BRPI0610614A2 - método para tornar transportável lamas aquosas por hidrofobização particulada - Google Patents

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Abstract

MéTODO PARA TORNAR TRANSPORTáVEL LAMAS AQUOSAS POR HIDROFOBIZAçãO PARTICULADA. Uma cpmposição de lama aquosa para uso em indústrias tais como a indústria do petróleo e de dutos inclui um particulado, um líquido aquoso e um composto químico que torna a superfície da partícula extremamente hidrofóbica. A lama é produzida tornando a superfície da partícula extremamente hidrofóbica durante ou antes de produzir a lama.

Description

" METODO PARA TORNAR TRANSPORTAVEL LAMAS AQUOSAS POR HIDROFOBIZACAO PARTICULADA"
Campo da Invencao
Esta invencao se refere a uma composicao de lama aquosa e ummetodo para produzir tal composicao.
Discussao da Arte Anterior
Lamas aquosas particulados sao comumente ou encontradosem muitas indústrias incluindo a de petróleo, dutos, construcao e limpeza industrial.Lamas são misturas que normalmente consistidas de partieulados e um líquidoaquoso e cumprem uma função essencial em muita6 operações industriais, Porexemplo, lamas são usadas quando §e transporta partieulados a §inia dp nível, âpartir da superfície até uma formação subterrânea ou de uma formação subterrâneaaté a superfície. Os partieulados mais comumente usados incluem areia, partículasd§ gjrâmiga, pajtígulas d§ garbpaatp, §sfgras d§ vidre, bayxita (émÚQ dê atalaie),partículas revestidas gpm resina § partículas de garvãp. ©s tajftanh.es d⧠partíguiâSnormalmente ficam na faixa de cerca de 10 a cerca de 106 mesh US, § as partíeulaiapresentam uma densidade significativamente maior do que a densidade da água, Porexemplo, a densidade da areia é de cerca de 2,6 g/cm3 enquanto a densidade da águaé de 1 g/cm3. A areia é de longe o particulado mais comumente utilizado.
Para tornar a lama relativamente estável, as partículas devem semanter-se suspensas em um meio líquido por um período longo em condiçõesestáticas e/ou dinâmicas. A sabedoria de eenvençãp nos diz que a viseosídade eu gviscoelasticidade dp meio líquido deve ser suficientemente alta para §§r gapag dêsuspender as partículas. 0 método mais comumente usado para aumentar aviscosidade ou a viscoelasticidade de um meio líquido é a adição de um e§pe§§ant@,por exemplo, um polímero natural ou sintético ou um surfatante viseoelástieo, aomeio líquido. Não é incomum que um polímero seja usado com um agenteespumante de modo a se obter vantagem em ambas as propriedades viscoelásticas eespumantes. Contudo, o uso de polímeros em lamas aumenta os custos e resulta emdificuldades operacionais. Aplicações em particular, por exemplo, fratura hidráulicade formadas subterraneas, o uso de polimeros em lamas impede a producao deoleo e gas devido as grands quantidades de residuos deixadosna formacao. Quantoaos surfatantes viscolaticos, embora estes apresentam menos residuos comparado aos polimeros normais, seu custo e normalmente muito mais elevado. Em muitasoutras aplicacoes tais como filtro de cascalho, complemento de poco e transporte deareia atraves de dutos, e altamente desejavel tornar estavel a lama particulada sem utilizar um espessante.
Operações de fratura hidráulica são utilizadas extensivamente naindústria de petróleo para aumentar a produção de óleo e gás. Na fratura hidráulica,um fluido fraturante é injetado através de uma perfuração de poço numa formaçãosubterrânea a uma pressão suficiente para iniciar a fratura, que aumenta a produçãode óleo e gás. Freqüentemente, particulados, chamados suportes, são suspensos numfluido fraturante § transportados dentro de uma fratura como a lama, iupartesincluem areias, partículas de ggrâmiga, esferas d§ vidre, partíeulas d§ bauxita. mis»revestidas som resina e outras particulados conhecidos na indústria, Intrg estes aareia é de longe o suporte mais comumente usado. Fluidos franturantes de usocomum incluem fluidos a base de água bem como a base de hidrocarbonetos, Nosfluidos fraturantes a base de água, um polímero ou surfatante viscoelástico énormalmente empregado para aumentar a viscoelasticidade do fluido. Na maioriados casos a propriedade viscoelástica dos fluidos é essencial para transportarsuportes profundamente dentro de uma formação. No último estágio do tratamentofraturante, o fluido fraturante flui de volta a superfície e os suportes são deixados nafratura formando um empacotamento de suporte para evitar que a fratura feche apósa liberação da pressão. Uma fratura preenchida com suporte fornece um canalaltamente condutor que permite que o óleo e o gás se infiltrem mais eficientementena perfuração do poço. A condutividade do empacotamento de suporte cumpre umafunção dominante no aumento da produção. Resíduos de polímeros de fluidosfraturantes são conhecidos por reduzir muito a condutividade do empacotamento desuporte. Comparado aos espessantes poliméricos, surfatantes viscoelásticos causammenos estrago nas formações e empacotamentos de suportes. Contudo, estes sãomuita mais caros. Consequentemente, ha uma necessidade por uma composicao paratransportar suportes eficientemente profundamente dentro da formação a um baixoeusto enquanto ao mesmo tempo eause poueo estrago na formação a empaeotamentedo suporte. O tamanho i concentração do grão g características do empacotamentoãe suporte são tambem fatores importantes na determinacao da condutividade.Apesar das extensivas pesquisas nos últimos anos, um progresso limitado tem sidoalcançado para maximizar a condutividade de um empacotamento de suporte numafratura. Deste modo, há uma necessidade para ser produzir uma composição parauso num empacotamento de suporte com melhorada condutividade.
