BR9812193B1 - emulsço de hidrocarboneto-Água. - Google Patents
emulsço de hidrocarboneto-Água. Download PDFInfo
- Publication number
- BR9812193B1 BR9812193B1 BRPI9812193-6A BR9812193A BR9812193B1 BR 9812193 B1 BR9812193 B1 BR 9812193B1 BR 9812193 A BR9812193 A BR 9812193A BR 9812193 B1 BR9812193 B1 BR 9812193B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- water
- emulsion
- fischer
- emulsions
- surfactant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/328—Oil emulsions containing water or any other hydrophilic phase
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/0318—Processes
- Y10T137/0391—Affecting flow by the addition of material or energy
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
"EMULSÃO DE HIDROCARBONETO-ÁGUA"
Campo da invenção
Esta invenção refere-se a macro-emulsões de hidrocarbonetosem água derivada do processo de Fischer-Tropsch.
Fundamentos da invenção
Emulsões de hidrocarboneto-água são bem conhecidas eservem a uma variedade de utilizações, p. ex., como mecanismos detransporte de hidrocarbonetos, como através de oleodutos ou comocombustíveis, p. ex., para usinas geradoras de energia ou motores decombustão interna. Estas emulsões são geralmente descritas como macro-emulsões, ou seja, a emulsão é turva ou opaca se comparada com micro-emulsões, que são transparentes, translúcidas, e estáveis termodinamicamentedevido ao nível mais elevado de tensoativo utilizado na preparação de micro-emulsões.
Embora se saiba que emulsões aquosas de combustívelreduzem poluentes quando queimadas como combustíveis, os processos parase preparar estas emulsões e os materiais utilizados na preparação dasemulsões, como tensoativos e co-solventes, p. ex., álcoois, podem serdispendiosos. Além disso, a estabilidade das emulsões conhecidas éusualmente bastante fraca, particularmente quando se utiliza níveis baixos detensoativos na preparação das emulsões.
Conseqüentemente, existe uma necessidade de macro-emulsões estáveis que utilizem menos tensoativos ou co-solventes, oumateriais menos onerosos na preparação das emulsões. Para os fins destainvenção, a estabilidade das macro-emulsões é geralmente definida como ograu de separação que ocorre durante um período de quatro horas,usualmente o primeiro período de vinte e quatro horas após formar-se aemulsão.
Sumário da invençãoDe acordo com esta invenção proporciona-se uma macro-emulsão estável em que a água é a fase contínua e que compreende água deprocesso de Fischer-Tropsch, um hidrocarboneto e um tensoativo não-iônico.De preferência, prepara-se a emulsão na ausência substancial, p. ex., < 2,0 %em peso, de preferência, < 1,0 % em peso, ou a ausência completa da adiçãode um co-solvente, p. ex., álcoois, e, de preferência, na ausência substancialde co-solvente, ou seja, a água de processo de Fischer-Tropsch pode conterpequenas quantidades de oxigenados, incluindo álcoois; estes oxigenadoscompõem menos oxigenados do que poderiam estar presentes se um co-solvente tivesse sido incluído na emulsão. Geralmente, o teor de álcool daágua de processo de Fischer-Tropsch é menor do que aproximadamente 2 %em peso, baseado na água de processo, mais preferivelmente menor do queaproximadamente 1,5 % em peso, baseado na água de processo.
As macro-emulsões que são o objeto desta invenção sãogeralmente mais fáceis de preparar e mais estáveis do que a emulsãocorrespondente com, por exemplo, água destilada ou água potável.Utilizando-se a água de processo de Fischer-Tropsch tira-se vantagem dosquímicos naturalmente ocorrentes na água de processo de Fischer-Tropschpara reduzir a quantidade de tensoativo adquirida para preparar emulsõesestáveis.
Concretizações preferidas
O processo de Fischer-Tropsch pode ser descrito como ahidrogenação de monóxido de carbono sobre um catalisador adequado. Noentanto, sem considerar o catalisador de não-deslocamento empregado, águaé um produto da reação.
