BR112021012243A2 - Processo para preparação de antiranilamidas - Google Patents
Processo para preparação de antiranilamidas Download PDFInfo
- Publication number
- BR112021012243A2 BR112021012243A2 BR112021012243-5A BR112021012243A BR112021012243A2 BR 112021012243 A2 BR112021012243 A2 BR 112021012243A2 BR 112021012243 A BR112021012243 A BR 112021012243A BR 112021012243 A2 BR112021012243 A2 BR 112021012243A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- compound
- formula
- chlorantraniliprole
- impurities
- slurry
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 171
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 65
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 30
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000005886 Chlorantraniliprole Substances 0.000 claims description 135
- PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N chlorantraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl PSOVNZZNOMJUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 121
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 45
- 239000005889 Cyantraniliprole Substances 0.000 claims description 42
- DVBUIBGJRQBEDP-UHFFFAOYSA-N cyantraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(C#N)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl DVBUIBGJRQBEDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 31
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 27
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 27
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 26
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 24
- -1 cyano, amino Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 22
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 22
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 9
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 2-Aminobenzamide Chemical class NC(=O)C1=CC=CC=C1N PXBFMLJZNCDSMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 36
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 47
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 8
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 7
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 4
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000019027 Ryanodine Receptor Calcium Release Channel Human genes 0.000 description 3
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 108091052345 ryanodine receptor (TC 1.A.3.1) family Proteins 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FORBXGROTPOMEH-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FORBXGROTPOMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ONILAONOGQYBHW-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-n-[2,4-dichloro-6-(methylcarbamoyl)phenyl]-2-(3,5-dichloropyridin-2-yl)pyrazole-3-carboxamide Chemical compound CNC(=O)C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1NC(=O)C1=CC(Br)=NN1C1=NC=C(Cl)C=C1Cl ONILAONOGQYBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238421 Arthropoda Species 0.000 description 2
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 2
- OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N ethanol;propan-1-ol Chemical compound CCO.CCCO OMRDZQXXMYCHBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-6-chloro-8-methyl-3,1-benzoxazin-4-one Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl FRMADUZMMIFSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INKMAGKGDPLJDP-UHFFFAOYSA-N 2-[5-bromo-2-(3-chloropyridin-2-yl)pyrazol-3-yl]-8-methyl-4-oxo-3,1-benzoxazine-6-carbonitrile Chemical compound CC1=CC(C#N)=CC(C(O2)=O)=C1N=C2C1=CC(Br)=NN1C1=NC=CC=C1Cl INKMAGKGDPLJDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYPIIMYXBCWBPQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-cyano-3-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C#N)=CC(C(O)=O)=C1N FYPIIMYXBCWBPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000003922 Calcium Channels Human genes 0.000 description 1
- 108090000312 Calcium Channels Proteins 0.000 description 1
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- 244000299507 Gossypium hirsutum Species 0.000 description 1
- 241000256602 Isoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000001055 chewing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 230000004220 muscle function Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- KNDVJPKNBVIKML-UHFFFAOYSA-N tetraniliprole Chemical compound CNC(=O)C1=CC(C#N)=CC(C)=C1NC(=O)C1=CC(CN2N=C(N=N2)C(F)(F)F)=NN1C1=NC=CC=C1Cl KNDVJPKNBVIKML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
- C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01P—BIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
- A01P7/00—Arthropodicides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
- C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Insects & Arthropods (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
processo para preparação de antiranilamidas. a presente invenção fornece um processo para preparação e purificação de antranilamidas. a presente invenção fornece, adicionalmente, antranilamida que é isenta de impurezas. particularmente, a presente invenção fornece um processo para a purificação de antranilamidas que é isenta de impurezas. as antranilamidas são uma nova classe de compostos com atividade inseticida extremamente potente.
Description
[0001] A presente invenção se refere à preparação de antranilamidas. A presente invenção fornece, adicionalmente, antranilamida que é isenta de impurezas. Particularmente, a presente invenção fornece um processo para a purificação de antranilamidas que é isenta de impurezas.
[0002] O controle eficaz de pragas de insetos, como artrópodes, é essencial para a segurança da cultura agrícola. Os artrópodes são uma classe importante de pragas que causam enormes danos à cultura agrícola e a casas todos os anos em todo o mundo. As antranilamidas são uma nova classe de compostos com atividade inseticida extremamente potente. Esses compostos aromáticos contendo nitrogênio atuam seletivamente sobre os receptores-alvo de rianodina em insetos. Os receptores de rianodina formam canais iônicos de cálcio que são responsáveis pela função muscular.
[0003] Exemplos de antranilamidas inseticidas são o ciantraniliprol, clorantraniliprol, ciclaniliprol, tetraclorantraniliprol e tetraniliprol. O clorantraniliprol é um ativador altamente potente e seletivo do receptor de rianodina de insetos com atividade excepcional sobre uma ampla gama de Lepidoptera. Ele controla uma ampla gama de pragas mastigadoras (principalmente Lepidoptera, mas também algumas espécies de Coleoptera, Diptera e Isoptera) em uma ampla gama de culturas agrícolas, incluindo de frutas, vegetais, vinhas, algodão, cana- de-açúcar, arroz e grama.
[0004] O documento US 7232836 revela a preparação do clorantraniliprol representado como o composto da Fórmula IV (Esquema I). Esquema I Clorantraniliprol (Fórmula IV)
[0005] O intermediário ácido 3-bromo-l-(3-cloropiridin-2- il)-1H-pirazol-5-carboxílico é representado como o composto da Fórmula I, e o intermediário ácido 2-amino-5-cloro-3- metilbenzoico é representado como o composto da Fórmula II. 2-[3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]-6-cloro- 8-metil-4H-3,l-benzoxazin-4-ona é chamado de composto da Fórmula III.
[0006] O documento US 7247647 revela a preparação de ciantraniliprol (Fórmula representada como composto da Fórmula VII (Esquema II).
Ciantraniliprol (Fórmula VII)
[0007] O intermediário ácido 3-bromo-l-(3-cloropiridin-2- il)-lH-pirazol-5-carboxílico é representado como o composto da Fórmula I e o intermediário ácido 2-amino-5-ciano-3- metilbenzoico é representado como o composto da Fórmula V. A 2-[3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]-6-ciano- 8-metil-4H-3,l-benzoxazin-4-ona é chamada de composto de Fórmula VI.
