BR122023002324B1 - Composição, método e uso para controle de pragas - Google Patents

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BR122023002324B1
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cartap hydrochloride
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compound represented
iii
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Junya Iwakawa
Takuya Inoue
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Sumitomo Chemical Company, Limited
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Abstract

a presente invenção refere-se a uma composição para o controle de pragas e um método para controlar pragas, tendo cada uma delas uma eficácia de controle excelente em pragas, a dita composição compreendendo cloridrato de cartap e um composto selecionado a partir do grupo (a): grupo (a): um grupo que consiste nos seguintes compostos: benzovindiflupir, um composto representado pela fórmula (i), um composto representado pela fórmula (ii), e um composto representado pela fórmula (iii). , , onde, cada um de r1 a r6 é o mesmo que definido na especificação.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] Este pedido reivindica a prioridade e o benefício do Pedido de Patente Japonesa No. 2017-089129, depositado em 28 de abril de 2017, cujo conteúdo inteiro é aqui incorporado por referência.
[002] A presente invenção refere-se a uma composição para controlar pragas e a um método para controlar pragas.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[003] Até agora, muitos compostos para o controle de pragas foram desenvolvidos e fornecem uso prático (por exemplo, ver Literatura Não Patente-1).
LISTA DE CITAÇÃO DOCUMENTO NÃO PATENTE
[004] Documento Não-Patente 1: The Pesticide Manual Sixteenth Edition
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO
[005] Um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição e um método, cada um deles tendo uma excelente eficácia de controle de pragas.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS
[006] Os presentes inventores estudaram intensivamente para descobrir uma composição e um método com uma excelente eficácia de controle de pragas. Como um resultado, eles concluíram que uma composição para o controle de pragas compreendendo cloridrato de Cartap e um composto selecionado a partir do seguinte grupo (A) tem uma excelente eficácia no controle de pragas.
[007] Isto é, a presente invenção fornece o seguinte.
[008] [1] Uma composição para o controle de pragas compreendendo cloridrato de Cartap e um composto selecionado a partir do grupo (A) (daqui em diante, chamado de "Presente composto A") (daqui em diante, a dita composição é chamada de "Presente composição" ou "Composição da presente invenção"):
[009] Grupo (A): um grupo que consiste nos seguintes compostos:
[0010] benzovindiflupir,
[0011] um composto representado pela fórmula (I):
[0012] um composto representado pela fórmula (II):
[0013] onde,
[0014] R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0015] R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0016] R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0017] R4 e R5 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C12 alquila ou um grupo C1-C12haloalquila,
[0018] R6 representa uma das estruturas representadas pelas seguintes fórmulas:
[0019] R7 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio,
[0020] R8 e R9 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído,
[0021] R10 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído, ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído,
[0022] R11 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído.
[0023] ou seus sais,
[0024] e
[0025] um composto representado pela fórmula (III)
[0026] [2] A composição para o controle de pragas, de acordo com [1], onde a relação em peso de cloridrato de Cartap para o presente composto A é cloridrato de Cartap / o presente composto A = 500/1 a 0,5/1.
[0027] [3] A composição para o controle de pragas, de acordo com [1] ou [2], onde o presente composto A é benzovindiflupir.
[0028] [4] A composição para o controle de pragas, de acordo com [1] ou [2], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (I).
[0029] [5] A composição para o controle de pragas, de acordo com [1] ou [2], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (II) ou seus sais.
[0030] [6] A composição para o controle de pragas, de acordo com [1] ou [2], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (III).
[0031] [7] Um método para o controle de pragas, compreendendo aplicar cloridrato de Cartap e o presente composto A à planta ou solo onde a planta cresce (daqui em diante, referido como "Presente método de controle" ou "Método de controle da presente invenção").
[0032] [8] O método para o controle de pragas, de acordo com [7], que compreende uma etapa de misturar cloridrato de Cartap, o presente composto A e água para preparar uma solução de pulverização, e uma etapa de aplicar a solução de pulverização à planta ou solo onde a planta cresce.
[0033] [9] O método para o controle de pragas, de acordo com [7] ou [8], onde a relação em peso de cloridrato de Cartap para o presente composto A é cloridrato de Cartap / o presente composto A = 500/1 a 0,5/1.
[0034] [10] O método para o controle de pragas, de acordo com qualquer um de [7] a [9], onde o presente composto A é benzovindiflupir.
[0035] [11] O método para o controle de pragas, de acordo com qualquer um de [7] a [9], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (I).
[0036] [12] O método para o controle de pragas, de acordo com qualquer um de [7] a [9], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (II) ou seus sais.
[0037] [13] O método para o controle de pragas, de acordo com qualquer um de [7] a [9], onde o presente composto A é o composto mencionado acima representado pela fórmula (III).
[0038] [14] O método para o controle de pragas, de acordo com qualquer um de [7] a [13], onde a planta ou solo onde a planta cresce é soja ou solo onde a soja cresce.
[0039] [15] Um agente de tratamento de sementes compreendendo cloridrato de Cartap e o presente composto A.
[0040] [16] Uso combinado para o controle de pragas de cloridrato de Cartap e do presente composto A.
EFEITOS DA INVENÇÃO
[0041] A presente invenção pode controlar pragas.
MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO
[0042] A composição da presente invenção compreende cloridrato de Cartap e o presente composto A.
[0043] Exemplos do presente composto A incluem os seguintes compostos conhecidos como fungicidas.
