BRPI0410421B1

BRPI0410421B1 - composição encadeada antiemperramento, composto antiemperramento e método para proteger conexões encadeadas antiemperramento

Info

Publication number: BRPI0410421B1
Application number: BRPI0410421A
Authority: BR
Inventors: Donald A Oldiges Iii; Donald A Oldiges Jr; Herschel B Mcdonald; Kevin L Stroup; Tom Blake
Original assignee: Jet Lube
Priority date: 2003-05-14
Filing date: 2004-05-14
Publication date: 2015-10-13
Also published as: EP1636394A2; CA2525561C; CA2525561A1; BRPI0410421A; WO2004104241A2; US7091161B2; US20040229760A1; EP1636394A4; WO2004104241A3

Abstract

"composto não metálico de vedação de rosca e antiemperramento". é descrito um composto anti-emperramento para uso em superfícies de conexões ligadas feitas de ligas especiais tais como ligas ferrosas de alto teor de níquel ou de cromo ou outras ligas especiais que tendem ao esfolamento sob condições de alta pressão. o composto usando um fluoreto metálico como agente formador da película anti-emperramento acima de pelo menos cerca de 5% em peso.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO ENCADEADA ANTIEMPERRAMENTO, COMPOSTO ANTIEMPER-RAMENTO E MÉTODO PARA PROTEGER CONEXÕES ENCADEADAS ANTIEMPERRAMENTO". ANTECEDENTES DA INVENÇÃO Campo da Invenção A presente invenção refere-se a um composto não metálico im-permeabilizador de fios e antiemperramento para uso em ligas ferrosas contendo alto teor de níquel ou cromo ou outras ligas metálicas que tendem a se gripar sob alta pressão de contato.

Mais particularmente, a presente invenção refere-se a um composto não metálico impermeabilizador de fios e antiemperramento para uso em ligas ferrosas contendo alto teor de níquel ou cromo ou outras ligas metálicas que tendem a se gripar sob alta pressão de contato incluindo um ou mais materiais de base tixotrópicos ou reopéticos, um ou mais agentes antiemperramento, e um ou mais lubrificantes de bordas.

Descrição da Técnica Relativa Descobriu-se que conexões de ligas impermeabilizadas de alto teor de cromo e/ou alto teor de níquel para aplicações que provocam alta tensão de contato tal como tubulação premium e cobertura de campos de petróleo e ferramentas de MWD (monitoração enquanto se perfura) atuam adversamente na presença de uma alta concentração de enchedores de grafite e PTFE. Materiais naturais, sintéticos e até grafite em fibra resultam em uma maior propensão ao gripagem sob alta carga rotacional tal como em conexões impermeabilizadas, a menos que um grande percentual em peso de aditivos metálicos macios estejam presentes, tais como chumbo, zinco e cobre (composto de referência API 5A3). Os compostos antiemperramento da técnica anterior estão descritos nas Patentes US N— 5.093.015; 5.536.422; 3.652.414 e 3.652.415.