O fluxo de retorno de suporte após os tratamentos de fratura tem hámuito tempo atormentado a indústria de petróleo. O fluxo de retorno reduz aquantidade de suporte na formação levando a uma fratura menos eondutora, Comorevelado, por exemplo, na patente US 6047772, vários métodos têm sidoexperimentados para solucionar o problema do fluxo de retorne. Num método,resinas são utilizadas para revestir o suporte e torna-los muito pegajosos. Fazendoisto, os grãos de suporte tendem a se aglomerar reduzindo o fluxo de retorno, Estemétodo não é apenas mais caro, mas as resinas pegajosas introduzidas noempacotamento de suporte tendem a reduzir sua condutividade. Deste modo, há umanecessidade por uma composição e método para produzir uma lama, que possaformar um empacotamento de suporte estável, que resista ao fluxo de retorno dosuporte enquanto ao mesmo tempo apresenta uma alta condutividade.
Quando perfuramos formações subterrâneas para óleo e gás, fluidosde perfuração a base de água são normalmente utilizados. Durante a perfuraçãograndes quantidades de partículas, chamadas detritos são geradas. Os detritosapresentam diferentes tamanhos de finos a seixos. O fluido de perfuração é circuladoatravés da perfuração do poço para formara lama com os detritos in situ etransportá-los para fora da perfuração do poço. Na maioria dos easos, os polímerosbem como as argilas são adicionados nos fluido de perfuração para aumentar suaviscosidade/viscoelasticidade de modo a transportar os detritos eficientemente.
Contudo, os polímeros bem como as argilas finas, podem facilmente penetrar nosporos ou fraturas numa formacao e reduzir a permeabilidade da formacaosignificativamente, especialmente proximo a uma perfucao de poco. A reduzida permeabilidade da formação impede a produção de oleo e/ou gás. Deste modo, éaltamente consideravel fornecer um fluido de perfuracao que pode tornara lamaestavel in situ com os descritos e transporta-los para fora da perfuracao de poco,enquanto causa pouco estrago na formacao.
A escalada do preço da óleo § sua alarmante velocidade d§ deplteletêm levado as pessoas a considerar o uso de carvão com um substituto do óleo.Vários fatores têm desacelerado a substituição do óleo pelo carvão. Um fator é adificuldade de transportar carvão com um custo competitivo por uma longa distânciaatravés de dutos. Deste modo é altamente desejável fornecer uma composição queproduza uma lama de carvão que seja estável, altamente fluido § custo competitivod§ transporte.
Em operações com areia com oleo quantidades massivas de areiaficam após o óleo ser retirado da superfície da areia, Encontrar um modo com customais competitivo para transportar a areia eficientemente ao longo de uma distânciaem dutos tem sido a muito tempo requerido pela indústria, Assim, uma composiçãoe um método para produzir lamas de areia estáveis e altamente fluidas com baixocusto seriam muito úteis,
O objetivo da presente invenção é atender as necessidades acimadefinidas foraecendo-se uma composição de lama aquosa, que pode ser utilizadanum empacotamento de suporte estável e altamente condutor, para transportareficientemente suportes dentro de uma formação subterrânea, e para uso notransporte de detritos, carvão e areia,
Resumo da Invenção
Consequentemente, a invenção se refere a uma composição de lamaaquosa que compreende particulados, um líquido aquoso e um composto químicoque torna a superfície das partículas extremamente hidrofóbicas,
A invenção também se refere a um método de produção di umacomposição de lama aquosa compreendendo as etapas de misturar particulados comum liquido aquoso, e tornar a superficie da particula extremanente hidrofobica durante ou antes da mistura das particulas com o liquido aquoso.
A presente invenção é baseada na descoberta de que quando a superfície das partículas se tornara extremamente hidrofóbicas, & lama apresentavárias novas propriedades. Por exemplo, as partículas tendem a se movercoesivãmente ao invés de gomo grãos individuais; o volume das partículasdepositadas tende a ser significativamente maior do que numa lama formada pormétodos convencionais sob as mesmas condições; o empacotamento das partículastende a apresentar alta condutividade e ser facilmente desidratado, e a lama tende aser fluida e estável sem o uso de um espessante. O volume maior do empacotamentode partículas indica uma maior porosidade e deste modo maior condutividade. Isto éparticularmente benéfico para a melhora do tratamento de fratura, desde que, comoacima mencionado, a condutividade do empacotamento do suporte é a propriedadedominante que afeta o tratamento de fratura. A superfície extremamente hidrofóbicado particulado ainda reduz a força de dragagem exercida pelo fluido e torna maisdifícil os suportes serem carreados pelo fluido. Isto é particularmente benéfico paraminimizar o fluxo de retorno do suporte após os tratamentos de fratura, levando auma aumentada condutividade do suporte. Em lamas convencionais, a viscosidadeou a viseoelasticidade do líquido cumpre a função dominante enquanto as interaçõesinterfaciais entre a superfície da partícula e o líquido têm uma função desprezível.Contudo, a presente invenção revelou que quando a superfície da partícula se tornaextremamente hidrofóbica, as interações interfaciais entre a superfície e o líquidoaquoso se torna mais relevante, e até mesmo pode cumprir uma função dominante.
De modo geral, as interações interfaciais entre um substrato sólido eum líquido dependem principalmente das propriedades de superfície e da tensãosuperficial do líquido. Normalmente as propriedades macroscópicas de umasuperfície podem ser caracterizadas pela observação da forma de uma gota dolíquido sobre o substrato sólido, que é resultado da energia livre da superfície, bemcomo da energia livre do líquido. Quando um líquido não umedece completamenteuma superfície, este forma um ângulo 8, que é conhecido como o ângulo de contato.O angulo de contato e o angulo formado entre um substrato solido e a linha tangenteao pasta de eantato entre uma gata de líquida e a substrato sólida, Q ângulo decontato pode ser medido diretamente sabre substratos planas sólidas, lisas, nãoporosos pela mera colocação de uma gota do líquido ou solução sobre o substratosólida e determinando o ângulo de contato par qualquer uma das numerosastécnicas, Sabe-se que a maioria dos minerais de ocorrência natural é umedeeida eomágua. Sabe-se também que alguns compostos hidrocarbônicos, por exemplo, algunssurfatantes quaternários convencionais, surfatantes amina e poliacrilamidas catiônicapodem ser usadas para reduzir a energia de superfície de algumas partículas e tornara superfície da partícula mais hidrofóbica. Contudo, a "hídrofobieidade" conferidapor tais compostos não é suficientemente alta para ser incluída na termo"hídrofobieidade extremamente alta" eomo no caso da presente invenção, Napresente invenção, por "extremamente hidrofóbico" significa que o ângulo decontato da água sobre o substrato sólido é maior do que 90°. Os compostos químicosque podem tornar a superfície da partícula extremamente hidrofóbica são referidoscomo "compostos de conferem hídrofobieidade extrema" (CCHE). CCHEnormalmente são aqueles compostos que contém grupos organosilano ouorganosiloxano ou grupos fluoro-orgânices. Devido a tais grupos, CCHE seremcapazes de conferir hídrofobieidade a superfície sólida num nível que surfatanteshidrocarbônicos convencionais ou polímeros não são capazes de alcançar.