[0044] benzovindiflupir,
[0045] um composto representado pela fórmula (I):
[0046] (daqui em diante, referido como "presente composto (I)"),
[0047] um composto representado pela fórmula (II):
[0048] onde,
[0049] R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0050] R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0051] R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0052] R4 e R5 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C12 alquila ou um grupo C1-C12haloalquila,
[0053] R6 representa uma das estruturas representadas pelas seguintes fórmulas:
[0054] R7 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio,
[0055] R8 e R9 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila opcionalmente substituído, ou um grupo benzila opcionalmente substituído,
[0056] R10 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila opcionalmente substituído ou um grupo benzila opcionalmente substituído,
[0057] R11 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila opcionalmente substituído ou um grupo benzila opcionalmente substituído
[0058] ou seus sais
[0059] (daqui em diante, referido como "presente composto (II)"),
[0060] e
[0061] um composto representado pela fórmula (III)
[0062] (daqui em diante, referido como "Presente composto (III)").
[0063] Os substituintes como aqui utilizados são explicados.
[0064] A expressão "grupo Ca-Cb alquila", tal como aqui utilizada, representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com a a b como o número de átomos de carbono.
[0065] O termo "grupo C1-C12 alquila" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada com 1 a 12 átomos de carbono. Exemplos do grupo C1-C12 alquila incluem grupo metila, grupo etila, grupo propila, grupo isopropila, grupo butila, grupo isobutila, grupo sec-butila, grupo terc-butila, grupo pentila, grupo hexila, grupo heptila, grupo octila, grupo nonila, grupo decanila, grupo undecanila e grupo dodecanila.
[0066] O termo "grupo C1-C12 haloalquila" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada em que um ou mais átomos de hidrogênio ligados ao átomo de carbono no grupo C1-C12 alquila mencionado acima são substituídos por um ou mais átomos de halogênio, e quando dois ou mais átomos de halogênio estão presentes, estes átomos de halogênio podem ser iguais entre si, ou diferentes um do outro. Exemplos do grupo C1-C12 haloalquila incluem grupo monofluorometila, grupo monoclorometila, grupo diclorometila, grupo difluorometila, grupo trifluorometila, grupo 1,2-difluoroetila, grupo 1,2- dicloroetila, grupo 2- fluoropropila, grupo 3-fluoropropila, grupo 2,2- difluoropropila, grupo 3,3,3-trifluoropropila, grupo 4-fluorobutila e grupo 2,2-difluoro-hexila, e os outros.
[0067] O termo "grupo C1-C12 alcóxi" representa um grupo hidrocarboneto de cadeia linear ou ramificada em que o grupo C1-C12 alquila mencionado acima está ligado a um átomo de óxigênio. Exemplos do grupo C1-C12 alcóxi incluem grupo metóxi, grupo etóxi, grupo propilóxi, grupo isopropilóxi, grupo butilóxi, grupo isobutilóxi, grupo sec-butilóxi, grupo terc-butilóxi, grupo pentilóxi, grupo isoamilóxi, grupo neopentilóxi, grupo 2-pentilóxi, grupo hexilóxi, grupo heptilóxi, grupo octilóxi, grupo nonilóxi, grupo decanilóxi, grupo undecanilóxi, grupo dodecanilóxi e os outros.
[0068] O termo "átomo de halogênio" representa um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo e um átomo de iodo.
[0069] O termo "grupo fenila opcionalmente substituído" representa um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído por um ou mais substituintes, e exemplos dos substituintes incluem um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio mencionado acima, o grupo C1-C12 haloalquila mencionado acima mencionado e o grupo C1-C12 alcóxi mencionado acima. Exemplos do grupo fenila opcionalmente substituído incluem grupo fenila, grupo 2-fluorofenila, grupo 2-clorofenila, grupo 2-bromofenila e grupo 2-iodofenila.
[0070] O termo "grupo benzila opcionalmente substituído" representa um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído com um ou mais substituintes, e exemplos dos substituintes incluem um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio mencionado acima, o grupo C1-C12 alquila mencionado acima, o grupo C1-C12 haloalquila mencionado acima, e o grupo C1-C12 alcóxi mencionado acima. Exemplos do grupo benzila opcionalmente substituído incluem grupo benzila, grupo 2-fluorobenzila, grupo 2-clorobenzila, grupo 2-bromobenzila e grupo 2-iodobenzila.
[0071] O termo "sais" do composto representado pela fórmula (II) representa um sal agricolamente aceitável do composto representado pela fórmula (II), e exemplos dos sais incluem sais com um ácido inorgânico tal como ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido sulfúrico e ácido fosfórico; sais com ácido carboxílico orgânico tal como ácido tartárico, ácido fórmico, ácido acético, ácido cítrico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido tricloroacético e ácido trifluoroacético; e sais com ácido sulfônico tal como ácido metanossulfônico, ácido benzenossulfônico, ácido p-toluenossulfônico, ácido mesitilenosulfônico e ácido naftalenossulfônico.
[0072] Em uma das modalidades, o presente composto A representa o composto representado pela fórmula (II):
[0073] ou sais do mesmo.
[0074] Na fórmula,
[0075] R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0076] R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0077] R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo C1-C12 alquila,
[0078] R4 e R5 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C12 alquila ou um grupo C1-C12 haloalquila,
[0079] R6 representa uma das estruturas representadas pelas seguintes fórmulas:
[0080] R7 representa um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio,
[0081] R8 e R9 representam, independentemente um do outro, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído,
[0082] R10 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído, ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído,
[0083] R11 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo fenila que pode ser opcionalmente substituído, ou um grupo benzila que pode ser opcionalmente substituído.
[0084] Em uma modalidade, o composto representado pela fórmula (II) representa preferencialmente um composto representado pela fórmula (II-a):
[0085] onde,
[0086] R41 e R51 representam, independentemente um do outro, um átomo de halogênio, um grupo metila ou um grupo halometila,
[0087] R61 representa um grupo fenila, um grupo 2-fluorofenila, um grupo 2-clorofenila, um grupo 2-bromofenila, um grupo iodofenila ou um grupo 4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-ila,
[0088] ou sais dos mesmos.