Assim, há a necessidade de um composto impermeabilizador e/ou antiemperramento com propriedades impermeabilizadoras e antiemperramento melhoradas para conexões ligadas feitas de ligas que tendem a se gripar sob alta pressão de contato tendo menos que cerca de 10% em volume percentual de materiais de tipos grafíticos ou outros materiais orgânicos fibrosos tais como PTFE.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção fornece uma composição ligada antiemper-ramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópicos, um ou mais lubrificantes de bordas, e um ou mais agentes antiemperramento. O composto antiemperramento da presente invenção preferivelmente também inclui um aditivo antidesgaste e/ou outros sistemas aditivos. Os agentes antiemperramento formam uma película antiemperramento nas superfícies das conexões ligadas feitas de ligas especiais tendo uma resistência de película suficiente para proteger as superfícies da gripagem sob alta pressão. A presente invenção também fornece uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópica, um ou mais lubrificantes de borda, e um ou mais fluoretos metálicos antiemperramento em partículas. O composto antiemperramento da presente invenção também inclui preferivelmente um aditivo antidesgaste e/ou outros sistemas aditivos. A presente invenção também fornece uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópica, um ou mais lubrificantes de borda, um ou mais fluoretos metálicos antiemperramento em partículas, um sistema aditivo antidesgaste e um sistema aditivo antidegradante. A presente invenção também fornece uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópica, um ou mais lubrificantes de borda, um ou mais fluoretos metálicos antiemperramento em partículas, um sistema aditivo antidesgaste e um sistema aditivo antidegradante, onde os fluoretos metálicos são selecionados do grupo consistido em fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF) fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de estrondo (SrF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cério (CeF3), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas ou combinações. Fluoretos metálicos não-corrosivos preferidos incluem fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de cério (CeF3) ou suas misturas ou combinações. A presente invenção também fornece uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópica, um ou mais lubrificantes de borda, um ou mais fluoretos metálicos antiemperramento em partículas, um sitema aditivo antidesgaste e um sistema aditivo antidegradante, onde os fluoretos metálicos são selecionados do grupo consistido em fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de estrôncio (SrF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cério (CeF3), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas ou combinações. Fluoretos metálicos não corrosivos preferidos incluem fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de cério (CeF3) e suas misturas ou combinações e onde os lubrificantes de borda são selecionados do grupo consistido em boratos metálicos, molibdatos metálicos, carbonatos metálicos, acetatos metálicos, e suas misturas ou combinações. A presente invenção também fornece uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo um ou mais materiais de base tixotrópica, um ou mais lubrificantes de borda, um ou mais fluoretos metálicos antiemperramento em partículas, um sistema aditivo antidesgaste e um sistema aditivo antidegradante, onde o material de base tixotrópica compreende um fluido engrossado por um agente de suspensão e onde os fluoretos metálicos são selecionados do grupo consistido em fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cál- cio (CaF2), fluoreto de estrôncio (SrF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lan-tânio (LaF3), fluoreto de cério (CeF3), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas ou combinações. Fluoretos metálicos não corrosivos preferidos incluem fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de cério (CeF2) e suas misturas ou combinações e onde os lubrificantes de borda são selecionados do grupo consistido em materiais grafíticos, polímeros contendo flúor, fibras naturais ou sintéticas, MoS2, e suas misturas ou combinações e onde o material de base tixotrópica selecionado de uma graxa de complexo de lítio, uma graxa de complexo de alumínio, uma graxa de complexo de cálcio e suas misturas ou combinações, e outros aditivos selecionados do grupo consistido em grafite, PTFE, fibras, MoS2, e suas misturas e combinações. A presente invenção também fornece um método para preparação de uma composição ligada impermeabilizadora/antiemperramento incluindo as etapas de dispersar em um material de base tixotrópica um sistema antiemperramento, um sistema de lubrificação de bordas, opcionalmente um sistema de ajuste de fricção, opcionalmente um sistema antidesgaste e opcionalmente um sistema antidegradante. A presente invenção também fornece um método para uso de uma composição ligada antiemperramento desta invenção incluindo as etapas de aplicação de uma quantidade de composição antiemperramento às superfícies de uma conexão ligada de liga, antes de se fazer a conexão, suficiente para formar uma película de proteção antiemperramento nas superfícies da conexão ligada de liga, onde a película protege a conexão ligada de liga contra gripagem, desfiguração rmarrinq") ou emperramento durante a produção e o rompimento das conexões de liga são feitos ou ligados a requisitos específicos. Após a aplicação da composição às superfícies da conexão ligada de liga, produção da conexão ligada de liga. O método pode também incluir as etapas de aplicação de composição antiemperramento adicional às superfícies da conexão ligada de liga após cada rompimento, ou antes da produção seguinte.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Os inventores descobriram que pode ser formulado um composto ou composição ligada não metálica impermeabilizadora e antiemperra-mento para uso em ligas ferrosas contendo altos teores de níquel ou de cromo ou outras ligas metálicas que tendem a gripar-se sob alta pressão de contato. A composição desta invenção inclui amplamente um material de base tixotrópico ou reopéticos tal como uma graxa de complexo de sal metálico, um agente antiemperramento fluoreto metálico, um lubrificante de bordas tais como sais de cálcio, tais como boratos, molibdatos, carbonatos, acetatos, estearatos, etc.. A composição pode também incluir quantidades menores de materiais grafíticos, dissulfeto de molibdênio, fibras polímeras, e PTFE para fornecer propriedades friccionais controladas e melhorar a capacidade de impermeabilização onde necessário em projetos de formas ligadas específicas. A composição pode também incluir polímeros para melhoria de adesão, resistência à ferrugem e à corrosão e antioxidantes. A composição pode também incluir uma pressão orgânica extrema e um aditivos antides-gaste, mas tais aditivos podem reduzir a proteção antigripagem se não forem selecionados adequadamente e utilizados em quantidades relativamente baixas de menos de 15% em peso. O novo composto é particularmente bem adequado para uso em operações de perfuração de poços de petróleo, de minas ou de água ou em aplicações industriais onde são usadas ligas especiais tais como ligas ferrosas com altos níveis de níquel ou cromo ou outras ligas metálicas que tendam a gripagem sob alta pressão de contato.

Agentes antiemperramento adequados incluem, sem limitações, fluoretos metálicos ou misturas de fluoretos não metálicos. Exemplos de flu-oretos metálicos incluem fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de estrôncio (S-rF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cério (CeF- 3), fluoreto de neodímio (NdF3)fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de dispró-sio (DyF3), ou suas misturas ou combinações. Fluoretos metálicos preferidos incluem fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de cério (CeF2) ou suas misturas ou combinações. Fluoretos metálicos não corrosivos especialmente preferidos incluem fluoreto de magnésio (MgF2), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de cério (CeF2) ou suas misturas ou combinações. O fluoreto metálico mais preferido é o fluoreto de cálcio (CaF2). Naturalmente deve ser reconhecido que o significado de não metálico é direcionado ao fato de que a composição antiemperramento não contém metais com valência zero, isto é, metais em seu estado metálico puro. O material de base tixotrópica útil para os compostos da presente invenção incluem qualquer material que possa ser usado para suspender uniformemente os outros componentes dos compostos ligados da presente invenção e imagina-se que a natureza exata do material de base tixotrópica não é crítica para a formação da película e para as propriedades antiemperramento dos compostos ligados. Materiais de base tixotrópica adequados da presente invenção compreendem um ou mais fluidos e um ou mais agentes de espessamento tais como um complexo de lítio, um complexo de alumínio e/ou um complexo de cálcio. O exemplo fornecido indicando a graxa também inclui a prática de usar-se um concentrado de graxa com adição de óleo adicional para obter-se uma consistência desejada.

