etileno vinil acetato e pelo menos um copolímero selecionado a partir dogrupo que consiste de copolímeros de etileno alquil acrilato e copolímeros deetileno alquil metacrilato.
16. FILME, que consiste essencialmente de composição deacordo com a reivindicação 1.
17. ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, em que umacamada consiste essencialmente de composição de acordo com areivindicação 1.
18. ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, de acordo coma reivindicação 17, em que pelo menos uma camada é filme que consisteessencialmente de composição de acordo com a reivindicação 1.
19. ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, de acordo coma reivindicação 17, que compreende pelo menos uma camada interna e duascamadas externas, em que as camadas externas consistem essencialmente decomposição de acordo com a reivindicação 7, em que o copolímero de etileno époliolefina de metaloceno.
20. ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, de acordo coma reivindicação 17, que compreende pelo menos uma camada que consisteessencialmente de composição de acordo com a reivindicação 7, em que ocopolímero de etileno é polietileno de baixa densidade linear.
21. ESTRUTURA DE MÚLTIPLAS CAMADAS, de acordo coma reivindicação 17, em que segunda camada compreende polímeroselecionado a partir do grupo que consiste de copolímeros de etileno vinilacetato; polietilenos de baixa densidade; polietilenos de baixa densidadelineares; polietilenos de ultra baixa densidade; polietilenos de muito baixadensidade; polietilenos de metaloceno; copolímeros de ácido e etileno quecontêm unidades copolimerizadas de etileno, pelo menos um ácido carboxílicoC3 a Ce a, β-etilenicamente insaturado e, opcionalmente, comonômeroselecionado a partir do grupo que consiste de acrilatos de alquila e metacrilatosde alquila, em que os mencionados grupos alquila contêm de um a oito átomosde carbono; ionômeros de metais alcalino-terrosos dos mencionadoscopolímeros de ácido e etileno e suas misturas.
22. FOLHA, que consiste essencialmente de composição deacordo com a reivindicação 1.
23. EMBALAGEM, que compreende filme que consisteessencialmente de composição de acordo com a reivindicação 1.
24. ESTRUTURA MONOLÍTICA, que consiste essencialmentede composição de acordo com a reivindicação 1.
25. ARTIGO MOLDADO, que compreende composição deacordo com a reivindicação 1.
26. ARTIGO MOLDADO, de acordo com a reivindicação 25,selecionado a partir do grupo que consiste de tampas, copos, tigelas, baldes,barriletes, banheiras, bandejas, ampolas, garrafas e tambores.
27. EMBALAGEM, que compreende estrutura de múltiplascamadas em que pelo menos uma camada consiste essencialmente decomposição de acordo com a reivindicação 1.
28. PERFIL, que compreende composição de acordo com areivindicação 1.
29. EMBALAGEM, selecionada a partir do grupo que consistede bolsos, pacotes e embalagens de pele, que compreendem composição deacordo com a reivindicação 1.
30. COMPOSIÇÃO, que consiste essencialmente de:a. cerca de 5 a cerca de 60% em peso, com base no pesototal da composição, de (a) poliolefina selecionada a partir do grupo queconsiste de homopolímeros de etileno, (b) copolímeros de etileno e alfa-olefinaque contém três ou mais átomos de carbono e (c) suas misturas, em que asmencionadas poliolefinas são substancialmente livres de grupos anidrido, éstere ácido carboxílico; eb. cerca de 40 a cerca de 95% em peso, com base no pesototal da composição, de combinação que consiste essencialmente de:-1. componente orgânico polar selecionado a partir do grupoque consiste de (a) ácidos carboxílicos orgânicos alifáticos que contêm menosde 36 átomos de carbono, (b) sais de metais alcalino-terrosos dosmencionados ácidos e (c) suas misturas;-2. componente de copolímero polar selecionado a partir dogrupo que consiste de (a) copolímeros de ácido e etileno que contêm unidadescopolimerizadas de etileno, pelo menos um ácido carboxílico C3 a Ce α, β-etilenicamente insaturado e, opcionalmente, comonômero selecionado a partirdo grupo que consiste de acrilatos de alquila e metacrilatos de alquila, em queos mencionados grupos alquila contêm de um a oito átomos de carbono, (b)ionômeros de metais alcalino-terrosos dos mencionados copolímeros de ácidoe etileno e (c) suas misturas, em que o percentual em peso de unidadescopolimerizadas do mencionado ácido carboxílico insaturado no mencionadocopolímero de ácido e etileno é de cerca de 3 a cerca de 35% em peso, combase no peso do mencionado copolímero de ácido e etileno;-3. composto iônico que é selecionado a partir do grupo queconsiste de compostos que contêm cátions selecionados a partir do grupo queconsiste de cátions de cálcio e cátions de magnésio; e-4. pelo menos um copolímero de éster insaturado de etilenoque contém unidades copolimerizadas de etileno e comonômero selecionado apartir do grupo que consiste de acetato de vinila, acrilatos de alquila emetacrilatos de alquila;em que o mencionado composto iônico encontra-se presente emquantidade tal que a quantidade estequiométrica de cátions presentes namencionada composição é suficiente para neutralizar mais de 70% do total deporções de ácido carboxílico combinadas do mencionado componente decomposto orgânico polar e do mencionado componente de copolímero polar.
31. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 30, em queo composto iônico é selecionado a partir do grupo que consiste de óxido decálcio, hidróxido de cálcio, óxido de magnésio e hidróxido de magnésio, bemcomo suas misturas.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1745098B1 (en) 2004-05-12 2012-09-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Use of films for rf welding applications
US7422796B2 (en) * 2005-07-19 2008-09-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Film structures having improved oxygen transmission
US7838123B2 (en) * 2006-06-13 2010-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for moisture control in buildings
US7829197B2 (en) * 2006-06-13 2010-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Variable vapor barrier for humidity control
WO2009073591A1 (en) * 2007-12-03 2009-06-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and structures having tailored oxygen transmission
US8852749B2 (en) * 2008-02-11 2014-10-07 E I Du Pont De Nemours And Company Compositions and structures having tailored water vapor transmission
US8075967B2 (en) * 2008-08-26 2011-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Gas permeable membrane
CN102449058A (zh) * 2009-03-30 2012-05-09 巴塞尔聚烯烃有限公司 含粘合促进剂夹层的多层复合塑性材料
US20100272898A1 (en) * 2009-04-23 2010-10-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for preparing a selectively permeable protective structure
FR2958939B1 (fr) * 2010-04-14 2013-08-09 Arkema France Film imper-respirant a base de copolymere d'ethylene
US8697164B2 (en) 2011-04-18 2014-04-15 Dole Fresh Vegetables, Inc. Commercial lettuce packaging in the field
US10093794B2 (en) 2014-06-27 2018-10-09 Dow Global Technologies Llc Flexible elastic rubber compounds with improved dielectric and tear strength for cold shrink splices and preparation method thereof
JP6917461B2 (ja) * 2017-01-11 2021-08-11 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 多層構造体に使用するポリマーブレンドおよびそれを含む多層構造体

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2897183A (en) * 1954-01-13 1959-07-28 Du Pont Constant environment process for polymerizing ethylene
USB632416I5 (pt) * 1956-03-01 1976-03-09
CA849081A (en) * 1967-03-02 1970-08-11 Du Pont Of Canada Limited PRODUCTION OF ETHYLENE/.alpha.-OLEFIN COPOLYMERS OF IMPROVED PHYSICAL PROPERTIES
US4685274A (en) * 1983-07-12 1987-08-11 Garwood Ltd. Packaging foodstuffs
DE3687987T2 (de) * 1985-11-14 1993-07-01 Seawell Corp Nv Verpackung.
WO1988000907A1 (en) * 1986-08-04 1988-02-11 Garwood Limited Packaging
US5055438A (en) * 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
US5264405A (en) * 1989-09-13 1993-11-23 Exxon Chemical Patents Inc. Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts
US5026798A (en) * 1989-09-13 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system
US5028674A (en) * 1990-06-06 1991-07-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Methanol copolymerization of ethylene
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5240894A (en) * 1992-05-18 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Method for making and using a supported metallocene catalyst system
DE4328571C1 (de) * 1993-08-25 1994-10-27 Daimler Benz Ag Aufsteller zum Halten eines Flügels in verschiedenen Öffnungsstellungen relativ zu seinem Rahmen
WO1996018681A1 (en) * 1994-12-14 1996-06-20 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Thermoplastic resin composition and its use
US6162852A (en) * 1996-12-13 2000-12-19 Isolyser Company, Inc. Degradable polymers
CA2288686C (en) * 1998-03-10 2004-02-24 Mitsui Chemicals, Incorporated Ethylene copolymer composition and use thereof
US6777472B1 (en) * 1998-10-21 2004-08-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-neutralized ethylene copolymers
US6653382B1 (en) * 1999-10-21 2003-11-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-neutralized ethylene copolymers and their use in golf balls
US6815480B2 (en) * 1998-10-21 2004-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-resilient thermoplastic elastomer compositions
US6953820B2 (en) * 1999-10-21 2005-10-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Highly-neutralized ethylene copolymers and their use in golf balls
JP3402227B2 (ja) * 1998-11-26 2003-05-06 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボールカバー材及びゴルフボール
JP3772251B2 (ja) * 2000-02-10 2006-05-10 ブリヂストンスポーツ株式会社 マルチピースゴルフボールの製造方法
JP4793516B2 (ja) * 2000-06-09 2011-10-12 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール
US6630528B2 (en) * 2000-08-10 2003-10-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic ionomer blend
JP3767683B2 (ja) * 2000-11-22 2006-04-19 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール用材料の製造方法
JP3767678B2 (ja) * 2000-12-13 2006-04-19 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール用材料の製造方法
US6998157B2 (en) * 2001-03-30 2006-02-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company, Inc. Thermoformable packaging film
US7438940B2 (en) * 2002-04-19 2008-10-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Film and film structures having improved oxygen transmission, forming, and puncture resistances
US7045566B2 (en) * 2002-11-12 2006-05-16 E.I. Du Pont De Nemours And Company Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films
US7144958B2 (en) * 2003-05-21 2006-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Articles prepared from compositions modified with organic fiber micropulp
DE602004018538D1 (de) * 2003-12-03 2009-01-29 Du Pont Erzeugnisse, die steife und elastische ethylencopolymerzusammensetzungen umfassen
US20060062850A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-23 Chen John C Controlled release antimicrobial polymer compositions
US7422796B2 (en) * 2005-07-19 2008-09-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Film structures having improved oxygen transmission

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