[0089] Em uma modalidade, os compostos mais preferenciais representados pela fórmula (II) e os seus sais representam compostos em que R41, R51 e R61 representam respectivamente o substituinte indicado na Tabela 1 que se segue, ou seus sais. TABELA 1
[0090] Na Tabela acima, Ph representa um grupo fenila, Tz representa um grupo 1,3-tiazol-2-ila e o número indicado antes do substituinte representa uma posição do substituinte no anel.
[0091] Daqui em diante, na fórmula (II-a), o composto onde a combinação dos ditos R41, R51 e R61 representa a combinação de R41, R51 e R61 indicada no composto No.1 da Tabela 1 representa um composto (II-1).
[0092] Cloridrato de Cartap, tal como aqui utilizado, representa cloridrato de 1,3-bis (carbamoiltio) -2- (N, N-dimetilamino) propano, representado pela seguinte fórmula (1):
[0093] O composto é descrito em The Pesticide Manual, 17a edição, páginas 170-171, e está disponível comercialmente como um produto comercial (por exemplo, pó solúvel em água Padan). Também pode ser preparado por um método conhecido publicamente.
[0094] O benzovindiflupir, como aqui utilizado, é descrito em The Pesticide Manual, 17a edição, páginas 93-94, e está comercialmente disponível como um produto comercial. Também pode ser preparado por um método conhecido publicamente.
[0095] O composto mencionado acima representado pela fórmula (I) utilizado na presente invenção é descrito, por exemplo, em WO 2012/084812 e é conhecido como fluindapir de um nome geral. O presente composto (I) pode ser preparado por um método conhecido publicamente.
[0096] Aqui no presente composto (I), um centro de carbono assimétrico está presente em um ponto de ligação do grupo metila em um anel ciclopentila fundido, e um enantiômero está assim presente. Consequentemente, o presente composto (I) pode ser cada um destes isômeros sozinhos, ou misturas contendo cada um dos isômeros na relação opcional dos mesmos.
[0097] O composto mencionado acima representado pela fórmula (II) ou seus sais utilizados na presente invenção é descrito, por exemplo, em WO 2008/110313 ou WO 2007/031513. O presente composto (II) ou os seus sais podem ser preparados por um método conhecido publicamente.
[0098] O composto mencionado acima representado pela fórmula (III) (Número de registo CAS 1847460-02-9) descrito em WO 2015/197530. O presente composto (III) pode ser preparado por um método conhecido publicamente.
[0099] Aqui no presente composto (III), um centro assimétrico está presente em um ponto de ligação do grupo etila em um anel ciclopentila fundido e um enantiômero está assim presente. Consequentemente, o presente composto (III) pode ser cada um destes isômeros sozinhos, ou misturas contendo cada um dos isômeros na relação opcional dos mesmos.
[00100] Na presente composição, a relação em peso de cloridrato de Cartap para o presente composto A é usualmente cloridrato de Cartap para o presente composto A = 500/1 a 0,5/1, preferencialmente cloridrato de Cartap para o presente composto A = 50/1 a 5/1.
[00101] No método de controle da presente invenção, a presente composição é preferencialmente utilizada. A presente composição pode ser uma mistura de cloridrato de Cartap com o presente composto A, no entanto, pode ser normalmente utilizada misturando-se cloridrato de Cartap, o presente composto e um veículo inerte e se necessário adicionar um tensoativo ou outros agentes auxiliares para formulação para soluções oleosas, pós molháveis, fluxíveis, grânulos dispersáveis em água, pós ou grânulos e outros. Tais formulações podem ser usadas como elas mesmas, ou podem ser usadas como um agente de controle de pragas adicionando-se outros ingredientes inertes. Na presente composição, o cloridrato de Cartap e o presente composto A estão contidos como uma quantidade total em uma faixa de usualmente 0,1 a 99% em peso, preferencialmente 0,2 a 90% em peso, mais preferencialmente 1 a 80% em peso.
[00102] Os veículos inertes utilizados na formulação incluem veículos sólidos e veículos líquidos. Exemplos do veículo sólido incluem pós finamente divididos ou partículas de argila consistindo em minerais (tais como argila de caulim, argila de atapulgita, bentonita, montmorilonita, argila ácida, pirofilita, talco, terra de diatomáceas ou calcita), substâncias orgânicas naturais (tais como pó de espiga de milho ou pó de casca de noz), substâncias orgânicas sintéticas (tais como a ureia), sais (tais como carbonato de cálcio e sulfato de amônio), substâncias inorgânicas sintéticas (como o óxido de silício hidratado sintético) e outros. Além disso, exemplos do veículo líquido incluem hidrocarbonetos aromáticos (tais como xileno, alquil benzeno e metilnaftaleno), álcoois (tais como 2-propanol, etileno glicol, propileno glicol ou etilenoglicol monoetil éter), cetonas (tal como acetona, ciclo- hexanona e isoforona), óleos vegetais (tais como óleo de soja e óleo de algodão), hidrocarbonetos alifáticos derivados de petróleo, ésteres, dimetilsulfóxido, acetonitrilo e água.
[00103] Exemplos do tensoativo incluem tensoativos aniônicos (tais como sais de sulfato de alquila, sais de sulfatos de alquilarila, sais de sulfosucinato de dialquila, polioxietileno alquilaril éter fosfatos, sulfonato de lignina, e policondensação de naftalenossulfonato formaldeído), tensoativo não iônico (tal como éter de polioxietileno alquilarila, copolímero em bloco de polioxietileno alquil polioxipropileno, e éster de ácido graxo de sorbitano) e tensoativo catiônico (tal como sais de alquiltrimetil amônio).