A lama pode ser feita sobre o solo ou in situ numa formaçãosubterrânea. As lamas atendem a numerosas aplicações em muitas indústrias,incluindo:
(a) transporte de particulados por várias distâncias, na superfície dosolo, a partir da superfície para uma formação ou de uma formação subterrânea paraa superfície, e
(b) operações de serviço de poço incluindo estimulação, perfuração,enchimento, filtro de cascalho, controle de produção de areia e similares,
Descrição Detalhada da Invenção
Um gás pode ser adicionado à lama. Gases adequados para uso nalama incluem ar, dioxido de carbono, nitrogenio, metano e misturas detes. O gaspode ser introduzido dentro da lama durante a preparação desta. Por exemplo,quando a lama é bombeada através de um duto numa velocidade suficiente, o gás talcomo o ar pode ser introduzido na lama. No presente caso, "líquidos aquosos"significam água, soluções salinas, água contende um âleeel eu outras selv§atesorgânicos, misturas de água com dióxido de carbono e similares. Será apreciado queaditivos outros que não água no líquido aquoso são usados em quantidades ou deuma maneira que não adversamente afeta a presente invenção. O fluido aquosotambém pode conter polímeros que podem ser lineares ou de ligação cruzada. Porexemplo, no então chamado fraturante lâmina d'água, uma pequena quantidade depolímero é normalmente adicionada para reduzir o atrito durante o bombeamento. Otamanho das partículas na composição é de cerca de 10-100 mesh, que é de eerca de150 â 1400 um, Deve-se compreender que a distribuição do tamanho das partículaspode ser estreita ou ampla. Partículas adequadas incluem areia, cerâmica, pérolas devidro, bauxita, areia revestida de resina, carbonatos e partículas de carvão.
Existem várias técnicas para tornar as superfícies das partículas,extremamente hidrofóbicas. Um método é utilizar alguns compostos de organosilíciopara tornar a superfície das partículas extremamente hidrofóbicas tais como areias,partículas de cerâmica, esferas de vidro e bauxita. Os compostos de organosilícioincluem compostos organosiloxano, organosilano, fluoro-organosiloxano e fluoro-organosilano. Os compostos organosiloxanos incluem compostos de siloxanoquaternário que incluem polidimetil siloxano quaternário ou polidimetil siloxanodiquaternário e aminas de siloxano. Os compostos organosilanos incluemalquilclorosilano, por exemplo, compostos de metiltriclorosilano,dimetüdiclorosilano, trimetilclorosilano, octadeciltriclorosilano, alquil-alcoxisilanos,por exemplo, metil-, propil-, isobutil-, e octiltrialcoxisilanos. Os compostos fluoro-organosilanos incluem 2-(n-perfluoro-octil)-etiltrietoxisilano, e perfluoro-octildimetilclorosilano. Outros tipos de compostos químicos que podem ser usados para tornar asuperfície da partícula extremamente hidrofóbica são alguns compostos fluoro-substituídos, por exemplo, alguns compostos flúoro-orgânicos. Exemplos sãodescritos nas patentes US Nos. 4.564.456; 4.689.085; 5.098.979; 5.209.775;5.240.760; 5.359.104; 6.132.638 e 6.830.811 e a patente canadense No. 2.213.168.Em alguns casos, quando se utiliza a composição aqui descrita, um catalisador deveser preferido para acelerar a interação entre um CCHE e a superfície da partícula.
Para diferentes particulados, alguns CCHE podem ser preferidos sobre outros.
Há muitos tipos de compostos organosilício que podem ser usadospara conferir extrema hidrofobicidade as superfícies das partículas. Um exemplo éum organosilano que pode ser representado pela fórmula:
<formula>formula see original document page 9</formula>
Onde R é um radical orgânico contendo de 1-50 átomos de carbono,X é um halogênio, alcoxi, aciloxi ou amina contendo de 1-50 átomos de carbono e ntem um valor de 1-3. Exemplos de organosilanos adequados incluem:
CHaSiCh, CH3CH2SÍCI3, (CH3)2SiCk, (CHsCHa^iCh, (CeHs^SiCk,(CeHs^SiCb, (CH3)3SiCl, CHsHSiCk, (CH3)2HSiCl, CHsSiBn, (C6Hs)SiBr,(CH3)2SiBr2, (CH3CH2)2SiBr2, (CeHs^iBn, (CHs^SiBr, CHsHSiBn, (CHs^HSiBr,Si(OCH3)4, CH3Si(OCH3)3, CH3Si(OCH2CH3)3, CH3Si(OCH2CH2CH3)3,CH3Si[0(CH2)3CH3]3, CH3CH2Si(OCH2CH3)3, CõHsSKOCHsK CôHsCmSKOCHs^,C6HsSi(OCH2CH3)3, CH2=CHCH2Si(OCH3)3, (CH3)2Si(OCH3)2,(CH3)2Si(OCH2CH3)2, (CH3)2Si(OCH2CH2CH3)2, (CH3)2Si[0(CH2)3CH3]2,(CH3CH2)2Si(OCH2CH3)2, (CôHs^SKOCHsK (CeHsCm^SKOCHsK(C6H5)2Si(OCH2CH3)2, (CH2=CH2)Si(OCH3)2, (CH2=CHCH2)2Si(OCH3)2,(CH3)3SiOCH3, CH3HSi(OCH3)2, (CH3)2HSi(OCH3), CH3Si(OCH2CH2CH3)3,CH2=CHCH2Si(OCH2CH20CH3)2, (CeHs^SKOCmcmOCHsK(CH3)2sí(och2ch2och3)2, (CH2=cm^sKocmcmocmK(CH2=CHCH2)2Si(OCH2CH20CH3)2, (CeHs^SKOCmCmOCHsKCH3Si(CH3COO)3, metildietilclorosilano, butiltriclorosilano, difenildiclorosilano,viniltriclorosilano, metiltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano,viniltris(metoxietoxi)silano, metacriloxipropiltrimetoxisilano,glicidoxipropiltrimetoxisilano, aminopropiltrietoxisilano, divinildi-2-metoxisilano,etiltributoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, hexiltrimetoxisilano, n-octiltrietoxisilano,dihexildimetoxisilano, tricloro-octadecilsilano e amônio quaternário silano incluindo3-(trimetoxisilil)propildimetiloctadecil cloteto de amônio, 3-(trimetiletoxisililpropildidecilmetil cloteto de amônio e trietoxisilil sojapropil cloretodiamônio,