2nH2 + nCO -» C1 λη2τι+2+2 + nH20
A água de processo de Fischer-Tropsch, de preferência de umprocesso de não-deslocamento, separada dos gases leves e produto C5+, podeser descrita genericamente como (e em que os oxigenados montam, depreferência, a < 2 % em peso, mais preferivelmente a menos do queaproximadamente 1 % em peso):
álcoois C1-C12 0,05-2 % em peso, de preferência,0,05-1,2 % em pesoácidos C2-C6 0-50 ppm em pesoacetatos, al dei dos, cetonas C2-C6 0-50 ppm em pesooutros oxigenados 0-500 ppm em peso
O processo de Fischer-Tropsch é bem conhecido por aquelesversados na técnica, ver por exemplo, as patentes U.S. n° 5.348.982 e5.545.674 incorporadas aqui por referência, e envolve, tipicamente, a reaçãode hidrogênio e monóxido de carbono numa proporção molar deaproximadamente 0,5/1 a 4/1, de preferência de 1,5/1 a 2,5/1, a temperaturasde aproximadamente 175-400°C, de preferência de aproximadamente 180o-240°, a pressões de 1-100 bar, de preferência de aproximadamente 10-50 bar,na presença de um catalisador de Fischer-Tropsch, geralmente geralmente ummetal não-nobre de grupo VIII suportado ou não-suportado, p. ex., ferro,níquel, rutênio, cobalto e com ou sem um promotor, p. ex., rutênio, rênio,háfiiio, platina, paládio, zircônio, titânio. Suportes, quando utilizados, podemconsistir de óxidos de metal refratário, como o grupo IVB, p. ex., titânia,zircônia, ou sílica, alumina, ou silica-alumina. Um catalisador preferidocompreende um catalisador de não-deslocamento, p. ex., cobalto ou rutênio,de preferência cobalto com rênio ou zircônio como um promotor, depreferência cobalto e rênio suportados sobre sílica ou titânia, de preferênciatitânia. Os líquidos de Fischer-Tropsch, i.e., C5+, de preferência C10+ sãorecobertos, e gases leves, p. ex., hidrogênio não reagido e CO, C1 a C3 ou C4 éágua são separados dos hidrocarbonetos. A água é então recuperada por meiode processos convencionais, p. ex., separação.
As emulsões da invenção são formadas por meio de tecnologiaconvencional de emulsão, ou seja, submetendo-se uma mistura dohidrocarboneto, água e tensoativo a suficiente cisalhamento, como em ummisturador comercial ou seu equivalente durante um período de temposuficiente para formar a emulsão, p. ex., geralmente alguns poucos segundos.Para informação geral acerca de emulsões, ver geralmente, "ColloidalSystems and Interfaces", S. Ross e I. D. Morrison, J. W. Wiley, NY, 1988.
Os hidrocarbonetos que podem ser emulsificados com a ágúade processo de Fischer-Tropsch incluem quaisquer materiais, sejam eleslíquidos ou sólidos à temperatura ambiente, e fervendo entreaproximadamente C4 e 565°C, de preferência C4-371°C. Estes materiaispodem ser ainda mais caracterizados como combustíveis: por exemplo, naftasque fervem na faixa de aproximadamente C4 -160°C, de preferência C5 - 160°C, sendo que as emulsões em água dos mesmos podem ser usadas comocombustíveis de usinas de força; combustíveis para transportes, comocombustíveis para jatos que fervem na faixa de aproximadamente 121-301°C,de preferência 148-287°C, e combustíveis diesel que fervem na faixa deaproximadamente 121-371°C, de preferência 160-3 71°C.
Os hidrocarbonetos podem ser obtidos a partir de fontesconvencionais de petróleo, xisto (querogênio), hidrocarbonetos de Fischer-Tropsch, areias de alcatrão (betume), e até mesmo líquidos de carvão. Asfontes preferidas são o petróleo, o querosene e os hidrocarbonetos de Fischer-Tropsch que podem ou não ser hidroisomerizados.