Fluidos adequados incluem, sem limitação, fluidos sintéticos (produzidos pelo homem), fluidos com base de petróleo (derivados de petróleo bruto através de refino), fluidos naturais e suas misturas. Os fluidos de preferência para uso nos compostos ligados da presente invenção têm viscosidades variando de cerca de 5 até cerca de 600 centistokes a 40°C. Fluidos preferidos incluem, sem limitação, polialfa-olefinas, polibutenos, poliol-ésteres, óleos vegetais, óleos animais, outros óleos essenciais e suas misturas.

Polialfa-olefinas (PAOs) adequadas incluem, sem limitação, poli- etilenos, polipropilenos, polibutenos, polipentenos, polihexenos, poli-heptenos, PAOs mais altos, seus copolímeros, e suas misturas. PAOs preferidos incluem PAOs vendidos pela ExxonMobil Chemical Company tais como fluidos SHF e PAOs vendidos pela BP - Amoco Chemical sob o nome de Durasyn. Tais fluidos incluem aqueles especificados como ETYHLFLO 162, 164, 166, 168, 170, 174 e 180. Os PAOs particularmente preferidos incluem misturas de cerca de 56% de Durasyn 174 e cerca de 44% de Durasyn 168.

Polibutenos preferidos incluem, sem limitação, aqueles vendidos pela Amoco Chemical Company e ExxonMobil Chemical Company sob a marca registrada de INDOPOL e PARAPOL, respectivamente. Polibutenos particularmente preferidos incluem INDOPOL 100 da BP Amoco.

Poliésteres preferidos incluem, sem limitação, neopentil glicóis, trimetilol-propano, pentaeritrióis, dipentaeritritóis, e diésteres tais como dioc-til-sebacato (DOS), dioctil-azelato (DOZ) e dioctil-adipato.

Fluidos com base de petróleo preferidos incluem, sem limitação, óleos minerais brancos, óleos parafínicos, e óleos naftalênicos de índice médio de viscosidade (MVI) tendo viscosidades variando de cerca de 5 até cerca de 600 centistokes a 40°C. Óleos minerais brancos preferidos incluem aqueles vendidos pela Crompton Chemical Corporation, Citgo, Lyondell Chemical Company, PSI e Penreco. Óleos parafínicos preferidos incluem óleos solventes neutros disponíveis da ExxonMobil Chemical Company, ó-leos neutros de alto índice de viscosidade (HVI) disponibilizados pela Shell Chemical Company, e óleos neutros tratados com solvente disponibilizados pela Arco Chemical Company. Óleos naftalênicos MVI preferidos incluem óleos costeiros fracos extraídos de solvente disponibilizados pela ExxonMobil Chemical Company e Ergon, óleos MVI extraídos/tratados com ácidos disponibilizados pela Shell Chemical Company, e óleos naftalênicos vendidos sob os nomes de HydroCal e Calsol pela Calumet. Os óleos mais novos do Grupo 2 e Grupo 3 podem também ser usados nas composições desta invenção. Óleos vegetais preferidos incluem, sem limitação, óleos de rícino, óleo de milho, óleo de oliva, óleo de girassol, óleo de gergelim, óleo de amendoim, outros óleos vegetais, óleos vegetais modificados, tais como óleo de rícino reticulado e similares, e suas misturas. Óleos animais preferidos incluem, sem limitação, sebo, óleo de pele de marta, banha de porco, outros óleos animais, e suas misturas. Outros óleos essenciais também funcionam. Naturalmente, misturas de todos os óleos identificados acima também podem ser usadas.

Agentes de suspensão adequados incluem, sem limitação, agentes de suspensão usados convencionalmente em compostos de pintura e ligação, tais como sílica, argila, espessadores orgânicos, ou suas misturas. Espessadores orgânicos adequados podem incluir, sem limitação, sabões minerais ou metálicos ou complexos de sabões, poliuréias, outros polímeros, e suas misturas. Sabões preferidos ou complexos de sabões incluem complexos de benzoato-estearato de alumínio, complexos de benzoato-beenato-araquidato de alumínio, complexos de azelato-estearato de lítio, complexos sebacato-estearato ou beenato de lítio, complexos adipato-estearato de lítio, complexos acetato-estearato de cálcio, complexos sulfonato-estearato de cálcio, mas outros sabões minerais ou complexos de sabões de alumínio, cálcio, lítio e suas misturas também podem ser igualmente usados.

Materiais espessadores orgânicos de base tixotrópicas preferidos incluem, sem limitação, um ou mais sabões metálicos ou minerais ou complexos de sabões espessados por fluidos hidrocarbonetos. Graxas de complexo de alumínio, cálcio, lítio, ou suas misturas são particularmente preferidas uma vez que elas geralmente têm alto ponto de fusão e excelente resistência à água.

Geralmente os materiais espessadores orgânicos de base tixo-trópica compreendem de cerca de 2% em peso até cerca de 15% em peso de um ou mais sabões e/ou complexos de sabões e de cerca de 98% em peso até cerca de 85% em peso de um ou mais óleos conforme descrito a-baixo. O requisito preferido para o material de base tixotrópica é que o material tenha uma viscosidade suficiente para produzir uma viscosidade final do óleo base na faixa de cerca de 20 até cerca de 250 centistokes a 40°C. Naturalmente, a viscosidade da composição final para a base tixotrópica de- penderá da quantidade de base usada na fórmula, da viscosidade dos outros ingredientes, e da tendência de espessamento dos materiais sólidos. Entretanto, em geral, porque a base tixotrópica compreende a maioria das composições, a viscosidade será mais ou menos controlada pela viscosidade do material de base tixotrópica. A resistência à água é particularmente importante em perfurações de campos petrolíferos, minas ou de poços de água. Fluidos hidrocar-bonetos espessados com complexo de alumínio e complexo de sulfonato de cálcio são particularmente preferidos uma vez que eles geralmente têm um alto ponto de fusão, adesão de metal úmido, resistência superior à água e podem ser formulados para obedecer os requisitos do grau alimentos, porque são classificados como não perigosos.