[00104] Exemplos de outros aditivos de formulação incluem polímero solúvel em água (tal como álcool polivinílico e polivinil pirrolidona), polissacarídeos (tais como goma arábica, ácido algínico e seus sais, CMC (carbóximetilcelulose) ou goma xantana), substâncias inorgânicas (tais como silicato de alumínio e magnésio e alumina-sol), agente antisséptico, agente corante, e PAP (fosfato de ácido isopropílico) e agente estabilizante (tal como BHT).
[00105] A presente composição pode ser preparada também misturando-se cada formulação de cloridrato de Cartap ou o presente composto A, cada um dos quais é obtido formulando de acordo com o método mencionado acima, ou alternativamente misturando-se cada solução mista destas formulações onde cada uma das formulações é obtida através da mistura com água (por exemplo, misturar em um tanque de um pulverizador).
[00106] A presente composição pode compreender ainda um ou mais dos outros fungicidas.
[00107] Exemplos de doenças de plantas em que a presente composição tem uma eficácia de controle incluem os seguintes.
[00108] Doenças do arroz: brusone (Magnaporthe grisea), mancha marrom (Cochliobolus miyabeanus), queima das bainhas (Rhizoctonia solani) e doença de bakanae (Gibberella fujikuroi);
[00109] Doenças do trigo: oídio (Erysiphe graminis), murcha de Fusário (Fusarium gaminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), ferrugem (Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita), fungo da neve (Micronectriella nivale), queima da neve (Typhula sp.), alforra (Ustilago tritici), carvão da espiga (Tilletia caries), acama (Pseudocercosporella herpotrichoides), mancha foliar (Mycosphaerella graminicola), mancha das glumas (Stagonospora nodorum), e mancha amarela (Pyrenophora tritici-repentis);
[00110] Doenças da cevada: oídio (Erysiphe graminis), murcha de Fusário (Fusarium gaminearum, F. avenaceum, F. culmorum, Microdochium nivale), ferrugem (Puccinia striiformis, P. graminis, P. hordei), ferrugem (Ustilago nuda), escaldadura (Rhynchosporium secalis), mancha rede (Pyrenophora teres), mancha pontilhada (Cochliobolus sativus), faixa foliar (Pyrenophora graminea) e requeima de rizoctonia (Rhizoctonia solani);
[00111] Doenças do milho: ferrugem do milho (Ustilago maydis), ferrugem da folha do sul (Cochliobolus heterostrophus), mancha foliar (Gloeocercospora sorghi), ferrugem polisora (Puccinia polysora), mancha foliar cinzenta (Cercospora zeae-maydis), e requeima de rizoctonia (Rhizoctonia solani);
[00112] Doenças dos cítricos: melanose (Diaporthe citri), sarna (Elsinoe fawcetti), podridão dos frutos (Penicillium digitatum, P. italicum) e doença de Phytophthora (Phytophthora parasitica, Phytophthora citrophthora);
[00113] Doenças da maçã: ferrugem (Monilinia mali), cancro (Valsa ceratosperma), oídio (Podosphaera leucotricha), mancha foliar (Alternaria alternata apple pathotype), sarna (Venturia inaequalis), podridão amarga (Colletotrichum acutatum), e podridão da coroa (Phytophtora cactorum);
[00114] Doenças de pera: sarna (Venturia nashicola, V. pirina), mancha preta (Alternaria alternata patotipo de pera japonesa), ferrugem (Gymnosporangium haraeaenum), e podridão da coroa e da raiz (Phytophthora cactorum);
[00115] Doenças do pêssego: podridão parda (Monilinia fructicola), sarna (Cladosporium carpophilum) e podridão de Phomopsis (Phomopsis sp.);
[00116] Doenças das uvas: antracnose (Elsinoe ampelina), podridão madura (Glomerella cingulata), oídio (Uncinula necator), ferrugem (Phakopsora ampelopsidis), podridão negra (Guignardia bidwellii) e míldio (Plasmopara viticola);
[00117] Doenças do caqui japonês: antracnose (Gloeosporium kaki) e mancha foliar (Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae);
[00118] Doenças de Cucurbitáceas: antracnose (Colletotrichum lagenarium), oídio (Sphaerotheca fuliginea), crestamento gomoso (Mycosphaerella melonis), murcha de Fusário (Fusarium oxysporum), míldio (Pseudoperonospora cubensis), podridão de Phytophthora (Phytophthora sp.), e tombamento (Pythium sp.);
[00119] Doenças do tomate: míldio precoce (Alternaria solani), bolor (Cladosporium fulvum) e míldio tardio (Phytophthora infestans);
[00120] Doença de beringela: seca de ramos (Phomopsis vexans) e oídio (Erysiphe cichoracearum);
[00121] Doença da família das brassicas: mancha foliar de Alternaria (Alternaria japonica), mancha branca (Cercosporella brassicae), raiz torta (Plasmodiophora brassicae) e míldio (Peronospora parasitica);
[00122] Doenças da cebola galesa: ferrugem (Puccinia allii), e míldio (Peronospora destructor);
[00123] Doenças da soja: mancha púrpura (Cercospora kikuchii), Sphaceloma scad (Elsinoe glycines), cancro da haste (Diaporthe phaseolorum var sojae.), mancha parda (Septoria glycines), cercosporiose (Cercospora sojina), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi), podridão da raiz e haste (Phytophthora sojae), tombamento causado pelo fungo rizoctonia (Rhizoctonia solani), mancha alvo (Corynespora casiicola) e podridão da folha (Sclerotinia sclerotiorum);
[00124] Doenças do feijão: antracnose (Colletotrichum lindemthianum);