[0008] Os inventores da presente invenção observaram que o composto da Fórmula III não é fisicamente estável o suficiente para ser submetido à purificação adequada. Além disso, foi observado que o composto impuro da Fórmula III, quando submetido a reação adicional com metilamina, produz um
[0009] clorantraniliprol com propriedades físicas e químicas inconsistentes que, por sua vez, produz um produto ineficaz para o uso pretendido.
[0010] Além disso, observou-se que a baixa solubilidade das antranilamidas em água e/ou solventes orgânicos dificulta a realização de processos de purificação adequados.
[0011] Portanto, existe uma necessidade de desenvolver métodos de preparação e purificação aprimorados para as antranilamidas. Objetivos da invenção
[0012] É um objetivo da presente invenção fornecer antranilamidas que sejam isentas de impurezas.
[0013] É um objetivo da presente invenção fornecer um processo para a preparação de antranilamidas.
[0014] É ainda outro objetivo da presente invenção fornecer um processo para preparar clorantraniliprol que seja isento de impurezas.
[0015] A presente invenção fornece compostos da Fórmula (A) que são substancialmente isentos de impurezas:
- em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3.
[0016] A presente invenção fornece um processo para a preparação de compostos da Fórmula A:
- em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3;
[0017] o dito processo compreendendo purificar o composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto da Fórmula A.
[0018] A presente invenção fornece um processo para a preparação de compostos da Fórmula A:
- em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3; - o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende o composto da Fórmula A em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado;
d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter o composto purificado da Fórmula A.
[0019] A presente invenção fornece adicionalmente clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0020] A presente invenção fornece um processo para purificar clorantraniliprol, sendo que o dito processo compreende purificar clorantraniliprol a partir uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol.
[0021] A presente invenção fornece um processo para purificar clorantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter clorantraniliprol purificado.
[0022] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é isento de impurezas, sendo que o dito processo compreende purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o produto de reação do composto de fórmula III com metilamina.
[0023] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de:
a) reagir o composto da Fórmula III com metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos; c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas; d) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos; f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0024] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, sendo que a purificação do composto da Fórmula III não é essencial.
[0025] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, a dita pasta fluida compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação do composto de fórmula III com metilamina.
[0026] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de: a) preparar o composto da Fórmula III pela reação do composto da Fórmula I e do composto da Fórmula II em um solvente orgânico; b) opcionalmente, purificar o composto da Fórmula III;
c) reagir o composto da Fórmula III com metilamina em um solvente orgânico; d) separar e coletar sólidos; e) preparar uma pasta fluida do produto da etapa d) em condições aquosas; f) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; g) separar e coletar sólidos; h) opcionalmente, repetir as etapas e), f) e g); e i) secar para obter o clorantraniliprol isento de impurezas.
[0027] A presente invenção fornece um processo para purificar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo purificar ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa de ciantraniliprol.
[0028] A presente invenção fornece um processo para purificar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende ciantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter ciantraniliprol purificado.
[0029] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar ciantraniliprol que é isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de:
a) reagir o composto da Fórmula VI com metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos; c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas; d) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos; f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter ciantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0030] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo a purificação de ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, a dita pasta fluida aquosa compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação de um composto da Fórmula VI com metilamina.
[0031] Foi observado que muitas das antranilamidas representadas pela estrutura geral da Fórmula A têm baixa solubilidade em água ou em outros solventes hidrofílicos, devido ao fato de que o isolamento e a purificação do composto são problemáticos. Apesar de sua baixa solubilidade em água e outros solventes hidrofílicos, foi surpreendentemente descoberto pelos presentes inventores que as antranilamidas substancialmente puras, ou seja, que são substancialmente isentas de impurezas, poderiam ser preparadas por purificação do produto de reação bruto do composto de fórmula III com metilamina, a partir de uma pasta fluida aquosa. Com base nesta descoberta, os presentes inventores tornaram possível fornecer antranilamidas inseticidas que são isentas de impurezas e um processo para preparar tais antranilamidas substancialmente puras.
[0032] O clorantraniliprol é um exemplo de tais antranilamidas, que é difícil de preparar e purificar, resultando em diferentes propriedades físico-químicas e de otimizar o processo para sua preparação. Foi observado que o composto da Fórmula III não é estável o suficiente para ser submetido a processos de purificação eficazes, e que processos anteriores que dependiam da purificação do composto da Fórmula III para obter antranilamidas puras não forneceram tais antranilamidas substancialmente puras e levaram à perda de rendimento, conforme se tornou possível pelo processo da presente invenção. O composto impuro de fórmula III, ao reagir adicionalmente com metilamina, produz clorantraniliprol com várias impurezas e propriedades físicas irregulares, e descobriu-se que é ineficaz para o uso pretendido. A presente invenção descobriu que purificar as antranilamidas a partir de uma pasta fluida aquosa é uma estratégia surpreendentemente melhor para preparar as antranilamidas substancialmente puras do que partir do composto puro de fórmula III.
[0033] Os inventores da presente invenção observaram que, seguindo o processo da presente invenção, a purificação do composto de Fórmula III pode ser evitada ou não é necessária, e o clorantraniliprol poderia ainda ser obtido, o qual é substancialmente isento de impurezas.
[0034] Portanto, a presente invenção fornece compostos da Fórmula (A) que são isentos de impurezas.
[0035] Em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3.
[0036] Em outro aspecto, a presente invenção também fornece um processo para a purificação do composto da Fórmula A:
- em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3; - o dito processo compreendendo purificar o composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto da Fórmula A.
[0037] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa do composto de fórmula A é fornecida em um reator.
[0038] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa do composto de fórmula A compreende uma mistura de produto de reação que compreende o composto de fórmula A.
[0039] Em uma modalidade, a mistura do produto de reação é um produto de reação de um composto de fórmula III com metilamina.
[0040] Em uma modalidade, a mistura do produto da reação é um produto da reação de um composto de fórmula III com metilamina realizada em um solvente orgânico.
[0041] Em uma modalidade, o composto de fórmula III reage com metilamina sem ser purificado ou isolado.
[0042] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa compreende uma pasta fluida que compreende a mistura de produto de reação em água.
[0043] Em uma modalidade, a purificação do composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto de fórmula A compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado antes da purificação do dito composto de fórmula A.
[0044] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II.
[0045] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0046] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é usado sem ser isolado ou purificado a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0047] Em uma modalidade, a purificação do composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto de fórmula A compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado e, subsequentemente, purificar o dito composto de fórmula A.