Os lubrificantes de bordas adequados para uso na presente invenção incluem, sem limitação, grafites, materiais do tipo grafítico, compostos de cálcio tais como boratos, carbonatos, sulfatos, acetatos, etc., outros compostos minerais não abrasivos tais como silicatos, acetatos de outros metais, carbonatos de outros metais, sulfatos de outros metais, etc. ou suas misturas.

As fibras finamente divididas adequadas para uso na presente invenção incluem, sem limitação, fibras poliméricas sintéticas, fibras minerais não abrasivas, fibras naturais e suas misturas. Fibras poliméricas sintéticas adequadas incluem sem limitação: poliamidas tais como náilon, kevlar™, aramid e similares; poliimidas; poliésteres tais como PET e similares, poli-carbonatos, fenólicos, carbono e carbonáceos, e similares e suas misturas. Fibras naturais adequadas incluem celulose tais como algodão e similares, celulose modificada e similares, e suas misturas. Fibras minerais adequadas incluem, sem limitação, fibras minerais silicáceos e similares.

Imagina-se que as fibras se integrem sob corte para produzir uma película de retenção do lubrificante de borda na superfície da conexão ligada. Imagina-se que esta película resulte em um composto ligado com resistência à gripagem e gripagem melhorada. A presente invenção pode preferivelmente incluir também um sistema aditivo antidesgaste. Aditivos antidesgaste adequados incluem, sem limitação, dissulfeto de molibdênio, nitreto de boro, naftenato de bismuto, aditivos orgânicos de enxofre, e suas misturas. A presente invenção pode também conter outros aditivos convencionais tais como inibidores de ferrugem, antioxidantes, e inibidores de corrosão. Esses aditivos adicionais podem ser misturados no material de base tixotrópica antes da preparação do composto ou adicionados durante a preparação do composto. Tais aditivos são adicionados aos materiais de base tixotrópica ou às composições finais usando-se procedimentos de mistura bem conhecidos na técnica. A composição desta invenção forma geralmente películas anti-emperramento na superfície das conexões, tais como conexões ligadas, as películas geralmente devem ser suficientemente espessas para fornecer propriedades adequadas antigripagem, antidesconfiguração, ("anti-marrinq") e antiemperramento às conexões de ligas especiais, entretanto não tão espessas que interfiram com o funcionamento padrão das conexões, isto é, interferir na produção e no rompimento das conexões. Preferivelmente, a espessura da película está entre cerca de 0,1 mil até cerca de 2 mils (cerca de 0,0001 polegada e até cerca de 0,002 polegada, cerca de 0,000254 cm até cerca de 0,00508 cm), e particularmente entre cerca de 0,5 mil e cerca de 2 mils (cerca de 0,0005 polegada até cerca de 0,002 polegada, cerca de 0,00127 cm até cerca de 0,00508 cm), e mais particularmente entre cerca de 1 mil e cerca de 1,5 mil (cerca de 0,001 polegada até cerca de 0,0015 polegada, cerca de 0,00254 cm até cerca de 0,00381 cm). A composição antiemperramento da presente invenção pode ser preparada misturando-se os ingredientes usando-se procedimentos de mistura bem conhecidos na técnica. Os componentes devem ser substancialmente misturados homogeneamente para fornecer uma ótima integridade da película. Para menores quantidades a mistura pode ocorrer em um pote ou em um tambor. Para maiores quantidades a composição pode ser misturada pela combinação dos componentes em uma grande caldeira de misturação e misturando-se os mesmos para produzir uma mistura substancialmente ho- mogênea.

As composições desta invenção podem incluir os ingredientes, suas faixas de quantidades correspondentes e não inclusivas, exemplos de ingredientes exemplares estão listados na tabela abaixo: Tabela I índice da Fórmula Os presentes compostos ligados podem preferivelmente incluir de cerca de 40% até cerca de 80% em peso de um material de base tixotró-pica, de cerca de 5% até cerca de 40% em peso de um ou mais lubrificantes de borda e cerca de 5% até cerca de 50% em peso de um ou mais fluoretos metálicos. Adicionalmente, os compostos ligados da presente invenção podem incluir até cerca de 12% em peso de um sistema aditivo antidesgaste e até cerca de 5% em peso de um sistema antidegradante. O sistema antide-gradante pode incluir um antioxidante, um inibidor de ferrugem e/ou um inibidor de corrosão.

Mais particularmente, o presente composto ligado pode incluir de cerca de 50% até cerca de 80% em peso de um material de base tixotrópica, de cerca de 10% até cerca de 30% em peso de um ou mais lubrificantes de borda, e de cerca de 5% até cerca de 40% em peso de um ou mais fluoretos metálicos. Novamente a presente invenção pode incluir até cerca de 10% em peso de um sistema aditivo antidesgaste e até cerca de 4% em peso de um sistema antidegradante.