Diferentes compostos de polisiloxano também podem ser úteis para apresente invenção. Polisiloxanos modificados com grupos catiônicos ou anfotéricosincluindo polisiloxanos orgânicos de betaína e polisiloxanos orgânicos quaternáriossão exemplos. Um tipo de polisiloxano de betaína ou polisiloxano quaternário érepresentado pela fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
Onde cada um dos grupos Ri a Re, e Rs a Rio representa um radicalque contém de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, R7 representaum grupo betaína orgânico para polisiloxano de betaína, por exemplo polisiloxanode betaína copoliol, ou um grupo quaternário orgânico para polisiloxanoquaternário, e pode conter um grupo hidroxila ou outro grupo funcional contendo N,P ou S e apresenta diferentes números de átomos de carbono, e m e n são de 1 a200. Por exemplo, quando R7 é um grupo quaternário orgânico este pode serrepresentado pelo grupo:
<formula>formula see original document page 10</formula>
Onde R1, R2, R3 são grupos alquila com 1 a 22 átomos de carbono ougrupos alquenil com 2 a 22 átomos de carbono, R4, Rs, R6 são grupos alquil com 1 a22 átomos de carbono ou grupos alquenil com 2 a 22 átomos de carbono; R6 é -O- ouo grupo NR8, R8 sendo um grupo alquil ou hidroxialquil com 1 a 4 átomos de carbonoou um grupo hidrogênio; Z é um grupo hidocarboneto bivalente com pelo menos 4átomos de carbono, que podem ter um grupo hidroxila e podem ser interrompidos porum átomo de oxigênio, um grupo amino ou um grupo amida; X é de 2 a 4; R!, R2, R3,R4, Rs, R6 podem ser o mesmo ou diferente, e X* é um ânion inorgânico ou orgânico.Tais compostos estão comercialmente disponíveis pela "Degussa Corporation" e"Dow Corning Corporation".
Outro exemplo de polisilocanos organo-modificados incluempolisiloxanas de di-betaína e polisiloxanos di-quatemários, que podem serrepresentados pela fórmula:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Onde os grupos R12 a Rn cada um representa um radical orgânicocontendo de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, ambos grupos Rn eRis representam um grupo orgânico de betaina para polisiloxanos de di-betaína ou umgrupo orgânico quaternário para di-quaternário, por exemplo "Quaternium 80" (INCI),e pode conter um grupo hidroxila ou outros grupos funcionais contendo N, P ou S etêm diferentes números átomos de carbono, e m é de 1 a 200. Por exemplo, quandoRn e Ris são um grupo quaternário orgânico este pode ser representado pelo grupo:
<formula>formula see original document page 11</formula>
Onde R1, R2, R3, R4, R3, R6, Z, X" e X estão acima definidos. Taiscompostos estão comercialmente disponíveis pela "Degussa Corporation" e "DowCorning Corporation". Deve ficar aparente para aqueles versados na arte que hádiferentes noliiilexinos mono- e di-quatemáries, polísílexinos de mono- e di-betaínae outros compostos de polisiloxano organo-modificados que podem ser úteis napresente invenção. Estes compostos são amplamente utilizados em produtos decuidados pessoais, por exemplo nas patentes US 4.054.161; 4.891.166; 5.235.082;5.306.434; 5.474.835; 5.616.758; 6.277.361 e 6.482.969.
Um outro exemplo de compostos organosilício que podem serutilizados na composição da presente invenção são compostos fluoro-organosilano oufluoro-organosiloxano em que pelo menos parte dos radicais orgânicos nos compostossilano ou siloxano são fluorados. Exemplos adequados são clorosilanos fluorados oualcoxisilanos fluorados incluindo 2-(n-perfluoro-octil)etiltrietoxisilano, perfluoro-octildimetil clorosilano, (CF3CH2CH2)2Si(OCH3)2, CF3CH2CH2Si(OCH3)3,(CF3CH2CH2)2Si(OCH2CH2OCH3)2 e CF3CH2CH2Si(OCH2CH2OCH3)3. Outroscompostos que podem ser utilizados são compostos fluoro-substituídos, por exemplo,alguns compostos fluoro-orgânicos.
A lama de acordo com a presente invenção pode ser preparada, porexemplo, misturando-se água com as partículas e um CCHE. Normalmente suficientecisalhamento é necessário. Alternativamente, as partículas podem ser primeirotratadas por contato com um meio fluido que contém um CCHE para tornar aspartículas extremamente hidrofóbicas e então separar as partículas do meio. O meiofluido pode ser um líquido ou um gás. As partículas hidrofóbicas podem mais tardeserem usadas para produzir a lama. A água é o meio líquido mais preferido paraproduzir a lama. Alguns sais, alguns surfatantes hidrocarbônicos convencionais,polímeros ou outros aditivos são adicionados as lamas, deveríamos tentar evitar aformação de precipitados insolúveis com o CCHE, ou fazer grandes mudanças naenergia de superfície da superfície da partícula, ou uma grande redução da tensãosuperficial do líquido aquoso. Em alguns casos, uma tensão superficial muito baixa dolíquido aquoso não é desejável. Quando a tensão superficial do líquido é muito baixa,mais água pode ser adicionada ou algum líquido aquoso pode ser substituído comnova água.