[0048] Em uma modalidade, a purificação do composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto de fórmula A compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, purificar o dito composto de fórmula A e separar o dito composto de fórmula A da pasta fluida aquosa.
[0049] Em uma modalidade, purificar o composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto de fórmula A compreende, repetidamente: (a) agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, (b) purificar o dito composto de fórmula A e (c) separar o dito composto de fórmula A da pasta fluida aquosa.
[0050] Em uma modalidade, as etapas (a), (b) e (c) podem ser repetidas várias vezes.
[0051] Em uma modalidade, a purificação do composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito composto de fórmula A compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, purificar o dito composto de fórmula A, separar o dito composto de fórmula A da pasta fluida aquosa e secar o dito composto separado de fórmula A.
[0052] Em uma modalidade, a presente invenção também fornece um processo para purificar o composto de Fórmula A:
- em que R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidorxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3; - o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende o composto da Fórmula A em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter o composto purificado da Fórmula A.
[0053] Em uma modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1, R2, R3 e R4 podem ser, independentemente, derivados de hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N-tioderivados, alquila, alquila substituída com halogênio, ciano ou amina heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidroxila ou compostos alquila (C1-C10) lineares ou ramificados em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3.
[0054] Em uma modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1 é CN, e CH3, R2 é Cl, R3 é Br e R4 é H e -CH3, sendo que m e q = 2, conforme é representado na estrutura abaixo.
Ciantraniliprol
[0055] Em outra modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1 é Cl e -CH3, R2 é Cl, R3 é Br e R4 é H e -CH3, sendo que m e q = 2, conforme é representado na estrutura abaixo.
Clorantraniliprol
[0056] Em outra modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1 é Cl e Br, R2 é Cl, R3 é Br e R4 é H e 1-ciclopropiletila, e sendo que m e q = 2, conforme é representado na estrutura abaixo.
[0057] Em ainda outra modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1 é Cl,, R2 é Cl, R3 é Br e R4 é H e -CH3, sendo que m, n e q = 2, conforme é representado na estrutura abaixo.
Tetraclorantraniliprol
[0058] Em outra modalidade, o composto de Fórmula A é quando R1 é CN, e -CH3, R2 é Cl, R3 é 5-(trifluorometil)-2H-tetrazol- 2-il]metila e R4 é H e -CH3, sendo que m e q = 2, conforme representado na estrutura abaixo.
Tetraniliprol
[0059] Em uma modalidade, o termo “impurezas” se refere a intermediários sintéticos que não reagiram, reagentes, solventes, produtos orgânicos e/ou inorgânicos de reações secundárias, sais orgânicos e/ou inorgânicos e/ou outros materiais indesejados.
[0060] Portanto, os compostos da invenção sendo substancialmente isentos de impurezas se destinam a significar que o composto mencionado é substancialmente isento de todos os intermediários sintéticos que não reagiram, reagentes, solventes, produtos orgânicos e/ou inorgânicos de reações secundárias, sais orgânicos e/ou inorgânicos e/ou outros materiais indesejados.
[0061] Em uma modalidade, as condições aquosas da etapa b) se referem à água ou a uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0062] Em uma modalidade preferencial, as condições aquosas da etapa b) se referem à água.
[0063] Em uma modalidade, a pasta aquosa da etapa b) é preparada pela mistura da massa de reação com água ou com uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0064] Em uma modalidade, os solventes são selecionados do grupo que compreende metanol, etanol n-propanol, n-butanol, acetona, acetato de etila, sulfóxido de dimetila, acetonitrila e dimetilformamida.
[0065] Em uma modalidade, na etapa c), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 25 °C a cerca de 80 °C.
[0066] Em uma modalidade preferencial, na etapa c), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 40 °C a cerca de 60 °C.
[0067] Em uma modalidade, na etapa c), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 15 minutos.
[0068] Em uma modalidade preferencial, na etapa c), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 30 minutos.
[0069] Em uma modalidade, a separação sólida da etapa d) é realizada por filtração, sedimentação, decantação ou centrifugação sólido-líquido.
[0070] Em uma modalidade preferencial, a separação de sólidos da etapa d) é realizada por filtração.
[0071] A presente invenção fornece clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0072] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas.
[0073] Em outra modalidade, a presente invenção fornece ciantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas.
[0074] Em outra modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol com pureza > 95%, em peso.
[0075] Em outra modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol com pureza > 97%, em peso.
[0076] Em outra modalidade, a presente invenção fornece ciantraniliprol com pureza > 95%, em peso.
[0077] Em outra modalidade, a presente invenção fornece ciantraniliprol com pureza > 97%, em peso.
[0078] Em uma modalidade, o termo “impurezas” se refere a intermediários sintéticos que não reagiram, reagentes, solventes, produtos orgânicos e/ou inorgânicos de reações secundárias, sais orgânicos e/ou inorgânicos e/ou outros materiais indesejados.
[0079] Em outra modalidade, os intermediários sintéticos compreendem o composto de Fórmula I, o composto de Fórmula II e o composto de Fórmula III.
[0080] Em outra modalidade, os intermediários sintéticos compreendem o composto da Fórmula I, o composto da Fórmula V e o composto da Fórmula VI.
[0081] Em uma modalidade, o reagente inclui cloreto de metanossulfonila e metilamina.
[0082] Em uma modalidade, os produtos orgânicos e/ou inorgânicos das reações secundárias incluem sais do composto de Fórmula I com ácidos sulfônicos e/ou cloretos.
[0083] Em uma modalidade, os produtos orgânicos e/ou inorgânicos das reações secundárias incluem sais do composto de Fórmula I com cloreto de metanossulfonila.
[0084] Em outra modalidade, os produtos orgânicos e/ou inorgânicos das reações secundárias incluem sais do composto de Fórmula II com ácidos sulfônicos e/ou cloretos.
[0085] Em outra modalidade, os produtos orgânicos e/ou inorgânicos das reações secundárias incluem sais do composto de Fórmula V com ácidos sulfônicos e/ou cloretos.
[0086] Em ainda outra modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que é substancialmente isento do composto de Fórmula I, do composto de Fórmula II, do composto de Fórmula III e de sais do composto de Fórmula I, com ácidos sulfônicos e cloretos.
[0087] Em ainda outra modalidade, a presente invenção fornece ciantraniliprol que é substancialmente isento do composto de Fórmula I, do composto de Fórmula II, do composto de Fórmula VI e de sais do composto de Fórmula I, com ácidos sulfônicos e cloretos.