Mais especialmente, o presente composto ligado pode incluir de cerca de 60% até cerca de 80% em peso de um material de base tiscotrópi-ca, de cerca de 15% até cerca de 25% em peso de um ou mais lubrificantes de bordas, e de cerca de 5% até cerca de 30% em peso de um ou mais fluo- retos metálicos. Novamente a presente invenção pode incluir até cerca de 8% em peso de um sistema aditivo antidesgaste e até cerca de 3% em peso de um sistema antidegradante.

Se fibras não-metálicas finamente divididas, que estão geralmente disponíveis na forma de pasta, são incluídas na composição desta invenção, então é importante garantir que as fibras estão adequadamente dispersas no composto. A necessidade da dispersão adequada da fibra requer normalmente que a fibra seja pré-misturada no material de base tixotrópica. Assim, a fibra é inicialmente quebrada à mão em pequenos grupos e então misturada com o material de base tixotrópica em uma etapa de pré-mistura. Quando a mistura é feita em um misturador vertical convencional, cerca de 4% em peso da fibra é misturada com 96% em peso de material de base tixotrópica. A mistura é executada a uma velocidade moderada de mistura de cerca de 45 rpm com metade da base tixotrópica por cerca de 15 minutos e então a uma alta velocidade, geralmente à mais alta velocidade prática do misturador, por pelo menos outros 15 minutos. A pré-mistura é então testada quanto à dispersão das fibras. Se não é visto nenhum grupo visível, então a metade restante da base tixotrópica é adicionada e misturada por cerca de outros 15 minutos. O propósito principal desta etapa de pré-mistura é assegurar que a fibra é substancial e uniformemente distribuída através do composto ligado final de forma que a formação e a integridade da película são otimizadas. Naturalmente, a pré-mistura pode também ser feita em misturadores coloi-dais e outros tipos de aparelhos. Adicionalmente a pré-mistura pode ser pré-estendido para remover qualquer fibra não dispersa. A pré-mistura contendo as fibras pode então ser adicionada a outros ingredientes em um misturador padrão, geralmente vertical. O composto é misturado por pelo menos 30 minutos após a adição dos ingredientes para garantir a homogeneidade. Naturalmente, tempos de mistura mais curtos e mais longos podem ser usados dependendo da velocidade e tipo do misturador. A presente invenção resolveu problemas associados com compostos antiemperramento atualmente disponíveis para conexões ligadas feitas de ligas especiais que tendem à gripagem sob altas condições de pressão, onde grande quantidades de aditivos grafíticos ou outros tipos de aditivos antidesgaste são usados requerendo a adição de grandes quantidades de pós metálicos ou flocos metálicos. Os inventores descobriram surpreendentemente que fluoretos tais como fluoretos de cálcio usados em grandes quantidades geralmente maiores que 5% em peso podem evitar esses problemas e produzir composições superiores projetadas para proteger as ligas ligadas sob altas condições de pressão. Os exemplos são ilustrativos desta composição e, portanto, não devem ser construídos para limitar o escopo da presente invenção. SECÃO EXPERIMENTAL EXEMPLO 1 Este exemplo ilustra uma composição antiemperramento desta invenção usando-se um complexo de sulfonato de cálcio, o material de base tixotrópica e 30% em peso de fluoreto de cálcio como agente de antiemperramento e 9,4% em peso de sais de cálcio como um dos lubrificantes de bordas. A composição inclui os seguintes ingredientes e quantidades: O sal de cálcio pode ser carbonato, acetato, molibdato, sulfonato, borato, estearato de cálcio, ou suas misturas. A composição é geralmente misturada em um misturador de temperatura controlada ou um reator de caldeira por um tempo e a uma temperatura suficiente para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termo substancialmente homogêneo significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% no reator e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Além disso, a composição pode variar em peso percentual dos ingredientes por ± cerca de 10%, preferivelmente ± cerca de 5% e particularmente ± cerca de 2,5%. EXEMPLO 2 Este exemplo ilustra uma composição antiemperramento preferido desta invenção usando-se um complexo de sulfonato de cálcio, um material de base tixotrópica e 15% em peso de fluoreto de cálcio como um agente antiemperramento e 18% em peso de sais de cálcio como um lubrificante de bordas. A composição inclui os seguintes ingredientes e quantidades: O sal de cálcio pode ser carbonato, acetato, molibdato, sulfonato, borato, estearato de cálcio, ou suas misturas. A composição é geralmente misturada em um misturador de temperatura controlada ou reator de caldeira por um tempo e a temperaturas suficientes para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termos substancialmente homogênea significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% dentro do reator e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Além disso, a composição pode variar em peso percentual dos ingredientes por ± 10%, preferivelmente cerca de ± 5%, e particularmente ± 2,5%. EXEMPLO 3 Este exemplo ilustra uma composição antiemperramento preferida desta invenção usando-se um complexo de sulfonato de cálcio, um material de base tixotrópica e 5% em peso de fluoreto de cálcio como agente antiemperramento e 18% em peso de sais de cálcio como um lubrificante de bordas. A composição inclui os seguintes ingredientes e quantidades: A graxa do complexo metálico base pode ser uma graxa de complexo de alumínio base, uma graxa de complexo de lítio base, uma graxa de complexo de cálcio base, uma graxa de complexo de lítio 12-hidróxi-estearato base, uma graxa de complexo de cálcio 12-hidróxi-estearato base, ou suas misturas. O sal de cálcio pode ser um carbonato, acetato, molibdato, sulfonato, borato, estearato de cálcio, ou suas misturas. A composição é geralmente misturada em um misturador de temperatura controlada ou em um reator de caldeira por um tempo e a uma temperatura suficientes para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termo substancialmente homogênea significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% em peso dentro do reator, e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Além disso, a composição pode variarem peso percentual dos ingredientes por± 10%, preferivelmente cerca de ± 5%, e particularmente ± 2,5%. EXEMPLO 4 Este exemplo ilustra uma composição antiemperramento desta invenção usando-se um complexo de sulfonato de cálcio, um material de base tixotrópica e 20% em peso de fluoreto de cálcio como agente antiemperramento e 18% em peso de sais de cálcio como um dos lubrificantes de borda. A composição inclui os seguintes ingredientes e quantidades: A composição é geralmente misturada em um misturador de temperatura controlada ou reator de caldeira por um tempo e a uma temperatura suficiente para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termo substancialmente homogênea significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% em peso dentro do reator, e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Além disso, a composição pode variar em peso percentual dos ingredientes por ± 10%, preferivelmente cerca de ± 5%, e particularmente ± 2,5%. A composição teve uma densidade de 1246,19 kg/m3 (10,4 Ib/gal) e uma penetração 309. EXEMPLO 5 Este exemplo ilustra uma composição antiemperramento preferida desta invenção usando-se um complexo de sulfonato de cálcio, um mate- rial de base tixotrópica e 20% em peso de fluoreto de cálcio como agente antiemperramento e 15% em peso de sais de cálcio como um lubrificante de bordas. A composição inclui os seguintes ingredientes e quantidades: A composição é geralmente misturada em um misturador de temperatura controlada ou reator de caldeira por um tempo e a uma temperatura suficientes para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termo substancialmente homogênea significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% em peso dentro do reator, e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Além disso, a composição pode variar em peso percentual dos ingredientes por ± 10%, preferivelmente cerca de ± 5%, e particularmente ± 2,5%. A composição teve uma densidade de 1318,09 kg/m3 (11,0 Ib/gal) e uma penetração 314.