As lamas podem ser preparadas na superfície (acima do solo) ou numaformação subterrânea onde as partículas, um fluido aquoso, e um CCHE, por exemploum polisiloxano di-quaternário, são misturados in si tu. Exemplos de situações ondemisturas in situ são utilizadas incluem operações de perfuração e limpeza daperfuração do poço. Alternativamente, as partículas podem ser primeiro misturadascom um líquido em que um CCHE é disperso ou dissolvido e então as partículasseparadas do líquido ou secas. As partículas assim tratadas podem subseqüentementesere utilizadas para formar a lama. Vários suportes incluindo areias, partículas decerâmica ou areias revestidas com resina podem ser tratadas de acordo com a presenteinvenção durante o processo de fabricação. As partículas hidrofóbicas assimpreparadas podem ser utilizadas como suporte em operações de fratura. Dependendoda quantidade e tamanho das partículas na lama, uma ampla faixa de concentraçãoCCHE pode ser utilizada para tornar a superfície da partícula extremamentehidrofóbica. Comumente a quantidade de CCHE adicionada é muito pequena eaparentemente não tem nenhum efeito sobre a viscosidade do líquido ao qual éadicionado. Por exemplo, a concentração de CCHE na lama pode ser tão baixa quantouns poucos ppm a centenas de ppm. Na maioria das aplicações, é desnecessárioadicionar CCHE numa quantidade maior do que 1 por cento do líquido total.
Os exemplos que se seguem servem para ilustrar os conceitos dapresente invenção.
Exemplo 1
50 mL de água e 50 gramas de areia fraturante de 20/40 mesh foramadicionados em cada uma das duas garrafas de vidro (200 mL). 0,5 mL de Tegopren6923, um polisoloxano di-quaternário da "Degussa Corp.", foi adicionado em uma dasgarrafas e a outra garrafa foi usada como controle. As garrafas foram vigorosamenteagitadas e então deixadas descansar para permitir a decantação da areia. Os volumesde areia sedimentada nas duas garrafas foram comparados. Na garrafa contendoTegopren 6923, o volume de areia sedimentada foi cerca de 40 por cento maior do quea garrafa sem o produto. Quando as garrafas foram inclinadas, a areia sedimentada nagarrafa com água pura tendeu a se mover como grãos de areia individuais, enquantoque a areia sedimentada contendo Tegopren 6923 tendeu a se mover como uma massaExemplo 2
50 mL de água, 50 gramas de areia fraturante de 20/40 mesh, 0,5 mLde Tegopren 6923 e 0,1 mL de Aquard 18-50, um sal de amônio quaternário dehidrocarboneto da "Akzo Nobel Corp.", foram misturados em uma garrafa de vidro(200 mL). As garrafas foram vigorosamente agitadas e então deixadas descansar parapermitir a decantação da areia. Os grãos de areia imediatamente após a agitação foramcompletamente distribuídos na água tornando a lama estável. Após uma hora, cerca demetade da quantidade de areia sedimentou no fundo enquanto a outra metade ficouflutuando no topo.
Exemplo 3
100 mL de água, 50 gramas de suporte de cerâmica de 20/40 meshforam adicionados em cada uma de duas garrafas de vidro (200mL). 0,5 mL deTEGO Betaína 810, uma betaína capril/capramidopropil da "Degussa Corp." e 0,1 mLde uma solução contendo 20% de Tegopren 6924, um polisiloxano di-quaternário da"Degussa Corp.", e 80% de etileno glicol mono-butil éter foram adicionados em umadas garrafa, e a outra garrafa foi usada como controle. As garrafas foramvigorosamente agitadas e então deixadas descansar para permitir a decantação dosuporte. Na garrafa contendo Tegopren 6924 cerca de 25% do suporte ficou flutuandono topo e os 75% restantes sedimentaram. O volume dos 75% do suporte sedimentadofoi ainda significativamente maior do que o controle. Quando as garrafas foraminclinadas, o suporte sedimentado na garrafa com água pura tendeu a se mover comogrãos individuais, enquanto que o suporte sedimentado contendo Tegopren 6924tendeu a se mover como uma massa coesa.
Exemplo 4
100 mL de água e 50 gramas de areia fraturante de 40/70 mesh foramadicionados em cada uma das duas garrafas de vidro (200mL). 0,1 mL de Tegopren6924 e 0,1 mL de TEGO Betaína 810, foram adicionados e ainda adicionou-se KC12% em peso. A outra garrafa foi usada como controle. As garrafas foramvigorosamente agitadas e então deixadas descansar para permitir a decantação davigorosamente agitadas e entao deixadas descansar para permitir a decantacao daareia. O volume de areia sedimentada nas duas garrafas foi comparado. Na garrafacontendo Tegopren 6924, cerca de 15% de areia ficou flutuando no topo e os 85%restantes da areia sedimentada foi ainda significavamente maior do que o controle.Quando as garrafas foram inlcinadas, a areia sedimentada na garrafa com agua puratendeu a se mover como graos individuais, enquanto que a areia sedimentadacontendo Tegopren 6924 tendeu a se mover como uma massa coesa.
EXEMPLO 5
100 mL de água e 50 gramas dg areia fraturante de 40/70 mesh foramadicionados em cada uma das duas garrafas de vidro (200ml), 0,5 ml de TEGO Betaína 810 e 1 mL de uma solução contendo 20% dê Têgopren 6924 e 80% deetileno glicol mono-butil éter foram adicionados em uma das garrafas. Após misturavigorosa as areias foram separadas do líquido e segas a temperatura ambiente. Asareias pré=hidrofebiiadas foram misturadas §em lôQmL de ápa § vigorosamenteagitadas. Na garrafa eontende Tegopren 6924, eerea de 40% da areia fieeu flutuandono topo e os 60% restantes sedimentaram no fundo. O volume dos 60% de areiasedimentada foi ainda significativamente maior do que o controle. Quando as garrafasforam inclinadas, a areia sedimentada na garrafa com água pura tendeu a se movercomo grãos individuais, enquanto que a areia sedimentada contendo Tegopren 6924tendeu a se mover como uma massa coesa.
