BRPI0609026A2 - composição inseticida, processo para preparação da mesma, uso de uma composição inseticida, e, processo para proteger materiais lignocelulósicos contra infestação ou destruição por insetos nocivos - Google Patents

Abstract

COMPOSIçãO INSETICIDA, PROCESSO PARA PREPARAçãO DA MESMA, USO DE UMA COMPOSIçãO iNSETICIDA, E, PROCESSO PARA PROTEGER MATERIAIS LIGNOCELULóSICOS CONTRA INFESTAçãO OU DESTRUIçãO POR INSETOS NOCIVOS. A invenção se refere a composições inseticidas aquosas incorporadas na forma de uma dispersão de partículas finas de polímero aquoso contendo pelo menos um tipo de substância inseticida orgânica cuja solubilidade em água é igual a ou menos do que 5g/l a 25<198>C a 1013 mbar e um tamanho de partícula médio média, determinado pelo espalhamento dinâmico de luz, é igual a ou menos que 300 nm, segundo as quais as partículas de polímero contendo pelo menos uma substância ativa inseticida exibem uma carga de superficie catiónica e a dispersão aquosa de partículas de polímero contendo substância ativa é obtida pela polimerização em emulsão aquosa por radical livre de uma composição de monómero etilenicamente insaturado M, no qual dito monómero etilenicamente insaturado M contém pelo menos um tipo de substância ativa inseticida em uma forma dissolvida. O uso de composições inseticidas da invenção para proteger materiais contendo lignocelulose, em particular madeira, contra infestação de insetos nocivos é também revelado.

Description

"COMPOSIÇÃO INSETICIDA, PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DAMESMA, USO DE UMA COMPOSIÇÃO INSETICIDA, E, PROCESSOPARA PROTEGER MATERIAIS LIGNOCELULÓSICOS CONTRAINFESTAÇÃO OU DESTRUIÇÃO POR INSETOS NOCIVOS"

A presente invenção se refere a composições inseticidasaquosas na forma de uma dispersão aquosa de partículas de polímerofinamente divididas as quais compreendem pelo menos um ingrediente ativoorgânico inseticida com uma solubilidade em água de não mais que 5 g/l a25°C a 1013 mbar e ao uso de tais composições inseticidas aquosas para aproteção de materiais lignocelulósicos, em particular madeira, contrainfestação por insetos nocivos.

Como é sabido, materiais baseados em materiaislignocelulósicos, em partículas, materiais baseados em madeira bruta, são emrisco de infestação por insetos nocivos, por exemplo, besouros, formigas e/oucupins que destroem madeira. Já que o infestação pode levar ao dano e, emcasos extremos, a completa destruição do material, muitos esforços levam aproteger tais materiais contra uma tal infestação.

Agentes de proteção de madeira bruta tradicionais os quais sãobaseados em óleos de alcatrão, tal como carbolineum, não são muito atrativospor causa de seu odor intrínseco e a possibilidade de ser carcinogênicos. Issoé porque ingredientes ativos orgânicos estão atualmente empregados para essepropósito. Já que esses ingredientes ativos são geralmente substâncias asquais são insolúveis em água, eles são, em regra, formulados como soluçõesem solventes orgânicos (ver Ullmann1S Encyclopedia of E.H. Pommer,"Wood, Preservation" Capítulo 2, em Ullmann1S Encyclopedia of IndustrialChemistry, 5a ed. em CD-ROM, Wiley-VC Weinheim 1997). Entretanto, ouso de solventes requer custos adicionais e além disso indesejados por razõesde higiene do trabalho e por razões ambientais. Além disso, existe um riscodos ingredientes ativos ser lixiviados sob influências atmosféricas de modoque a resistência à corrosão atmosférica de tais acabamentos inseticidas não éfreqüentemente satisfatória.

US 3.400.093 revela dispersões poliméricas compreendendoinseticida, aquosas, as quais são preparadas pela polimerização em emulsãode monômeros etilenicamente insaturados, onde os monômeros empregadospara a polimerização compreendem um ingrediente ativo inseticida insolúvelem água dissolvido. As dispersões de polímero compreendendo inseticidadescritas aqui são empregadas para a preparação de composições derevestimento baseadas em água tais como tintas para dispersão e sãointencionadas para assegurar um acabamento inseticida do revestimento.

Essas dispersões de polímero, entretanto, não são adequadas para a proteçãoda madeira bruta.

O pedido de patente alemão 1102004020332.6 descrevepreparação de ingrediente ativo aquoso compreendendo pelo menos umingrediente ativo orgânico fungicida com uma solubilidade em água de nãomais que 5g/l a 25°C a 1013 mbar e uma partícula de polímero finamentedividida com um tamanho de partícula médio média, determinada peloespalhamento dinâmico de luz, de não mais que 300 nm, onde as partículas depolímero do polímero finamente dividido compreende o ingrediente ativo eonde o polímero consiste predominantemente de monômeros etilenicamenteinsaturados com uma solubilidade em água ou não maior que 30 g/l a 25°C.

Essas composições com ingrediente ativo são adequadas para proteger amadeira bruta contra fungo que destrói a madeira.

O pedido de patente alemão 102004037850.9 descrevecomposições com ingrediente ativo aquoso compreendendo pelo menos umprotetor de colheita orgânica, por exemplo, um ingrediente ativo inseticida,fungicida, acaricida ou herbicida, com uma solubilidade em água de não maisque 5g/l a 25°C a 1013 mbar e um polímero finamente dividido, onde ascomposições com ingrediente ativo são obteníveis por um processo depolimerização em emulsão de várias etapas em uma suspensão aquosa daspartículas de ingrediente ativo sólido, onde as partículas de ingrediente ativona suspensão têm um tamanho de partícula médio média, determinada peloespalhamento dinâmico de luz de não mais que 1200 nm. Isso conferepartículas de ingrediente ativo/polímero no qual o ingrediente ativo em formade partícula está presente em uma forma onde ele é revestido pelo polímeroda emulsão.

A presente invenção é desse modo baseada no problematécnico de fornecer composições aquosas de ingredientes ativo inseticidas osquais são frugalmente solúveis em água, isto é, os quais são solúveis em águapara menos que 5 g/l, em particular menos que 1 g/l, a 25°C a 1013 mbar, ditacomposição sendo vantajosamente adequada para proteger materiaislignocelulósicos, em particular madeira bruta, contra infestação por insetosque destroem madeira.

Em particular, as composições deveriam somentecompreender pequenas quantidades de, ou não, compostos orgânicos voláteistais como solventes orgânicos. Além disso, o ingrediente ativo não deveria, ounão substancialmente, ser lixiviado dos materiais tratados mesmo quandoexpostos à água. Além disso, as composições com ingrediente ativo aquosodeveria ser mais estável do que suspensões ou microemulsões convencionaisde ingredientes ativos orgânicos.

Surpreendentemente, foi revelado que esse problema técnico éresolvido por uma composição com ingrediente ativo na qual o ingredienteativo inseticida o qual não é, ou somente frugalmente, solúvel em água estápresente nas partículas de polímero de polímero finamente dividida o qual éinsolúvel em água e cujas partículas de polímero têm um tamanho de partículamédio, determinada por espalhamento dinâmico de luz, de não mais que 500nm e um carga de superfície catiônica, e onde a dispersão aquosa daspartículas de polímero compreendendo ingrediente ativo é obtenívelsubmetendo uma composição de monômero de monômeros etilenicamenteinsaturados Μ, segundo os quais os monômeros etilenicamente insaturados Mcompreendem o pelo menos um ingrediente ativo inseticida na formadissolvida, para polimerização em emulsão aquosa por radical livre.

A invenção desse modo se refere a uma composição inseticidana forma de uma dispersão aquosa de partículas de polímero finamentedivididas as quais compreendem pelo menos um ingrediente ativo orgânicoinseticida com uma solubilidade em água de não mais que 5g/l a 25°C a 1013mbar e as quais têm um tamanho de partícula médio média, determinada peloespalhamento dinâmico da luz, de não mais que 500 nm, em particular nãomais que 300 nm, onde as partículas de polímero, as quais compreendem opelo menos um ingrediente ativo inseticida, têm uma carga de superfíciecatiônica e onde a dispersão aquosa das partículas de polímerocompreendendo ingrediente ativo é obtenível submetendo uma composição demonômero de monômeros etilenicamente insaturados M, nos quais osmonômeros etilenicamente insaturados M compreendem pelo menos umingrediente ativo inseticida na forma dissolvida, para polimerização ememulsão aquosa por radical livre.

As composições de acordo com a invenção tomam a forma depreparações aquosas estáveis de ingredientes ativos inseticidas as quais são,ou somente frugalmente, solúveis em água, cujas preparações são, emprincípio, adequadas para todas aplicações onde ela é desejada para obter umaproteção eficaz de materiais contra infestação de insetos nocivos, tais comobesouros, formigas ou cupins que destroem a madeira. Apesar do fato queingrediente ativo orgânico inseticida é incorporado em uma matriz polimérica,a taxa de aplicação do ingrediente ativo requerida para proteção eficaz não émais alta, e em alguns casos de fato menores, do que ao usar preparações deingrediente ativo baseadas em solvente.

Além disso, a penetração doingrediente ativo no material lignocelulósico é melhorada, de modo que aproteção é retida mesmo quando a superfície do material é trabalhada oudestruída. Além disso, essas composições resultam em um acabamentoinseticida de materiais o qual é distinguido por uma alta solubilidade ainfluências atmosféricas e as quais tendem menos a lixiviar. A presenteinvenção, portanto, também se refere ao uso de tais composições aquosas paracontrolar insetos, em particular, para controlar insetos que destroem madeiratais como cupins, formigas e besouros que destroem madeira. Aqui e noseguinte, o termo combate compreende prevenir ou evitar infestação porinsetos nocivos e também a destruição dos insetos em infestação a materiais.

A composição de acordo com a invenção é particularmenteadequada para controlar insetos nocivos em madeira bruta e outros materiaislignocelulósicos e em particular para proteger esses materiais contrainfestação por insetos nocivos.

Uma modalidade particular da invenção,portanto, se refere ao uso de tais composições para proteger materiaislignocelulósicos, em particular, madeira bruta, contra infestação por insetosnocivos, em particular contra infestação por insetos que destroem madeira taiscomo besouros, formigas ou cupins que destroem madeira, e a destruição dosinsetos nocivos em material atacado.

Entretanto, as composições aquosas de acordo com a invençãosão também adequadas para outras aplicações nas quais é desejado controlarinsetos nocivos. Por exemplo, em proteção da colheita para controlar insetosque danificam a planta, no tratamento da semente e como composições paratratamento do solo.

Os tamanhos de partículas estabelecidos aqui, do polímerofinamente dividido, são granulometrias ponderais médias já que elas podemser determinadas pelo espalhamento dinâmico da luz. Processos nessecontexto são conhecidos por aqueles versados, por exemplo, de H. Wiese emD. Distler, Wassrige Polymerdispersionen [Aqueous polymer dispersions],Wiley-VC 1999, Capítulo 4.2.1, p. 40 et seq. e literatura citada no mesmo, eH. Auweter, D. Horn, J. Colloid Interf. Sei. 105 (1985) 399, D. Lilge, D.Horn5 Colloid Polym. Sei. 269 (1991) 704 ou Η. Wiese, D. Horn, J. Cem.Phys. 94 (1991) 6429. O tamanho de partícula médio media está geralmentena faixa de 10 a 300 nm, em particular na faixa de 20 a 250 nm,especialmente, preferivelmente na faixa de 30 a 200 nm, e muitoespecialmente preferivelmente na faixa de 30 a 150 nm.

Nas composições de acordo com a invenção, as partículas depolímero têm uma carga de superfície positiva, isto é, elas têm, em suassuperfícies, cargas positivas as quais compensam quaisquer cargas negativasas quais podem estar presentes. Como é sabido, tal uma carga de superfíciepode ser obtida, por exemplo, pelos monômeros M a ser polimerizadoscompreendendo monômeros catiônicos e/ou monômeros com pelo menos umgrupo o qual é capaz de ser protonado em água (monômeros M-k). Como ésabido, uma carga de superfície positiva pode também ser obtida realizando apolimerização em emulsão na presença de substâncias ativas na superfície taiscomo tensoativos e colóides de proteção, os quais, por sua vez, sãopositivamente carregados e/ou têm pelo menos um grupo funcional o qual écapaz de ser protonado em água ((cf. US 5.874.524). Tais substâncias são aseguir também referidas como substâncias ativas na superfície O-k.