As condições de hidroisomerização para os hidrocarbonetosderivados de Fischer-Tropsch são bem conhecidos por aqueles versados natécnica. Geralmente, as condições incluem:
<table>table see original document page 5</column></row><table>Os catalisadores úteis na hidroisomerização tem naturezatipicamente bifuncional, contendo uma função ácido e também umcomponente de hidrogenação. Também se pode adicionar um supressor dehidrocraqueamento. O supressor de hidrocraqueamento pode ser um metal degrupo 1B, p. ex., de preferência, cobre, em quantidades de cerca de 0,1-10 %em peso, ou uma fonte de enxofre, ou ambos. A fonte de enxofre pode serproporcionada pré-sulfurando o catalisador por meio de processosconhecidos, por exemplo, por meio de tratamento com sulfeto de hidrogênio,até que ocorra o transpassamento.
O componente de hidrogenação pode ser um metal do grupoVIII, um metal nobre ou não-nobre. Os metais não-nobres preferidos incluemo níquel, cobalto, ou ferro, de preferência, níquel ou cobalto, maispreferivelmente o cobalto. O metal de grupo VIII está presente usualmenteem quantidades cataliticamente efetivas, ou seja, que abrangem de 0,1 a 20 %em peso. De preferência, incorpora-se um metal de grupo VI no catalisador,p. ex., molibdênio, em quantidades de cerca de 1-20 % em peso.
A funcionalidade ácida pode ser fornecida por um suportecom o qual o metal ou os metais catalítico(s), pode(m) ser combinado(s) emprocessos bem conhecidos.
O suporte pode consistir de qualquer óxidorefratário ou mistura de óxidos refratários ou zeólitos ou suas misturas. Ossuportes preferidos incluem a sílica, alumina, sílica-alumina, fosfatos desílica-alumina, titânia, zircônia, vanádia e outros óxidos do grupo III, IV, Vou VI, bem como peneiras Y, como as peneiras Y ultra-estáveis. Os suportespreferidos incluem alumina e sílica-alumina, mais preferivelmente sílica-alumina em que a concentração de sílica do suporte de volume é menor doque cerca de 50 % em peso, de preferência menor do que cerca de 35 % empeso, mais preferivelmente de 15-30 % em peso. Quando se utiliza aluminacomo o suporte, pode-se incorporar pequenas quantidades de cloro ou flúorno suporte para proporcionar a funcionalidade ácida.Um catalisador de suporte preferido possui áreas de superfíciena faixa de aproximadamente 180-440 m2/g, de preferencia de .230-350 mVg,uma densidade de poros de aproximadamente 0,3-1,0 ml/g, de preferência0,35 a 0,75 ml/g, uma densidade volumétrica de aproximadamente 0,5-1,0g/ml, e uma resistência de esmagamento lateral de aproximadamente 0,8 a3,5 kg/mm.
A preparação de microesferas de sílica-alumina amorfaspreferidas para uso como suportes é descrita em Ryland, Lloyd B., Tamele,M. W., e Wilson, J. N., Cracking Catalysts, Catalysis; volume VII, editorPaul H. Emmett, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960.
Durante a hidroisomerização, a conversão de 700°F+ a 700°F-abrange de aproximadamente 20-80 %, de preferência 30-70 %, maispreferivelmente de aproximadamente 40-60 %, e essencialmente todas asolefmas e produtos oxigenados são hidrogenados.
Os catalisadores podem ser preparados por meio de qualquerprocesso conhecido, p. ex., por meio de impregnação com um sal aquoso,técnica de umectação incipiente, seguido de secagem a cerca de 125-150°Cdurante 1-24 horas, calcinação a cerca de 300-500°C duranteaproximadamente 1-6 horas, redução por meio de tratamento com um gás dehidrogênio ou um gás contendo hidrogênio, p. ex., H2S a temperaturaselevadas. O catalisador conterá então aproximadamente 0,01 a 10 % em pesode enxofre. Os metais podem ser combinados ou adicionados ao catalisadorde maneira serial, em qualquer ordem, ou por meio de co-impregnação dedois ou mais metais.
O hidrocarboneto nas emulsões de água contêm, geralmente,pelo menos, aproximadamente 10 hidrocarbonetos, de preferência 30-90 %em peso, mais preferivelmente 50-70 % em peso de hidrocarbonetos.