Exemplo, 6
106 ml de agua e 50 gramas de particulas de carvao foram adicionadosem cada uma das duas garrafas de vidro (200mL), 0,5 mL de TEGO Betaína 810 e 1mL de uma solução contendo 20% de Tegopren 6924 e 80% de etileno glicol mono-butil éter foram adicionados em uma das garrafas. A outra garrafa foi usada comocontrole. Na garrafa contendo Tegopren 6924, cerca de 45% das partículas de carvãoficou flutuando no topo e os 55% restantes sedimentaram no fundo. O volume dos55% das partículas de carvão sedimentadas foi cerca de 15% menor do que o controle.
Exemplo 1100 mL de agua e 50 gramas de areia fraturante de 40/70 mesh foram adicionadas em cada uma das duas garrafas de vidro (200mL) de MaquatQSX um eempesto de silane quaternário earaeterteade eeme elerete diamêaie detrietexisilil sejapropil em butileno glieel, foram adieionades em uma das garrafas, Aoutra garrafa foi usada eomo controle. Após ser misturado vigorosamente e liquideacima da areia sedimentada foi descartado e substituído com a mesma quantidade deágua. As garrafas foram vigorosamente agitadas e então deixadas descansar parapermitir que a areia sedimentasse. Os volumes das areias sedimentadas nas duasgarrafas foram comparados. Na garrafa contendo Maquat QSX, cerca de 5% da areiaficou flutuando no topo e os 95% restantes foi ainda significativamente maior do queno controle. Quando as garrafas foram inclinadas, a areia sedimentada na garrafa eomápa pura tendeu a se mover eomo grãos individuais, enquanto que a areiasedimentada eontendo Maquat QSX tendeu a se mover eomo uma massa §o@§a,
Exemplo 8
100 mL de água e 50 gramas de areia de 2Q/40mesh revestida eomresina foram adicionados em cada uma das duas garrafas de vidro (200mL). 0,5 mL deTEGO Betaína 810 e 1 mL de uma solução contendo 20% de Tegopren 6924 e 80%de etileno glicol mono-butil éter foram adicionados em uma das garrafas, e a outragarrafa foi usada como controle. As garrafas foram vigorosamente agitadas e entãodeixadas descansar para permitir que a areia revestida com resina sedimentasse. Ovolume da areia sedimentada contendo Tegopren 6924 é cerca de duas vezes o docontrole.
Como aeima mencionado, a presente invenção é particularmente útilem muitas aplicações na indústria de petróleo bem como em outras indústrias.Exemplos incluem várias operações de serviço em poços incluindo fratura hidráulica,filtro de cascalho, perfuração e limpeza de poço de perfuração, transporte departiculados através de linhas de dutos e decapagem com jato de areia.
Quando utilizado numa operação de fratura hidráulica, uma grandequantidade de suporte pode efetivamente ser transportada dentro da formaçãosubterrânea sem utilizar um espessante. Isto não apenas é de custo competitivo mastambem elimina danos a formacao e ao empacotamente do suporte causados pelosser adicionado a um fluido fraturante a base de água contendo suportes para produzir alama que é então bombeada dentre da formação durante o estágio de suporte. Váriosfluidos fraturantes aquosos incluindo água, salmoura, fluido de polímero linear, fluidode polímero de ligação cruzada e fluido surfatante viscoelástico podem ser usados.Particularmente, é benéfico utilizar a lama nos chamados tratamentos de fratura comlâmina d'água. Em operações de fratura com lâmina d'água convencionais, devido abaixa viscosidade do fluido, apenas baixas concentrações de suportes podem serefetivamente bombeadas profundamente dentro de uma formação, e além disso ossuportes tendem a sedimentar no fundo da fratura, resultando numa eondutividademenor. Com a composição da presente invenção, altas concentrações de suportepodem facilmente ser bombeadas profundamente dentro de uma formação e ossuportes são mais uniformemente distribuídos na fratura, levando a umempacotamento de suporte com melhor eondutividade. Durante a operação de fratura,o CCHE pode ser adicionado no jato. Opcionalmente, podemos usar suportes játornados extremamente hidrofóbicos na operação de fratura. Um outro benefício dalama da presente invenção é que o fluido é prontamente reutilizável após o fluxo deretorno do poço. Isto tem grande significância considerando que há limitadosuprimento de água em numerosos locais.
A presente invenção também fornece um novo método para evitar ofluxo de retorno do suporte após o tratamento de fratura. Em operações de campo, ossuportes podem ser bombeados dentro de uma formação utilizando a composição dapresente invenção. Vários fluidos aquosos de fratura, por exemplo, água, salmoura,um fluido de polímeros lineares, um fluido de polímeros de ligação cruzada ou umfluido surfatante viscoelástico podem ser usados. Alternativamente, um meio fluidocontendo um CCHE pode ser bombeado dentro da formação logo após o estágio dosuporte para misturar com os particulados já na formação. Os particulados na lamatendem a se mover coesivamente em contraste com as lamas convencionais sob asmesmas condições. Vale a pena notar que a coesão entre os grãos do suporte napresente lama se origina das interacoes hidrofobicas, ao incves da pegajosidade comodeserito, per exemplo, na patente US 6.047,772,
A lama da presente invenção é particularmente útil em operações eemfiltro de cascalho onde a lama de areia é normalmente bombeada dentro de umaperfuração de poço para evitar quantidades excessivas de areia fluírem dentro daperfuração do poço a partir da formação. O presente método tem custo competitivo e oempacotamento de areia formado apresenta uma condutividade alta. Similarmente, alama pode também ser usada nas então chamadas operações de consolidação deformação. Em tais operações, um fluido contendo um CCHE é injetado numaformação para aumentar a coesão entre os grãos de areia para consolidar a formação ereduzir a produção de areia,
Em operações de perfuração, um CCHE pode ser adicionado diretamente a um fluido de perfuração a base de água. Particularmente, é útil quando oCCHE é adicionado a água ou salmoura para uso como fluido de perfuração. Durantea operação de perfuração, o fluido forma a lama in situ com detritos e transporta osdetritos para fora do poço. Um gás tal como nitrogênio ou dióxido de carbono podeser misturado com a lama durante a perfuração. Uma vez que não a necessidade emutilizar polímeros ou argilas para espessar o fluido, há muito menos danos à formação.Além disso, os detritos podem ser facilmente removidos na superfície e o fluido setorna prontamente reutilizável. Diferentes formações, incluindo camadas de arenito,carbonato, xisto e carvão podem ser perfuradas utilizando a lama da presenteinvenção.