Naturalmente, os monômeros catiônicos M-k, ou monômeros M-k os quaissão capazes de ser protonados em água, e/ou as substâncias ativas nasuperfície O-k irão ser empregados em tal uma quantidade que as cargaspositivas dessas substâncias as quais aqui introduzidas dominam quaisquercargas negativas ou grupos ácidos, isto é, grupos capazes de serdesprotonados, nos monômeros empregados para a polimerização esubstâncias ativas na superfície. Sem querer ser limitados pela teoria, épresumido que o ingrediente ativo orgânico inseticida o qual não é, oufrugalmente, solúvel em água está presente, nas composições de acordo com ainvenção, na forma finamente dividida na matriz de polímero formada pelosmonômeros Μ. A carga da superfície pode estimada via a relação dequantidade total de monômeros M polimerizados e ingrediente ativo comrelação à quantidade total de monômeros catiônicos M-k e as substânciasativas na superfície O-k, menos monômeros com grupos ácidos e menossubstâncias ativas na superfície aniônicas. Os monômeros M-k, ou asubstância ativa na superfície, são preferivelmente empregados em tal umaquantidade que o excesso de cargas catiônicas, ou grupos básicos nopolímero, quantidades a pelo menos 0,02 mol por kg de polímero +ingrediente ativo, e em particular na faixa de 0,05 a 1,5 mol por kg depolímero + ingrediente ativo.

Os valores estabelecidos aqui para o excesso de cargascatiônicas correspondem à diferença entre a quantidade de carga catiônica aqual resulta dos constituintes catiônicos, ou básicos do polímero e aquantidade de carga catiônica, a qual resulta dos constituintes aniônicos, ouácidos, do polímero. A carga catiônica em excesso é igual à carga catiônica dasuperfície.

Constituintes catiônicos, ou básicos, do polímero são aqui ambosmonômeros catiônicos, ou básicos, empregados para a preparação esubstâncias ativas na superfície catiônicas ou básicas. Conseqüentemente,constituintes aniônicos do polímero são ambos monômeros aniônicos ouácidos, empregados para a preparação e as substâncias ativas na superfícieaniônicas ou ácidas.

Monômeros M adequados são, em princípio, todos monômerosetilenicamente insaturados os quais podem ser polimerizados por um processode polimerizaçao em emulsão aquosa. Em regra, a mistura de monômerodesse modo compreende predominantemente monômeros monoetilenicamenteinsaturados os quais não são, ou frugalmente, solúveis em água, isto é, cujasolubilidade em água dos monômeros Ml sob essas condições é 0,1 a 20 g/l.Eles usualmente computam pelo menos 60% em peso, em particular pelomenos 70% em peso, preferivelmente pelo menos 80% em peso, por exemplo,60 a 100% em peso, preferivelmente 70 a 99,5% em peso, em particular 75 a99,5% em peso, especialmente preferivelmente 80 a 99% em peso eespecialmente 90 a 98% em peso dos monômeros M.

Os monômeros Ml incluem monômeros vinil-aromáticos taiscomo estireno, α-metilestireno, terc-butilestireno e viniltolueno, ésteres deácidos mono- e dicarboxílicos α,β-monoetilenicamente insaturados tendo 3 a8 e em particular 3 ou 4 átomos de carbono com alcanóis Ci-Ci0 ou comcicloalcanóis C5-Cg, em particular os ésteres de ácido acrílico, de ácidometacrílico, de ácido crotônico, os diésteres de ácido maleico, de ácidofumárico e de ácido itacônico e especialmente preferivelmente os ésteres deácido acrílico com alcanóis C2-C10 (= acrilatos de alquila C2-Cio) tais comoacrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de t-butila,acrilato de n-hexila, acrilato de 2-etil-hexila e acrilato de 3-propil-heptila, e osésteres de ácido metacrílico com alcanóis Ci-C10 tais como metacrilato demetila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila,metacrilato de terc-butila, metacrilato de n-hexila e o semelhante. Além disso,monômeros Ml adequados são ésteres de vinila e alila de ácidos carboxílicosalifáticos tendo 3 a 10 átomos de carbono, por exemplo, propionato de vinila,e os ésteres de vinila dos ácidos Versatic® (versatatos de vinila), haletos devinila tais como cloreto de vinila e cloreto de vinildeno, diolefinas conjugadastais como butadieno e isopreno, e olefinas C2-C6 tais como etileno, propeno,1-buteno e n-hexeno.

Monômeros Ml preferidos são monômeros vinil-aromáticos, acrilatos de alquila C2-Cio, em particular acrilatos de alquila C2-Cg, especificamente acrilato de terc-butila, e metacrilatos de alquila CrCio eem particular metacrilatos de alquila CrC4. Em particular, pelo menos 50%em peso dos monômeros Ml são selecionados de entre monômeros vinil-aromáticos, em particular estireno, ésteres de ácido metacrílico com alcanóisC1-C4, em particular metacrilato de metila e acrilato de terc-butila, e até 50%em peso dos monômeros Ml são selecionados de entre outros monômerosMl, especificamente entre acrilato C2-Cg. Monômeros especialmentepreferidos Ml são monômeros vinil-aromáticos, especificamente estireno, emisturas de monômeros vinil-aromáticos com os acrilatos de alquila C2-Cse/ou metacrilatos de alquila C1-C4 mencionados acima, em particular aquelasmisturas nos quais aromáticos de vinila computam pelo menos 60% em peso,por exemplo, de 60 a 95% em peso, baseado na quantidade total dosmonômeros Ml.

Outros monômeros Ml especialmente preferidos sãometacrilatos de alquila CrC4, especificamente metacrilato de metila, emisturas de metacrilatos de alquila C1-C4 com acrilatos de alquila C2-C4 e/ouvinil-aromáticos, em particular misturas com um teor de metacrilato dealquila C1-C4, especificamente teor de metacrilato de metila, de pelo menos60% em peso, por exemplo, 60 a 95% em peso, baseado na quantidade totaldos monômeros Ml.

Em uma primeira modalidade da invenção, os monômeros M,portanto, compreendem pelo menos um monômero monoetilenicamenteinsaturado M-k o qual tem pelo menos um grupo catiônico e/ou pelo menosum grupo o qual é capaz de ser protonado em meios aquosos. A quantidade demonômero M-k irá então estar tipicamente na faixa de 0,1 a 30% em peso, emparticular na faixa de 0,5 a 20% em peso, e especificamente na faixa de 1 a15% em peso, baseado na quantidade total dos monômeros M.

Monômeros M-k adequados são aqueles os quais têm umgrupo amino o qual é capaz de ser protonado, um grupo de amônioquaternário, um grupo imino o qual é capaz de ser protonado ou um grupoimino quaternizado.

Exemplos de monômeros os quais têm um grupo imino oqual é capaz de ser protonado são N-vinilimidazol e vinilpiridinas. Exemplosde monômeros os quais têm um grupo imino quaternizado são sais de N-alquilvinilpiridínio e sais de N-alquil-N'vinilimidazolínio tais como cloretoou metossulfato de N'-vinilimidazolínio.

Preferidos entre os monômeros M-k são, em particular, osmonômeros da fórmula I

<formula>formula see original document page 11</formula>

na qual

R1 é hidrogênio ou alquila Cj-C4, em particular hidrogênio oumetila,

R25 R3 independentemente um do outro são alquila Ci-C4, emparticular metila, e

R4 é hidrogênio ou alquila Ci-C4, em particular hidrogênio oumetila,

Y representa oxigênio, NH ou NR5 onde R5 = alquila CrC4,

A representa alquileno C2-C8, por exemplo, 1,2-etanodiila, 1,2-ou 1,3-propanodiila, 1,4-butanodiila ou 2-metil-l,2-propanodiila o qual éopcionalmente interrompido por 1, 2 ou 3 átomos de oxigênio não adjacentes,e

X" representa uma ânion equivalente, por exemplo, haletos taiscomo Cl", BF4", HSO4", 1Z2 SO42- ou C3OSO3" e o semelhante,e para R4 = H as bases livres dos monômeros da fórmula I.

Exemplos de monômeros da fórmula I são acrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, metacrilato de 2-(N,N-dimetilamino)etila, 2-(N,N-dimetilamino)etilacrilamida, 3-(N,N-dimetilamino)propilacrilamida, 3-(N,N-dimetilamino)propilmetacrilamida,2-(N,N-dimetilamino)etilmetacrilamida,cloreto de acrilato de 2-(N,N,N-trimetilammonium)etila, cloreto demetacrilato de 2-(N,N,N-trimetilammonium)etila, cloreto de 2-(N,N,N-trimetilammonium)etilmetacrilamida, cloreto de 3-(N,N5N-trimetilamônio)propilacrilamida, cloreto de 3-(N,N,N-trimetilamônio)propilmetacrilamida,cloreto de 2-(N,N,N-trimetilammonium)etilacrilamida, e os hidrogeno sulfatos, metosulfatos, etetrafluoroboratos e sulfatos correspondentes.Além dos monômeros Ml e além dos monômeros M-k osquais podem se apropriados estar presentes, os monômeros M podem tambémcompreender outros monômeros etilenicamente insaturados M2. Osmonômeros M2 incluem:

- monômeros M2a monoetilenicamente insaturados os quaistêm pelo menos um grupo ácido ou pelo menos um grupo aniônico, emparticular monômeros M2a os quais têm um grupo ácido sulfurico, um grupoácido fosfórico ou um ou dois grupos de ácido carboxílico, e os sais dosmonômeros M2a, em particular os sais de metal alcalino, por exemplo, os saisde sódio ou potássio, e os sais de amônio. Os monômeros M2a incluem ácidosulfônico etilenicamente insaturado, em particular ácido vinilsulfônico, ácido2-acrilamido-2metilpropanosulfônico, ácido 2-acriloxietanosulfônico e ácido2-metacriloxietanosulfônico, ácido 2-acrilo- e 3-metacriloxipropano-sulfônico, ácido vinilbenzenosulfônico e seus sais, ácidos fosfônicosetilenicamente insaturados tais como ácido vinilfosfônico e dimetil fosfonatoe seus sais, e ácidos mono C3-C8 e dicarboxílicos C4-C8 α,β-etilenicamenteinsaturados, em particular ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico,ácido fumárico e ácido itacônico. Os monômeros M2a não irãofreqüentemente computar mais que 10% em peso, preferivelmente não maisque 5% em peso, baseado na quantidade total dos monômeros M, aquantidade dos monômeros M2a sendo selecionada em tal uma forma que acarga aniônica contribuída pelos monômeros M2a não exceder a cargacatiônica contribuída pelas substâncias ativas na superfície, ou os monômerosM-k. Em uma modalidade particularmente preferida, os monômeros M nãocompreendem nenhum, ou menos que 0,1% em peso de monômeros M2a;

- monômeros M2b neutros monoetilenicamente insaturados osquais têm uma solubilidade em água de pelo menos 50 g/l a 25°C e emparticular pelo menos 100 g/l a 25°C. Exemplos são as amidas dos ácidoscarboxílicos etilenicamente insaturados acima mencionados, em particularacrilamida e metacrilamida, nitrilas etilenicamente insaturadas tais comometacrilonitrila e acrilonitrila, ésteres de hidroxialquila dos ácidos mono C3-Cg e dicarboxílicos C4-C8 α,β-etilenicamente insaturados acima mencionados,em particular acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, acrilato de2- e 3-hidroxipropila, metacrilato de 2- e 3- hidroxipropila, ésteres dos ácidosmono- e dicarboxílicos monoetilenicamente insaturados mencionados acimacom polialquileno glicóis C2-C4, em particular os ésteres desses ácidoscarboxílicos com polietileno glicol ou com alquilpolietileno glicóis, o resíduode (alquil)polietileno glicol geralmente tendo um peso molecular na faixa de100 a 3000. Os monômeros M2b, além disso, incluem N-vinilamidas deácidos carboxílicos Cj-C10, e N-vinil lactamas, tais como N-vinilformamida,N-vinilacetamida, N-vinilpirrolidona e N-vinil caprolactama. Os monômerosM2b não irão preferivelmente computar mais que 30% em peso e emparticular não mais que 20% em peso, por exemplo, 0,1 a 20 e em particular0,5 a 10% em peso, baseado na quantidade total dos monômeros M;

- monômeros M2c os quais têm duas ou mais ligações duplasetilenicamente insaturados não conjugadas. Eles não irão geralmentecomputar mais que 5% em peso, em particular não mais que 2% em peso, porexemplo, 0,0 1 2% em peso e em particular 0,05 a 1,5% em peso, baseado naquantidade total de monômeros M. Em uma modalidade especialmentepreferida, os monômeros M não compreendem, ou menos que 0,05% em pesode monômeros M2c. Além disso, tem sido provado vantajoso para o polímerocompreendido nas composições de acordo com a invenção ter umatemperatura de transição vítrea Tg de pelo menos IO0C, preferivelmente pelomenos 20°C, em particular pelo menos 3O0C e especificamente pelo menos5 O0C. Em particular, a temperatura de transição vítrea não irá exceder umvalor de 180°C e especialmente preferivelmente 130°C. Se a composição comingrediente ativo de acordo com a invenção compreende uma pluralidade depolímeros com diferentes temperaturas de transição vítrea - estando na formade policondensação, ou polímeros de núcleo-casca, incluindo polímeros demultifases com morfologia de amora preta, framboesa ou meia lua, ou naforma de combinações de diferentes polímeros -, polímeros com umatemperatura de transição vítrea de pelo menos IO0C, preferivelmente pelomenos 20°C, em particular pelo menos 3O0C e especificamente pelo menos50°C computam pelo menos 40% em peso.