[0088] Em um aspecto, a presente invenção fornece um processo para purificar clorantraniliprol, o dito processo compreendendo purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol.
[0089] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa de clorantraniliprol é fornecida em um reator.
[0090] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa de clorantraniliprol compreende uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol.
[0091] Em uma modalidade, a mistura do produto de reação é um produto de reação de um composto de fórmula III com metilamina.
[0092] Em uma modalidade, a mistura do produto da reação é um produto da reação de um composto de fórmula III com metilamina realizada em um solvente orgânico.
[0093] Em uma modalidade, o composto de fórmula III reage com metilamina sem ser purificado ou isolado.
[0094] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa compreende uma pasta fluida que compreende a mistura de produto de reação em água.
[0095] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado antes da purificação do dito clorantraniliprol.
[0096] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II.
[0097] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0098] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é usado sem ser isolado ou purificado a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0099] Em uma modalidade, a purificação do clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado e, subsequentemente, purificar o dito clorantraniliprol.
[0100] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa por um tempo predeterminado, purificar o dito clorantraniliprol e separar o dito clorantraniliprol da pasta fluida aquosa.
[0101] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito clorantraniliprol compreende, repetidamente: (a) agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, (b) purificar o dito clorantraniliprol e (c) separar o clorantraniliprol da pasta fluida aquosa.
[0102] Em uma modalidade, as etapas (a), (b) e (c) podem ser repetidas várias vezes.
[0103] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa compreendendo o dito clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, purificar clorantraniliprol, separar clorantraniliprol da pasta fluida aquosa e secar o dito clorantraniliprol separado. Dessa forma, a presente invenção fornece um processo para purificar clorantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar e coletar sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0104] Em uma modalidade, o clorantraniliprol da etapa a) pode ser preparado a partir de uma reação do composto de
Fórmula I, seus derivados ou sais e o composto de Fórmula II, seus derivados ou sais.
[0105] Em uma modalidade, as condições aquosas da etapa b) se referem à água ou a uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0106] Em uma modalidade preferencial, as condições aquosas da etapa b) se referem à água.
[0107] Em uma modalidade, a pasta aquosa da etapa b) é preparada pela mistura da massa de reação com água ou com uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0108] Em uma modalidade, na etapa c), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 80°C.
[0109] Em uma modalidade preferencial, na etapa c), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 40°C a cerca de 60°C.
[0110] Em uma modalidade, na etapa c), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 15 minutos.
[0111] Em uma modalidade preferencial, na etapa c), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 30 minutos.
[0112] Em uma modalidade, a separação sólida da etapa d) é realizada por filtração, sedimentação, decantação ou centrifugação sólido-líquido.
[0113] Em uma modalidade preferencial, a separação de sólidos da etapa d) é realizada por filtração.
[0114] Em outra modalidade, a presente invenção fornece um processo para purificar o clorantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol em um reator;
b) preparar uma pasta fluida da mistura em água; c) agitar a pasta fluida a 25°C a 60°C durante ao menos 30 minutos; d) filtrar; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0115] Em ainda outra modalidade, a presente invenção fornece um processo para purificar clorantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da massa de reação em água; c) agitar a 25 °C a 60 °C durante ao menos 30 minutos; d) filtrar; e) repetir as etapas b), c) e d) ao menos uma vez; e f) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0116] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas.
[0117] A presente invenção também fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é isento de impurezas, sendo que o dito processo compreende purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o produto de reação do composto de fórmula III com metilamina.
[0118] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa de clorantraniliprol é fornecida em um reator.
[0119] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa de clorantraniliprol compreende uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol.
[0120] Em uma modalidade, a mistura do produto de reação é um produto de reação de um composto de fórmula III com metilamina.
[0121] Em uma modalidade, a mistura do produto da reação é um produto da reação de um composto de fórmula III com metilamina realizada em um solvente orgânico.
[0122] Em uma modalidade, o composto de fórmula III reage com metilamina sem ser purificado ou isolado.
[0123] Em uma modalidade, a pasta fluida aquosa compreende uma pasta fluida que compreende a mistura de produto de reação em água.
[0124] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado antes da purificação do dito clorantraniliprol.
[0125] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II.
[0126] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é um produto de reação produzido a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0127] Em uma modalidade, o composto de fórmula III é usado sem ser isolado ou purificado a partir de uma reação entre um composto de fórmula I e um composto de fórmula II realizada em um solvente orgânico.
[0128] Em uma modalidade, a purificação do clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado e, subsequentemente, purificar o dito clorantraniliprol.
[0129] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa por um tempo predeterminado, purificar o dito clorantraniliprol e separar o dito clorantraniliprol da pasta fluida aquosa.
[0130] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa que compreende o dito clorantraniliprol compreende, repetidamente: (a) agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, (b) purificar o dito clorantraniliprol e (c) separar o clorantraniliprol da pasta fluida aquosa.
[0131] Em uma modalidade, as etapas (a), (b) e (c) podem ser repetidas várias vezes.
[0132] Em uma modalidade, a purificação de clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa compreendendo o dito clorantraniliprol compreende agitar a pasta fluida aquosa durante um tempo predeterminado, purificar clorantraniliprol, separar clorantraniliprol da pasta fluida aquosa e secar o dito clorantraniliprol separado.
[0133] A presente invenção fornece um processo para purificar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo purificar ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa de ciantraniliprol.
[0134] A presente invenção fornece um processo para purificar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende ciantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter ciantraniliprol purificado.
[0135] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de: a) reagir o composto de Fórmula III e metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos; c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas; d) agitar por um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos; f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0136] Em uma modalidade, a reação da etapa a) é realizada em um solvente orgânico selecionado a partir do grupo que compreende acetonitrila, tetra-hidrofurano, acetato de etila, tolueno, xileno e dioxano.
[0137] Em uma modalidade preferencial, a reação da etapa a) é realizada em acetato de etila.
[0138] Em uma modalidade, na etapa a) metilamina é usada como uma solução aquosa.
[0139] Em uma modalidade, as condições aquosas da etapa c) se referem à água ou a uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0140] Em uma modalidade preferencial, as condições aquosas da etapa c) se referem à água.
[0141] Em uma modalidade, a pasta aquosa da etapa c) é preparada pela mistura da massa de reação com água ou com uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0142] Em uma modalidade, na etapa d), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 80°C.