Similarmente em operações de limpeza de poço, água ou salmouracontendo um CCHE pode circular no poço e formar a lama com entulhos in situ. Osentulhos são subseqüentemente transportados para fora do poço como lama. O fluido éprontamente reutilizável após a separação dos entulhos.
Para o transporte de particulados através de dutos a lama pode serpreparada pela mistura dos ingredientes e então bombear a lama através dos dutos.

Claims (48)

1. Composicao de lama aquosa, CARACTERIZADA porcompreender: (a) água(b) partículas; e(e) ura composto químico que torna a superfície das partíeulasextremamente hidrofóbíca,
2. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelas partículas serem selecionadas do grupo que consiste deareia, areia revestida com resina, cerâmica, carbonato, bauxita, xisto e partículas decarvão.
3. êomppsigão dê acordo §pm a üivÍadÍSâ6S@ 1«CARACTERIZADA pelas partículas serem partículas d§ formação subterrânea.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo composto químico ser selecionado do grupo que consistede um organosilano, um organosiloxano, um fluoro-organosilano, um fluoro-organosiloxano e um composto fluoro-orgânico.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organosilano que apresenta afórmula<formula>formula see original document page 19</formula>onde R é um radicai orgânico contende de 1=50 átomos de carbono, X é umhalogênio, alcoxi, aciloxi ou amina e n tem um valor de 1-3.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5,CARACTERIZADA pelo organosilano ser selecionado do grupo que consiste de:CHsSiCh, CH3CH2SÍCI3, (CH3)2SiCh, (CH3CH2)2SiCh, (CeHs^SiCk, (CeHs^SiCb,(CH3)3SiCl, CH3HSÍCI2, (CH3)2HSiCl, CHsSiBn, (CeHsJSiBr, (CHs^SiBn,(CH3CH2)2SiBr2, (CeHsJSiBn, (CH3)3SiBr, CH3HSiBr2, (CH3)2HSiBr, Si(OCH3)4,CH3Si(OCH3)3, CH3Si(OCH2CH3)3, CH3Si(OCH2CH2CH3)3, CHaSi[0(CH2)3CH3]3,CH3CH2Si(OCH2CH3)3, CeH5Si(OCH3)3, C«HsCH2Si(OCH3)3, CôHsSKOOfeCífcK<formula>formula see original document page 20</formula>(CH2=CHCH2)2Si(OCH2CH2OCH3)2, (C6Hs)2Si(OCH2CH2OCH3)2,CH3Si(CH3COO)3, metildietilclorosilano, butiltriclorosilano, difenildiclorosilano,vinütrieloresilano, metiltrimetoxisílano, vinillrietoxisilano,virúlttis(met0xietex|)silano, mitaerilexipropiltrirflitexisilane,gUeidexiprepiltrtoetoxisilano, amiaopfopiltrietexisüaaa, divinildi-^-mêtexisilanQ,etiitributoxisilano, isobutiltrimetoxisilano, hexiltrimetoxisilano, n-oetíltrietoxisllano,dihexildimetoxisilano, tricloro-octadecilsilano, 3-(trimetoxisilil)propildimetiloctadecil cloteto de amônio, 3-(trimetiletoxisililpropil)didecilmetil cloteto de amônio e trietoxisilil sojapropil cloretodiamônio.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organosiloxano que apresenta afórmula<formula>formula see original document page 20</formula>onde cada um dos grupos Ri a Rô, e Rs a Rio representa um radical orgânico quecontém de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, R7 representa umgrupo betaína orgânico para um polisiloxano orgânico de betaína ou um grupoquaternário orgânico para um polisiloxano orgânico quaternário, e m e n são de 1 a 200.
8. composicao de acordo com a reinvindicacao 7,CARACTERIZADA pelo composto quimico ser um polisiloxano organico debitaína.
9. Composição de acordo com a Feivindieaçio 8,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano orgânico debetaína e os valores de m e n serem de 1 a 100.
10. Composição de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano orgânico debetaína, onde cada um dos Ri a Re e Rs a Rio serem um grupo metil e os valores demeu serem de 1 a 100.
11. Composição de aeordo eom a feivindieaeãe 1,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano orgânicoquaternário.
12. Composição de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano orgânicoquaternário e os valores de m e n serem de 1 a 100.
13. Composição de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano orgânicoquaternário e cada um dos Ri a Re e Rs a Rio serem um grupo metil e os valores dem e n serem de 1 a 100.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-siloxano que apresentaa fórmula:<formula>formula see original document page 21</formula>onde R12 a Rn cada um representa um radical orgânico contendo de 1-6 átomos decarbono, tipicamente um grupo metil, Rn e Rig representam um grupo orgânico debetaina para um polisiloxanos de di-betaina ou um grupo organico quaternario paraum polisiloxano di-quaternario, e m e de 1 a 200.
15. Composição de acordo com a reivindicação 14,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano de di-betaína.
16. Composição de acordo com a reivindicação 13,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano de di-betaína e osvalores de m ser de 1 a 100.
17. Composição de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA por cada Ri? a Rn representar um grupo metil e m ser de 1 a 100.
18. Composição de acordo eom a reivindicação 14,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano di-quaternário.
19. Composição de acordo com a reivindicação 18,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um polisiloxano di-quaternário eos valores de m ser de 1 a 100.
20. Composição de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA por cada R12 a Rn representar um grupo metil e m ser de 1 a 100.
21. Composição de acordo eom as reivindicações 1 a 20,CARACTERIZADA por incluir um gás.
22. Composição de acordo com a reivindicação 21,CARACTERIZADA por gás ser selecionado do grupo que consiste de ar,nitrogênio, dióxido de carbono, metano e misturas destes.
23. Método de produção de uma composição de lama aquosa,CARACTERIZADO por compreender as etapas de misturar água, partículas e umcomposto químico para tornar a superfície das partículas extremamente hidrofóbica.