[00125] Doenças do amendoim: mancha foliar (Cercospora personata), mancha parda (Cercospora arachidicola) e mofo cinzento (Sclerotium rolfsii);
[00126] Doenças da ervilha: oídio (Erysiphe pisi);
[00127] Doenças da batata: míldio precoce (Alternaria solani), míldio tardio (Phytophthora infestans), podridão rosa (Phytophthora erythroseptica) e sarna (Spongospora subterranean f. sp subterranea);
[00128] Doenças do morango: oídio (Sphaerotheca humuli) e antracnose (Glomerella cingulata);
[00129] Doenças do chá: ferrugem líquida (Exobasidium reticulatum), sarna branca (Elsinoe leucospila), ferrugem cinzenta (Pestalotiopsis sp.) e antracnose (Colletotrichum theae-sinensis);
[00130] Doenças do tabaco: mancha parda (Alternaria longipes), oídio (Erysiphe cichoracearum), antracnose (Colletotrichum tabacum), míldio (Peronospora tabacina) e haste preta (Phytophthora nicotianae);
[00131] Doenças de colza: podridão de esclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum) e tombamento causado por Rhizoctonia solani (Rhizoctonia solani);
[00132] Doenças do algodão: tombamento causado por Rhizoctonia solani (Rhizoctonia solani);
[00133] Doenças da beterraba: mancha foliar de cercospora (Cercospora beticola), queima das folhas (Thanatephorus cucumeris), podridão da raiz (Thanatephorus cucumeris) e podridão da raiz de aphanomyces (Aphanomyces cochlioides);
[00134] Doenças da rosa: pinta preta (Diplocarpon rosae), oídio (Sphaerotheca pannosa) e míldio (Peronospora sparsa);
[00135] Doenças dos vegetais Chrysanthemum e Asteraceae: mldio (Bremia lactucae), mofo das folhas (Septoria chrysanthemi-indici) e ferrugem (Puccinia horiana);
[00136] Várias doenças de plantas: doenças causadas por Pythium spp. (Pythium aphanidermatum, Pythium debariaem um, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), bolor cinzento (Botrytis cinerea) e Sclerotinia rot (Sclerotinia sclerotiorum);
[00137] Doenças do rabanete japonês: mancha foliar de Alternaria (Alternaria brassicicola);
[00138] Doenças do gramado: mancha do dólar (Sclerotinia homeocarpa), mancha marrom, e mancha grande (Rhizoctonia solani);
[00139] Doenças da banana: doença de Sigatoka (Mycosphaerella fijiensis, Mycosphaerella musicola);
[00140] Doenças do girassol: míldio (Plasmopara halstedii);
[00141] Doenças das sementes ou doenças nas fases iniciais do crescimento de várias plantas causadas por bactérias de Aspergillus spp., Penicillium spp., Fusarium spp., Gibberella spp., Tricoderma spp., Thielaviopsis spp., Rhizopus spp., Mucor spp. Corticium spp., Phoma spp., Rhizoctonia spp., Diplodia spp.; e
[00142] Doenças virais de várias plantas mediadas pelo gênero Polymixa ou Olpidium.
[00143] Em particular, entre as doenças de plantas mencionadas acima, um alto efeito de controle contra doenças de plantas ocorrido na soja é esperado.
[00144] Além disso, as doenças das plantas ocorridas na soja, nas quais é esperada uma alta eficácia particular, incluindo os seguintes: amortecimento causado pelo fungo da rizoctonia (Rhizoctonia solani), mancha púrpura (Cercospora kikuchii), mancha marrom da septoria (Septoria glycines), mancha alvo (Corynespora casiicola), ferrugem (Phakopsora pachyrhizi), podridão esclerotiniana (Sclerotinia sclerotiorum), mancha foliar de Cercospora (Cercospora sojina) e outros.
[00145] A presente composição pode ser usada, por exemplo, nas seguintes plantas.
[00146] Culturas: milho, arroz, trigo, cevada, centeio, aveia, sorgo, algodão, soja, amendoim, trigo mourisco, beterraba, colza, girassol, cana-de-açúcar e tabaco, etc.;
[00147] Vegetais: vegetais solanáceas (beringela, tomate, pimentão, pimenta e batata, etc.), cucurbitáceas (pepino, abóbora, abobrinha, melancia, melão e abóbora, etc.), crucíferas (rabanete japonês, nabo branco, rábano, couve-rábano, repolho chinês, repolho, mostarda, brócolis e couve-flor, etc.), asteráceas (bardana, margarida coroa, alcachofra e alface, etc.), liliáceas (cebola galês, cebola, alho e espargos), amiáceas (cenoura, salsa, aipo e pastinaca, etc.), quenopodiácea (espinafre e acelga suíça, etc.), lamiáceas (perilla, hortelã e manjericão, etc.), morango, batata-doce, inhame e cocó, etc.;
[00148] Flores;
[00149] Plantas de folhagem;
[00150] Grama;
[00151] Frutas: frutas de baga (maçã, pera, pera japonesa, marmelo chinês e marmelo, etc.), frutas carnudas (pêssego, ameixa, nectarina, damasco japonês (Prunus mume), cereja, damasco e ameixa, etc.), frutas cítricas (Citrus unshiu, laranja, limão, lima e toranja, etc.), nozes (castanhas, nozes, avelãs, amêndoas, pistache, castanha de caju e nozes de macadâmia, etc.), frutas silvestres (mirtilo, cranberry, amora, e framboesa, etc.), uvas, caquizeiro, azeitona, ameixa japonesa, banana, café, tamareiras, cocos, etc.; e
[00152] Árvores que não sejam árvores de fruto: chá, amoreira, plantas com flores, árvores à beira da estrada (freixo, bétula, eucalipto, ginkgo (ginkgo biloba), lilás, bordo, carvalho (quercus), choupo, Judas, goma formosana (Liquidambar formosana), plátano, zelkova, arborvitae japonês (Thuja standishii), madeira de abeto, cicuta, zimbro, pinus, picea e teixo (Taxus cuspidate)), etc.
[00153] As "plantas" mencionadas acima podem incluir plantas cuja resistência foi conferida por recombinação genética.