Os Exemplos 4 e 5 representam fórmulas intermediárias com diferentes, porém medianos, coeficientes de fricção entre as composições dos Exemplos 1 e 2. O Exemplo 1 forneceu um ótimo desempenho na cobertura de grande diâmetro do projeto ligado premium L-80 para resistência à gripagem ajudado pelo alto coeficiente de fricção. Isto permite que a conexão esteja em menor pressão de contato quando empregada usando-se valores especificados de torque. O Exemplo 2 forneceu o melhor desempenho de certas conexões premium de alto teor de cromo em relação à resistência à gripagem e propriedades de fricção, mas não para projetos ligados premium L-80 a partir de outro projeto ligado OEM. O Exemplo 3 forneceu propri- edades de baixa fricção e uma resistência ao gripagem insuficiente em ligas do tipo L-80 de alto teor de cromo, e mostra uma melhoria melhor que 15% em relação à grafite amorfa em composições de graxa de lítio usadas como composto de referência. O Exemplo 4 forneceu um alto nível de resistência à gripagem, e de propriedades de fricção, e atuou bem em ambos os tipos de liga e seus projetos ligados premium OEM. O Exemplo 5 forneceu menos resistência à gripagem que o Exemplo 4, apesar de ter boas propriedades de fricção. O PTFE com dimensões de aerossol resulta similarmente em muitas partículas por unidade de volume do que a distribuição de partículas de tamanhos maiores. É conhecido que quanto mais PTFE é adicionado, a composição mostra uma queda na resistência da película de resistên-cia/gripagem.

As composições são geralmente misturadas em um misturador de temperatura controlada ou reator de caldeira por um tempo e a uma temperatura suficientes para gerar uma composição substancialmente homogênea, onde o termo substancialmente homogênea significa que a composição não varia por mais de cerca de 5% em peso dentro do reator, e preferivelmente não varia por mais de cerca de 2%. Para composições incluindo fibras orgânicas como fibras de Aramida, as fibras são preferivelmente prédisper-sas na graxa base antes da adição dos outros ingredientes.

Restrições/legislações ambientais e de saúde ocupacional estão mais agressivamente restringindo ou proibindo o uso de aditivos metálicos pesados. À medida que as condições de perfuração tornam-se mais severas, a atual tecnologia "verde" não produziu um produto base de desempenho aceitável até que esta descoberta fosse feita. O dissulfeto de molibdênio é também restrito por preocupações ambientais bem como pela corrosão hidrolítica ou galvânica. A descoberta de que o fluoreto de cálcio, quando em conjunção com outros sais de cálcio fornece uma resistência à gripagem melhorada nessas ligas de alto teor de cromo e níquel, permitiu o desenvolvimento de um produto que não é apenas ambientalmente seguro, mas também fornece uma melhor resistência à gripagem e menores torque de rompimento que os convencionais API-MODIFICADO ou API-SILICONE delineados no American Petroleum Institute Bulletin 5A2 e no apêndice A da RP 5A3. Esses aditivos podem ser utilizados em qualquer sistema de graxa tixotrópica ou reopéticos tais como alumínio, cálcio, lítio, bário ou sódio. Pode também ser utilizado em poliuréia ou graxas espessadas de complexo de poliuréia.