24. Método de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADOpelas partículas serem selecionadas do grupo que consiste de areia, areia revestidacom resina, cerâmica, carbonato, bauxita, xisto e partículas de carvão.
25. Método de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADOpelo composto quimico ser selecionado do grupo que consiste de um organosilano,um erganesiloxano, um fluoro-organesllano, um fluoro-organosiloxane e umcomposto fluoro-orgânico.
26. Composição de acordo com a reivindicação 25,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organosilano que apresenta afórmula <formula>formula see original document page 23</formula> onde R é um radical orgânico contendo de 1-50 átomos de carbono, X é umhalogênio, alcoxi, aciloxi ou amina e n tem um valor de 1-3.
27. Composição de acordo com a reivindicação 25,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-polisiloxano queapresenta a fórmula <formula>formula see original document page 23</formula> onde cada um dos grupos Ri a Rô, e Rs a Rio representa um radical orgânico quecontém de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, R7 representa umgrupo betaína orgânico para um polisiloxano orgânico de betaína ou um grupoquaternário orgânico para um polisiloxano orgânico quaternário, e m e n são de 1 a 200.
28. Composição de acordo com a reivindicação 27,CARACTERIZADA pelos particulados serem areia.
29. Composição de acordo com a reivindicação 25,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-siloxano que apresentaa fórmula: <formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>onde R12 a Rn cada um representa um radical orgânico contendo de 1-6 átomos decarbono, tipicamente um grupo metil, Rn e Rig cada um representa um grupoorgânico de betaína para um polisiloxanos de di-betaína ou um grupo orgânicoquaternário para um polisiloxano di-quaternário, e m é de 1 a 200.
30. Composição de acordo com a reivindicação 29,CARACTERIZADA pelos particulados serem areia.
31. Método de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADOpor incluir a etapa de submeter a composição da lama ao cisalhamento na presençade um gás.
32. Método de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADOpelo gás ser selecionado do grupo que consiste de ar, nitrogênio, dióxido decarbono, metano e misturas destes.
33. Método de acordo com a reivindicação 23, CARACTERIZADOpor incluir as etapas de colocar em contato o particulado com um meio contendo ocomposto químico para tornar as partículas hidrofóbicas, separando as partículas domeio; e misturando as partículas hidrofóbicas com água.
34. Método de acordo com a reivindicação 33, CARACTERIZADOpor incluir a etapa de submeter a composição da lama ao cisalhamento na presençade um gás.
35. Método de acordo com a reivindicação 33, CARACTERIZADOpelo gás ser selecionado do grupo que consiste de ar, nitrogênio, dióxido decarbono, metano e misturas destes.
36. Composição de acordo com a reivindicação 33,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-polisiloxano queapresenta a fórmula:<formula>formula see original document page 24</formula><formula>formula see original document page 25</formula>onde cada um dos grupos Ri a Ró, e Ra a Rio representa um radical orgânico quecontém de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, r7 representa umgrupo betaína orgânico para um polisiloxano orgânico de betaína ou um grupoquaternário orgânico para um polisiloxano orgânico quaternário, e m e n são de 1 a 200.
37. Composição de acordo com a reivindicação 36,CARACTERIZADA pelos particulados serem areia.
38. Composição de acordo com a reivindicação 33,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-siloxano que apresentaa fórmula:<formula>formula see original document page 25</formula>onde R12 a Rn cada um representa um radical orgânico contendo de 1-6 átomos decarbono, tipicamente um grupo metil, Rn e Ris cada um representa um grupoorgânico de betaína para um polisiloxano de di-betaína ou um grupo orgânicoquaternário para um polisiloxano di-quaternário, e m é de 1 a 200.
39. Composição de acordo com a reivindicação 38,CARACTERIZADA pelos particulados serem areia.
40. Método de produção de uma composição de lama aquosa parauma operação de serviço em várias formações, CARACTERIZADO porcompreender a etapa de misturar água, particulados e um produto químico que tornaa superfície das partículas extremamente hidrofóbicas.
41. Operação de serviço de poço de acordo com a reivindicação 40,CARACTERIZADA por ser selecionada do grupo que consiste operações de fraturahidráulica, perfuração, enchimento e empacotamento com areia.
42. Métode de aeorde eem a Feivindieação 40, CARACTERIZADOpor incluir a etapa de submeter a composição da lama ao cisalhamento na presençade gás,
43. Fluida de acorde §ara a reivindicação 40, CARACTERiZABQpor poder ser reutilizado após separação das partículas.
44. Composição de acordo com a reivindicação 40,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-polisiloxano queapresenta a fórmula: <formula>formula see original document page 26</formula> onde cada um dos grupos Ri a Rô, e Rs a Rio representa um radical orgânico quecontém de 1-6 átomos de carbono, tipicamente um grupo metil, R7 representa umgrupo betaína orgânico para um polisiloxano orgânico de betaína ou um grupoquaternário orgânico para um polisiloxano orgânico quaternário, e m e n são de 1 a 200,
45. Composição de acordo com a reivindicação 40,CARACTERIZADA pelo composto químico ser um organo-siloxano que apresentaa fórmula: <formula>formula see original document page 26</formula> onde R12 a R17 cada um representa um radical orgânico contendo de 1-6 átomos decarbono, tipicamente um grupo metil, Rn e Ris cada um representa um grupoorgânico de betaína para um polisiloxano de di-betaína ou um grupo orgânicoquaternárie para um pelisileMisa di^uat§Fnána, § m é dg 1 â 200,
46. Método de produção de uma composição de lama aquesa paratransportar particulados através de um duto, CARACTERIZADO por compreender aetapa de misturar água, particulados e um produto químico para tornar a superfície daspartículas extremamente hidrofóbicas, e bombear a lama através do duto.
47. Composição de acordo com a reivindicação 46,CARACTERIZADA pelas partículas serem areia.
48. Composição de acordo com a reivindicação 46,CARACTERIZADA pelas partículas serem partículas de carvão.
BRPI0610614-5A 2005-05-02 2006-05-02 método para tornar transportável lamas aquosas por hidrofobização particulada BRPI0610614A2 (pt)

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