[00154] Exemplos do aspecto da presente composição incluem os seguintes.
[00155] Exemplos da combinação de cloridrato de Cartap e do presente composto A incluem as seguintes combinações.
[00156] Uma combinação de cloridrato de Cartap e benzovindiflupir;
[00157] Uma combinação de cloridrato de Cartap e o presente composto (I);
[00158] Uma combinação de cloridrato de Cartap e o presente composto (II); e
[00159] Uma combinação de cloridrato de Cartap e o presente composto (III).
[00160] Uma composição compreendendo cloridrato de Cartap e benzovindiflupir na relação em peso do mesmo sendo cloridrato de Cartap / benzovindiflupir = 50/1 a 5/1;
[00161] Uma composição compreendendo cloridrato de Cartap e o presente composto (I) na relação em peso deste, sendo o Cloridrato de Cartap / o presente composto (I) = 50/1 a 5/1;
[00162] Uma composição compreendendo cloridrato de Cartap e o presente composto (II) na relação em peso deste, sendo o Cloridrato de Cartap / o presente composto (II) = 50/1 a 5/1; e
[00163] Uma composição compreendendo cloridrato de Cartap e o presente composto (III) na relação em peso deste, sendo o Cloridrato de Cartap / o presente composto (III) = 50/1 a 5/1.
[00164] O método de controle da presente invenção compreende uma etapa de aplicar o Cloridrato de Cartap e o presente composto A à planta ou solo onde a planta cresce (isto é, área de cultivo da planta). Na etapa, a quantidade total de aplicação de cloridrato de Cartap e do presente composto A está dentro da faixa normalmente de 100 a 2.000 g, preferencialmente de 250 a 2.000 g por hectare de área de cultivo da planta.
[00165] A planta a ser aplicada inclui folhagem da planta, sementes da planta, bulbos da planta e os outros. Aqui, os bulbos referem-se a um caule discoide, a um corm, a um rizoma, a um tubérculo, a uma raiz tuberosa, a um rizóforo e similares.
[00166] No método de controle da presente invenção, o cloridrato de Cartap e o presente composto A, respectivamente, podem ser aplicados separadamente em torno do mesmo tempo à planta ou solo onde a planta cresce, e usualmente, em termos da facilidade da aplicação, eles são aplicados como a presente composição.
[00167] Exemplos da aplicação incluem tratamento foliar, tratamento do solo, tratamento de raízes e tratamento de sementes.
[00168] Tal tratamento foliar inclui, por exemplo, um método de aplicação dos ingredientes ativos às superfícies das plantas a serem cultivadas por pulverização foliar ou pulverização no tronco.
[00169] Tal tratamento do solo inclui, por exemplo, a pulverização no solo, a mistura com o solo, e a irrigação de uma solução química no solo.
[00170] Tal tratamento da raiz inclui, por exemplo, um método de embeber toda planta ou uma raiz da planta em uma solução química compreendendo o Cloridrato de Cartap e o presente composto A, e um método para ligar uma formulação sólida compreendendo o Cloridrato de Cartap, o presente composto A e o veículo sólido a uma raiz da planta.
[00171] Tal tratamento de sementes inclui, por exemplo, a aplicação da composição da presente invenção a uma semente ou a um bulbo da planta para prevenir de doenças da planta, especificamente, por exemplo, um tratamento por pulverização pulverizando uma suspensão da composição da presente invenção em uma forma de névoa sobre uma superfície de uma semente ou uma superfície de um bulbo, um tratamento de esfregaço aplicando o pó molhável, o concentrado emulsionável ou a formulação fluxível da composição da presente invenção com adição de pequenas quantidades de água ou como a si própria a uma semente ou a um bulbo, um tratamento por imersão imergindo uma semente em uma solução da composição da presente invenção durante um certo período de tempo, um tratamento de revestimento com película e um tratamento com revestimento de péletes.
[00172] Quando uma planta ou um sítio de crescimento de plantas é tratada com o composto I e o composto A, as quantidades do composto I e do composto A utilizadas para o tratamento podem ser alteradas dependendo do tipo de planta a ser tratada, do tipo e da frequência de ocorrência das pragas de artrópodes a serem controladas, da forma da formulação, do período de tratamento, da condição climática e assim por diante.
[00173] No método de controle da presente invenção, a quantidade de aplicação de cloridrato de Cartap e do presente composto A pode ser variada dependendo do tipo de planta a ser tratada, do tipo e frequência de ocorrência de pragas a serem controladas, da forma da formulação, do período de tratamento, do método de tratamento, do local de tratamento, condições climáticas e similares, e no caso de aplicação a caules e folhas da planta ou solo onde a planta cresce, a quantidade total de cloridrato de Cartap e do presente composto A por 1.000m2 é normalmente, 1 a 500 g, preferencialmente, 2 a 200 g, mais preferencialmente, 10 a 100 g.
[00174] No caso em que a forma de formulação é concentrados emulsionáveis, pós molháveis, fluxíveis, soluções oleosas ou grânulos dispersáveis em água, e similares, os ingredientes ativos são aplicados por pulverização de soluções químicas que são normalmente preparadas misturando-as com água. As concentrações de cloridrato de Cartap e do presente composto A nas soluções químicas são geralmente de 0,0005 a 2% em peso, de preferência de 0,005 a 1% em peso.
[00175] Quando a forma da formulação é pós ou grânulos, eles são geralmente aplicados como se fossem sem diluir com água.