RESULTADOS DOS TESTES PARA NOVAS COMPOSIÇÕES O torque de constituição nesse tipo de conexão não fornece os dados friccionais primários para comparar os coeficientes relativos de fricção usando-se conexões com liga com 13% de cromo com alta ligação e alta interferência da face do selo. O torque "shoulder" Será a melhor medida da diferença friccional relativa entre os compostos ligados. Comparando-se o torque "shoulder" ao API-MODIFICADO, as seguintes diferenças de dados friccionais foram observadas: Composição Torque "shoulder" Aug Δ p/API-MODIFICADO Grafite de Referência 3896 1,524 API-MODIFICADO 2556 1.0 EXEMPLO 2 2413 0,944 EXEMPL01 3906 1,53 Comparando-se o rompimento com os dados do torque de constituição e as correspondentes razões imediatas e os dados de um rompimento de uma semana com os dados do torque de constituição e as correspondentes razões deram os seguintes valores: Composição Rompimento para Uma semana Constituição API MODIFICADO 6467/5849=1,106 10090/5849=1,727 EXEMPLO 2 6104/5850=1,043 8965/5850=1,531 EXEMPL0 1 6801/5850=1,163 *6890/5850=1,178 Grafite de Referência 7436/5860=1,26 sem dados *Pode não ser válido; apenas um ponto de dados.

Todas as referências citadas aqui estão aqui incorporadas como referência. Embora esta invenção tenha sido total e completamente descrita, deve ser entendido que, dentro do escopo das reivindicações anexas, a invenção pode ser praticada de outras formas além da especificamente descrita. Embora a invenção tenha sido descrita em relação às suas configurações preferidas. Pela leitura desta descrição aqueles que são versados na técnica podem apreciar mudanças e modificações que podem ser feitas, as quais não saem do escopo e do espírito da invenção conforme descrita acima e reivindicada a seguir.

Claims

1. Composição encadeada antiemperramento, caracterizada pelo fato de que compreendei de 40% a 80% em peso de um material de base tixotrópica selecionado do grupo consistindo em uma graxa de complexo de lítio, uma graxa de complexo de alumínio, uma graxa de complexo de cálcio, e suas misturas e combinações; de 5% a 40% em peso de um ou mais lubrificantes de borda selecionados do grupo consistindo em um borato metálico, acetato metálico, carbonato metálico, sulfato metálico, e suas misturas e combinações; de 5% a 50% em peso de um ou mais fluo retos metálicos selecionados do grupo consistindo em um fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF), fluoreto de cálcio (CaF2)t fluoreto de es-trôncio (SrF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cérío (CeF3), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas e combinações; mais de 12% em peso de um sistema aditivo antidesgaste; mais de 5% em peso de um sistema aditivo antidegradante; e de 0,1% a 5% em peso de uma ou mais fibras sintéticas finamente divididas selecionadas do grupo consistindo em fibras de poliamida, fibras de poliimida, fibras de poliéster, fibras de policarbonato, fibras de carbono e carbonáceas, e suas misturas e as fibras naturais ao selecionadas do grupo de fibras de celulose, fibras de celulose modificadas e suas misturas.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o fluoreto metálico é fluoreto de cálcio (CaF2),

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 58,10 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo-nato de cálcio 9,4 ± 10%· em peso de um sal de cálcio 30,00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 1.00 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto, e 1.00 ± 10% em peso de um grafite/carbono.

4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 42,45 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo- nato de lítio 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 5.00 ± 10% em peso de um fluo reto de cálcio 7.00 ± 10% em peso de um PTFE 0,50 ± 10% em peso de uma fibra aramide e 13.00 ± 10% em peso de um grafite,

5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada peto fato de que a composição compreende: 56.50 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo metálico 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 5.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 7.00 ± 10% em peso de um PTFE 0,50 ± 10% em peso de uma fibra aramide, e 13.00 ± 10% em peso de um grafite.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 1.00 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto 0,20 ± 10% em peso de negro-de-fumo 51,80 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 3.50 ± 10% em peso de um PTFE 5-100 mícrons 20,00% i 10% de um fluoreto de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 5.00 ± 10% em peso de um grafite.

7, Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreendei 1,20 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto 53,30 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 15.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 20,00% ± 10% de um fluoreto de cálcio 3.00 ± 10% em peso de um PIFE 5 mícrons 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de HjS

8, Composição encadeada antiemperramento, caracterizada pelo fato de que compreende de 40% até 80% em peso de um material de base tixotrópica, de 5% até 40% em peso de um ou mais lubrificantes de borda, de 5% até 40% em peso de um ou mais fluoretos metálicos, mais de 12% em peso de um sistema aditivo antidesgaste e mais de 5% em peso de um sistema aditivo antidegradante e de 0,1% a 5% em peso de uma ou mais fibras sintéticas finamente divididas.

9, Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que: o material de base tixotrópica é selecionado do grupo consistindo em uma graxa de complexo de lítio, uma graxa de complexo de alumínio, uma graxa de complexo de cálcio, e suas misturas e combinações; o lubrificante de bordas é selecionado do grupo consistindo em uma grafite, um material tipo grafite, um silicato, um borato metálico, acetato metálico, carbonato metálico, sulfato metálico e suas misturas ou combinações; e o fluoreto metálico é selecionado do grupo consistindo em um fluoreto de lítio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio {RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de estrôncio (SrF2), fluoreto de ítrío (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cérío (CeF3), fluoreto de neodímio (NdF3), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas e combinações.