A temperatura de transição vítrea Tg é entendida comosignificando, de acordo com ASTM D 3418-82, no presente contexto, atemperatura central determinada pelo calorímetro diferencial de varredura(DSC). ) (cf. Ullmann1S Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Edição,Volume A 21, VC Weinheim 1992, p. 169, e Zosel, Farbe und Lack 82(1976), pp. 125-134, ver também DIN 53765).

Nesse contexto, é útil estimar a temperatura de transição vítreaTg do copolímero P. De acordo com Fox (T.G. Fox, Buli. Am. Phys. Soe.(Ser. II) 1, 123 [1956] e Ullmanns Enzyklopãdie der tecniscen Cemie,Weinheim (1980), pp. 17-18), uma boa aproximação da temperatura detransição vítrea de copolímeros fracamente reticulados de altos pesosmoleculares é fornecida pela equação

<formula>formula see original document page 14</formula>

onde X1, X2,..., Xn significam as frações em massa dos monômeros 1, 2,..., η eTg1, Tg2,..., Tgn as temperaturas de transição vítrea dos polímeros construídosem cada caso somente de um dos monômeros 1, 2,..., η em graus kelvin. Ospolímeros acima mencionados são conhecidos, por exemplo, de Ullmann1SEncyclopedia of Industrial Cemistry, VC, Weinheim, Vol. A 21 (1992) p. 169ou de J. Brandrup, E.H. Immergut, Polymer Handbook 3a ed., J. Wiley, NovaIorque 1989.

O pelo menos um ingrediente ativo inseticida pode seressencialmente uniformemente distribuído nas partículas de polímero dascomposições inseticidas de acordo com a invenção. Entretanto, as partículasde polímero podem também conter zonas com diferentes concentrações deingrediente ativo. Em tal um caso, as zonas com altas concentrações deingrediente ativo e as zonas com baixas concentrações de ingrediente ativopodem estar na forma de um arranjo núcleo-casca (morfologia núcleo-casca),na forma de zonas em forma de gota ou esfera as quais penetram uma na outraem parte (morfologia de meia lua) ou as quais são, se apropriados, embebidasem uma matriz ou arranjadas em uma matriz de polímero (morfologia deamora preta ou framboesa).

Em uma modalidade preferida da invenção, as partículas depolímero contêm zonas com altas concentrações de ingrediente ativo e zonascom baixas concentrações de ingrediente ativo, onde o agente de formação éarranjado nas zonas externas e estes nas zonas internas das partículas depolímero. Por exemplo, as zonas com concentrações mais altas formam umacasca interrompida ou não interrompida em volta do núcleo com umaconcentração mais baixa de ingrediente ativo, ou as zonas com concentraçõesmais altas formam gotas ou esferas, a maior parte da qual sendo arranjada emuma zona do núcleo com uma concentração mais baixa ou embebida nasuperfície dessa zona de núcleo.

As zonas com concentrações mais altas do ingrediente ativopreferivelmente compreendem pelo menos 60% em peso, em particular pelomenos 80% em peso e até 100% em peso, do ingrediente ativo inseticidapresente na composição, enquanto que as zonas com concentrações maisbaixas de ingrediente ativo irão tipicamente não compreendem mais que 40%em peso, freqüentemente não mais que 20% em peso, ou nenhum ingredienteativo. A relação em peso das zonas com altas concentrações de ingredienteativo para zonas com baixas concentrações de ingrediente ativo estátipicamente na faixa de 1:10 a 10:1, em particular na faixa de 4:1 a 1:4. Adiferença na concentração entre as zonas é tipicamente pelo menos 0,1 g/100g de polímero, em particular pelo menos Ig/100 g de polímero, por exemplo,0,1 a 50g/100 g de polímero, em particular 1 a 20 g/100 g de polímero.

Os componentes do polímero nas zonas com altas e baixasconcentrações de ingrediente ativo, respectivamente, podem ser idênticos oudiferentes e preferivelmente diferem-se pelo menos no tipo dos monômerosMl. De acordo com uma primeira modalidade preferida da invenção, osmonômeros Ml os quais formam as zonas com altas concentrações deingrediente ativo, são selecionados entre metacrilatos de alquila C1-C4 emisturas de pelo menos 60% em peso, em particular pelo menos 80% empeso, de metacrilatos de alquila CrC4 com até 40% em peso, em particular até20% em peso, de monômeros Ml outros que esses, enquanto que osmonômeros Ml os quais formam as zonas com baixas concentrações deingrediente ativo são selecionados entre vinil-aromáticos e misturas de pelomenos 60% em peso, em particular até 20% em peso, de monômeros Ml osquais diferem desses. De acordo com uma segunda modalidade preferida dainvenção, os monômeros Ml os quais formam as zonas com baixasconcentrações de ingrediente ativo são selecionados entre metacrilatos dealquila CrC4 e misturas de pelo menos 60% em peso, em particular pelomenos 80% em peso, de metacrilatos de alquila Ci-C4 com até 40% em peso,em particular até 20% em peso de monômeros Ml outros que esses, enquantoque os monômeros Ml os quais formam as zonas com altas concentrações deingrediente ativo, são selecionados entre vinil-aromáticos e misturas de pelomenos 60% em peso, em particular pelo menos 80% em peso, de vinil-aromáticos com até 40%» em peso, em particular até 20% em peso, demonômeros Ml os quais diferem desses. De acordo com uma terceiramodalidade da invenção, os monômeros Ml os quais formam as zonas combaixas concentrações de ingrediente ativo são selecionados de metacrilatos dealquila CrC4 e misturas de pelo menos 90% em peso, de metacrilatos dealquila CrC4 com até 10% em peso, de monômeros Ml outros que esses,enquanto que os monômeros Ml os quais formam as zonas com altasconcentrações de ingrediente ativo são selecionados entre misturas de 20 a85% em peso, em particular 50 a 80% em peso, de metacrilatos de alquila CpC4 com 15 a 80% em peso, em particular 20 a 50% em peso, de monômerosMl os quais diferem desses, em particular vinil-aromáticos. Nessasmodalidades, metacrilato de metila é um metacrilato de alquila CpC4. Nessasmodalidades, estireno é um vinil-aromático preferido. Tem sido, além disso,provado vantajoso quando os monômeros os quais formam as zonas de altasconcentrações de ingrediente ativo compreendem a maioria, em particularpelo menos 80% em peso. Nesse contexto, todos dados em % em peso sereferem em cada caso a monômeros Ml os quais formam as respectivaszonas. Além disso, tem provado vantajoso quando os monômeros os quaisformam as zonas de altas concentrações de ingrediente ativo compreendem amaioria, em particular pelo menos 80% em peso, ou todos os monômeros M-kempregados na polimerização. Conseqüentemente, a percentagem dosmonômeros M-k, baseada no peso dos monômeros os quais formam as zonasde altas concentrações de ingrediente ativo, está preferivelmente na faixa de0,5 a 40% em peso, em particular na faixa de 1 a 20% em peso. Tem sido,além disso, provado vantajoso quando os monômeros os quais formam aszonas de baixas concentrações de ingrediente ativo compreendem pelo menosum monômero de reticulação, por exemplo, um monômero M2c.Conseqüentemente, a percentagem dos monômeros M2c, baseada no peso dosmonômeros os quais formam as zonas de baixas concentrações de ingredienteativo, está preferivelmente na faixa de 0,0 1 a 4% em peso, em particular nafaixa de 0,05 a 2% em peso.

As composições de acordo com a invenção compreendem umou mais ingredientes ativos inseticidas com uma baixa solubilidade em águade, em regra, não mais que 5g/l, preferivelmente não mais que 3g/l e emparticular não mais que 1 g/l, por exemplo, 0,001 a 1 g/l ou 0,002 a 0,5 g/l a25°C a 1013 mbar. Tipicamente, elas tomam a forma de substânciasorgânicas, em particular de compostos com uma composição definida, isto é,uma fórmula empírica definida, ou misturas de compostos com umacomposição definida. Em regra, elas tomam a forma de substâncias de baixopeso molecular com um peso molecular de não mais que 500 daltons.

Tipicamente, os ingredientes ativos inseticidas são solúveis até a temperaturade polimerização nos monômeros M em pelo menos a quantidade empregada.

Em regra, uma solubilidade em monômeros M de lg/1 a 25°C a 1013 mbar évantajosa. Exemplos de ingredientes inseticidas adequados são compostoslistados no Compêndio de nomes comuns de inseticidas:http://www.hclrss.demon.co.uk/class-insecticides.html (índice de nomescomuns) como inseticidas. Esses incluem por exemplo:

• organo(tio)fosfatos, tais como as acefato,azametifos, azinfos-metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos,diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etion, fenitrotion,fention, isoxation, malation, metamidofos, metidation, metil-paration,mevinfos, monocrotofos, oxidemeton-metila, paraoxon, paration, fentoato,fosalona, fosmet, fosfamidon, forate, foxim, pirimifos-metila, profenofos,protiofos, sulprofos, terbufos, triazofos, triclorfon;

• carbamatos, tais como, alanicarb, benfuracarb, bendiocarb,carbaril, carbosulfana, fenoxicarb, furatiocarb, indoxacarb, metiocarb,metomil, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

• piretróides, tais como, aletrin, bifentrin, ciflutrin,cifenotrin, cipermetrin e o alfa, beta, teta e zeta isômeros, deltametrina,esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrin, fenvalerato, cihalotrina, lambda-cihalotrina, imiprotrin, permetrin, praletrin, piretrin I, piretrin II, silafluofeno,tau-fluvalinato, teflutrin, tetrametrin, tralometrin, transflutrin, zeta-cipermetrin;

• reguladores de crescimento de atrópodes, tais como, a)inibidores de síntese de quitina; por exemplo, benzoilureas, tais como,clorfluazuron, ciromacin, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron,hexaflumuron, lufenuron, novaluron, teflubenzuron, triflumuron; buprofezin,diofenolan, hexitiazox, etoxazol, clofentazin; b) antagonistas de ecdisona, taiscomo, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides, tais como,piriproxifen, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores de biossíntese de lipídeos,tais como espirodiclofen, espiromesifen e espirotetramato;

• neonicotinóides, tais como, flonicamid, clotianidina,dinotefiiran, imidacloprid, tiametoxam, nitenpiram, nitiazin, acetamiprid,tiacloprid;

inseticidas de pirazol (antagonistas de GABA), tais como,acetoprol, etiprol, fipronil, piriprol, pirafluprol, tebufenpirad, tolfenpirad evaniliprol.

• Além disso, abamectin, acequinocil, amidrazone,amidoflumat, amitraz, azadiractin, bifenazate, cartap, clorfenapir,clordimeform, ciromazine, diafentiuron, diofenolan, emamectin, endosulfan,fenazaquin, formetanate, formetanato-clore, hidrametilnon, indoxacarb,metaflumizon (= 4-{(2Z)-2-({[4-(trifluorometoxi) anilino]carbonil}hidrazono)-2- [3 -(trifluorometil)fenil] etil} benzonitrila), piridaben,pimetrozina, espinosad, tebufenpirad, flupirazafos, flonicamid, flufenerim,flubendiamida, bistrifluron, NC512, benclotiaz, ciflumetofen, milbermectin,ciclometofen, lepimectin, proflutrin, dimeflutrin, N-etil-2,2-cicloro-l-metilciclopropanecarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)hidrazona, N-etil-2,2-dimetilpropionamida-2-(2,6-dicloro-4-trifluorometilfenil)hidrazona, tiociclam, piridalila e o composto da fórmula:descrita no WO 98/05638.

Preferidos entre esses são inseticidas os quais são eficazescontra insetos que destroem madeira, em particular contra besouros, cupins(Isoptera) e formigas (Formicidae) que destroem madeira, e em particularcontra os seguintes insetos que destroem madeira:

Ordem Coleóptera (besouros):

• Cerambycidae, tais como, Hylotrupes bajulus, Callidiumviolaceum;

• Lyctidae, tais como, Lyctus linearis, Lyctus brunneus;Bostrichidae, tal como, Dinoderus minutus;

• Anobiidae, tais como, Anobium punctatum, Xestobiumrufovillosum;

• Lymexylidae, tal como, Lymexylon navale;

• Platypodidae, tal como, Platypus cylindrus;Oedemeridae, tal como, Nacerda melanura.

Ordem Hymenoptera (hymenopterons):

• Formicidae, tais como, Camponotus abdominalis, Lasiusflavus, Lasius brunneus, Lasius fiiliginosus;

Ordem Isoptera (cupins):Calotermitidae, tais como, Calotermes flavicollis,

Cryptothermes brevis;

• Hodotermitidae, tais como, Zootermopsis angusticollis,Zootermopsis nevadensis;

• Rhinotermitidae, tais como, Reticulitermes flavipes,Reticulitermes lucifugus, Coptotermes formosanus, Coptotermesacinaciformis;

• Mastotermitidae wie Mastotermes darwiniensis.

Eles incluem, em particular, os ingredientes ativos inseticidasdas classes dos piretróides, carbamatos, organo(tio)fosfatos, reguladores decrescimento de artrópodes tais como inibidores de biossíntese de quitina,antagonistas de ecdisona, juvenoides, inibidores de biossíntese de lipídeo,neonicotinóides, inseticidas de pirazol e clorgenapir.