[0143] Em uma modalidade preferencial, na etapa d), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 40°C a cerca de 60°C.
[0144] Em uma modalidade, na etapa d), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 15 minutos.
[0145] Em uma modalidade preferencial, na etapa d), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 30 minutos.
[0146] Em uma modalidade, a separação sólida da etapa e) é realizada por filtração, sedimentação, decantação ou centrifugação sólido-líquido.
[0147] Em uma modalidade preferencial, a separação de sólidos da etapa e) é realizada por filtração.
[0148] A presente invenção também fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, a dita pasta fluida compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação do composto de fórmula III com metilamina.
[0149] Em uma modalidade, os solventes hidrofílicos são selecionados do grupo que compreende metanol, etanol n- propanol, n-butanol, acetona, acetato de etila, sulfóxido de dimetila, acetonitrila e dimetilformamida.
[0150] Em uma modalidade preferencial, a presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de: a) reagir o composto de Fórmula III e solução aquosa de metilamina em um solvente orgânico; b) filtrar a massa de reação; c) preparar uma pasta aquosa da massa de reação em água; d) agitar de 25°C a 60°C durante ao menos 30 minutos; e) filtrar; f) repetir as etapas c), d) e e) ao menos uma vez; e g) secar para obter clorantraniliprol purificado.
[0151] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, sendo que a purificação do composto da Fórmula III não é essencial.
[0152] A presente invenção fornece um processo para preparar clorantraniliprol que é substancialmente isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de:
a) preparar o composto da Fórmula III pela reação do composto da Fórmula I e do composto da Fórmula II em um solvente orgânico; b) opcionalmente, purificar o composto da Fórmula III; c) reagir o composto da Fórmula III com metilamina em um solvente orgânico; d) separar e coletar sólidos; e) preparar uma pasta fluida do produto da etapa d) em condições aquosas; f) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; g) separar e coletar sólidos; h) opcionalmente, repetir as etapas e), f) e g); e i) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0153] Em uma modalidade, a reação da etapa a) é realizada em um solvente orgânico selecionado a partir do grupo que compreende acetonitrila, tetra-hidrofurano, acetato de etila, tolueno, xileno e dioxano.
[0154] Em outra modalidade, a reação da etapa a) é realizada na presença de uma base.
[0155] Em uma modalidade, a etapa b) de purificação do composto de Fórmula III pode ser opcional.
[0156] Em outra modalidade, na etapa (b), o composto de Fórmula III pode ser parcialmente purificado.
[0157] Em ainda outra modalidade de acordo com a presente invenção, a purificação do composto de Fórmula III não é essencial.
[0158] Em uma modalidade, a etapa b) de purificação do composto de Fórmula III pode ser evitada.
[0159] Em uma modalidade, o processo da presente invenção leva à produção de clorantraniliprol, que é substancialmente isento de impurezas que são produzidas durante a reação da etapa a).
[0160] Em outra modalidade, o processo da presente invenção evita a purificação de um composto menos estável de Fórmula III.
[0161] Em uma modalidade, a reação da etapa c) é realizada em um solvente orgânico selecionado a partir do grupo que compreende acetonitrila, tetra-hidrofurano, acetato de etila, tolueno, xileno e dioxano.
[0162] Em uma modalidade preferencial, a reação da etapa c) é realizada em acetato de etila.
[0163] Em uma modalidade, na etapa c) metilamina é usada como uma solução aquosa.
[0164] Em uma modalidade, as condições aquosas da etapa e) se referem à água ou a uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0165] Em uma modalidade preferencial, as condições aquosas da etapa e) se referem à água.
[0166] Em uma modalidade, a pasta aquosa da etapa e) é preparada pela mistura da massa de reação com água ou com uma mistura de água e um ou mais solventes.
[0167] Em uma modalidade, na etapa f), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 80°C.
[0168] Em uma modalidade preferencial, na etapa f), a massa de reação é agitada a uma temperatura de cerca de 40°C a cerca de 60°C.
[0169] Em uma modalidade, na etapa f), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 15 minutos.
[0170] Em uma modalidade preferencial, na etapa f), a massa de reação é agitada durante um período de pelo menos 30 minutos.
[0171] Em uma modalidade, a separação sólida da etapa g) é realizada por filtração, sedimentação, decantação ou centrifugação sólido-líquido.
[0172] Em uma modalidade preferencial, a separação de sólidos da etapa g) é realizada por filtração.
[0173] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol tendo uma pureza de pelo menos cerca de 97,0%.
[0174] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol tendo uma pureza de pelo menos cerca de 97,5%.
[0175] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 0,5% de intermediários das fórmulas I, II e III.
[0176] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 0,2% dos intermediários das fórmulas I, II e III.
[0177] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 0,5% de intermediários das fórmulas I, II e III.
[0178] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 0,2% de intermediários das fórmulas I, II e III.
[0179] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 1,0% dos sais de intermediários das fórmulas I, II e III.
[0180] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 0,5% dos sais dos intermediários das fórmulas I, II e III.
[0181] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 1,0% dos sais dos intermediários das fórmulas I, II e III.
[0182] Em uma modalidade presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 0,5% dos sais dos intermediários das fórmulas I, II e III.
[0183] Nessas modalidades, os sais dos intermediários das fórmulas I, II ou III incluem os sais desses intermediários de cloreto de metanossulfonila.
[0184] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 2,0% das impurezas inorgânicas.
[0185] Em uma modalidade, a presente invenção fornece um inseticida de antranilamida que tem menos que 0,5% das impurezas inorgânicas.
[0186] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 2,0% de impurezas inorgânicas.
[0187] Em uma modalidade, a presente invenção fornece clorantraniliprol que tem menos que 0,5% em peso de impurezas inorgânicas.
[0188] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar ciantraniliprol que é isento de impurezas, o dito processo compreendendo as etapas de: a) reagir o composto da Fórmula VI com metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos;
c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas; d) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos; f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter ciantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
[0189] A presente invenção fornece adicionalmente um processo para preparar ciantraniliprol, o dito processo compreendendo a purificação de ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, a dita pasta fluida aquosa compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação de um composto da Fórmula VI com metilamina.