Um tensoativo não-iônico é usualmente empregado emconcentrações relativamente baixas com relação às emulsões líquidasderivadas de petróleo. Assim, a concentração de tensoativo é suficiente parapermitir a formação da emulsão macro, relativamente estável De preferência,a quantidade de tensoativo empregado é de pelo menos 0,001 % em peso dototal da emulsão, mais preferivelmente, de aproximadamente 0,001 aaproximadamente 3 % em peso, e, o mais preferível, de 0,01 a menos que 2% em peso.
Tipicamente, os tensoativos não-iônicos úteis na preparaçãodas emulsões desta invenção são aqueles utilizados na preparação deemulsões de materiais derivados de petróleo ou derivados de betume, e sãobem conhecidos por aqueles versados na técnica. Os tensoativos úteis paraesta invenção incluem os alquil etoxilados, etoxilados de álcool linear, ealquil glucosídeos. Um emulsificador preferido é um alquil fenóxi poliálcool,p. ex., nonil fenoxil poli(etilenóxi etanol), comercialmente obtenível sob onome comercial Igepol.
Os exemplos a seguir servirão para ilustrar porém não paralimitar esta invenção.
Exemplo 1
Uma mistura de hidrogênio e gás de síntese de monóxido decarbono (H2:CO 2,11-2,16) foi convertida a parafinas pesadas em um reatorde Fischer-Tropsch de calda. Utilizou-se um catalisador de cobalto/rêniosuportado por titânia para a reação de Fischer-Tropsch. A reação foiconduzida a 216-220°C, 1980-1994 kPa manométrica, e a alimentação foiintroduzida numa velocidade linear de 12 a 17,5 cm/s. O produto dehidrocarboneto líquido de Fischer-Tropsch foi isolado em três fluxosferventes nominalmente diferentes; separados utilizando-se uma vaporizaçãorápida bruta. As três frações ferventes que foram obtidas foram: 1) C5 a cercade 260°C, i.e., líquido separador frio F-T; 2) cerca de 260 a cerca de 371°C,i.e., líquido separador quente F-T, e 3) uma fração que ferve 371°C+, i.e.,uma cera de reator F-T. A água de processo de Fischer-Tropsch foi isolada dolíquido separador frio e utilizada sem qualquer outra purificação.
A composição detalhada desta água encontra-se listada naTabela I. A Tabela 2 mostra a composição do líquido separador frio.
TABELA I
Composição da água de processo de Fischer-Tropsch
<table>table see original document page 9</column></row><table>TABELA 2
Composição do líquido separador frio de Fischer-Tropsch
<table>table see original document page 10</column></row><table>Exemplo 2:
Preparou-se uma emulsão óleo-em-água a 70 % despejando-se70 ml de líquido separador frio do Exemplo I sobre 30 ml de uma fase aquosacontendo água destilada e um tensoativo. Utilizou-se dois tensoativospertencentes aos nonil fenóis etoxilados com 15 e 20 moles de óxido deetileno. A concentração de tensoativo na mistura total de óleo-água variou de1500 ppm a 6000 ppm. A mistura foi misturada em um misturador Waringdurante um minuto a 3000 rpm.
As emulsões foram transferidas para tubos de centrífugagraduados para se estudar o grau de emulsifícação ("completa" versus"parcial") e a estabilidade de prateleira das emulsões. Emulsifícação"completa" significa que toda a fase hidrocarboneto está dispersa na faseágua, resultando numa camada única de emulsão óleo-em-água.
Emulsifícação "parcial" significa que nem toda a fase hidrocarboneto estádispersa na fase água. Em lugar disso, a mistura óleo-em-água separa-se emtrês camadas: óleo no topo, óleo-em-água no meio, água no fundo. Aestabilidade de prateleira (SS: shelf stability) é definida como o percentualem volume da fase aquosa retida na emulsão após 24 horas. Outra medida deestabilidade, estabilidade de emulsão (ES: emulsion stability) consiste dopercentual em volume da mistura total de óleo-água ocupada pela emulsãoóleo-em-água após 24 horas. O tamanho da gotícula na emulsão foi medidacom uma analisador de partículas a laser.