[00176] Na modalidade preferencial do presente método de controle, seguindo a etapa de misturar o cloridrato de Cartap, o presente composto A e água para preparar a solução de pulverização, a etapa de aplicar a solução de pulverização a uma planta ou solo onde a planta cresce é executada. A "solução de pulverização", tal como aqui utilizada, significa a solução para uma aplicação que é preparada misturando o cloridrato de Cartap, o presente composto A com água. A solução para pulverização pode, quando necessário, compreender o(s) ingrediente(s) adjuvante(s). De preferência, na etapa de preparação da solução de pulverização, um ou mais tipos de ingrediente(s) adjuvante(s) selecionado(s) a partir do grupo que consiste de óleo mineral, metil éster de óleo vegetal e silicone são adicionados. O "ingrediente(s) adjuvante(s)", tal como aqui utilizado, significa o(s) ingrediente(s) que ajuda(m) o(s) ingrediente(s) ativo(s) agroquímico(s) a exercer a sua eficácia de controle. Também, como aqui utilizado, a(s) preparação(ões) em que o(s) ingrediente(s) adjuvante(s) é / são formulados em uma forma em que o(s) ingrediente(s) adjuvante(s) pode(m) ser adicionado(s) à água podem ser chamadas meramente de adjuvante(s). O óleo mineral é preferencialmente uma parafina líquida (CAS No. 8012-95-1), um destilado, petróleo, parafínico pesado refinado com solvente (CAS No. 64741-88-4), ou um destilado, petróleo, parafínico leve refinado com solvente (CAS No. 64741-89-5). O "metil éster de óleo vegetal" é um éster que é produzido por um metil esterificação de óleo vegetal. O metil éster de óleo vegetal é de preferência um metil éster de óleo de soja. O silicone é de preferência um silicone modificado com poliéter. O "silicone modificado com poliéter" é uma cadeia de poliéter contendo silicone que é produzida pela adição de poliéter(es) contendo grupo(s) insaturado(s) reativo(s) em organo-hidrogêniosiloxano(s). A "cadeia de poliéter" consiste em óxido de etileno, óxido de propileno ou ambos. O adjuvante preferencial é um ou mais tipos de ingrediente(s) adjuvante(s) selecionado(s) a partir do grupo que consiste em uma parafina líquida (CAS No. 8012-95-1), um destilado, petróleo, parafínico leve refinado com solvente (CAS No. 64741-89 -5), metil éster de óleo de soja e silicone modificado com poliéter. Exemplos do adjuvante compreendendo parafina líquida (CAS No. 8012-95-1) como ingrediente adjuvante incluem NIMBUS (marca registrada). Exemplos do adjuvante compreendendo um destilado, petróleo, parafínico leve refinado com solvente (CAS No. 64741-89-5) como um ingrediente adjuvante incluem ASSIST (marca registrada). Exemplos do adjuvante compreendendo metil éster de óleo de soja como um ingrediente adjuvante incluem AUREO (marca registrada). Exemplos do adjuvante compreendendo silicone modificado com poliéter como um ingrediente adjuvante incluem BREAK-THRU (marca registrada) e SILWET L-77 (marca registrada).
[00177] Na etapa de preparar a solução para pulverização, o cloridrato de Cartap e o presente composto A são utilizados preferencialmente como uma forma de formulação que é aplicada por mistura com água. Exemplos da forma de formulação incluem pós molháveis, grânulos dispersáveis em água, pós solúveis em água e grânulos solúveis em água. Na etapa de preparação da solução para pulverização, o cloridrato de Cartap e o presente composto A são misturados com água. Especificamente, o cloridrato de Cartap é utilizado em uma quantidade que varia geralmente entre 0,1 e 3.000 g, de preferência entre 0,5 e 1.000 g por um litro de água. Quando o(s) adjuvante(s) é(são) adicionado(s) na etapa de preparação da solução para pulverização, o adjuvante é adicionado de forma que a concentração do(s) ingrediente(s) adjuvante(s) na solução de pulverização esteja dentro da faixa de 50 a 20.000 mg / L preferencialmente 75 a 20.000 mg / L, 75 a 5.000 mg / L ou 75 a 5.000 mg / L. Quando o adjuvante é adicionado, a solução de pulverização pode ser preparada misturando-se a presente composição com água, seguida da adição de adjuvante ou, alternativamente, pode ser preparada por adição de adjuvante em água seguida da adição da presente composição a essa e misturação das mesmas.
[00178] Na etapa de aplicar a solução de pulverização em soja ou em uma área onde a soja cresce, a solução de pulverização pode ser aplicada em uma quantidade dentro da faixa normalmente de 1 a 1.000 L, preferencialmente 30 a 500 L por um hectare de campo de soja. A forma de aplicação é de preferência um tratamento foliar.
EXEMPLOS
[00179] Daqui em diante, a presente invenção é explicada em mais detalhes utilizando o Exemplo de Preparação e o Exemplo de Teste, no entanto, a presente invenção não deve ser limitada aos seguintes exemplos. Aqui nos exemplos a seguir, "partes" representam "parte em peso", a menos que especificado de outra forma. Além disso, a quantidade de aplicação (g) de cada composto por um hectare representa gAI / ha.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1
[00180] Vinte e oito (28) partes de cloridrato de Cartap, 2,8 partes de benzovindiflupir, 5 partes de polioxietileno alquil éter sulfato, 1 parte de ácido fosfórico, 2 partes de dextrina e 61,2 partes de argila são misturadas, e água é adicionada e as misturas são amassadas. Os materiais amassados são granulados com um moinho de péletes com uma tela tendo 0,8 mm de diâmetro e depois são secos para se obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2
[00181] Vinte e oito (28) partes de cloridrato de Cartap, 20 partes de benzovindiflupir, 5 partes de polioxietileno alquil éter, 1 parte de ácido fosfórico, 3 partes de ureia em pó e 60,2 partes de argila são misturadas, e água é adicionada e as misturas são amassadas. Os materiais amassados são granulados com um moinho de péletes com uma tela tendo 0,8 mm de diâmetro e depois são secos para se obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3
[00182] Os mesmos procedimentos do Exemplo de Preparação 1, exceto que o presente composto (I) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4
[00183] Os mesmos procedimentos que os do Exemplo de Preparação 2, exceto que o presente composto (I) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5
[00184] Os mesmos procedimentos que os do Exemplo de Preparação 1, exceto que o presente composto (II) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6
[00185] Os mesmos procedimentos que os do Exemplo de Preparação 2, exceto que o presente composto (II) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7
[00186] Os mesmos procedimentos que os do Exemplo de Preparação 1, exceto que o presente composto (III) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8
[00187] Os mesmos procedimentos que os do Exemplo de Preparação 2, exceto que o presente composto (III) é usado em vez de benzovindiflupir, são conduzidos para obter grânulos dispersáveis em água.
[00188] Em seguida, exemplos de teste são descritos.
[00189] Os produtos descritos nos Exemplos de Teste são os seguintes.
[00190] Nome do Produto:
[00191] Padan (marca registrada): Pós solúveis em água SG: grânulos solúveis em água contendo cloridrato de Cartap em uma quantidade de 75% em peso;
[00192] Nome do produto: NIMBUS (marca registrada): Adjuvante contendo parafina líquida (CAS No. 8012-95-1) como um ingrediente adjuvante.
EXEMPLO DE TESTE 1
[00193] Um vaso de plástico foi preenchido com solo e a soja foi semeada (Kurosengoku), e as plantas foram cultivadas em estufa por 14 dias.
[00194] Primeiro, uma solução de pulverização compreendendo cloridrato de Cartap foi preparada misturando-se pós solúveis em água de Padan SG com uma quantidade prescrita de água, e seguido pela adição de NIMBUS para produzir uma quantidade prescrita. Também, a solução de pulverização compreendendo o composto de teste A foi preparada dissolvendo-se o dado composto A em um solvente misto de tensoativo, dimetilformamida e xileno (tensoativo: dimetilformamida : xileno = 1 : 10 : 8) (daqui em diante, referida como "solução de composto A"), misturando-se a solução do composto A com uma quantidade prescrita de água, e seguida pela adição de NIMBUS para produzir uma quantidade prescrita. Além disso, a solução de pulverização compreendendo o cloridrato de Cartap e o presente composto A foi preparada misturando-se pós solúveis em água Padan SG com o composto A mencionado acima com a quantidade prescrita de água, seguida pela adição de NIMBUS para produzir uma quantidade prescrita. A quantidade de adição de NIMBUS utilizada no presente exemplo de teste foi ajustada de modo que a concentração do ingrediente adjuvante na solução de pulverização foi de 2.100 mg / L.
[00195] A solução de pulverização foi aplicada por tratamento foliar, de modo a aderir à superfície da folha da soja mencionada acima. A quantidade da solução de pulverização corresponde a 200 L por hectare. Após a aplicação, a superfície da folha da soja foi seca ao ar e, após 1 dia, uma suspensão aquosa de esporos de verão de fungos da doença da ferrugem da soja (Phakopsora pachyrhizi) (aproximadamente 10.000 esporos / mL) foi inoculada por pulverização. Após a inoculação, as plantas foram colocadas a 20 a 23° C sob alta umidade por um dia, e cultivadas em estufa por 13 dias (que foi chamada de "parcela tratada"). Posteriormente, a área de lesão da doença da ferrugem da soja foi examinada.
[00196] O valor de controle foi calculado pela seguinte equação da relação entre a área de lesão da doença da ferrugem da soja na parcela tratada e a relação da área da lesão da doença da ferrugem da soja na parcela não tratada. Valor de controle (%) = 100 x (1-B / A)
[00197] A: Relação da área de lesão da doença da ferrugem da soja na parcela não tratada
[00198] B: Relação da área de lesão da doença da ferrugem da soja na parcela tratada
[00199] Aqui, a "parcela não tratada" representa uma parcela na qual os mesmos procedimentos foram conduzidos, exceto que pó de água SG Padan (marca comercial registrada) e/ou o presente composto A não foi utilizado.
[00200] Os resultados do teste são indicados na Tabela 2 à Tabela 5 abaixo. TABELA 2 TABELA 3 TABELA 4 TABELA 5
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
[00201] A presente invenção pode controlar pragas.

Claims (5)

1. Composição para o controle de pragas, caracterizada pelo fato de que compreende cloridrato de Cartap e um composto representado pela fórmula (III) em que a relação em peso de cloridrato de Cartap para o composto representado pela fórmula (III) é o Cloridrato de Cartap / o composto representado pela fórmula (III) = 50/1 a 5/1.
2. Método para o controle de pragas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar cloridrato de Cartap e um composto representado pela fórmula (III) à planta ou solo onde a planta cresce, em que a relação em peso de cloridrato de Cartap para o composto representado pela fórmula (III) é o Cloridrato de Cartap / o composto representado pela fórmula (III) = 50/1 a 5/1.
3. Método para o controle de pragas, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de misturar cloridrato de Cartap, o composto representado pela fórmula (III) e água para preparar uma solução de pulverização e uma etapa de aplicar a solução de pulverização na planta ou no solo onde a planta cresce.
4. Agente de tratamento de sementes, caracterizado pelo fato de que compreende cloridrato de Cartap e um composto representado pela fórmula (III) em que a relação em peso de cloridrato de Cartap para o composto representado pela fórmula (III) é o Cloridrato de Cartap / o composto representado pela fórmula (III) = 50/1 a 5/1.
5. Uso combinado para o controle de pragas do Cloridrato de Cartap e um composto representado pela fórmula (III) em que a relação em peso de cloridrato de Cartap para o composto representado pela fórmula (III) é o Cloridrato de Cartap / o composto representado pela fórmula (III) = 50/1 a 5/1.
BR122023002324-2A 2017-04-28 2018-04-19 Composição, método e uso para controle de pragas BR122023002324B1 (pt)

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