[0190] As vantagens e outros parâmetros da presente invenção são ilustrados pelos exemplos abaixo. No entanto, o escopo da presente invenção não é limitado pelos exemplos de qualquer maneira. Será reconhecido por qualquer versado na técnica que a presente invenção inclui os exemplos supracitados e pode ser adicionalmente modificada e alterada dentro do escopo técnico da presente invenção. Exemplos Exemplo 1: Preparação do composto de Fórmula III
[0191] Cloreto de metanossulfonila (56 g) em acetonitrila (108 g) foi adicionado à mistura do composto de Fórmula I (54 g), composto de Fórmula II (35 g) e piridina (73 g) em acetonitrila (162 g) com agitação de 5 a 10°C, seguido por agitação durante 3 horas a 25°C. A mistura foi, então, filtrada e lavada com acetonitrila, seguido por secagem para obter o composto de Fórmula III (75 g, rendimento = 93%)
Exemplo 2: Preparação de clorantraniliprol
[0192] O composto de Fórmula III (75 g) foi agitado em acetato de etila (225 g) em um reator de 15 a 20°C sob agitação. Uma solução aquosa de metilamina (43 g) foi adicionada à mistura de reação em 2 horas de 15 a 25°C e agitada durante 3 horas. A massa foi, então, resfriada até 30°C, filtrada e lavada com acetato de etila para obter clorantraniliprol (98 g, ~93% de pureza). Exemplo 3: Purificação de clorantraniliprol
[0193] 98 g de clorantraniliprol (conforme preparado no exemplo 2) e 200 g de água foram carregados em um reator. A reação foi agitada de 40°C a 50°C durante uma hora. A massa foi, em seguida, filtrada. A massa úmida foi, em seguida, carregada no reator e 200 g de água foram adicionados. A pasta fluida foi, em seguida, agitada de 40°C a 50°C durante uma hora. A massa foi, em seguida, filtrada e lavada com água quente. A massa úmida obtida dessa forma foi seca a 70°C. 51 g, 97,5% de pureza. Exemplo 4: Preparação do composto de Fórmula III
[0194] Cloreto de metanossulfonila (56 g) em tetraidrofurano (75 g) foi adicionado à mistura do composto de Fórmula I (54 g), composto de Fórmula II (35 g) e piridina (73g) em tetraidrofurano (75 g) com agitação de 5 a 10°C, seguido por agitação durante 3 horas a 25°C. A mistura foi, então, filtrada e lavada com acetonitrila, seguido por secagem para obter o composto de Fórmula III (68 g, rendimento = 84,3%) Exemplo 5: Preparação de clorantraniliprol
[0195] O composto de Fórmula III (68 g) foi agitado em acetato de etila (175 g) em um reator de 15 a 20°C sob agitação. Uma solução aquosa de metilamina (41 g) foi adicionada à mistura de reação em 2 horas de 15 a 25°C e agitada durante 3 horas. A massa foi, então, resfriada até 30°C. Adicionar 200 g de água e manter durante 1 hora e, em seguida, isso foi filtrado e lavado com acetato de etila para obter clorantraniliprol (58 g, ~93% de pureza). Exemplo 6: Purificação de clorantraniliprol
[0196] 58 g de clorantraniliprol (conforme preparado no exemplo 5), 200 g de água e 100 g de acetato de etila foram carregados em um reator. A reação foi agitada de 40°C a 50°C durante uma hora. A massa foi, em seguida, filtrada e lavada com água quente. A massa úmida obtida dessa forma foi seca a 70°C. 49 g, 97,5% de pureza. Exemplo 7: Resultados analíticos do clorantraniliprol preparado e purificado pelo processo de acordo com a presente invenção
[0197] Os resultados analíticos do clorantraniliprol preparado (Exemplo 2) e purificado (Exemplo 3) pela presente invenção são apresentados na tabela abaixo (Tabela 1): Tabela 1: Amostra Clorantra Intermediá Sais de Inorgâ Outros (%) niliprol rios (%) intermediá nicos (% de rios (%) (%) pureza) Exemplo 2 93 0,5-1 1-2 2-4 ˂1 Exemplo 3 ˃97 ˂0,2 ˂0,5 ˂0,5 ˂0,1
[0198] Os intermediários incluem o composto de Fórmula I, o composto de Fórmula II e o composto de Fórmula III. Os sais de intermediários incluem o sal do composto de Fórmula I com cloreto de metanossulfonila. Os inorgânicos incluem cloretos. Os traços de solventes, bases e outras impurezas não identificadas também são removidos pelo processo da presente invenção. A partir dos experimentos acima, estabelece-se que o processo de acordo com a presente invenção pode ser usado para produzir clorantraniliprol de alta pureza, bem como com propriedades consistentes. Exemplo 8: Preparação do composto de Fórmula IV
[0199] Cloreto de metanossulfonila (60 g) em acetonitrila (115 g) foi adicionado à mistura do composto de Fórmula I (55 g), composto de Fórmula V (38g) e piridina (75 g) em acetonitrila (165 g) com agitação de 5 a 10 °C, seguido por agitação durante 4 horas a 25 °C. A mistura foi, então, filtrada e lavada com acetonitrila, seguido por secagem para obter o composto de Fórmula VI (73 g, rendimento = 92%) Exemplo 9: Preparação de ciantraniliprol (fórmula VII)
[0200] O composto de Fórmula VI (73 g) foi agitado em acetato de etila (220 g) em um reator de 15 a 20 °C sob agitação. Uma solução aquosa de metilamina (43 g) foi adicionada à mistura de reação em 2 horas de 15 a 25 °C e agitada durante 3 horas. A massa foi, então, resfriada até 30 °C, filtrada e lavada com acetato de etila para obter ciantraniliprol (95 g, ~93% de pureza). Exemplo 10: Purificação de ciantraniliprol (fórmula VII)
[0201] 95 g de ciantraniliprol (conforme preparado no exemplo 6) e 200 g de água foram carregados em um reator. A reação foi agitada de 35 °C a 40 °C durante uma hora. A massa foi, em seguida, filtrada. A massa úmida foi, em seguida, carregada no reator e 200 g de água foram adicionados. A pasta fluida foi, em seguida, agitada de 35 °C a 40 °C durante uma hora. A massa foi, em seguida, filtrada e lavada com água quente. A massa úmida obtida dessa forma foi seca a 70 °C. (49 g, 97,5% de pureza).
Claims (26)
1. Compostos de fórmula (A) que são substancialmente isentos de impurezas: - caracterizados por R1, R2, R3 e R4 poderem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N- tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidroxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3.
2. Composto de Fórmula A que é substancialmente isento de impurezas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser CN e CH3, R2 ser Cl, R3 ser Br e R4 ser H e -CH3, e sendo que m e q = 2.