Especialmente preferidos são aqueles ingredientes ativosinseticidas mencionados no Biocidal Products Directive of the EuropeanUnion (COMMISSION REGULATION (EC) No. 2032/2003 of 4 denovembro, 2003) na classe 08 (agentes de proteção de madeira) e 18(inseticidas, acaricidas e substâncias para controlar outros artrópodes).

O ingrediente ativo inseticida está geralmente presentes nacomposição com ingrediente ativo de acordo com a invenção em umaquantidade de 0,1 a 50% em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,2a 30% em peso e em particular na faixa de 0,5 a 20% em peso, baseado nosmonômeros M os quais formam o polímero.

Em princípio, as partículas de polímero compreendida nascomposições de acordo com a invenção podem compreender outrosingredientes ativos, em adição a pelo menos um ingrediente ativo inseticida.

Em particular, as partículas de polímero compreendem o ingrediente ativoinseticida como o único ingrediente ativo. Em uma modalidade da invenção, aquantidade de ingredientes ativos fungicidas é <1% em peso baseado noingrediente ativo inseticida compreendida nas partículas de polímero, ou <0,1% em peso baseado na quantidade total de polímero e ingrediente ativo.

A quantidade total de ingrediente ativo no polímero dascomposições de acordo com a invenção preferivelmente computa 0,2 a 50%em peso, em particular 0,5 a 30% em peso e especialmente preferivelmente 1a 20% em peso, baseado no polímero, ou nos monômeros M os quais formamo polímero.

Para estabilizar as partículas de polímero no meio aquoso, ascomposições aquosas de acordo com a invenção geralmente compreendemsubstâncias ativas na superfície. Essas incluem não somente colóides deproteção, mas também emulsificantes de baixo peso molecular, estes, emcontraste com os colóides de proteção, geralmente tendo um peso molecularde menos que 2000 g/mol, em particular menos que 1000 g/mol (massamédia). Os colóides de proteção e emulsificantes podem ser ou do tipocatiônico, aniônico, neutros ou mesmo zwiteriônicos.

As substâncias ativas na superfície catiônicas podem tomar aforma de emulsificantes catiônicos, mas também de colóides de proteçãocatiônicos, os quais diferem dos emulsificantes principalmente por um pesomolecular mais alto o qual, em regra, é pelo menos 1000 daltons e emparticular na faixa de 1000 a 50.000 daltons (número médio).

Os emulsificantes catiônicos tipicamente tomam a forma decompostos os quais têm pelo menos um radical de hidrocarbonato de cadeialonga com tipicamente 6 a 30 átomos de carbono, em particular 8 a 22 átomosde carbono, e pelo menos um protonado ou em particular átomo de nitrogênioquaternizado, por exemplo, na forma de um grupo amônio, piridínio ouimidazolio. Além disso, os emulsificantes catiônicos podem também tergrupos oligo éter, em particular grupos de óxido de oligoetileno (grau deetoxilação tipicamente 2 a 40).

Exemplos de emulsificantes catiônicos compreendem sais deamônio quaternário, por exemplo, sais de trimetil- e trietilalquilamônio C6-C30tais como sais de cocotrimetilamônio, sais de trimetilcetilamônio e sais dedimetil- e dietil-dialquilamônio C4-C20 tais como sais de didecildimetilamônioe sais de dicocdimetilamônio, sais de metil- e etil-tri-alquilamônio C4-C20 taiscomo sais de metiltrioctilamônio, sais de CrC20-alquil-di-Ci-C4-alquillbenzilamônio tais como sais de trietilbenzilamônio e sais decocobenzildimetilamônio, alquilaminas C6-C30 quaternizadas e etoxiladas(grau de etoxilação tipicamente 2 a 49), por exemplo, produtos daquaternização de oleilamina etoxilada com um grau de etoxilação de 2 a 20,em particular 4 a 8, sais de metil- e etil-di-C4-C20-alquilpoli(oxietil)amônio,por exemplo, sais de didecilmetilpoli(oxietil)amônio, sais de N- C6-C2O-alquilpiridinio, por exemplo, sais de N-laurilpiridinio, sais de N-metil- e N-etil-N-C6-C2o-alquilmorfolínio, e sais de N-etil-N'-C6-C2o-alquilimidazolínio,em particular, os haletos, boratos, carbonatos, formatos, acetatos, propionatos,hidrogeno carbonatos, sulfatos e metilsulfatos.

Os colóides de proteção catiônicos tipicamente tomam a formade homo- e copolímeros de monômeros etilenicamente insaturados os quaiscompreendem incorporados no polímero pelo menos um dos monômeros M-kmencionados acima em uma quantidade de pelo menos 20% em peso, emparticular pelo menos 30% em peso, baseado no peso total dos monômeros osquais constituem o colóide de proteção catiônico. Além disso, os colóides deproteção podem compreender incorporados nos co-monômeros neutros depolímero. Nos copolímeros os quais são adequados como colóides deproteção, a quantidade de co-monômeros neutros tipicamente computam 5 a80% em peso, em particular 10 a 70% em peso, baseado na quantidade totaldos monômeros os quais constituem os colóides de proteção catiônicos. Co-monômeros adequados são, em particular, monômeros monoetilenicamenteinsaturados neutros os quais são miscíveis em água. Esses incluem lactamasde N-vinila, por exemplo, N-vinilpirrolidona, caprolactama de N-vinila, N-vinilamidas de ácidos carboxílicos CrC10 alifáticos, tais comoN-vinilformamida, N-vinilacetamida, N-vinilpropionamida, N-vinil-M-methilacteamida e o semelhante, amidas de ácidos monocarboxílicosmonoetilenicamente insaturados tendo, em regra, 3 a 5 átomos de carbono,tais como acrilamida, metacrilamida, ésteres de hidroxialquila de ácidosmonocarboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo, em regra, 3 a 5átomos de carbono, por exemplo, ésteres de ácido acrílico ou ácidometacrílico, tais como acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila,acrilato de hidroxipropila, metacrilato de hidroxipropila, acrilato dehidroxibutila e metacrilato de hidroxibutila, além disso, ésteres de ácidosmonocarboxílicos monoetilenicamente insaturados tendo, em regra, 3 a 5átomos de carbono, por exemplo, ésteres de ácido acrílico ou de ácidometacrílico com óxido de oligoetileno ou óxido de oligoetileno demonoalquila. Além dos monômeros neutros miscíveis em água, co-monômeros adequados são também co-monômeros monoetilenicamenteinsaturados os quais não são miscíveis com água. Esses incluem meparticular, monômeros vinilaromáticos tais como estireno, a-metilestireno,terc-butilestireno e viniltolueno, ésteres de ácidos mono- e dicarboxílicos α,β-monoetilenicamente insaturados tendo 3 a 8 e em particular 3 ou 4 átomos decarbono com alcanóis CrCi0 ou com cicloalcanóis C5-C8, em particular osésteres de ácido acrílico, de ácido metacrílico, de ácido crotônico, os diésteresde ácido maleico com alcanóis C2-Ci0 (=acrilatos de alquila C2-Ci0), taiscomo acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato deterc-butila, acrilato de n-hexila, acrilato de 2-etil-hexila e acrilato de 3-propil-heptila, e os ésteres de ácido metacrílico com alcanóis C2-Ci0 tais comometacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de isobutila, terc-butilmetacrilato, metacrilato de n-hexila e o semelhante; ésteres de vinila ealila de ácidos carboxílicos alifáticos tendo 3 a 10 átomos de carbono, porexemplo, propionato de vinila, e os ésteres de vinila dos ácidos Versatic®(versatatos de vinila), diolefinas conjugadas tais como butadieno e isopreno, eolefmas C2-Cj2 tais como etileno, propeno, 1-buteno, n-hexeno e diisobuteno.

Colóides de proteção preferidos são:

- homopolímeros de sais de N-vinil-N-metilimidazolínio ou desais de -alquilvinilpiridinio ou de monômeros da fórmula I, copolímerosdesses monômeros, copolímeros de sais de N-vinil-N-metilimidazolínio, desais de N-alquilvinilpiridinio ou de monômeros da fórmula I com os co-monômeros miscíveis em água acima mencionados, onde a quantidade de co-monômeros miscíveis em água tipicamente computam 5 a 80% em peso, emparticular 10 a 70% em peso, baseado na quantidade total dos monômeros osquais constituem o colóide de proteção catiônico, e copolímeros os quais sãoconstruídos de 30 a 95% em peso, em particular 50 a 90% em peso, de pelomenos um monômero M-k selecionado de entre sais de N-vinil-N-metilimidazolínio, sais de N-alquilvinilpiridinio e monômeros da fórmula I, ede pelo menos um co-monômero o qual não é miscível com água, aquantidade de tais co-monômeros tipicamente computam 5 a 70% em peso,em particular 10 a 50% em peso, baseado na quantidade total dos monômerosos quais constituem os colóides de proteção catiônico;

- terpolímeros os quais são construídos de 20 a 90% em peso,em particular 30 a 90% em peso, de pelo menos um monômero M-kselecionado de entre sais de N-vinil-N-metilimidazolínio, de sais de N-alquilvinilpiridinio e monômeros da fórmula I, 5 a 60% em peso, emparticular 5 a 40% em peso, de pelo menos um co-monômero o qual não émiscível com água, e 5 a 75% em peso, em particular 5 a 65% em peso, depelo menos um co-monômero o qual é miscível com água.

Tais colóides de proteção são conhecidos e comercialmentedisponíveis, por exemplo, sob as marcas registradas Luviquat e Sokalan(BASF Aktiengesellschaft).

Colóides de proteção catiônicos os quais são, além disso,adequados são polietilenoiminas e seus produtos da quaternização, epolivinilaminas as quais obteníveis hidrolisando homo- e copolímeros de N-vinilformamida, e seus produtos de quaternização. Tais colóides de proteçãosão igualmente conhecidos e comercialmente disponíveis, por exemplo, sobas marcas registradas Lupasol, Hydragen e Sokalan (BASFAktiengesellschaft).

Exemplos de substâncias ativas na superfície aniônicas sãoemulsificantes aniônicos tais como alquilfenilsulfonatos, fenilsulfonatos,sulfatos de alquila, alquilsulfonatos, aquil éter sulfatos, alquilfenol étersulfatos, alquil poliglicol éter fosfatos, alquil difenil etersulfonatos, poliarilfenil eter fosfatos, aquil sulfossuccinatos, sulfonatos de olefina, sulfonatos deparafina, sulfonatos de pretolato, taurídeos, sarcosídeos, ácidos graxos, ácidosalquilnaftalenossulfônicos, ácidos naftalenossulfônicos, incluindo seus sais demetal alcalino, metal alcalino terroso, amônio e amina.

Exemplos de colóides de proteção aniônicos são ácidosligninossulfônicos, condensados de naftalenos sulfonados com formaldeídoou com formaldeído e fenol e, se apropriado, uréia, e condensados e ácidofenilsulfônico, formaldeído e uréia, licor residual de lignina-sulfito eligninossulfonatos, e policarbolatos tais como poliacrilatos, copolímeros deolefina/anidrido maleico (por exemplo, Sokalan® CP9, BASF), e sais de metalalcalino, metal alcalino terroso, amônio e amina dos colóides de proteçãoacima mencionados.

Exemplos de emulsificantes não iônicos são alcoxilatos dealquilfenol, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de amina graxa, ésteres de ácidograxo de polioxietileno glicerol, alcoxilatos de óleo de rícino, alcoxilatos deácido graxo, alcoxilatos de amida de ácido graxo, polidietanolamidas de ácidograxo, etoxilatos de lanolina, ésteres de poliglicol de ácido graxo, álcool deisotridecila, amidas de ácido graxo, metilcelulose, ésteres de ácido graxo,óleos de silicone, poliglicosídeos de alquila e ésteres de ácido graxo deglicerol.

Exemplos de colóides de proteção não iônicos são polietilenoglicol, polipropileno glicol, copolímeros em bloco de polietilenoglicol/polipropileno glicol, alquil éter de polietileno glicol, alquil éteres depolipropileno glicol, copolímeros em bloco de polietileno glicol/polipropilenoglicol éter e suas misturas.

Em uma modalidade preferida da invenção, a composição deacordo com a invenção compreende pelo menos uma substância ativa nasuperfície, em particular um emulsificante catiônico.

Em outra uma modalidade preferida da invenção, acomposição de acordo com a invenção compreende pelo menos umasubstância ativa na superfície catiônica, em particular um emulsificantecatiônico, e pelo menos uma substância ativa na superfície não iônica.

A quantidade total de substância ativa na superfície estágeralmente na faixa de 0,2 a 30% em peso, em particular na faixa de 0,3 a20% em peso, e especialmente preferivelmente na faixa de 0,5 a 10% empeso, baseado nos monômeros M. Se desejado, as substâncias ativas nasuperfície catiônicas O-k são tipicamente empregadas em quantidades de 0,2a 12% em peso, em particular em quantidades de 0,5 a 8% em peso, baseadona quantidade total dos monômeros M a ser polimerizados. No caso deemulsificantes catiônicos, esses tipicamente são 0,5 a 12% em peso, ecolóides de proteção catiônicos são 0,1 a 6% em peso, em cada caso baseadona quantidade total dos monômeros M. Se desejado, a quantidade desubstância ativa na superfície não iônica está preferivelmente na faixa de 0,2 a12% em peso, em particular 0,5 a 10% em peso, baseado na quantidade totalde monômeros M os quais constituem o polímero.