Como mostrado na Tabela 3, o tensoativo A com 15 moles deóxido de etileno (EO) proporcionou uma emulsifícação completa do óleoparafínico em água a concentrações de 3000 ppm e 6000 ppm. Só forampossíveis emulsificações "parciais" a uma concentração de 1500 ppm. Otensoativo B, com 20 moles de EO proporcionou uma emulsifícaçãocompleta a uma concentração de 6000 ppm. Com este tensoativo só foipossível uma emulsifícação parcial a 3000 ppm. Assim, o tensoativo A émais efetivo do que o tensoativo B para se criar o combustível de emuisão.
As emulsões preparadas com tensoativo A mostraram-se maisestáveis do que aquelas preparadas com tensoativo B. As estabilidades SS eES da emuisão preparada com 3000 ppm de tensoativo A são semelhantesàquelas da emuisão preparada com 6000 ppm de tensoativo B. Após sete diasde armazenamento, as emulsões completas preparadas com qualquer destestensoativos liberaram alguma água livre, porém não liberaram qualquer óleolivre. A água liberada pôde ser facilmente misturada com a emuisão medianteagitação cuidadosa. Como mostrado na Tabela 3, o tamanho médio dasgotícuias na emuisão foi de 8 a 9 μηι.
TABELA 3
Propriedades da emuisão a 70:30 (óleo:água) preparada com Água Destiladae Líquido Separador de Fischer-Tropsch
<table>table see original document page 12</column></row><table>
Exemplo 3
As condições para se preparar as emulsões neste exemplo sãoas mesmas que aquelas no Exemplo 2, exceto por se ter utilizado a água deprocesso de Fischer-Tropsch (F-T) do Exemplo I em lugar de água destilada.
As características de emuisão deste exemplo são mostradas naTabela 4. Uma comparação com a Tabela 3 revela as vantagens da água deprocesso de F-T sobre a água destilada. Por exemplo, com água destilada sófoi possível uma emulsificação parcial a uma concentração de tensoativo Bde 3000 ppm. A emulsificação completa, contudo, foi obtida com água deFischer-Tropsch à mesma concentração de tensoativo.
A estabilidade SS e ES das emulsões preparadas com água deprocesso de F-T são maiores do que aquelas preparadas com água destiladaem todos os ensaios. Para a mesma estabilidade, as emulsões preparadas comágua de processo requer 3000 ppm de tensoativo A, enquanto que a emulsãopreparada com água destilada necessita de 6000 ppm do mesmo tensoativo.
Evidentemente, a sinergia dos químicos da água de processo de F-T com otensoativo adicionado resulta numa redução da concentração de tensoativopara se obter uma emulsões com a desejada estabilidade.
A estabilidade SS e ES refere-se à qualidade de emulsão após24 horas de armazenamento. A tabela S inclui os dados de estabilidade t10para as emulsões preparadas com água destilada e água de processo de F-Tque ultrapassam 24 horas. A estabilidade t10 é definida como o temponecessário para perder 10 % da água das emulsões. Com o tensoativo A a3000 ppm, a estabilidade t10 das emulsões preparadas com água destilada é de21 horas, enquanto que a estabilidade t10 das emulsões preparadas com águade processo é de 33 horas.
Assim, estes exemplos mostram claramente o benefício de seprepara emulsões com água de processo de F-T.
TABELA 4
Propriedades das emulsões a 70:30 (óleo:água) preparadas com água deprocesso de Fischer-Tropsch utilizando-se líquido separador de Fischer-Tropsch
<table>table see original document page 13</column></row><table>TABELA 5
Comparação de água de processo de F-T e água destilada em relação àqualidade de emulsão para o líquido separador frio de Fischer-Tropsch
<table>table see original document page 14</column></row><table>
*SS é o percentual da fase aquosa original que permanece na emulsão após24 horas.
*ES é o percentual da mistura que permanece na emulsão após 24 horas.
*t10 é o tempo necessário para uma perda de 10 % da fase aquosa da emulsão.
Claims (7)
1. Emulsão de hidrocarboneto-água, caracterizada pelo fato decompreender: pelo menos 10% em peso de um hidrocarboneto que ferve auma temperatura entre C4 e 565°C; água de processo de Fischer-Tropsch; e,pelo menos 0,001% em peso de um tensoativo não-iônico.
2. Emulsão de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de compreender a ausência substancial de co-solvente adicionado.