3. Composto de Fórmula A que é substancialmente isento de impurezas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser Cl e -CH3, R2 ser Cl, R3 ser Br e R4 ser H e -CH3, e sendo que m e q = 2.
4. Composto de fórmula A que é substancialmente isento de impurezas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser Cl e Br, R2 ser Cl, R3 ser Br e R4 ser H e 1- ciclopropiletil, e sendo que m e q = 2.
5. Composto de Fórmula A que é substancialmente isento de impurezas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser Cl, R2 ser Cl, R3 ser Br e R4 ser H e -CH3, e sendo que m, n e q = 2.
6. Composto de Fórmula A que é substancialmente isento de impurezas, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por R1 ser CN e -CH3, R2 ser Cl, R3 ser 5-(trifluorometil)-2H-tetrazol- 2-il]metil e R4 ser H e -CH3, sendo que m e q = 2.
7. Compostos de Fórmula (A), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por serem substancialmente isentos de impurezas, as quais incluem intermediários sintéticos que não reagiram, reagentes, solventes, produtos orgânicos e/ou inorgânicos de reações secundárias, sais orgânicos e/ou inorgânicos e/ou outros materiais indesejados.
8. Processo para purificar o composto de Fórmula A:
- caracterizado por R1, R2, R3 e R4 poderem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N- tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidroxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3; - o dito processo compreendendo purificar o composto de fórmula A a partir de uma pasta fluida aquosa do dito composto de fórmula A.
9. Processo para purificar o composto de Fórmula A: - caracterizado por R1, R2, R3 e R4 poderem ser, independentemente, um hidrogênio, halogênio, ciano, amino, N- tioderivados, hidroxila, alquila ou cicloalquila (C1-C10) linear ou ramificada não substituída ou substituída, heterocíclica não substituída ou substituída com halogênio, ciano, amino, hidroxila ou alquila (C1-C10) linear ou ramificada, e em que m, n, p e q podem ser 0, 1, 2 ou 3, de acordo com a reivindicação 8, com o dito processo compreendendo as etapas de:
a) alimentar uma mistura de produto de reação do composto de fórmula A em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter o composto purificado de Fórmula A.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por as ditas condições aquosas compreenderem água ou uma mistura de água e um ou mais solventes.
11. Clorantraniliprol, caracterizado por ser substancialmente isento de impurezas.
12. Clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 11, que é substancialmente isento de impurezas, caracterizado por as ditas impurezas incluírem intermediários sintéticos que não reagiram, reagentes, solventes, produtos orgânicos e/ou inorgânicos de reações secundárias, sais orgânicos e/ou inorgânicos e/ou outros materiais indesejados.
13. Clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ser substancialmente isento de impurezas, sendo que as ditas impurezas incluem o composto de Fórmula I, o composto de Fórmula II, o composto de Fórmula III e sais do composto de Fórmula I com ácidos sulfônicos e cloretos.
14. Clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ter uma pureza de pelo menos cerca de 97,0%.
15. Clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ter menos de 0,5% dos intermediários das fórmulas I, II e III.
16. Clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado por ter menos de 0,5% dos sais dos intermediários das fórmulas I, II e III.
17. Processo para purificar clorantraniliprol, sendo o dito processo caracterizado por compreender purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa de clorantraniliprol.
18. Processo para purificar clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo dito processo compreender as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende clorantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter clorantraniliprol purificado.
19. Processo para preparar clorantraniliprol que é isento de impurezas, sendo o dito processo caracterizado por compreender as etapas de: a) reagir o composto de Fórmula III com metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos; c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas;
d) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos; f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter clorantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
20. Processo para preparar clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por a purificação do composto de Fórmula III não ser essencial.
21. Processo para preparar clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o dito processo compreender purificar clorantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, com a dita pasta fluida aquosa compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação de um composto de fórmula III com metilamina.
22. Processo para preparar clorantraniliprol, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o dito processo compreender as etapas de: a) preparar o composto da Fórmula III pela reação do composto de Fórmula I e do composto de Fórmula II em um solvente orgânico; b) opcionalmente, purificar o composto de Fórmula III; c) reagir o composto de Fórmula III com metilamina em um solvente orgânico; d) separar e coletar sólidos; e) preparar uma pasta fluida do produto da etapa d) em condições aquosas; f) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado;
g) separar e coletar sólidos; h) opcionalmente, repetir as etapas e), f) e g); e i) secar para obter o clorantraniliprol isento de impurezas.
23. Processo para purificar ciantraniliprol, sendo o dito processo caracterizado por compreender purificar ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa de ciantraniliprol.
24. Processo para purificar ciantraniliprol, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado por o dito processo compreender as etapas de: a) alimentar uma mistura de produto de reação que compreende ciantraniliprol em um reator; b) preparar uma pasta fluida da mistura em condições aquosas; c) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; d) separar os sólidos; e) opcionalmente, repetir as etapas b), c) e d); e f) secar para obter ciantraniliprol purificado.
25. Processo para preparar ciantraniliprol que é isento de impurezas, sendo o dito processo caracterizado por compreender as etapas de: a) reagir o composto de fórmula VI com metilamina em um solvente orgânico; b) separar e coletar sólidos; c) preparar uma pasta fluida do produto da etapa b) em condições aquosas; d) agitar a pasta fluida durante um tempo predeterminado; e) separar e coletar sólidos;
f) opcionalmente, repetir as etapas c), d) e e); e g) secar para obter ciantraniliprol substancialmente isento de impurezas.