A preparação das composições aquosas de acordo com ainvenção compreende uma polimerização em emulsão aquosa por radical livrede uma composição de monômero de monômeros M etilenicamenteinsaturados, segundo os quais os monômeros M etilenicamente insaturadoscompreendem o pelo menos um ingrediente ativo inseticida na formadissolvida. Durante a polimerização em emulsão aquosa por radical livre, osmonômeros são polimerizados na forma de uma emulsão de óleo em água dosmonômeros M, onde as gotas de monômero da emulsão compreendem o pelomenos um ingrediente ativo inseticida. Aqui, a polimerização é realizadaanalogamente a uma polimerização em emulsão convencional, com adiferença que a emulsão de monômero a ser polimerizada compreende oingrediente ativo inseticida dissolvido nas gotas de monômero.

A emulsão de óleo em água do ingrediente ativo/solução demonômero pode ser gerada in situ pela adição de uma solução do ingredienteativo nos monômeros M a ser polimerizados no vaso de polimerização, o qualestá sob condições de polimerização. Preferivelmente, entretanto, oingrediente ativo irá ser dissolvido nos monômeros Mea solução demonômero resultante irá ser convertida em uma emulsão de monômeroaquosa antes da emulsão de monômero/ingrediente ativo resultante sersubmetida a reação de polimerização.

Substâncias ativas na superfície adequadas são osemulsificantes e colóides de proteção os quais são convencionalmenteempregados para a polimerização em emulsão e os quais já formamencionados como componentes das formulações de ingrediente ativo deacordo com a invenção. As quantidades de substâncias ativas na superfícieconvencionalmente empregadas para uma polimerização em emulsão estãoconvencionalmente nas faixas estabelecidas acima, de modo que a quantidadetotal ou parte das substâncias ativas na superfície compreendidas nascomposições de acordo com a invenção é fornecida via a polimerização ememulsão. Entretanto, é também possível empregar somente parte, porexemplo, 10 a 90% em peso, em particular 20 a 80% em peso, das substânciasativas na superfície compreendidas na composição de acordo com a invençãona polimerização em emulsão e adicionar, a polimerização em emulsão, oremanescente da substância ativa na superfície após a polimerização ememulsão, antes ou após qualquer de desodorização a qual tem de ser realizadase apropriado (após saponifícação).

Para assegurar uma carga de superfície catiônica, tem provadoútil realizar a polimerização em emulsão dos monômeros M na presença deuma substância ativa na superfície. Conseqüentemente, em uma modalidadepreferida da invenção, a composição com ingrediente ativo de acordo com ainvenção é preparada submetendo a composição de monômero apolimerização em emulsão aquosa por radical livre na presença de umasubstância ativa na superfície catiônica, em particular na presença de umemulsificante catiônico. A substância ativa na superfície catiônica éempregada na polimerização em emulsão em particular quando osmonômeros M não compreendem monômero M-k. Entretanto, tem tambémprovado útil realizar a polimerização em emulsão na presença de umasubstância ativa na superfície catiônica O-k mesmo quando os monômeros Mcompreendem um monômero M-k.

Se desejadas, as substâncias ativas na superfície catiônicas O-ksão tipicamente empregadas em quantidades de 0,2 a 12% em peso, emparticular em quantidades de 0,5 a 8% em peso, baseado na quantidade totaldos monômeros M a ser polimerizados. No caso de emulsificantes catiônicos,a quantidade é tipicamente 0,5 a 12% em peso, no caso de colóides deproteção catiônicos 0,1 a 6% em peso, em cada caso baseado na quantidadetotal dos monômeros M.

Se apropriado, pode ser vantajoso realizar a polimerização ememulsão na presença de pelo menos uma substância ativa na superfície nãoiônica, em particular em combinação com uma substância ativa na superfíciecatiônica. Substâncias ativas na superfície não iônicas as quais são adequadassão compostos ativos de superfície não iônicos mencionados aqui acima.

A quantidade de substância ativa na superfície não iônica aqual é empregada na polimerização em emulsão está tipicamente na faixa de0,1 a 20% em peso, em particular na faixa de 0,2 a 17% em peso, baseado naquantidade total dos monômeros M a ser polimerizados.

A quantidade total de substância ativa na superfície a qual éempregada na polimerização em emulsão está tipicamente na faixa de 0,2 a30% em peso, em particular na faixa de 0,5 a 20% em peso, baseado naquantidade total dos monômeros M a ser polimerizados.

Em regra, a reação de polimerização é realizada pelo o que éconhecido como processo de alimentação de monômero, isto é, a massa,preferivelmente pelo menos 70% em peso e em particular pelo menos 90%em peso da solução do ingrediente ativo nos monômeros M, ou a massa,preferivelmente pelo menos 70% e em particular pelo menos 90% da emulsãode ingrediente ativo/monômero, é transferida para a o vaso de polimerizaçãono curso da reação de polimerização. Preferivelmente, a emulsão ou soluçãode ingrediente ativo/monômero é adicionada durante um período de pelomenos 0,5 horas, preferivelmente pelo menos 1 hora, por exemplo, 1 a 10horas e em particular 2 a 5 horas. A emulsão ou solução de ingredienteativo/monômero pode ser adicionada em uma taxa de adição constante ouvariável, por exemplo, em intervalos com uma taxa de adição constante oucom uma taxa de adição variável ou continuamente com uma taxa de adiçãovariável. Durante a adição, a composição da emulsão ou solução deingrediente ativo/monômero pode permanecer constante ou ser mudada,sendo possível realizar mudanças ambas com relação a composição demonômero e com relação a natureza do ingrediente ativo ou a concentraçãodo ingrediente ativo.

Em uma modalidade preferida da invenção, a composição demonômero é alterada durante o curso da adição do monômero em tal umaforma que as zonas de polímero com diferentes temperaturas de transiçãovítrea são obtidas nas partículas de polímero. Isso é obtido pelo o que éconhecido como polimerização por policondensação. Para esse fim, umaprimeira emulsão ou solução de ingrediente ativo/monômero cuja composiçãode monômero corresponde a uma temperatura de transição vítrea T01 éinicialmente polimerizada em uma primeira etapa, e para isso ésubseqüentemente adicionado a uma segunda emulsão ou solução deingrediente ativo/monômero cuja composição de monômero corresponde auma temperatura de transição vítrea T02 (etapa 2) seguida, se apropriado, pelaadição sucessiva de uma ou mais outras emulsões ou soluções de ingredienteativo/monômero cuja composição de monômero corresponde em cada caso auma temperatura de transição vítrea TGn, onde η representa a etapa emquestão. Preferivelmente, as temperaturas de transição vítrea respectivas nospolímeros obtidos nas etapas de polimerização sucessivas diferem pelo menos10 K, em particular pelo menos 20 K e especialmente preferivelmente pelomenos 30 K, por exemplo, 30 K a 200 K, em particular 40 K a 160 K. Emregra, a quantidade de monômero polimerizado em uma quantidade demonômero irá computar pelo menos 5% em peso, preferivelmente pelo menos10% em peso, por exemplo 5 a 95% em peso, em particular 10 a 90% empeso, no caso de uma polimerização de duas etapas, e 5 a 90%, ou 5 a 85%em peso, em particular 10 a 80% em peso, no caso de uma polimerização detrês a várias etapas.

A preparação das composições com ingrediente ativo aquosode acordo com a invenção nas quais as partículas de polímero têm zonas comaltas concentrações de ingrediente ativo e zonas com baixas concentrações deingrediente ativo pode ser obtida em análoga a preparação de polímeros ememulsão de multifases por um processo de polimerização em emulsão devárias etapas, com a diferença que os monômeros os quais formam as zonasas quais são altas em ingrediente ativo (monômeros Ma) têm umaconcentração de ingrediente ativo mais alta do que os monômeros os quais20 formam as zonas com concentrações de ingrediente ativo mais baixas(monômeros Mb). Tipicamente, os monômeros Ma compreendem pelo menos70% em peso e preferivelmente pelo menos 80% em peso ou a quantidadetotal do ingrediente ativo inseticida presente a composição na formadissolvida. Conseqüentemente, os monômeros Mb compreendem oremanescente de ingrediente ativo inseticida, isto é, não mais que 30% empeso, em particular não mais que 20% em peso, ou nenhum ingrediente ativoinseticida.

Polímeros em emulsão de multifases e processos para suapreparação são conhecidos em princípio da técnica anterior, por exemplo, de"Emulsions Polymerization and Emulsion Polymers" (M.S. El-Asser et al.,Editor), Wiley, Chichester 1997, Capítulo 9, p. 293-326 e referências citadasno mesmo; Y.C. Chen et al, J. Appl. Polym. Sei. 41 (1991), p. 1049; I. Cho etal. J. Appl. Polym. Sei. 30 (1985), p. 1903; D.R. Stuterman et al, Ind, Eng.Prod. Res. Dev. 23 (1985), p. 404; S. Lee et al., Polym. Chem 30 (1992), p.2211; Y.C. Chen et al., Macromolecules 24 (1991) 3779, C.L. Winzor et al.,Polymer 18 (1992) p. 3797. Em regra, eles são preparados pela polimerizaçãoem emulsão seqüencial de pelo menos uma primeira emulsão de monômero aqual forma uma primeira fase de monômero, e pelo menos uma segundaemulsão de monômero a qual forma pelo menos uma outra fase de polímero,sendo possível controlar a morfologia das partículas de polímero, e entãotambém o arranjo relativo das fases de polímero nas partículas de polímero,via a seqüência nas quais as emulsões de monômero são polimerizadas, mastambém via a composição de monômero e as condições de polimerização.

A seqüência da polimerização dos monômeros Ma e Mb é demenor importância já que separação de fase em uma fase externa e umainterna freqüentemente depende de uma maneira conhecida por is dacomposição de monômero relativa e não de uma seqüência de polimerização.

Entretanto, um procedimento irá freqüentemente ser seguida na qual osmonômeros Mb são primeiro polimerizados e os monômeros Ma em seguida,de modo a obter partículas de polímero com zonas externas com altasconcentrações de ingrediente ativo e zonas internas com baixas concentraçõesde ingrediente ativo.

Em regra, a polimerização dos monômeros Ma e Mb é realizadapelo o que é conhecido como um processo de alimentação de monômero, istoé, a maioria, preferivelmente pelo menos 70% e em particular pelo menos90% da solução do ingrediente ativo nos monômeros Ma, ou a maioria,preferivelmente pelo menos 70% e em particular pelo menos 90% da emulsãode ingrediente ativo/monômero é alimentada no vaso de polimerização nocurso da reação de polimerização. A adição da emulsão ou solução deingrediente ativo/monômero é preferivelmente realizada durante um períodode 0,5 h, preferivelmente pelo menos 1 h, por exemplo, 1 a 10 horas e emparticular 2 a 5 horas. A adição da emulsão ou solução de ingredienteativo/monômero pode ser realizada em uma taxa de alimentação constante ouvariável, por exemplo, em intervalos com uma taxa de alimentação constanteou com uma taxa de alimentação variável ou continuamente com uma taxa dealimentação variável. A composição da emulsão ou solução de ingredienteativo/monômero pode permanecer constante durante a adição ou pode sermodificada, sendo possível realizar modificações ambas com relação acomposição de monômero e com relação a natureza do ingrediente ativo ou aconcentração do ingrediente ativo.

Tem provado vantajoso para a preparação da composição comingrediente ativo de acordo com a invenção e para as características dacomposição com ingrediente ativo realizar a polimerização em emulsão napresença de um polímero semente (látex de semente). Essa toma a forma deum látex de polímero finamente dividido cujo tamanho de partícula médiomédia é geralmente não maior que 100 nm, em particular não maior que 80nm e especialmente preferivelmente não maior que 50 nm. Os monômeros osquais constituem o látex de semente são preferivelmente selecionados pelomenos90% em peso, em particular pelo menos 95% em peso efreqüentemente mais que 99% em peso entre os monômeros Ml, tambémsendo possível para o látex de semente compreender pequenas quantidades,por exemplo, de 0,1 a 10% em peso, em particular de 0,1 a 5% em peso eespecificamente de 0,1 a 1% em peso de diferentes monômeros M2, porexemplo, monômeros M2a, para propósitos de estabilização. Freqüentemente,o látex de semente tem uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 10,em particular pelo menos 50 e freqüentemente pelo menos 80°C. Aquantidade de látex de semente é geralmente de 0,01 a 5% em peso, emparticular de 0,1 a 4% em peso, baseado na quantidade de monômeros Ml aser polimerizados. Preferivelmente, toda a massa, e em particular datotalidade, do látex de semente está no vaso de reação no início da reação depolimerização. O látex de semente pode também ser gerado in situ no vaso depolimerização pela polimerização em emulsão via radical dos monômeros osquais formam o látex de semente, os monômeros os quais formam o látex desemente sendo selecionados entre os monômeros Ml e M2 mencionadosacima e em particular pelo menos 90% em peso entre os monômeros Ml. Otamanho de partícula médio desejada do látex de semente pode ser controladana maneira conhecida por si via a relação de monômero/emulsificante.