3. Emulsão de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de conter de 30 a 90 % em peso de hidrocarbonetos.
4. Emulsão de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o hidrocarboneto ferve na faixa de C4 a 371°C.
5. Emulsão de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que o hidrocarboneto é um combustível para transporte.
6. Emulsão de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que o tensoativo não-iônico está presente numa quantidade nafaixa de 0,001 a 3 % em peso.
7. Emulsão de acordo com a reivindicação 4, caracterizadapelo fato de que o hidrocarboneto é derivado de petróleo.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US92823897A | 1997-09-12 | 1997-09-12 | |
US08/928238 | 1997-09-12 | ||
PCT/US1998/018996 WO1999013030A1 (en) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | Fischer-tropsch process water emulsions of hydrocarbons |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BR9812193A BR9812193A (pt) | 2000-07-18 |
BR9812193B1 true BR9812193B1 (pt) | 2010-02-09 |
Family
ID=25455935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI9812193-6A BR9812193B1 (pt) | 1997-09-12 | 1998-09-11 | emulsço de hidrocarboneto-Água. |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6458855B1 (pt) |
EP (1) | EP1017765B1 (pt) |
JP (1) | JP4636681B2 (pt) |
AU (1) | AU735987B2 (pt) |
BR (1) | BR9812193B1 (pt) |
CA (1) | CA2301760C (pt) |
DE (1) | DE69809275T2 (pt) |
MY (1) | MY118141A (pt) |
WO (1) | WO1999013030A1 (pt) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6284806B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-09-04 | Exxon Research And Engineering Company | Water emulsions of Fischer-Tropsch waxes |
JP4636680B2 (ja) * | 1997-09-12 | 2011-02-23 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | フィッシャー・トロプシュ液体の水エマルジョン |
US6383237B1 (en) | 1999-07-07 | 2002-05-07 | Deborah A. Langer | Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel compositions |
US6368367B1 (en) | 1999-07-07 | 2002-04-09 | The Lubrizol Corporation | Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition |
US6368366B1 (en) | 1999-07-07 | 2002-04-09 | The Lubrizol Corporation | Process and apparatus for making aqueous hydrocarbon fuel compositions, and aqueous hydrocarbon fuel composition |
US6827749B2 (en) | 1999-07-07 | 2004-12-07 | The Lubrizol Corporation | Continuous process for making an aqueous hydrocarbon fuel emulsions |
US6652607B2 (en) | 1999-07-07 | 2003-11-25 | The Lubrizol Corporation | Concentrated emulsion for making an aqueous hydrocarbon fuel |
US6913630B2 (en) | 1999-07-07 | 2005-07-05 | The Lubrizol Corporation | Amino alkylphenol emulsifiers for an aqueous hydrocarbon fuel |
US6419714B2 (en) | 1999-07-07 | 2002-07-16 | The Lubrizol Corporation | Emulsifier for an acqueous hydrocarbon fuel |
US6530964B2 (en) | 1999-07-07 | 2003-03-11 | The Lubrizol Corporation | Continuous process for making an aqueous hydrocarbon fuel |
US6533945B2 (en) * | 2000-04-28 | 2003-03-18 | Texaco Inc. | Fischer-Tropsch wastewater utilization |
US7413583B2 (en) | 2003-08-22 | 2008-08-19 | The Lubrizol Corporation | Emulsified fuels and engine oil synergy |
US20050226780A1 (en) * | 2003-09-19 | 2005-10-13 | Donald Sandell | Manual seal applicator |
FR2864532B1 (fr) | 2003-12-31 | 2007-04-13 | Total France | Procede de transformation d'un gaz de synthese en hydrocarbures en presence de sic beta et effluent de ce procede |
DE602007011124D1 (de) | 2006-02-07 | 2011-01-27 | Colt Engineering Corp | Mit Kohlendioxid angereicherte Rauchgaseinspritzung zur Kohlenwasserstoffgewinnung |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2920948A (en) * | 1955-10-21 | 1960-01-12 | Monsanto Chemicals | Emulsified motor fuel |
US3425429A (en) * | 1967-01-11 | 1969-02-04 | Chevron Res | Method of moving viscous crude oil through a pipeline |