26. Processo para preparar ciantraniliprol, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por o dito processo compreender purificar ciantraniliprol a partir de uma pasta fluida aquosa, com a dita pasta fluida aquosa compreendendo um solvente hidrofílico misturado com o produto de reação de um composto de fórmula VI com metilamina.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IN201831048884 | 2018-12-24 | ||
| IN201831048884 | 2018-12-24 | ||
| PCT/IB2019/060508 WO2020136480A1 (en) | 2018-12-24 | 2019-12-06 | Process for preparation of anthranilamides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112021012243A2 true BR112021012243A2 (pt) | 2021-09-28 |
Family
ID=71125727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112021012243-5A BR112021012243A2 (pt) | 2018-12-24 | 2019-12-06 | Processo para preparação de antiranilamidas |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220024892A1 (pt) |
| EP (1) | EP3902792A4 (pt) |
| JP (1) | JP2022514909A (pt) |
| CN (1) | CN113166095A (pt) |
| AR (1) | AR117504A1 (pt) |
| BR (1) | BR112021012243A2 (pt) |
| CA (1) | CA3124627A1 (pt) |
| EA (1) | EA202191779A1 (pt) |
| MX (1) | MX2021006535A (pt) |
| PH (1) | PH12021551212A1 (pt) |
| WO (1) | WO2020136480A1 (pt) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20230088326A1 (en) * | 2020-02-12 | 2023-03-23 | Upl Ltd | Process for preparation of arthropodicidal anthranilamide compounds |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1753419B1 (en) * | 2004-06-21 | 2014-01-15 | University of Mississippi | Anticancer and antiprotozoal dihydroartemisinin and dihydroartemisitene dimers with desirable chemical functionalities |
| MY140912A (en) * | 2004-07-26 | 2010-01-29 | Du Pont | Mixtures of anthranilamide invertebrate pest control agents |
| CN101333213B (zh) * | 2008-07-07 | 2011-04-13 | 中国中化股份有限公司 | 1-取代吡啶基-吡唑酰胺类化合物及其应用 |
| JP2010090090A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 有害生物防除組成物及び有害生物の防除方法 |
| EP2484676B1 (de) * | 2008-12-18 | 2015-01-21 | Bayer CropScience AG | Tetrazolsubstituierte Anthranilsäureamide als Pestizide |
| JP5527686B2 (ja) * | 2009-11-19 | 2014-06-18 | 住友化学株式会社 | 有害節足動物防除組成物及び有害節足動物防除方法 |
| EP2668153B1 (en) * | 2011-01-28 | 2015-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method for preparing 2-aminobenzamide derivatives |
| CN105705495A (zh) * | 2013-10-17 | 2016-06-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备取代靛红酸酐化合物及其衍生物的方法 |
| CN104003976B (zh) * | 2014-05-07 | 2016-03-16 | 肇庆市真格生物科技有限公司 | 多取代吡啶基吡唑酰胺及其制备方法和用途 |
-
2019
- 2019-12-06 US US17/311,467 patent/US20220024892A1/en active Pending
- 2019-12-06 BR BR112021012243-5A patent/BR112021012243A2/pt unknown
- 2019-12-06 MX MX2021006535A patent/MX2021006535A/es unknown
- 2019-12-06 EP EP19902245.0A patent/EP3902792A4/en active Pending
- 2019-12-06 CN CN201980080201.8A patent/CN113166095A/zh active Pending
- 2019-12-06 WO PCT/IB2019/060508 patent/WO2020136480A1/en unknown
- 2019-12-06 CA CA3124627A patent/CA3124627A1/en active Pending
- 2019-12-06 EA EA202191779A patent/EA202191779A1/ru unknown
- 2019-12-06 JP JP2021535997A patent/JP2022514909A/ja active Pending
- 2019-12-23 AR ARP190103849A patent/AR117504A1/es unknown
-
2021
- 2021-05-26 PH PH12021551212A patent/PH12021551212A1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MX2021006535A (es) | 2021-07-21 |
| JP2022514909A (ja) | 2022-02-16 |
| CA3124627A1 (en) | 2020-07-02 |
| WO2020136480A1 (en) | 2020-07-02 |
| EP3902792A1 (en) | 2021-11-03 |
| US20220024892A1 (en) | 2022-01-27 |
| PH12021551212A1 (en) | 2021-11-08 |
| EA202191779A1 (ru) | 2021-12-27 |
| EP3902792A4 (en) | 2022-08-24 |
| AR117504A1 (es) | 2021-08-11 |
| CN113166095A (zh) | 2021-07-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2066324C1 (ru) | Кристаллический дигидрат азитромицина и способ его получения | |
| BG64734B1 (bg) | Полиморфи на 2-(3-циано-4-изобутилоксифенил)-4-метил- 5-тиазолкарбоксилна киселина и метод за получаването им | |
| CN102964349A (zh) | 苯并二氮杂*衍生物的托西酸盐及其多晶型、它们的制备方法和用途 | |
| EP0146080A2 (de) | Verfahren zur Racematspaltung bicyclischer Imino-alpha-carbonsäureester | |
| BR112021012243A2 (pt) | Processo para preparação de antiranilamidas | |
| DE1470017C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,2-Dihydrochi nolinen | |
| US5608048A (en) | d4 T polymorphic Form 1 process | |
| Heymann et al. | Derivatives of p, p'-Diaminodiphenyl Sulfone1a | |
| RU2546674C2 (ru) | 2-меркаптобензтеллуразолы и способ их получения | |
| OA20268A (en) | Process for preparation of anthranilamides | |
| CH660483A5 (de) | Verfahren zur herstellung von cimetidin und seiner n-benzylderivate. | |
| PL141866B1 (en) | Method of obtaining 1,8-dihydroxy-10-ocyl-9-antrones | |
| EA046007B1 (ru) | Способ получения антраниламидов | |
| EP0174358A1 (en) | Novel diastereomer salts of phenylalanine and n-acyl derivatives thereof and process for the separation of optically active phenylalanine and n-acyl derivatives thereof | |
| GB2097791A (en) | Quaternary ammonium salt | |
| DE2617339A1 (de) | Thiadiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide zusammensetzungen | |
| CZ128394A3 (en) | Crystal of 14 alpha hydroxy-4-androsten-3,6,17-trione hydrate and process for preparing thereof | |
| SU415876A3 (ru) | Способ получения производных бензимидазола | |
| RU2425047C9 (ru) | Способ получения замещенных 4-гидрокси-3-оксо-3,4-дигидро-2н-1,4-бензоксазин-6,7-дикарбонитрилов на основе 4-бром-5-нитрофталонитрила | |
| AU2008298402B2 (en) | Method for producing N-methacryloyl-4-cyano-3-trifluoromethylaniline | |
| DE2746762C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung von trans- in cis-N,N-Dimethyl-9- [3-(4-methyl-1 -piperazinyD-propyliden] -thioxanthen-2-sulfonamid | |
| JPS5811855B2 (ja) | 新規な置換クロトンアニリドの製造法 | |
| SU440838A1 (ru) | Способ получения производных 4-бензилфталазона | |
| SU852168A3 (ru) | Способ получени солей 5-йод-3- НиТРО-4-ОКСибЕНзОНиТРилА | |
| Horn | RESEARCHES ON PYRIMIDINES. XCI. ALKYLATION OF 2-MERCAPTO-PYRIMIDINES. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] |