Os materiais de partida os quais são adequados para apolimerização em emulsão de acordo com a invenção são os iniciadores depolimerização convencionalmente usados os quais são adequados para umapolimerização em emulsão e os quais provocam uma polimerização viaradical dos monômeros M. Esses incluem compostos azo tais como 2'-azobis-isobutironitrila, 2,2'-azobis(2-metilbutironitrila), 2,2'-azobis[2-metil-N-(-2-hidroxietil)propionamida, 1,1 '-azobis(l-ciclo-hexanecarbonitrila), 2,2'-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila), 2,2'-azobis(N,N'-dimetilenoisobutiro-amidina) di-hidrocloreto, e 2,2'-azobis(2-amidinopropano) di-hidrocloreto,peróxidos orgânicos e inorgânicos tais como peróxido de diacetila, peróxidode di-terc-butila, peróxido de diamila, peróxido de dioctanoíla, peróxido dedidecanoíla, peróxido de dilauroíla, peróxido de dibenzoíla, peróxido debis(o-tolila), peróxido de succinila, peracetato de terc-butila, permaleato deterc-butila, perisobutirato de terc-butila, perpivalato de terc-butila, peroctoatode terc-butila, perneodecanoato de terc-butila, perbenzoato de terc-butila,peróxido de terc-butila, hidroperóxido de terc-butila, hidroperóxido decumeno, peróxi-2-etil-hexanoato de terc-butila e peroxidicarbamato dediisopropila; sais de ácido peroxodissulfórico e sistemas iniciadores redox.

É preferido empregar iniciadores solúveis em água, porexemplo, compostos azo catiônicos tais como azobis(dimetilamidinopropano),sais de ácido peroxodissulfürico, em particular sais de sódio, potássio ouamônio, ou um sistema iniciador redox o qual compreende, como oxidante,um sal de ácido peroxodissulfürico, peróxido de hidrogênio ou um peróxidoorgânico tal como hidroperóxido de terc-butila. Como agente redutor, elespreferivelmente compreende um composto de enxofre o qual é selecionadoem particular entre sulfito de hidrogênio de sódio, hidroximetanossulfinato desódio e o aduto de sulfito de hidrogênio com acetona. Outros agentesredutores adequados são compostos compreendendo fósforo tais como ácidofosforoso, hipofosfitos e fosfmatos, e também hidrazina ou hidrazinahidratada, e ácido ascórbico. Além disso, sistemas iniciadores redox podemcompreender uma adição de pequenas quantidades de sais de metal redox taiscomo sais de ferro, sais de vanádio, sais de cobre, sais de cromo ou sais demanganês, tais como, por exemplo o sistema iniciador redox com ácidoascórbico/sulfato de ferro (110/peroxodissulfato de sódio.

Geralmente, o iniciador é empregado em uma quantidade 0,02a 2% em peso e em particular de 0,05 a 1,5% em peso, baseado na quantidadedos monômeros Μ. A quantidade ótima do iniciador irá naturalmentedepender do sistema iniciador empregado e pode ser determinada pela pessoaversada nos experimentos de rotina. O vaso de reação pode inicialmente sercarregado com parte ou todo o iniciador. Preferivelmente, a massa doiniciador, em particular pelo menos 80%, por exemplo, 80 a 99,5% doiniciador, é adicionado para a reação de polimerização no curso da reação depolimerização.

Pressão e temperatura são de menor importância para apreparação das composições com ingrediente ativo de acordo com a invenção.

A temperatura irá naturalmente depender do sistema iniciador empregado, euma temperatura de polimerização ótima pode ser determinada pela pessoaversada pela experimentação de rotina. A temperatura de polimerização estágeralmente na faixa de 20 a IlO0C3 freqüentemente na faixa de 50 a 95°C. Areação de polimerização é freqüentemente realizada sob pressão atmosféricaou pressão meio. Entretanto, ela pode ser realizada sob pressão elevada, porexemplo, até 3 bar ou em pressão levemente reduzida, por exemplo, > 800mbar.

Naturalmente, o peso molecular dos polímeros pode serajustado pela adição de uma pequena quantidade de reguladores, por exemplo,0,01 a 2% em peso, baseado nos monômeros M a ser polimerizados.

Reguladores adequados são, em particular, compostos de tiol orgânico, aindaálcoois de alila e aldeídos.

Após a reação de polimerização atual, se apropriado, énecessário produzir as dispersões de polímero aquosas de acordo com ainvenção amplamente livres de substâncias odoríferas tais como monômerosresiduais e outros componentes voláteis orgânicos. Isso pode ser obtido pelamaneira conhecida por si por meios físicos pela remoção via destilação (emparticular via destilação a vapor) ou extraindo com um gás inerte. Além disso,a depleção dos monômeros residuais pode ser realizada quimicamente pelapós-polimerização via radical, em particular empregando sistemas iniciadoresredox já que eles são listados, por exemplo, DE-A 44 35 423, DE-A 44 19518 e em DE-A 44 35 422. A pós-polimerização é preferivelmente realizadacom um sistema iniciador redox que consiste de pelo menos um peróxidoorgânico e um sulfito orgânico.

Após a polimerização ter terminado, as dispersões de polímeroobtidas podem ser levadas para o pH desejado pela adição de ácidos ou basesantes que elas sejam usadas de acordo com a invenção.

Isso fornece dispersões de polímero aquosas estáveis as quaiscompreendem pelo menos um ingrediente ativo inseticida nas partículas depolímero da dispersão. Além disso, as dispersões resultantes compreendem assubstâncias ativas na superfície mencionadas acima. As preparações deingrediente ativo resultantes são distinguidas pela alta estabilidade e um baixoteor nos compostos orgânicos voláteis, os quais geralmente computam nãomais que 1% em peso, freqüentemente não mais que 0,1% em peso e emparticular não mais que 500 ppm, baseado no peso total da composição. Aquie daqui em diante, componentes voláteis são todos compostos orgânicos osquais têm um ponto de ebulição abaixo de 200°C sob pressão atmosférica.

Em uma primeira aproximação, o teor de sólidos dascomposições de acordo com a invenção é determinada pelo ingrediente ativoe o polímero, ele está, em regra, na faixa de 10 a 60% em peso e em particularna faixa de 20 a 50% em peso.

As composições de ingrediente ativo as quais podem dessemodo ser obtidas podem ser empregadas como tais ou diretamente apósdiluição. Além disso, as composições de acordo com a invenção podemadicionalmente também compreender aditivos, por exemplo, aditivos demodificação de viscosidade (espessantes), agentes antiespumantes, agentesbactericidas e anticongelamento.

Espessantes adequados são compostos os quais conferem umcomportamento de fluxo pseudobásico na formulação, isto é, alta viscosidadeem descanso e baixa viscosidade no estado agitado. Menção pode ser feita,nessa conexão, por exemplo, de polissacarídeos tais como goma Xantana(Kelzan® de Kelco), Rhodopol® 23 (Rhône-Poulenc) ou Veegum® (R.T.Vanderbilt), e também minerais em camadas, organicamente modificados seapropriado, tais como Attaclay® (Engelhardt), com polissacarídeos tal comogoma xantana® preferivelmente sendo usada.

Agentes anti-espumantes os quais são adequados para asdispersões de acordo com a invenção são, por exemplo, emulsões de silicone(tal como, por exemplo, Silikon® SRE, de Wacker, ou Rhodorsil® de Rhodia),álcoois de cadeia longa, ácidos graxos, compostos de organoflúor e misturasdesses.Bactericidas podem ser adicionados para estabilizar ascomposições de acordo com a invenção da infecção por microorganismos.Bactericidas adequados são, por exemplo, Proxel® de Avecia (ou Arch) ouActicide® RS de Thor Chemie de Kathon® MK de Rohm & Haas.

Agentes de anticongelamento adequados são polióis orgânicos,por exemplo, etileno glicol, propileno glicol ou glicerol. Esses são geralmenteusados em quantidades de não mais que 10% em peso, baseado no peso totalda composição de substância ativa.

Se apropriadas, as composições de substância ativa de acordocom a invenção podem, para regular o pH, compreender 1 a 5% em peso detampão, baseado nas quantidades totais da formulação preparada, asquantidades e o tipo do tampão usado dependendo das propriedades químicasdas substâncias ou substância ativa. Exemplos de tampões para regular o pHsão sais de metal alcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos, taiscomo, por exemplo, ácido fosfórico, ácido bórico, ácido acético, ácidopropiônico, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido oxálico eácido succínico.

Além disso, as composições aquosas de acordo com ainvenção podem ser formuladas com aglutinantes convencionais, porexemplo, dispersões de polímero aquoso ou resinas solúveis em água, porexemplo, resinas de alquid solúveis em água, ou com ceras.

Para uso na proteção de materiais lignocelulósicos, emparticular na conservação da madeira, as composições de substância ativaaquosas de acordo com a invenção podem também ser formuladas compreservativos de madeira solúveis em água convencionais, em particular comsuas soluções ou suspensões aquosas, de modo a melhorar a efetividade totalcontra organismos que destroem madeira. Nessas conexão, essas são, porexemplo, preparações aquosas de sais que protegem madeira convencionais,por exemplo, de sais baseados em ácido bórico e boratos de metal alcalino,sais baseados em compostos de amônio quaternário, por exemplo, sais detrimetil- e trietil(C6-C3o-alquil)amônio, tais como cloreto decocotrimetilamônio ou sais de trimetilcetilamônio, sais de dimetil- edietildi(C4-C20-alquil)amônio, tais como cloreto de didecildimetilamônio,brometo de didecildimetilamônio ou cloreto de dicocodimetilamônio, sais deCi-C2o-alquil)di(CrC4-alquil)benzilamônio, tal como cloreto decocobenzildimetilamônio, ou sais de metil- e etildi(C4-C20-alquil)poli(oxietill)amônio, por exemplo, cloreto e propionato dedidecilmetilpoli(oxietill)amônio, e também os boratos, carbonatos, formatos,acetatos, hidrogeno carbonatos, sulfatos e sulfatos de metila, ou preparaçõesaquosas de complexos de cobre-amina, em particular preparações aquosas desais que compreendem etanolamina de cobre, por exemplo, Cu-HDO.

Obviamente, as preparações de substância ativa aquosas de acordo com ainvenção podem também ser formuladas com outras composições desubstância ativa inseticidas e fungicidas aquosas, por exemplo, comconcentrados de emulsão, concentrados de suspensão ou concentrados desuspoemulsão convencionais de fungicidas e inseticidas.

Exemplos de ingredientes ativos os quais podem ser co-formulados juntos com as composições com ingrediente ativo de acordo coma invenção compreendem os compostos listados no Compêndio de nomescomuns de pesticidas: http://www.hclrss.demon.co.uk/class-fungicides.htm(índice de nomes comuns). Esses incluem, por exemplo:

• acilalaninas, tais como, benalaxil, metalaxil, ofiirace ouoxadixil;

compostos de morfolina, tais como, aldimorf, dodina,dodemorf, fenpropimorf, fenpropidin, guazatina, iminoctadina, spiroxaminaou tridemorf;

• anilinopirimidinas, tais como, pirimetanil, mepanipirim ouciprodinil;• antibióticos tais como, ciclo-heximida, griseofulvina,kasugamicina, natamicina, polioxina ou estreptomicina;

• azóis tais como, azaconazol, bitertanol, bromoconazol,ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, dinitroconazol, epoxiconazol,fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, cetoconazol, hexaconazol,imazalil, metconazol, miclobutanil, penconazol, propiconazol, procloraz,protioconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triflumizolou triticonazol;

• dicarboximidas, tais como iprodiona, miclozolin,procimidona ou vinclozolina;

• ditiocarbamatos, tais como, ferbam, nabam, maneb,mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram, ziram ou zineb;

• compostos heterocíclicos, tais como anilazina, benomil,boscalid, carbendazim, carboxin, oxicarboxin, ciazofamid, dazomet, ditianon,famoxadona, fenamidona, fenarimol, fuberidazola, flutolanil, furametpir,isoprotiolana, mepronil, nuarimol, probenazol, proquinazid, pirifenox,piroquilon, quinoxifen, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanate-metila,

tiadinila, triciclazol ou triforina;

• derivados de nitrofenila, tais como, binapacril, dinocap,dinobuton ou nitrotal-isopropila;

• fenilpirrois, tais como, fenpiclonila ou fludioxonila;

• strobilurinas, tais como, dimoxistrobin, fluoxastrobin,cresoxim-metila, metominostrobin, orisastrobin, picoxistrobin, piraclostrobine trifloxistrobin;

• outros fungicidas, tais como, acibenzolar-S-metil,benzoato de benzoíla, hidrocloreto de dodecilguanidina, bentiavalicarb,carpropamid, clorotalonil, ciflufenamid, cimoxanil, diclomezina, diclocimet,dietofencarb, edifenfos, etaboxam, fenhexamid, acetato de fentina, fenoxanil,ferimzona, fluazinam, fosetil, fosetil-aluminio, iprovalicarb,hexaclorobenzeno, metrafenona, pencicuron, propamocarb, ftalido, tolclofos-metila, quintozeno ou zoxamida;

• derivados de ácido sulfênico, em particular sulfenamidas,tais como, captafol, captan, diclofluanid, folpet ou tolilfluanid;

cinamamidas e compostos análogos, tais como,dimetomorf, flumetover ou flumorf.

Eles, além disso, incluem:

• compostos de iodo, tais como, diiodometil p-tolil sulfona,álcool de 3-iodo-2-propinila, 4-clorofenil-3-iodopropargil formal, carbonatode 3-bromo-2,3-diiodo-álcool de 2-propeniletila, 2,3,3-triiodoalila, álcool de3-bromo-2,3-diiodo-2-propenila, carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-butila,carbamato de 3-iodo-2-propinil-n-hexila, carbamato de 3-iodo-2-propinilfenila, carbamato de 0-l-(6-iodo-3-oxohex-5-inil)butila, carbamatode O-1 -(6-iodo-3 -oxohex- 5 -inil)fenila, napcocida;

derivados de fenol, tais como, tribromofenol,tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, diclorofeno, o-fenilfenol, m-fenilfenol,2-benzil-4-clorofenol;

• isotiazolinonas, tais como, N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-dicloro-N-octilisotiazolin-3-ona, N-octilisotiazolin-3-ona;

• (benz)isotiazolinonas, tais como, l,2-benzisotiazol-3(2H)-ona, 4,5-trimetilisotiazol-3-ona, 2-octil-2H-isotiazol-3-ona;

• Piridinas, tais como, l-hidroxi-2-piridinetiona (e seis saisde Na, Fe, Mn, Zn), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina;

Sabões de metal, tais como, naftenato de estanho,naftenato de cobre, naftenato de zinco, octoato de estanho, octoato de cobre,octoato de zinco, 2-etil-hexanoato de estanho, 2-etil-hexanoato de cobre, 2-etil-hexanoato de zinco, oleato de estanho, oleato de cobre, oleato de zinco,fosfato de estanho, fosfato de cobre, fosfato de zinco, benzoato de estanho,benzoato de cobre ou benzoato de zinco;

• Compostos de organo-estanho, tais como, por exemplo,compostos de tributil(TBT)estanho, tais como, derivados de tributilestanho etributil(mononaftenoiloxi)estanho;

• ditiocarbamato de dialquila e seus sais de Na e Zn deditiocarbamato de dialquila, dissulfito de tetrametiltiuram;

• nitrilas tais como 2,4,5,6-tertracloroisoftalonitrila;

• benzotiazóis tal como 2-mercaptobenzotiazol;

• quinolinas, tais como, 8-hidroxiquinolina, e seus sais deCu;

• tris-(N-ciclo-hexildiazeniumdioxi)aluminio, (N-ciclo-hexildiazeniumdioxi)tributilestanho, bis(N-ciclo-hexildiazeniumdioxi)cobre;

• 3-benzo[b]tien-2-il-5,6-dihidro-l,4,2-oxatiazina 4-oxido(betoxazina).

Com vistas ao uso das composições de acordo com a invençãopara a proteção de materiais lignocelulósicos, fungicidas preferidos são emparticular aqueles os quais são eficazes, por exemplo, contra bolores, fungosque destroem madeira e descolorem madeira ou outros microorganismos quedestroem madeira: exemplos de microorganismos que danificam madeira sãoFungos que descolorem madeira:

• Ascomicetos tais como Ophiostoma sp. (porexemplo,. Ophiostoma piceae, Ophiostoma piliferum), Ceratocystis sp. (porexemplo, Ceratocystis coerulescens), Aureobasidium pullulans, Sclerophomasp. (por exemplo, Sclerophoma pityophila);

• Deuteromicetos tais como Aspergillus sp. (porexemple, Aspergillus niger), Cladosporium sp. (por exemplo, Cladosporiumsphaerospermum), Penicillium sp. (por exemplo, Penicillium funiculosum),Trichoderma sp. (por exemplo, Trichoderma viride), Alternaria sp. (porexemplo, Alternaria alternata), Paecilomyces sp. (por exemplo, Paecilomycesvariotii);

• Zigomicetos tal como Mucor sp. (por exemplo,Mucor hiemalis) e

Fungos que destroem madeira:

Ascomicetos tais como Chaetomium sp. (porexemplo, Chaetomium globosum), Humicola sp. (por exemplo, Humicolagrisea), Petriella sp. (por exemplo, Petriella setifera), Trichurus sp. (porexemplo, Trichurus spiralis);

• Basidiomicetos tais como Coniophora sp. (porexemplo, Coniophora puteana), Coriolus sp. (por exemplo, Coriolusversicolor), Gloeophyllum sp. (por exemplo, Gloeophyllum trabeum),Lentinus sp. (por exemplo, Lentinus lepideus), Pleurotus sp. (por exemplo,Pleurotus ostreatus), Poria sp. (por exemplo, Poria placenta, Poria vaillantii),Serpula sp. (por exemplo, Serpula lacrymans) e Tyromyces sp. (f porexemplo, Tyromyces palustris).

Ingredientes ativos fungicidas do grupo das conazóis, o grupoda morfolinas, o grupo das estrobilurinas, o grupo dos tiazóis, o grupo dassulfenamidas e o grupo dos compostos de iodo são particularmente adequadoscontra esses. Preferidos são em particular aqueles fungicidas os quais sãomencionados no Biocidal Products Directive of the European Union(COMMISSION REGULATION (EC) No. 2032/2003 de 4 de Novembro de2003) na Classe 08 (agentes de proteção de madeira).

As composições de ingrediente ativo aquosas de acordo com ainvenção podem compreender o ingrediente ativo fungicida em umaquantidade de 0,1 a 30% em peso, preferivelmente em uma quantidade de 0,2a 25% em peso e em particular em uma quantidade de 0,5 a 20% em peso,baseado no peso total da composição.

Misturando a composição com ingrediente ativo aquosa deacordo com a invenção com preparações aquosas convencionais dassubstâncias ativas mencionadas acima, uma ampliação do espectro deatividade é primeiro obtida, se a preparação convencional compreende umingrediente ativo diferente da composição com ingrediente ativo aquosa deacordo com a invenção. Em segundo lugar, as vantagens das composiçõescom ingrediente ativo de acordo com a invenção não são perdidas formulandoadesão a materiais lignocelulósicos e especialmente à madeira.

Conseqüentemente, as propriedades de aplicação de uma preparação deingrediente ativo aquoso podem ser melhoradas formulando com umacomposição com ingrediente ativo aquosa de acordo com a invenção domesmo ingrediente ativo.

Existem um número de vantagens para as composições comingrediente ativo de acordo com a invenção. Primeira, essas são formulaçõesaquosas estáveis de ingrediente ativo inseticida as quais são insolúveis emágua ou são solúveis em água somente a uma pequena extensão. Emparticular, os problemas de separação de fase observados em formulaçõesconvencionais de suspensão e em micro- ou nanodispersões do ingredienteativo não são observadas e deposição do ingrediente ativo não é observada,mesmo quando condições drásticas são empregados tais como ocorrem nosprocessos empregados para impregnar madeira com os ingredientes ativosinseticidas. O teor de compostos orgânicos voláteis é menor com aditivaçãoconvencional do que com formulações convencionais comparáveis e, emcomparação a micro- ou nanodispersões de ingredientes ativos, a proporçãode emulsificante é simultaneamente menor, baseado no ingrediente ativousado. O ingrediente ativo é lixiviado do material tratado, sob o efeito deágua, para uma extensão marcadamente menor em comparação com outrasformulações. Além disso, interações dos ingredientes ativos com outrosconstituintes da formulação ou ingredientes ativos adicionais, tais comofreqüentemente ocorrem com uma formulação convencional, não sãoobservadas. Além disso, a decomposição dos ingredientes ativos pelos efeitosdo substrato ou meio, tal como valor de pH do meio ou radiação por UV, édiminuída ou mesmo completamente hesitada. Surpreendentemente, umaefetividade reduzida do ingrediente ativo através da incorporação em umamatriz de polímero não é observada.

A presente invenção também se refere a um processo deproteger materiais lignocelulósicos, em particular madeira bruta, contrainfestação ou destruição por insetos nocivos, em particular pelos insetos quedestroem madeira mencionados acima. O processo compreende tratar omaterial lignocelulósico com uma composição inseticida aquosa de acordocom a invenção e/ou com uma composição inseticida pulverulenta preparadado mesmo.

Materiais lignocelulósicos são, em adição a madeira e produtosa-jusantes, por exemplo, blocos de madeira, madeira compensada, papelão,painéis de MDF ou painéis de OSB, também polpas e intermediários nafabricação de papel, tecidos baseados em lignocelulósicos, tal como algodão,materiais baseados em anuais de madeira, por exemplo, artigos moldadosformados de raspagem de colza, painéis de bagaço, painéis empalhados, e osemelhante. Os materiais lignocelulósicos, além disso, incluem artigosformados de materiais de fibra lignocelulósica, tais como tecidos, tecidosformados, papel, papelão, materiais isolantes térmicos, mangueiras, cabos, e osemelhante. Materiais de fibra adequados para o processo de acordo com ainvenção compreendem fibras têxteis, tais como linho, cânhamo, juta, algodãoe rami, fibras de papel, tais como linho ou cânhamo, fibras de bambu, papelde amoeira e fibras lignocelulósicas, e também fibra de urtiga, cânhamomanila, sisal, kenaf e fibra de coco.

O tratamento pode ser realizado em uma forma conhecida porsi, dependendo do tipo de substrato, pulverizando, pintando, imergindo ouimpregnado o substrato com uma composição com ingrediente ativo nãodiluída de acordo com a invenção ou uma composição com ingrediente ativode acordo com a invenção diluída com água ou inundando o substrato em umacomposição com ingrediente ativo aquosa não diluída de acordo comainvenção ou uma composição com ingrediente ativo aquosa de acordo com ainvenção diluída com água. As composições de acordo com a invençãopodem também estar presentes na fabricação do material lignocelulósico, porexemplo, como aglutinante ou como agente de ajuste.

Se o substrato de acordo com a invenção é madeira, uso podeser feito dos processos convencionais na conservação da madeira, tais comosão conhecidos, por exemplo, de Ullmann's Encyclopedia of IndustrialChemistry, Wood preservation, 5a edição em CD-ROM, Wiley VCH,Weinheim, 1997, capítulo 7. Isso inclui em particular processos paraimpregnar a madeira com a ajuda de diferenças de pressão, por exemplo, oprocesso de pressão a vácuo e dupla impregnação a vácuo.

O tratamento de tais materiais com as composições comingrediente ativo de acordo com a invenção pode ser realizado de acordo comos processos convencionais para isso e será adaptado em uma formaconhecida por si para as realidades da técnica em cada caso. A concentraçãoda aplicação e a incorporação dependem nessa conexão do grau de perigo domaterial e do processo de tratamento respectivo e geralmente varia de 0,05mg a 10 g de ingrediente ativo por kg de material.

A composição não diluída compreendendo o ingrediente ativoé freqüentemente usada nos produtos a-jusantes de madeira e materiaislignocelulósicos, por exemplo, junto com o aglutinante usado, como co-aglutinante. Obviamente, tratamento separado durante ou após a fabricação,por exemplo, ajuste, é também possível.

Em adição a materiais baseados em lignocelulosemencionados, a composição com ingrediente ativo de acordo com a invençãopode também ser usada em outras áreas de proteção do material de infecçãopor pestes de animais. Por exemplo, pele, pêlo ou couro podem sereficazmente protegidos, com as composições aquosas de acordo com ainvenção ou os pós produzidos da mesma, da infecção pelas pestes deanimais.

Os exemplos os quais se seguem são intencionados parailustrar, mas não limitar, a invenção:

Exemplo 1: Dispersões Dl e D2

Protocolo de preparação geral:

465g de água deionizada, 5% em peso de alimentação 1 e 10%em peso de alimentação 2 foram aquecidas a 80°C. Após 10 minutos,adicionando o remanescente das alimentações 1 e 2 foi iniciado. O tempo dealimentação foi de 3,5 horas. Após alimentação ter terminado, a mistura foimantida por uns outros 30 minutos a 80°C e então resfriada para temperaturameio.

Alimentação 1:

461 g de água deionizada7,6 g de ácido sulfurico (50% em peso)361 g de metacrilato de metila19,0 g de metacrilato de dimetilaminoetila57,0 g de solução emulsificante Elχ g de ingrediente ativo (ver tabela 1)

Alimentação 2:

Solução de 1,5 g de 2,2-,azobis(N,N'-dimethilisobutiramidina)em 63,3 g de água deionizada.

Solução emulsificante El: 40% em peso de solução aquosa deum emulsificante catiônico obtido pela etoxilação sucessiva de estearilaminacom 4 a 5 moles de óxido de etileno, seguida pela quaternização com sulfatode dimetila.Tabela 1

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As dispersões resultantes tem um teor de sólidos deaproximadamente 29,5% em peso e uma viscosidade de 100 mPa.s. Opolímero tinham uma temperatura de transição vítrea a 87°C, determinada pormeios de DSC. O tamanho de partícula médio média, determinada por meiosde espalhamento de luz, era 157 a 175 nm.

Exemplos 2: Dispersões D3 e D4

Protocolo de preparação geral:

465 g de água deionizada, alimentação 1 e 10% em peso dealimentação 2 foram aquecidas a 80°C. Após 10 minutos, adicionando oremanescente das alimentações 2 e 3 foi iniciado. O tempo de alimentação daalimentação 2 a alimentação foi de 3,5 horas. Após alimentação ter terminado,a mistura foi mantida por uns outros 30 minutos a 80°C e então resfriada paratemperatura meio.

Alimentação 1:

46.1 g de água deionizada38,0 g de estireno7,6 g de 3-(N,N)-dimetilaminopropilmetacrilamida14.2 g de solução emulsificante El (ver acima)

Alimentação 2:

Solução de 1,5 g de 2,2-,azobis(N,N'-dimethilisobutiramidina)em 63,3 g de água deionizada.

Alimentação 3:

450,1 g de água deionizada7,6 g de ácido acrílico270,0 g de metacrilato de metila57,0 g de metacrilato de dimetilaminoetila42,8 g de solução emulsificante El (ver acima)χ g de ingrediente ativo (ver tabela 2)

Tabela 2

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As dispersões resultantes tinham um teor de sólidos deaproximadamente 29,8% em peso e uma viscosidade de 105 mPa.s. Opolímero tinha uma temperatura de transição vítrea a 1IO0C, determinada pormeios de DSC. O tamanho de partícula médio média, determinada por meiosde espalhamento de luz, era 157 a 175 nm.

Exemplo 3: Dispersão D5

226 g de água deionizada, 5% em peso de alimentação 1 e10% em peso de alimentação 2 foram aquecidas a 80°C. Após 10 minutos,adicionando o remanescente das alimentações 1 e 2 foi iniciado. O tempo dealimentação foi de 3,5 horas. Após alimentação ter terminado, a mistura foimantida por uns outros 30 minutos a 80°C e então resfriada para temperaturameio.

Alimentação 1:

140 g de água deionizada3,0 g de H2SO422,5 g de solução emulsificante El30,0 g de estireno112,5 g de metacrilato de metila7,5 g de metacrilato de dimetilaminoetila21,71 g de alfa-cipermetrina

Alimentação 2:

0,6 g de,2-'azobis(N,N'-dimethilisobutiramidina) em 25 g deágua

As dispersões resultantes tinham um teor de sólidos deaproximadamente 28,7% em peso e uma viscosidade de 100 mPa.s. Opolímero tinha uma temperatura de transição vítrea a 78,3°C, determinada pormeios de DSC. O tamanho de partícula médio média, determinada por meiosde espalhamento de luz, era 107 nm.

Exemplo de referência: dispersão aniônica D6 (não está de acordo com ainvenção)

577 g de água deionizada, 5% em peso de alimentação 1 e10% em peso de alimentação 2 foram aquecidas a 80°C. Após 10 minutos,adicionando o remanescente das alimentações 1 e 2 foi iniciado. O tempo dealimentação foi de 3,5 horas. Após alimentação ter terminado, a mistura foimantida por uns outros 30 minutos a 80°C e então resfriada para temperaturameio.

Alimentação 1:

420 g de água31,3 g de emulsificante E223,5 g de ácido metacrílico446,5 g de metacrilato de metila14,1 g de alfa-cipermetrina

Alimentação 2:

75,2 g de uma solução de 2,5% em peso de peroxodissulfatode sódio em água.

Emulsificante E2: sal de sódio do monoéster sulfurico de um alcanoletoxilado C n-u (grau de etoxilacão: 30)

A dispersão resultante tinha um teor de sólidos deaproximadamente 29,8% em peso e uma viscosidade de 100 mPa.s. Opolímero tinha uma temperatura de transição vítrea a 122,7°C, determinadapor meios de DSC. O tamanho de partícula médio média, determinada pormeios de espalhamento de luz, era 178 nm.

Exemplo 4: Dispersões D7 a Dl6Dispersões de polímero aquoso D7 a Dl6 foram preparadasanalogamente ao exemplo 2, as composições de monômero da alimentação 1e alimentação 3 sendo indicadas na tabela 3. A relação em peso dosmonômeros na alimentação 1 para os monômeros na alimentação 3 era 4:6 emtodos os casos. Em todos os casos, alimentação 3 compreendia 9 pphm de a-cipermetrina, baseado em monômeros presentes na alimentação 3. Nadispersão D9, alimentação 1 compreendia 5 pphm de α-cipermetrina baseadonos monômeros presentes na alimentação 1.

Tabela 3

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1) pphm: percentual em peso baseado nos monômeros presentes naalimentação

MMA: metacrilato de metilaBDGA: diacrilato de butil glicolAMA: metacrilato de alilaDMAEMA: metacrilato de dimetilaminoetila

Todas dispersões tinham um tamanho de partícula médiomédia abaixo de 100 nm. Dispersões D12, Dl3 e D14 apresentam umamorfologia de núcleo/casca, a casca contendo estireno (determinada em umamatriz de metacrilato de butila por meio de microscopia eletrônica detransmissão e contraste com Ru04"). Todas as dispersões apresentaram umamorfologia de amora preta assim chamada.

Avaliação da aplicação:

Atividade inseticida

A ação inseticida das composições foi demonstrada pelo oexperimento a seguir:

A composição com ingrediente ativo aquoso de acordo com ainvenção do exemplo 3 foi diluída com água para três diferentesconcentrações de ingrediente ativo. Para propósitos de comparação, adispersão aniônica D6, a qual não está de acordo com a invenção, foiestudada, e a α-cipermetrina foi dissolvida em acetona, e a solução foi diluídacom acetona também para fornecer as concentrações de ingrediente ativo emquestão.

Para determinar os limites da eficácia da composição deacordo com a invenção com relação a cupins que habitam o solo que destroema madeira CReticulitermes santonensis), espécie de madeira de Pinus spp. comas dimensões de 25 χ 25 χ 6 mm3 (pinheiro amarelo do sul) foram testados deacordo com o padrõa de teste amerciano AWPA E1-97 (ver, nesse contexto,"Standard method for laboratory evaluation to determine resistance tosubterranean termites", American Wood-Preservers' Association, 2001) sobas condições experimentais restritas após lixiviação de acordo com DIN EN84:1997-01 (ver, nesse contexto, "accelerated aging of treated timber beforebiological tests", European standardization committee).

A destruição da madeira bruta provocada pelo infestação peloscupins foi regsitrada após 4 semanas de teste visualmente classificando asespécies de cupim conforme especificado em AWPA E1-97. Além disso, ataxa de mortalidade entre os cupins foi avaliada.

Se as espécies de cupins estivessem ainda intacta (tendo umaclassificação de 10 a 9 "ataque com um leve som" em uma escala de 10 a 0), aproteção da madeira bruta obtida pelo preservativo em uma concentração deingrediente ativo específica é condsiderada como suficiente.

Um limite para α-cipermetrina após lixiviação de > 20g/m foideterminado para o modelo catiônico aquoso da composição com ingredienteativo de acordo com a invenção. A madeira bruta é suficientemente protegidanessa concentração mínima (no presente caso uma classificação de 10"mordida sonoras na superfície permitidas"). O limite após lixiviação para oingrediente ativo o qual foi dissolvido em acetona pura para propósitos decomparação era 29 a 40 g/m3 (ver tabela 3).

Tabela 3

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A avaliação de um agente de proteção de madeira sobcondições práticas reside em particular no valor superior após lixiviação. Osresultados mostrados na tabela 3 confirmam que o modelo catiônico dacomposição com ingrediente ativo D5 de acordo com a invenção tem umamelhor atividade contra cupins que habitam o solo que destroem madeira doque o modelo aniônico correspondente da formulação D6 ou o ingredienteativo puro em um solvente orgânico.

Claims (18)

1. Composição inseticida na forma de uma dispersão aquosade partículas de polímero finamente divididas, caracterizada pelo fato de quecompreende pelo menos um ingrediente ativo orgânico inseticida com umasolubilidade em água de não mais que 5g/l a 25°C a 1013 mbar e a qual temum tamanho de partícula médio, determinado pelo espalhamento dinâmico deluz, de não mais que 500 nm, onde as partículas de polímero quecompreendem pelo menos um ingrediente ativo inseticida tem uma carga desuperfície positiva e onde a dispersão aquosa das partículas de polímerocompreendendo ingrediente ativo é obtenível submetendo uma composição demonômero de monômeros etilenicamente insaturados M, nos quais osmonômeros etilenicamente insaturados M compreendem pelo menos umingrediente ativo inseticida na forma dissolvida, para polimerização ememulsão aquosa por radical livre.

2. Composição inseticida de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que os monômeros compreendem de 0,1 a 20% empeso baseado na quantidade total dos monômeros M de pelo menos ummonômero etilenicamente insaturado M-k o qual tem pelo menos um grupocatiônico e/ou pelo menos um grupo o qual é capaz de protonação em ummeio aquoso.

3. Composição inseticida de acordo com a reivindicação 2,caracterizada pelo fato de que o monômero M-k é selecionado entre osmonômeros da fórmula geral I <formula>formula see original document page 54</formula> na qualR1 é hidrogênio ou alquila C1-C4;R2, R3 independentemente um do outro são alquila CrC4 eR4 é hidrogênio ou alquila CrC4;Y representa oxigênio, NH ou NR5 onde R3 = alquila CrC4;A representa alquileno C2-C8 o qual é opcionalmenteinterrompido por 1, 2 ou 3 átomos de oxigênio não adjacentes, eX" representa um ânion equivalente;e, se R4 = H as bases livres dos monômeros da fórmula I.

4. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a dispersão aquosadas partículas de polímero que compreendem ingrediente ativo é obtenívelpela polimerização em emulsão aquosa por radical livre da composição demonômero na presença de uma substância ativa na superfície.

5. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que os monômeros Mcompreendem de 60 a 99% em peso, baseado na quantidade total dosmonômeros M, de pelo menos um monômero etilenicamente insaturadoneutro Ml com uma solubilidade em água de não mais que 60 g/l a 25°C.

6. Composição inseticida de acordo com a reivindicação 6,caracterizada pelo fato de que os monômeros Ml são selecionados demonômeros vinil-aromáticos, acrilato de alquila C2-Ci0 e metacrilatos dealquila C1-C10.

7. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o polímero temuma temperatura de transição vítrea Tg de pelo menos IO0C.

8. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que compreende pelomenos um ingrediente ativo inseticida em uma quantidade de 0,1 a 50% empeso, baseado no peso dos monômeros M empregado para a preparação dopolímero.

9. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o ingrediente ativoinseticida é selecionado entre piretróides, carbamatos, organo(tio)fosfatos,reguladores de crescimento de artrópodes, clorfenapir e neonicotinóides.

10. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que as partículas depolímero compreendem pelo menos um ingrediente ativo inseticida como oúnico ingrediente ativo.

11. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que os componentesorgânico voláteis têm um teor de menos que 1% em peso, baseado no pesototal da composição.

12. Composição inseticida de acordo com quaisquer dasreivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o teor de sólidos éde 10 a 60% em peso.

13. Processo para preparação de uma composição inseticidacomo definida em qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado pelofato de que compreende uma polimerização em emulsão aquosa por radicallivre de uma composição de monômero de monômeros etilenicamenteinsaturados M, em que os monômeros etilenicamente insaturados Mcompreendem pelo menos um ingrediente ativo inseticida na formadissolvida, os monômeros M compreendendo o pelo menos um monômeromonoetilenicamente insaturado M-k o qual tem pelo menos um grupocatiônico e/ou pelo menos um grupo o qual é capaz de ser protonado em ummeio aquoso e/ou a polimerização em emulsão ocorre na presença de pelomenos uma substância ativa na superfície catiônica.

14. Composição inseticida pulverulenta, caracterizada pelofato de que é obtenível secando uma composição inseticida aquosa comodefinida em qualquer das reivindicações 1 a 12.

15. Uso de uma composição inseticida aquosa como definidaem qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou de uma composiçãopulverulenta como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo fato deque é para combater insetos nocivos.

16. Uso de uma composição inseticida aquosa como definidaem qualquer uma das reivindicações 1 a 12 ou de uma composiçãopulverulenta como definida na reivindicação 14, caracterizado pelo fato deque é para proteger materiais lignocelulósicos contra infestação de insetosnocivos.

17. Processo para proteger materiais lignocelulósicos contrainfestação ou destruição por insetos nocivos, caracterizado pelo fato de quecompreende o tratamento do material lignocelulósico com uma composiçãoinseticida aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 12e/ou com uma composição inseticida pulverulenta como definida nareivindicação 14.

18. Processo de acordo com a reivindicação 16, caracterizadopelo fato de que o material lignocelulósico é madeira bruta.