10. Composição antiemperramento de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o fluoreto metálico é fluoreto de cálcio (CaF2).

11. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende; 58,10 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo-nato de cálcio 9,4 ± 10% em peso de um sal de cálcio 30.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 1.00 ± 10%. em peso de uma fibra de hídrocarboneto, e 1.00 ± 10% em peso de um grafite/carbono.

12. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende; 42,45 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo- nato de lítio 28.50 ± 10% em peso de um sal de cálcio 15.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 3.50 ± 10% em peso de um PTFE 0,30 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 0,15% ± 10% em peso de uma fibra de aramide, e 10.00 ± 10% em peso de um grafite/carbono.

13. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 56.50 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo metálico 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 5.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 7.00 ± 10% em peso de um PTFE 0,50 ± 10%. em peso de uma fibra aramide, e 13.00 ± 10% em peso de um grafite,

14. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 1.00 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto 0,20 ± 10% em peso de negro-de-fumo 51,80 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 3,50 ± 10% em peso de um PTFE 5-100 mícrons 20,00% ± 10% de um fluo reto de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 5.00 ± 10% em peso de um grafite,

15. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a composição compreende: 1,20 ± 10%. em peso de uma fibra de hidrocarboneto 53,30 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 15.00 ± 10%. em peso de um sal de cálcio 20,00% ± 10% de um fluoreto de cálcio 3.00 i 10% em peso de um PTFE 5 mícrons 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S

16. Método para proteger conexões encadeadas, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: aplícar-se uma quantidade de uma composição antiemperramen-to às superfícies de uma conexão encadeada de uma liga especial antes da produção, onde a composição compreende de 40% até 80% em peso de um material de base tixotrópica, de 5% até 40% em peso de um ou mais lubrificantes de borda, de 5% até 40% em peso de um ou mais fluoretos metálicos, mais de 12% em peso de um sistema aditivo antidesgaste e mais de 5% em peso de um sistema aditivo antiòegradante e de 0,1 % a 5% em peso de uma ou mais fibras sintéticas finamente divididas e onde quantidade é suficiente para formar uma película antiemperramento tendo resistência suficiente para proteger a conexão encadeada da liga de grípagem, e produzir a conexão encadeada,

17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que também compreende a etapa de; aplicação de uma quantidade adicional da composição após o rompimento de cada conexão, mas antes de uma produção seguinte.

18. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que; o material de base tixotrópica é selecionado do grupo consistindo em uma graxa de complexo de litio, uma graxa de complexo de alumínio, uma graxa de complexo de cálcio, e suas misturas e combinações; o lubrificante de bordas é selecionado do grupo consistindo em um borato metálico, acetato metálico, carbonato metálico, sulfato metálico, e suas misturas e combinações; e o fluoreto metálico é selecionado do grupo consistindo em um fluoreto de litio (LiF), fluoreto de sódio (NaF), fluoreto de potássio (KF), fluoreto de rubídio (RbF), fluoreto de césio (CsF), fluoreto de magnésio (MgF), fluoreto de cálcio (CaF2), fluoreto de estrôncio (SrF2), fluoreto de ítrio (YF3), fluoreto de lantânio (LaF3), fluoreto de cérío (CeF3), fluoreto de neodímio (NdFa), fluoreto de európio (EuF3), fluoreto de disprósio (DyF3), ou suas misturas e combinações.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o fluoreto metálico é fluoreto de cálcio (CaF2).

20. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que também compreende sistema aditivo antidesgaste e um sistema aditivo antidegradante e as fibras sintéticas sio selecionadas do grupo consistindo em fibras de poliamida, fibras de poliimida, fibras de poliéster, fibras de policarbonato, fibras de carbono e carbonáceas, e suas misturas e as fibras naturais ao selecionadas do grupo de fibras de celulose, fibras de celulose modificadas e suas misturas.

21. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição compreende: 58,10 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo- nato de cálcio 9,4 ± 10% em peso de um sal de cálcio 30.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade 0,10+ 10% em peso de um inibidor de H2S 1.00 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto, e 1.00 ± 10% em peso de um grafite/carbono.

22. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição compreende: 42,45 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo de sulfo- nato de lítio 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 5.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 7.00 ± 10% em peso de um PTFE 0,50 ± 10% em peso de uma fibra aram ide e 13.00 ± 10% em peso de um grafite.

23. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição compreende: 56.50 ± 10% em peso de uma graxa base de complexo metálico 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 5.00 ± 10% em peso de um fluoreto de cálcio 7.00 ± 10% em peso de um PTFE 0,50 ± 10% em peso de uma fibra aramide, e 13,00110% em peso de um grafite,

24. Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição compreende: 1.00 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto 0,20 ± 10% em peso de negro-de-fumo 51,80 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S 18.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 3.50 ± 10% em peso de um PTFE 5-100 mícrons 20,00% ± 10% de um fluorelo de cálcio 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 5.00 ± 10% em peso de um grafite,

25, Método de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que a composição compreende: 1,20 ± 10% em peso de uma fibra de hidrocarboneto 53,30 ± 10% em peso de um graxa base de complexo sulfonato 15.00 ± 10% em peso de um sal de cálcio 20,00% ± 10% de um fiuoreto de cálcio 3.00 i 10% em peso de um PTFE 5 mícrons 0,40 ± 10% em peso de um agente de pegajosidade, e 0,10 ± 10% em peso de um inibidor de H2S.