US3641181A (en) * | 1969-09-10 | 1972-02-08 | Exxon Research Engineering Co | Microemulsion separation of organic compounds in liquid state |
US4043829A (en) * | 1971-08-26 | 1977-08-23 | Sun Oil Company Of Pennsylvania | Stabilized wax emulsions |
US4568480A (en) * | 1983-11-17 | 1986-02-04 | Basf Wyandotte Corporation | Microemulsions |
DE3525124A1 (de) * | 1985-07-13 | 1987-01-15 | Huels Chemische Werke Ag | Kraftstoffe und heizoele und verwendung eines emulgatorsystems zur herstellung dieser kraftstoffe und heizoele |
US5545674A (en) * | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
EP0363300A1 (en) * | 1988-07-14 | 1990-04-11 | Canadian Occidental Petroleum Ltd. | Process for preparing an oil in an aqueous phase emulsion |
US5348982A (en) * | 1990-04-04 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Slurry bubble column (C-2391) |
US5958845A (en) * | 1995-04-17 | 1999-09-28 | Union Oil Company Of California | Non-toxic, inexpensive synthetic drilling fluid |
JP4636680B2 (ja) * | 1997-09-12 | 2011-02-23 | エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー | フィッシャー・トロプシュ液体の水エマルジョン |
US6284806B1 (en) * | 1997-09-12 | 2001-09-04 | Exxon Research And Engineering Company | Water emulsions of Fischer-Tropsch waxes |
-
1998
- 1998-09-10 MY MYPI98004151A patent/MY118141A/en unknown
- 1998-09-11 EP EP19980948170 patent/EP1017765B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-11 WO PCT/US1998/018996 patent/WO1999013030A1/en active IP Right Grant
- 1998-09-11 DE DE1998609275 patent/DE69809275T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-11 AU AU94797/98A patent/AU735987B2/en not_active Ceased
- 1998-09-11 BR BRPI9812193-6A patent/BR9812193B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1998-09-11 CA CA 2301760 patent/CA2301760C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-11 JP JP2000510825A patent/JP4636681B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-22 US US09/236,150 patent/US6458855B1/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2301760A1 (en) | 1999-03-18 |
EP1017765B1 (en) | 2002-11-06 |
MY118141A (en) | 2004-09-30 |
DE69809275T2 (de) | 2003-03-20 |
JP4636681B2 (ja) | 2011-02-23 |
US6458855B1 (en) | 2002-10-01 |
BR9812193A (pt) | 2000-07-18 |
EP1017765A1 (en) | 2000-07-12 |
JP2001515949A (ja) | 2001-09-25 |
CA2301760C (en) | 2005-04-19 |
DE69809275D1 (de) | 2002-12-12 |
AU9479798A (en) | 1999-03-29 |
WO1999013030A1 (en) | 1999-03-18 |
AU735987B2 (en) | 2001-07-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2172921T5 (es) | Emulsiones acuosas de liquidos fischer-tropsch. | |
BR9812193B1 (pt) | emulsço de hidrocarboneto-Água. | |
BR9811783B1 (pt) | emulsão. | |
KR100451330B1 (ko) | 고순도의 파라핀계 용매 조성물 및 그의 제조방법 | |
JP4845938B2 (ja) | 合成ジェット燃料およびその製造方法 | |
BR112019028206A2 (pt) | melhoria do co-processamento do óleo de pirólise de lignocelulose pela melhora na sua compatibilidade com alimentação de hidrocarbonetos de óleo de refinaria típico | |
AU9479698A (en) | Water emulsions of fischer-tropsch waxes | |
AU2005269923B2 (en) | Reducing metal corrosion of hydrocarbons using acidic Fischer-Tropsch products | |
BRPI0611727A2 (pt) | mistura de combustìvel destilado, e, processo para fabricar a mesma | |
CA2479408C (en) | Synthetic jet fuel and process for its production |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 09/02/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
B24H | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi) | ||
B24F | Patent annual fee: publication cancelled |
Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 24.8 NA RPI NO 2259 DE 22/04/2014 POR TER SIDO INDEVIDA. |
|
B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE AS 14A, 15A, 16A, 17A, 18A, 19A, 20A, 21A E 22A ANUIDADES. |
|
B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2607 DE 22-12-2020 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |