BR112020025967A2

BR112020025967A2 - iniciadores de óxido de acil fosfina

Info

Publication number: BR112020025967A2
Application number: BR112020025967-5A
Authority: BR
Inventors: Johan Loccufier
Original assignee: Agfa Nv
Priority date: 2018-06-19
Filing date: 2019-06-04
Publication date: 2021-03-23
Also published as: ES2925576T3; CN112334551B; EP3810710B1; WO2019243039A1; US20210261581A1; EP3810710A1; EP4036178A1; CN112334551A

Abstract

A presente invenção se refere a um iniciador de óxido de acil fosfina em que o grupo acil é selecionado a partir do grupo que consiste de um grupo benzoil substituído por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetoxi benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,4,6-trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; e um grupo 2,4,6-trimetoxi benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida.

Description

”INICIADORES DE ÓXIDO DE ACIL FOSFINA“ Campo Técnico

[0001] A presente invenção se refere a iniciadores de óxido de acil fosfina específicos e a sua utilização em composições curáveis por UV, especialmente em tintas para jato de tinta curáveis por UV. Panorama e Estado da Técnica

[0002] Jato de tinta está mudando a forma como os designers abordam a decoração de interiores e a moda. A gravura (rotogravura), a serigrafia e a flexografia estão sendo cada vez mais substituídas por sistemas de impressão a jato de tinta industriais, na medida em que eles possibilitam curtas tiragens de produção e produtos personalizados a baixo custo. O jato de tinta curável por UV é especialmente favorecido como tecnologia que tem capacidade de confiavelmente proporcionar alta qualidade de imagem sobre substratos não absorventes.

[0003] Uma desvantagem de jato de tinta curável por UV é, entretanto, a de que medidas de controle de odor são necessárias para manipulação de monômeros residuais depois de cura por UV em um artigo de decoração de interior impresso. Enquanto que fotoiniciadores em si mesmos são raramente voláteis, diversos de seus produtos de degradação são voláteis o suficiente para gerar cheiros e potenciais riscos toxicológicos. Em decoração de interiores, é de particular importância limitar esses voláteis para minimização de mau cheiro e riscos toxicológicos.

[0004] Fotoiniciadores de tipo de óxido de acil fosfina são uma particular e importante classe de fotoiniciadores, especialmente para composições curáveis por LED, que estão se tornando cada vez mais e mais importantes em tecnologia de cura por radiação. Entretanto, fotoiniciadores de tipo de óxido de acil fosfina possuem uma tendência para formar aldeídos voláteis, tal como mesitaldeído, sobre fragmentação e transferência de hidrogênio.

[0005] Funcionalização sobre o fragmento de mesitaldeído de óxido de acil fosfina é a abordagem a mais óbvia para evitar a formação de mesitaldeído. Diversas abordagens foram divulgadas na literatura de patentes.

[0006] O pedido de patente internacional número WO 2014/051026 (FUJIFILM) e o pedido de patente internacional número WO 2014/129213 (FUJIFILM) apresentam uma estratégia de brominação para funcionalizar as posições benzílicas em fotoiniciadores de tipo de óxido de acil fosfina seguidos por adicional derivação dos brometos intermediários para preparar fotoiniciadores de óxido de acil fosfina oligoméricos ou polimerizáveis. Bromação benzílica de óxido de acil fosfina, possuindo múltiplas posições benzílicas é um processo estatístico, mantendo o risco de uma mistura de grupos mesitaldeído não bromados e múltiplos bromados, ainda resultando em produtos de degradação voláteis formados a partir da mistura de fotoiniciador funcionalizada.

[0007] O pedido de patente japonês número JP 2014/196425 (FUJIFILM) e o pedido de patente internacional número WO 2014/129213 (FUJIFILM) apresentam a síntese de fotoiniciadores de óxido de acil fosfina funcionalizados por isocianato. Os fotoiniciadores de óxido de acil fosfina funcionalizado por isocianato são adicionalmente convertidos para fotoiniciadores funcionalizados por carbamato. Entretanto, existe freqüentemente uma relutância para utilização de carbamatos devido para o fato de possível toxicidade. Encefalopatia crônica é conhecida por resultar da exposição de longo prazo para baixas doses de carbamatos.

[0008] A utilização de fotoiniciadores de óxido de acil fosfina clorometilados foi apresentada no pedido de patente internacional número WO 2013/091521 (SHENZHEN UV CHEMTECH). Os fotoiniciadores de óxido de acil fosfina clorometilados são adicionalmente combinados para os fotoiniciadores finais. Reações de clorometilação freqüentemente produzem bis(clorometil) éter altamente carcinogênico como um subproduto.

[0009] Fotoiniciadores de óxido de bisacil fosfina polimerizáveis foram apresentados no o pedido de patente norte americano número US 2007/027229 (IVOCLAR VIVADENT) e no pedido de patente japonês número JP 2012/062280 (KURARAY MEDICAL) para utilização em materiais dentários fotopolimerizáveis. Embora vantajosos para aplicações dentárias, a baixa solubilidade de fotoiniciadores de óxido de bisacil fosfina cria dificuldades para o formulador para utilizar em tintas de jato de tinta.

[0010] Adicionalmente, é conhecido que a ligação carbono/fósforo em óxidos de acil fosfina é facilmente dividida por compostos nucleofílicos, tais como água e álcool. O fotoiniciador é em conseqüência disso gradualmente degradado, conduzindo para uma perda de atividade dos iniciadores. Entretanto, óxido de acil fosfina não reagido em um artigo de decoração de interiores impresso pode sobre limpeza com um líquido de limpeza, usualmente contendo água ou álcool, liberar aldeídos voláteis, tal como o mesitaldeído.

[0011] Existe ainda uma necessidade para fotoiniciadores de óxido de acil fosfina estáveis, eficazes, exibindo baixo odor depois de cura de tintas de jato de tinta curáveis por UV utilizadas para aplicações de decoração de interiores. Sumário da invenção

[0012] De maneira tal a superar os problemas descritos acima, concretizações preferidas da presente invenção foram realizadas com fotoiniciadores de óxido de acil fosfina específicos, conforme definidos na reivindicação de patente independente 1.

[0013] Foi descoberto que fotoiniciadores de óxido de acil fosfina funcionalizados com grupos funcionais auto-complementares de alto dipolo sobre o mesitaldeído, selecionados do grupo consistindo de um grupo uréia e um grupo oxalil amida são particularmente eficazes em redução do odor de uma composição curada curável por UV. A figura aqui abaixo ilustra como os compostos voláteis são acreditados interagir conduzindo para uma redução de mau odor.

oxalil amida uréia ligação de hidrogênio e dipolo duplo ligação de hidrogênio e dipolo

[0014] É um objetivo da presente invenção o de proporcionar uma nova classe de fotoiniciadores de óxido de acil fosfina funcionalizados.

[0015] É um objetivo adicional da presente invenção o de proporcionar uma composição curável por UV compreendendo pelo menos um fotoiniciador de óxido de acil fosfina em concordância com a presente invenção.

[0016] É um objetivo adicional da presente invenção o de proporcionar uma tinta de jato de tinta curável por UV compreendendo pelo menos um fotoiniciador de óxido de acil fosfina.

[0017] Estes e outros objetivos da presente invenção irão se tornar aparentes a partir da descrição detalhada aqui posteriormente.

Descrição de concretizações da presente invenção Definições

[0018] O termo “óxido de acil fosfina multifuncional” significa que o iniciador de óxido de acil fosfina inclui mais do que um grupo de óxido de fosfina.

[0019] O termo "alquil" significa todas as variações possíveis para cada número de átomos de carbono no grupo alquil, isto é, metil, etil, para três átomos de carbono: n-propil e isopropil; para quatro átomos de carbono: n-butil, isobutil e butil terciário; para cinco átomos de carbono: n-pentil, 1,1-dimetil-propil, 2,2- dimetilpropil e 2-metil-butil, etc..

[0020] O termo "substituído", em, por exemplo, grupo alquil substituído significa que o grupo alquil pode ser substituído por outros átomos diferentes do que os átomos normalmente presentes em um tal grupo, isto é, carbono e hidrogênio. Por exemplo, um grupo alquil substituído pode incluir um átomo de halogênio ou um grupo tiol. Um grupo alquil não substituído contém somente átomos de carbono e hidrogênio.

[0021] A menos do que de outra forma especificado, um grupo alquil substituído, um grupo alquenil substituído, um grupo alquinil substituído, um grupo aralquil substituído, um grupo alcaril substituído, um grupo aril substituído e um grupo heteroaril substituído são preferivelmente substituídos por um ou mais constituintes selecionados do grupo consistindo em metil, etil, n-propil, isopropil, n-butil, isobutil e butil terciário, éster, amida, éter, tioéter, cetona, aldeído, sulfóxido, sulfona, sulfonato éster, sulfonamida, -Cl, -Br,

-I, -OH, - SH, -CN e -NO2.

[0022] A menos do que de outra forma especificado, um grupo alquil substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquil de C1 até C6.

[0023] A menos do que de outra forma especificado, um grupo alquenil substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquenil de C2 até C6.

[0024] A menos do que de outra forma especificado, um grupo alquinil substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquinil de C2 até C6.

[0025] A menos do que de outra forma especificado, um grupo aralquil substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo fenil ou naftil incluindo um, dois, três ou mais grupos alquil de C1 até C6.

[0026] A menos do que de outra forma especificado, um grupo alcaril substituído ou não substituído é preferivelmente um grupo alquil de C7 até C25 incluindo um grupo fenil ou um grupo naftil.

[0027] Um grupo cíclico inclui pelo menos uma estrutura de anel e pode ser um grupo monocíclico ou policíclico, o último significando um ou mais anéis fundidos juntamente.

[0028] Um grupo heterocíclico é um grupo cíclico que possui átomos de pelo menos dois diferentes elementos como membros de seu/s anel/anéis. As contrapartes de grupos heterocíclicos são grupos homocíclicos, as estruturas dos quais são feitas de carbono somente. A menos que de outra forma especificado, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído é preferivelmente um anel de cinco ou seis membros substituído por um, dois, três ou quatro heteroátomos, preferivelmente selecionados a partir de átomos de oxigênio, átomos de nitrogênio, átomos de enxofre, átomos de selênio ou combinações dos mesmos.

[0029] Um grupo alicíclico é um grupo homocíclico não aromático em que os átomos de anel consistem de átomos de carbono.

[0030] O termo grupo heteroaril significa um anel aromático monocíclico ou policíclico compreendendo átomos de carbono e um ou mais heteroátomos na estrutura do anel, preferivelmente, de 1 até 4 heteroátomos, independentemente selecionados a partir de nitrogênio, oxigênio, selênio e enxofre. Exemplos preferidos de grupos heteroaril incluem, mas não são limitados para, piridinil, piridazinil, pirimidil, pirazil, triazinil, pirrolil, pirazolil, imidazolil, (1,2,3,) - e (1,2,4)-triazolil, pirazinil, pirimidinil, tetrazolil, furil, tienil, isoxazolil, tiazolil, isoxazolil, e oxazolil. Um grupo heteroaril pode ser não substituído ou substituído com um, dois ou mais substituintes adequados. Preferivelmente, um grupo heteroaril é um anel monocíclico, em que o anel compreende de 1 até 5 átomos de carbono e de 1 até 4 heteroátomos. Mais preferivelmente, um grupo heteroaril substituído ou não substituído é preferivelmente um anel de cinco ou de seis membros substituído por um, dois ou três átomos de oxigênio, átomos de nitrogênio, átomos de enxofre, átomos de selênio ou combinações dos mesmos.

[0031] A menos do que de outra forma especificado, um grupo aril não substituído é preferivelmente um grupo fenil ou um grupo naftil.

[0032] A menos do que de outra forma especificado, um grupo acil é preferivelmente um grupo como -C(=O)–R em que R é selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo alquil opcionalmente substituído, um grupo aril opcionalmente substituído, um grupo heteroaril opcionalmente substituído, um grupo alquenil opcionalmente substituído, um grupo alquinil opcionalmente substituído, um grupo alcaril opcionalmente substituído e um grupo aralquil opcionalmente substituído. Iniciadores de óxido de acil fosfina

[0033] Em uma concretização preferida da presente invenção, o fotoiniciador é um iniciador de óxido de acil fosfina em que o grupo acil é selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo benzoil substituído por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetoxi benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,4,6-trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; e um grupo 2,4,6- trimetoxibenzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida, com a condição de que o iniciador de óxido de acil fosfina não contém nenhum grupo tiol se o grupo acil inclui um grupo uréia.

[0034] Em uma concretização particularmente preferida, o iniciador de óxido de acil fosfina é representado pela Fórmula (I):

Fórmula (I), com R1 representando um grupo em concordância com fórmula (II):

Fórmula (II), em que: *representa o ponto de atamento para o grupo óxido de fosfina na Fórmula (I); R2 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou OR8; R3 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou um grupo representado pela Fórmula (II); R4, R5 e R6 representam independentemente hidrogênio, metil ou metoxi; R7 e R8 representam independentemente, hidrogênio, um grupo alquil C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo aralquil substituído ou não substituído, um grupo alcaril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído, um grupo contendo (meta)acrilato ou um grupo contendo (meta)acrilamida; e: n representa um inteiro possuindo um valor de 0 ou 1.

[0035] Em uma outra concretização particularmente preferida, o iniciador de óxido de acil fosfina é representado pela Fórmula (III) : Fórmula (III), em que: R2 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou OR8; R3 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou um grupo representado pela Fórmula (II): Fórmula (II), em que: *representa o ponto de atamento para o grupo óxido de fosfina na Fórmula (I); R4, R5 e R6 representam independentemente hidrogênio, metil ou metoxi;

R7 e R8 representam independentemente hidrogênio, um grupo alquil C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo aralquil substituído ou não substituído, um grupo alcaril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído, um grupo contendo (meta)acrilato ou um grupo contendo (meta) acrilamida; L representa um grupo de ligação divalente contendo de 2 até 50 átomos de carbono; e: n representa um número inteiro com um valor de 0 ou 1.

[0036] No iniciador de óxido de acil fosfina da Fórmula (I) e da Fórmula (III), os substituintes R4, R5 e R6 preferivelmente representam metil. Isto aperfeiçoa a estabilidade do iniciador de óxido de acil fosfina, assim como a introdução de um grupo metil nos escudos de orto posição o grupo carbonil a partir do ataque nucleofílico.

[0037] No iniciador de óxido de acil fosfina da Fórmula (I) e da Fórmula (III), o substituinte R2 é preferivelmente um grupo fenil por razões de estabilidade.

[0038] No iniciador de óxido de acil fosfina da Fórmula (III), o grupo de ligação L é preferivelmente um grupo alquileno substituído ou não substituído ou um grupo alcoxilado substituído ou não substituído. O grupo de ligação L é preferivelmente adicionalmente substituído por um grupo selecionado do grupo consistindo em um di-éster, uma di-amida e um di-carbamato, um di-éster e um di- carbamato sendo particularmente preferidos. Em uma concretização particularmente preferida, o grupo de ligação

L é adicionalmente substituído por um grupo selecionado a partir do grupo consistindo de: ; ; n = 2 até 6 ; ; ; ; ; e m = 0 até 6

[0039] O iniciador de óxido de acil fosfina em concordância com a presente invenção é preferivelmente um fotoiniciador polimerizável, um fotoiniciador polimérico ou um fotoiniciador multifuncional.

[0040] Em uma concretização mais preferida, o fotoiniciador multifuncional em concordância com a presente invenção é um iniciador difuncional, isto é, um fotoiniciador contendo duas metades de óxido de acil fosfina, mais preferivelmente duas metades de óxido de monoacil fosfina em que os grupos acil são ligados uns para os outros. O último é mais eficaz em redução do mau odor depois de cura por UV.

[0041] Em uma outra concretização preferida, o fotoiniciador em concordância com a presente invenção é um fotoiniciador polimérico possuindo um peso molecular de pelo menos 1.000 Dalton. O peso molecular médio em peso Mw do fotoiniciador polimérico em concordância com a presente invenção é preferivelmente de menos do que 10.000 Dalton, mais preferido de menos do que 5.000 Dalton e o mais preferido de menos do que 3.000 Dalton. Quando o peso molecular médio em peso Mw é mantido entre estas faixas, composições e tintas curáveis por UV podem ser feitas onde o fotoiniciador polimérico não substancialmente aumenta a viscosidade, por conseqüência, tornando as mesmas adequadas para impressão de jato de tinta.

[0042] O fotoiniciador em concordância com a presente invenção é preferivelmente funcionalizado com pelo menos um grupo polimerizável selecionado do grupo consistindo de um acrilato, um metacrilato, uma acrilamida e uma metacrilamida, um acrilato sendo particularmente preferido.

[0043] Em uma concretização preferida, o grupo polimerizável é incluído no substituinte R7 do iniciador de óxido de acil fosfina de Fórmula (I) e de Fórmula (III).

[0044] Em uma concretização preferida, o substituinte R7 do iniciador de óxido de acil fosfina da Fórmula (I) e de Fórmula (III) é um grupo contendo acrilato. O último possibilita para adicional redução de odor na medida em que os aldeídos voláteis são incorporados na rede polimérica sobre cura por UV.

[0045] Métodos de síntese de óxidos de acil fosfina são bem conhecidos para a pessoa especializada no estado da técnica de fabricação de iniciadores. Métodos de síntese típicos para o tipo de fotoiniciadores de óxido de acil fosfina são apresentados no pedido de patente internacional número WO 2006/056541 (CIBA), no pedido de patente internacional número WO 2005/014605 (CIBA), na patente alemã número DE 10206117 (BASF) e no pedido de patente internacional número WO 2014/016567 (LAMBSON). Métodos específicos para sintetização de iniciadores de óxido de acil fosfina da presente invenção são apresentados nos Exemplos 1 até 7 aqui posteriormente.

[0046] Fotoiniciadores de óxido de acil fosfina de baixo odor em concordância com a presente invenção, funcionalizados com um fragmento de oxalil amida são proporcionados abaixo na Tabela 1 sem serem limitados para os mesmos. Tabela 1 OXA-1 OXA-2

OXA-3

OXA-4

OXA-5

OXA-6

OXA-7

OXA-8 com n = 1 até 20

OXA-9 com n = 1 até 20

OXA-10 com n = 1 até 20

OXA-11 OXA-12 OXA-13 OXA-14

[0047] Fotoiniciadores de óxido de acil fosfina de baixo odor em concordância com a presente invenção,

funcionalizados com um fragmento de uréia são proporcionados abaixo na Tabela 2 sem serem limitados para os mesmos.

Tabela 2

URÉIA-1

URÉIA-2

URÉIA-3

URÉIA-4

URÉIA-5 URÉIA-6 Composições e Tintas Curáveis por UV

[0048] Uma concretização preferida é uma composição curável por UV incluindo um composto polimerizável e um iniciador de óxido de acil fosfina em concordância com a presente invenção. A composição curável por UV é preferivelmente uma tinta curável por UV, mais preferivelmente uma tinta de jato de tinta curável por UV.

[0049] Uma composição curável por UV pode ser incolor, e pode ser utilizada como um primer ou verniz. Se uma tal composição curável por UV for jateável (jettable), ela pode também ser referida como uma tinta de jato de tinta incolor. Um primer é usualmente aplicado para aperfeiçoamento de adesão de uma imagem impressa, enquanto um verniz é usualmente aplicado para influência do brilho ou como um revestimento superior protetor para uma imagem impressa.

[0050] As composições, tintas ou tintas de jato de tinta curáveis por UV preferivelmente incluem o fotoiniciador em concordância com a presente invenção em uma quantidade de 1% em peso até 25% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 3% em peso até 10% em peso do peso total da composição, tinta ou tinta de jato de tinta curáveis por UV.

[0051] Em uma concretização mais preferida, a composição curável por UV contém também um ou mais corantes, o mais preferivelmente pigmentos coloridos. Uma pluralidade destas tintas (jatos de tinta) também pode ser combinada em um conjunto de tintas (jatos de tinta) para proporcionar imagens multicoloridas.

[0052] O pigmento de cor orgânico é preferivelmente disperso no veículo líquido da tinta (jato de tinta) por um dispersante polimérico. A tinta (jato de tinta) curável por UV pode conter um sinérgico de dispersão para aperfeiçoar a qualidade da dispersão e a estabilidade da tinta. Preferivelmente, pelo menos a tinta magenta contém um sinérgico de dispersão. Uma mistura de sinérgicos de dispersão pode ser utilizada para adicionalmente aperfeiçoar a estabilidade da dispersão.

[0053] Para impressão de imagens multicoloridas, a tinta (jato de tinta) curável por UV é parte de um conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV. Um conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV preferido para impressão de diferentes cores contém pelo menos uma ou duas, mas o mais preferivelmente pelo menos quatro tintas (jatos de tinta) curáveis por UV incluindo um fotoiniciador em concordância com a presente invenção. O conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV é preferivelmente um conjunto de tintas (jatos de tinta) CMYK ou CRYK curáveis por UV. Este conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV também pode ser ampliado com tintas extras, tais como violeta, verde, vermelho, azul, e/ou laranja para adicionalmente ampliar a gama de cores da imagem. O conjunto de tintas de jato de tinta curáveis por UV pode também ser ampliado pela combinação de tintas de jato de tinta de densidade total (densidade cheia) com tintas de jato de tinta de baixa densidade. A combinação de tintas de cor escuras e claras e/ou tintas pretas e cinzas aperfeiçoa a qualidade da imagem por uma granulação diminuída.

[0054] O conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV pode também incluir uma tinta incolor (jato de tinta) curável por UV, tal como um verniz ou um primer. Um verniz é utilizado para reforçar o brilho de imagens coloridas impressas. Um primer pode ser usado para aperfeiçoar a adesão sobre substratos difíceis como vidro e polipropileno.

[0055] O conjunto de tintas (jatos de tinta) curáveis por UV preferivelmente também inclui uma tinta (jato de tinta) branca curável por UV. A tinta (jato de tinta) branca curável por UV preferivelmente contém um pigmento branco inorgânico, tal como um dióxido de titânio, mais preferivelmente um pigmento rutilo, possuindo um tamanho de partícula médio maior do que 180 nm.

[0056] Tintas de jato de tinta brancas são geralmente utilizadas para a assim chamada "impressão de superfície" ou "impressão de suporte (de apoio)" para formar uma imagem de reflexão sobre um substrato transparente. Na impressão de superfície, um fundo (segundo plano) branco é formado sobre um substrato transparente utilizando uma tinta branca e adicionalmente sobre a mesma, uma imagem colorida é impressa, onde depois a imagem final formada é vista a partir da face impressa. Na assim chamada impressão de fundo (segundo plano), uma imagem colorida é impressa sobre um substrato transparente utilizando tintas coloridas e então uma tinta branca é aplicada em cima das tintas coloridas, e a imagem colorida é observada através do substrato transparente. Em uma concretização preferida, a tinta de jato de tinta colorida curável por UV é jateada sobre uma tinta de jato de tinta branca pelo menos parcialmente curada. Se a tinta branca é somente parcialmente curada, uma melhor molhabilidade da tinta de jato de tinta colorida sobre a camada de tinta branca é observada.

[0057] Em uma concretização preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV contém um pigmento de cor orgânico em uma quantidade de 6,0% em peso até 13,0% em peso com base sobre o peso total da tinta de jato de tinta curável por UV, e possui uma viscosidade de pelo menos 16,0 0 mPa.s a 45 C e uma taxa de cisalhamento de 10 s-1. Em uma concretização mais preferida, um conjunto de tintas de jatos de tinta curáveis por UV é composto de pelo menos três tintas de jatos de tinta curáveis por UV contendo um pigmento de cor orgânico em uma quantidade de 6,0% em peso até 13,0% em peso com base sobre o peso total da tinta de jato de tinta curável por UV, e cada uma tendo uma 0 viscosidade de pelo menos 16,0 mPa.s a 45 C e uma taxa de cisalhamento de 10 s-1.

[0058] A tinta a jato de tinta curável por UV é preferivelmente uma assim chamada tinta de jato de tinta curável por UV de 100% de sólidos. Isto significa que nenhum solvente (sem solventes), isto é, água ou solvente orgânico, está presente. Entretanto, algumas vezes uma pequena quantidade, geralmente de menos do que 1% em peso ou 2% em peso de água com base sobre o peso total da tinta de jato de tinta, pode estar presente. Esta água não foi intencionalmente adicionada, mas entrou na tinta de jato de tinta por intermédio de outros componentes como uma contaminação, tal como, por exemplo, monômero hidrofílico.

[0059] A tinta de jato de tinta curável por UV preferivelmente não contém um solvente orgânico. Mas, algumas vezes pode ser vantajoso incorporar uma pequena quantidade de um solvente orgânico para aperfeiçoar a adesão para a superfície de um substrato depois de cura por UV. Neste caso, o solvente adicionado pode ser qualquer quantidade na faixa que não provoca problemas de resistência de solvente e VOC. A tinta de jato de tinta curável por UV preferivelmente contém de 0% em peso até 10% em peso, mais preferivelmente de não mais do que 5,0% em peso de um solvente orgânico com base sobre o peso total da tinta de jato de tinta curável por UV.

[0060] Alternativamente, a composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV inclui uma substancial quantidade de solvente e/ou água, por exemplo, 20% em peso, 30% em peso ou mais de água e/ou de um ou mais de solventes orgânicos. Uma tal tinta de jato de tinta é usualmente chamada de uma tinta de jato de tinta híbrida, na medida em que cura de uma imagem impressa envolve tanto secagem e quanto cura por UV.

[0061] Um composto polimerizável único pode ser utilizado para a composição polimerizável da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV, mas usualmente uma mistura de diferentes compostos polimerizáveis para ajuste fino das propriedades da tinta, tal como a adesão para um conjunto de substratos de flexibilidade.

[0062] Em uma concretização preferida da tinta (jato de tinta) curável por UV, o composto polimerizável inclui um ou mais de grupos de acrilato. Estes compostos polimerizáveis possibilitam para cura muito rápida em muitas aplicações industriais.

[0063] Em outra concretização preferida da tinta (jato de tinta) curável por UV, o composto polimerizável inclui um ou mais de grupos polimerizáveis selecionados a partir do grupo consistindo de uma acrilamida, uma metacrilamida, um grupo vinil éter, um grupo vinil éster, um grupo alil éter, um grupo alil éster, um grupo vinil carbonato e um grupo alquino. Estes compostos polimerizáveis são preferidos para aplicações onde irritação de pele pode representar um problema.

[0064] Para decoração de interiores de jato de tinta, o composto polimerizável preferivelmente inclui um monômero híbrido multifuncional contendo dois ou mais diferentes grupos polimerizáveis por molécula, tais como, por exemplo, um grupo acrilato e um grupo vinil éter. Um monômero especialmente útil é 2-(2-viniloxietoxi) etil acrilato (VEEA), embora outros monômeros híbridos, tais como aqueles descritos no pedido de patente internacional número WO 2010/029017 A (AGFA) e no pedido de patente europeu número EP 2130817 A (AGFA) deveriam também ser adequados. Preferivelmente, as tintas de jatos de tinta curáveis por UV contêm mais de 20% em peso; e mais preferivelmente mais do que 25% em peso ou 30% em peso de um ou mais monômeros multifuncionais híbridos, com base sobre o peso total de compostos polimerizáveis.

[0065] Por se possuir uma boa capacidade de ejeção, a viscosidade da tinta de jato de tinta curável por UV na temperatura de jateamento é preferivelmente menor que 50,0 mPa.s, mais preferivelmente menor que 30,0 mPa.s a uma taxa de cisalhamento de 10 s-1 e uma temperatura de 0 0 jateamento entre 30 C e 70 C.

[0066] A tensão de superfície da tinta de jato de tinta curável por UV é preferivelmente na faixa de 20 mN/m 0 até 30 mN/m a 25 C, mais preferivelmente na faixa de cerca 0 de 22 mN/m até cerca de 25 mN/m a 25 C . Nestas faixas, bom espalhamento de tinta é obtido sobre uma ampla variedade de substratos.

[0067] A tinta (jato de tinta) curável por UV pode também adicionalmente conter pelo menos um inibidor ou estabilizador para aperfeiçoamento da estabilidade térmica da tinta.

[0068] A tinta (jato de tinta) curável por UV pode adicionalmente também conter pelo menos um surfactante (tenso ativo) para obtenção de boas características de espalhamento sobre um substrato. Outros Fotoiniciadores e Coiniciadores

[0069] Em adição para o fotoiniciador de óxido de acil fosfina da presente invenção, a composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV pode conter um ou mais outros fotoiniciadores e/ou coiniciadores.

[0070] Os fotoiniciadores na composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV são preferivelmente iniciadores de radical livre, mais especificamente um iniciador Norrish tipo I ou um iniciador Norrish tipo II. Um fotoiniciador de radical livre é um composto químico que inicia a polimerização de monômeros quando exposto para radiação actínica pela formação de um radical livre. Um iniciador Norrish tipo I é um iniciador que cliva depois de excitação, fornecendo o radical de iniciação imediatamente. Um iniciador Norrish tipo II é um fotoiniciador que é ativado por radiação actínica e forma radicais livres por abstração de hidrogênio a partir de um segundo composto que se torna o efetivo radical livre de iniciação. Este segundo composto é chamado de um sinérgico de polimerização ou de um coiniciador. Ambos os fotoiniciadores de tipo I e de tipo II podem ser utilizados na presente invenção, sozinhos ou em combinação. A tinta de jato de tinta curável por UV preferivelmente não inclui nenhum fotoiniciador catiônico.

[0071] Fotoiniciadores de radicais livres preferidos para aplicações de decoração de interiores são selecionados a partir do grupo consistindo de fotoiniciadores polimerizáveis, fotoiniciadores poliméricos e fotoiniciadores polifuncionais. Um fotoiniciador polifuncional é um fotoiniciador possuindo dois ou mais grupos de fotoiniciação, por exemplo, dois grupos benzofenona e um grupo tioxantona. Em uma concretização mais preferida, o um ou mais outros fotoiniciadores são um ou mais fotoiniciadores polimerizáveis. Um tal fotoiniciador resulta em uma menor viscosidade do que um fotoiniciador polimérico, enquanto ainda minimizando riscos à saúde em decoração de interiores.

[0072] Os fotoiniciadores polimerizáveis podem ser combinados com outro tipo de fotoiniciadores não poliméricos ou não polimerizáveis para aplicações de decoração de interiores em níveis de concentração na tinta de jato de tinta não provocando (sem) riscos à saúde.

[0073] Fotoiniciadores adequados são apresentados em CRIVELLO, J.V., et al., Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Photopolymerization. 2a edição. Editado por BRADLEY, G.. Londres, Reino Unido: John Wiley and Sons Ltd, 1.998. páginas 287 - 294.

[0074] Exemplos específicos de fotoiniciadores podem incluir, mas não estão limitados para, os seguintes compostos ou combinações dos mesmos: benzofenona e benzofenonas substituídas, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, tioxantonas, tais como isopropiltioxantona, 2- hidroxi-2-meti1-1-fenilpropan-1-ona, 2-benzil-2-dimetil amino-(4-morfolinofenil) butan-1-ona, benzil dimetilcetal, óxido de bis (2,6-dimetilbenzoil)-2,4,4-trimetilpentil fosfina, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenil fosfina, óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoildifenil fosfina, 2-metil-1- [4-(metiltio) fenil]-2-morfolinopropan-1-ona, 2,2-dimetoxi- 1, 2-difeniletan-1-ona ou 5,7-diiodo-3- butoxi-6-fluorona.

[0075] Fotoiniciadores comerciais adequados incluem lrgacureTM 184, IrgacureTM 500, lrgacureTM 369, lrgacureTM 1700, lrgacureTM 651, lrgacureTM 1000, lrgacureTM 1300, lrgacureTM 1870, lrgacureTM 2959, DarocurTM 1173, DarocurTM 4265 e DarocurTM ITX disponíveis a partir de BASF AG, LucerinTM TPO disponível a partir de BASF AG, EsacureTM

KT046, EsacureTM K1P150, EsacureTM KT37 e EsacureTM EDB disponíveis a partir de LAMBERTI, H-NuTM 470 e H-NuTM 470X disponíveis a partir de SPECTRA GROUP Ltd.

[0076] Fotoiniciadores preferidos contêm um ou mais grupos funcionais de fotoiniciação derivados a partir de um fotoiniciador Norrish tipo I selecionados a partir do grupo consistindo de benzoinéteres, benzil cetais, α, α- dialcoxiacetofenonas, α-hidroxialquilfenonas, α- aminoalquilfenonas, óxidos de acil fosfina, sulfetos de acil fosfina, α-halocetonas, α-halosulfonas e fenilglioxalatos.

[0077] Fotoiniciadores preferidos contêm um ou mais grupos funcionais de fotoiniciação derivados a partir de um iniciador Norrish tipo II selecionados a partir do grupo consistindo em benzofenonas, tioxantonas, 1,2- dicetonas e antraquinonas.

[0078] Em uma concretização particularmente preferida da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV, uma combinação de um fotoiniciador de óxido de acil fosfina e um fotoiniciador de tioxantona é utilizada, preferivelmente um fotoiniciador de tioxantona polimérico ou polimerizável, mais preferivelmente um fotoiniciador de tioxantona polimerizável. O último possibilita para conseguir baixa viscosidade.

[0079] Fotoiniciadores impedidos por difusão adequados são também aqueles divulgados no pedido de patente europeu número EP 2065362 A (AGFA) e no pedido de patente europeu número EP 2161264 A (AGFA).

[0080] Em um sistema de fotoiniciação, um dos fotoiniciadores pode também funcionar como um sensibilizador, reforçando a reatividade de um outro fotoiniciador. Sensibilizadores preferidos são sensibilizadores polimerizáveis, tais como aqueles apresentados no pedido de patente europeu número EP 2053095 A (FUJIFILM).

[0081] De maneira tal a aumentar a foto sensibilidade adicionalmente, a composição ou tinta de jato de tinta curável por UV pode adicionalmente conter coiniciadores. Exemplos adequados destes coiniciadores podem ser categorizados em três grupos: 1) aminas alifáticas terciárias, tais como metildietanolamina, dimetiletanolamina, trietanolamina, trietilamina e N- metilmorfolina; (2) aminas aromáticas, tais como amilparadimetilaminobenzoato, 2-n-butoxietil-4- (dimetilamino) benzoato, 2-(dimetilamino)etil benzoato, etil-4-(dimetilamino) benzoato, e 2-etilhexil-4- (dimetilamino) benzoato; e: 3) aminas (meta) acriladas, tais como dialquilamino alquil(meta)acrilatos (por exemplo, dietilaminoetilacrilato) ou N-morfolinoalquil-(meta) acrilatos (por exemplo, N-morfolinoetil-acrilato). Os coiniciadores preferidos são amino benzoatos. Quando um ou mais destes coiniciadores são incluídos para a composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV, quantidades são utilizadas não provocando (sem) riscos à saúde.

[0082] Uma combinação de um coiniciador polimerizável contendo uma amina terciária e um coiniciador polimérico contendo uma amina terciária pode ser vantajosamente utilizada para ajustar a viscosidade da tinta de jato de tinta curável por UV.

[0083] Etil hexil-4-dimetilaminobenzoato (EHA)

está preferivelmente presente na composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV em uma quantidade de 0,5% em peso até 5,0% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 1,0% em peso até 4,0% em peso e o mais preferivelmente de 3% em peso ou menos, em que toda % em peso é com base sobre o peso total da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV.

[0084] O pelo menos um coiniciador de amina terciária pode também ser um coiniciador polimerizável contendo uma amina terciária, mais preferivelmente um coiniciador polimerizável contendo um ou mais grupos 4- dialquilaminobenzoato, o mais preferivelmente um coiniciador polimerizável contendo um ou mais grupos 4- dimetilaminobenzoato. Outros grupos de amina terciária preferidos para o pelo menos um coiniciador polimerizável contendo uma amina terciária incluem grupos de amina terciária alifática e grupos de piperazina.

[0085] A composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV em concordância com a presente invenção contém preferivelmente o coiniciador polimerizável contendo uma amina terciária em uma quantidade de 1,0% em peso até 10,0% em peso, mais preferivelmente de 2,0% em peso até 7,0% em peso e o mais preferivelmente de 3,0% em peso até 5,0% em peso em que todas as % em peso são com base sobre o peso total da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV.

[0086] O pelo menos um coiniciador de amina terciária pode também ser um coiniciador polimérico contendo uma amina terciária, mais preferivelmente um coiniciador polimérico contendo um ou mais grupos 4-

dialquilaminobenzoato, mais preferivelmente um coiniciador polimérico contendo um ou mais grupos 4- dimetilaminobenzoato. Outros grupos de amina terciária preferidos para o pelo menos um coiniciador polimérico contendo uma amina terciária inclui grupos de amina terciária alifática e grupos de piperazina.

[0087] Em uma concretização preferida, o pelo menos um coiniciador polimérico contendo uma amina terciária é um polímero à base de poliéter. Coiniciadores poliméricos particularmente preferidos são derivados a partir de trimetilolpropano etoxilado, trimetilolpropano propoxilado, óxido de polietileno, óxido de polipropileno, neopentil glicol etoxilado, neopentil glicol propoxilado, copolímeros de óxido de etileno óxido de propileno, glicerol etoxilado, glicerol propoxilado, pentaeritritol etoxilado, pentaeritritol propoxilado e politetrahidro furano.

[0088] Em uma adicional concretização preferida, o pelo menos um coiniciador polimérico contendo uma amina terciária possui um peso molecular médio numérico de não mais do que 1.500, mais preferivelmente de não mais do que

1.000 e o mais preferivelmente de não mais do que 750.

[0089] Em uma concretização particularmente preferida, o coiniciador polimérico contendo uma amina terciária é selecionado do grupo consistindo de:

;

e

. em que a composição possui um peso molecular médio numérico de mais do que 1.500 ou em que n é um inteiro de 1 até 4.

[0090] Correspondentes coiniciadores poliméricos adequados contendo uma amina terciária são comercialmente disponíveis como OmnipolTM ASA (CASRN71512-90-8) a partir de IGM Resins, GenopolTM AB-1 e AB-2 (CASRN1215019-68-3) a partir de RAHN e SpeedcureTM 7040 (CASRN1182751-31-0) a partir de LAMBSON.

[0091] Coiniciadores poliméricos preferidos contendo uma amina terciária são coiniciadores poliméricos com uma arquitetura polimérica dendrítica, mais preferivelmente uma arquitetura polimérica hiper- ramificada. Coiniciadores poliméricos hiper-ramificados preferidos são aqueles apresentados no pedido de patente norte americano número US 2006/014848 (AGFA).

[0092] A composição ou tinta (jato de tinta)

curável por UV preferivelmente inclui o coiniciador em uma quantidade de 0,1% em peso até 30,0% em peso, mais preferivelmente em uma quantidade de 0,5% em peso até 10,0% em peso, o mais preferivelmente em uma quantidade de 1,0% em peso até 5,0% em peso do peso total da composição ou tinta de jato de tinta curável por UV.

[0093] A composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV preferivelmente não inclui um fotoiniciador selecionado do grupo de 2-hidroxi 2-metil propiofenona, benzofenona, 2-metil benzofenona, 4-metilbenzofenona, 2,4,6-trimetilbenzofenona, 1-hidroxiciclohexil fenilcetona, 2,2-dimetoxi 2-fenil acetofenona, 2-metil 4'-(metiltio) 2- morfolinopropiofenona, 4-isopropil 9H-tioxanten-9-ona, 2- isopropil 9H-tioxanten-9-ona, e 2,4-dietil 9H-tioxanten-9- ona. Uma tal composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV não possui toxicologia duvidosa. Compostos Polimerizáveis

[0094] Qualquer composto polimerizável comumente conhecido no estado da técnica pode ser empregado. O composto polimerizável pode ser qualquer monômero e/ou oligômero encontrado no Polymer Handbook Volumes 1 + 2, 4a edição, editado por J. BRANDRUP e outros, Wiley- lnterscience, 1.999. Um oligômero na presente invenção é compreendido para conter de 2 até 8 unidades monoméricas de repetição.

[0095] Em uma composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV contendo uma substancial quantidade de água e/ou de solventes orgânicos, o composto polimerizável pode também ser um polímero de ligação cruzada (reticulado). Em uma tinta de jato de tinta híbrida, o polímero de ligação cruzada está preferivelmente presente como partícula polimérica, por exemplo, como um látex, preferivelmente um látex à base de acrilato ou um látex à base de poliuretano.

[0096] Preferivelmente, um monômero ou oligômero que tem capacidade de polimerização de radical livre é utilizado como composto polimerizável. Uma combinação de monômeros, oligômeros e/ou pré-polímeros pode também ser utilizada. Os monômeros, oligômeros e/ou pré-polímeros podem possuir diferentes graus de funcionalidade, e uma mistura incluindo combinações de monômeros, oligômeros e/ou pré-polímeros de mono-, di-, tri- e funcionalidade mais alta pode ser utilizada. A viscosidade das composições e tintas (jatos de tinta) curáveis por UV pode ser ajustada por variação da relação entre os monômeros e oligômeros.

[0097] Monômeros e oligômeros preferidos são aqueles listados nos parágrafos [0106] até [0115] no pedido de patente europeu número EP 1911814 A (AGFA).

[0098] Um composto polimerizável monofuncional é geralmente utilizado para reforço da flexibilidade de uma camada curada, enquanto um composto polimerizável polifuncional é utilizado para reforço da resistência aos arranhões da camada curada.

[0099] Um composto polimerizável monofuncional contém um grupo polimerizável único, preferivelmente um grupo polimerizável de radical livre selecionado do grupo consistindo de um acrilato, um metacrilato, uma acrilamida, uma metacrilamida, um grupo estireno, um maleato, um fumarato, um itaconato, um vinil éter, um vinil éster, um alil éter e um alil éster.

[0100] Em uma concretização preferida, os compostos polimerizáveis monofuncionais são selecionados a partir de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico (ou seus sais), anidrido maleico, alquil (meta) acrilatos (linear, ramificado e cicloalquil), tais como metil (meta) acrilato, n-butil (meta) acrilato, terc-butil (meta) acrilato, ciclohexil (meta) acrilato, e 2-etilhexil (meta) acrilato; aril (meta) acrilatos, tais como benzil (meta) acrilato, e fenil (meta) acrilato; hidroxialquil (meta) acrilatos, tais como hidroxietil (meta) acrilato, e hidroxipropil (meta) acrilato; (meta) acrilatos com outros tipos de funcionalidades (por exemplo, oxiranos, amino, fluoro, óxido de polietileno, substituídos por fosfato), tais como glicidil (meta) acrilato, dimetilaminoetil (meta) acrilato, trifluoroetil acrilato, metoxipolietileno glicol (meta) acrilato, e fosfato de tripropileno glicol (meta) acrilato; derivados de alil, tais como alil glicidil éter; estirênicos, tais como estireno, 4-metilestireno, 4- hidroxiestireno, 4-acetoestireno, e ácido estireno sulfônico; (meta) acrilonitrila; (meta) acrilamidas (incluindo N-mono-substituída e N,N-di-substituída), tais como N-benzil (meta) acrilamida; maleimidas, tais como N- fenil maleimida; derivados de vinil, tais como vinilcaprolactama, vinilpirrolidona, vinilimidazol, vinilnaftaleno e vinil haletos; vinil éteres, tais como vinil metil éter; vinil ésteres de ácidos carboxílicos, tais como vinil acetato, vinil butirato, e vinil benzoato.

Em uma concretização mais preferida, os compostos polimerizáveis monofuncionais são selecionados a partir de monoacrilatos e vinilactamas, tais como N- vinilcaprolactama.

Compostos polimerizáveis monofuncionais particularmente preferidos são selecionados a partir do grupo consistindo de isoamil acrilato, estearil acrilato, lauril acrilato, octil acrilato, decil acrilato, isoamil acrilato, isoestearil acrilato, 2-etilhexil-diglicol acrilato, 2-hidroxibutil acrilato, ácido 2- acriloiloxietilhexahidro ftálico, butoxietil acrilato, etoxidietileno glicol acrilato, metoxidietileno glicol acrilato, metoxipolietileno glicol acrilato, metoxipropileno glicol acrilato, fenoxietil acrilato, tetrahidrofurfuril acrilato, isobornil acrilato, 2- hidroxietil acrilato, 2-hidroxipropil acrilato, 2-hidroxi- 3-fenoxipropil acrilato, vinil éter acrilato, ácido 2- acriloiloxietil succínico, ácido 2-acriloxietil ftálico, ácido 2-acriloxietil-2-hidroxietil ftálico, acrilato flexível modificado com lactona, t-butilciclohexil acrilato, caprolactona acrilato, trimetilolpropano formal cíclico acrilato, trimetilolpropano formal cíclico acrilato, nonil fenol etoxilado acrilato, isodecil acrilato, isooctil acrilato, octildecil acrilato, fenol alcoxilado acrilato, tridecil acrilato e acriloilmorfolina.

[0101] Em uma concretização preferida, o composto polimerizável monofuncional é selecionado a partir de monoacrilatos e vinilactamas, tal como N-vinilcaprolactama.

[0102] A N-vinilcaprolactama é preferivelmente um composto representado pela Fórmula (A):

Fórmula (A), Em que n denota um inteiro de 2 até 6; n é preferivelmente um inteiro de 3 até 5 a partir do ponto de vista de flexibilidade depois que a composição de tinta é curada, aderida para um substrato, e pronta disponibilidade de materiais de partida, n é mais preferivelmente 3 ou 5, e n é particularmente preferivelmente 5, que é N- vinilcaprolactama. N-vinilcaprolactama é preferível na medida me que ela é prontamente disponível em um preço relativamente baixo, e proporciona curabilidade e adesão de tinta particularmente boa de uma película curada para um meio de gravação.

[0103] A N-vinil-lactama pode possuir um substituinte, tal como um grupo alquil ou um grupo aril sobre o anel de lactama, e pode possuir uma estrutura de anel saturada ou insaturada ligada para o anel de lactama. O composto representado pela Fórmula (A) pode ser utilizado isoladamente ou em uma combinação de dois ou mais compostos.

[0104] Para determinadas aplicações uma quantidade limitada, ou nenhum dos (meta) acrilatos monofuncionais são empregados. Por exemplo, quando o substrato é um têxtil que está desgastado diretamente sobre a pele humana, pode dar geração para sensibilização da pele. Em um tal caso, os monômeros e oligômeros são preferivelmente selecionados a partir de um grupo compreendendo ou consistindo de vinis, acrilamidas, metacrilamidas, vinil carbonatos, vinil éteres, vinil ésteres, vinil carbamatos, alil éteres, alil ésteres e seus correspondentes compostos alquino. Particularmente preferidos são compostos polimerizáveis incluindo um grupo alil éter, um grupo vinil carbonato e um grupo alquino.

[0105] Um composto polimerizável polifuncional contém dois, três ou mais grupos polimerizáveis, preferivelmente grupos polimerizáveis de radical livre selecionados a partir do grupo consistindo de um acrilato, um metacrilato, uma acrilamida, uma metacrilamida, um grupo estireno, um maleato, um fumarato, um itaconato, um vinil éter, um vinil éster, um alil éter e um alil éster.

[0106] Em uma concretização preferida, o composto polimerizável polifuncional é um acrilato duofuncional contendo dois grupos polimerizáveis, a saber, dois grupos acrilato.

[0107] Os acrilatos polifuncionais preferidos incluem trietileno glicol diacrilato, tetraetileno glicol diacrilato, polietileno glicol diacrilato, dipropileno glicol diacrilato, tripropileno glicol diacrilato, polipropileno glicol diacrilato, 1,4-butanodiol diacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, 1,9-nonanediol diacrilato, neopentil glicol diacrilato, dimetilol triciclodecano diacrilato, bisfenol A EO (óxido de etileno) aduto diacrilato, bisfenol A PO (óxido de propileno) aduto diacrilato, hidroxipivalato neopentil glicol diacrilato, neopentil glicol propoxilado diacrilato, dimetilol triciclodecano alcoxilado diacrilato e politetrametileno glicol alcoxilado diacrilato, trimetilolpropano triacrilato, trimetilolpropano triacrilato modificado com EO, tri (propileno glicol) triacrilato, trimetilolpropano triacrilato modificado com caprolactona, penta eritritol triacrilato, penta eritritol tetra acrilato, pentaeritritol etoxi tetracrilato, dipentaeritritol hexacrilato, ditrimetilolpropano tetracrilato, glicerol propoxi triacrilato, e dipentaeritritol hexacrilato modificado com caprolactama.

[0108] Outros acrilatos difuncionais adequados incluem ciclohexanona dimetanol diacrilato alcoxilado, hexanodiol diacrilato alcoxilado, dioxano glicol diacrilato, dioxano glicol diacrilato, ciclohexanona dimetanol diacrilato, dietileno glicol diacrilato e neopentil glicol diacrilato.

[0109] Outros acrilatos polifuncionais incluem glicerina triacrilato propoxilado e trimetilolpropano triacrilato propoxilado, ditrimetilolpropano tetracrilato, dipentaeritritol pentacrilato, pentaeritritol tetracrilato etoxilado, glicol acrilatos metoxilados e ésteres de acrilato.

[0110] Acrilatos polifuncionais preferidos incluem dipropileno glicol diacrilato, tripropileno glicol diacrilato, 1,6-hexanodiol diacrilato, ciclohexanona dimetanol diacrilato, polietileno glicol 200 diacrilato, 3- metil 1,5-pentanodiol diacrilato, pentaeritritol tetracrilato, trimetilolpropano triacrilato e dipentaeritritol pentacrilato.

[0111] O composto polimerizável polifuncional pode possuir dois diferentes grupos polimerizáveis, tais como um grupo vinil éter e um grupo acrilato. Vinil éter acrilatos preferidos são aqueles apresentados na patente norte americana número US 6310115 (AGFA). Um composto particularmente preferido é 2-(2'-viniloxietoxi) etil acrilato (VEEA). Outros acrilatos de vinil éter adequados são aqueles apresentados nas colunas 3 e 4 da patente norte americana número US 67679890 B (NIPPON SHOKUBAI).

[0112] Ao invés de acrilatos difuncionais ou polifuncionais, também seus metacrilatos análogos podem ser utilizados.

[0113] A composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV preferivelmente contém pelo menos um monômero compreendendo pelo menos um grupo vinil éter e pelo menos um grupo polimerizável selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo acrilato e de um grupo metacrilato, em que este monômero é preferivelmente representado pela Fórmula (B): Fórmula (B), em que: R5 representa um hidrogênio ou um grupo metil; e: n representa um inteiro a partir de 0 até 4. O mais preferivelmente R5 representa hidrogênio. Um tal monômero posterga a vitrificação da rede de polimerização sobre cura por UV, em conseqüência disso, reduzindo a quantidade de monômeros migráveis.

[0114] Em uma concretização preferida, o pelo menos um monômero compreendendo pelo menos um grupo vinil éter e pelo menos um grupo (meta) acrilato é preferivelmente selecionado a partir do grupo consistindo de:

; ; e

[0115] Na concretização a mais preferida da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV, o pelo menos um monômero compreendendo pelo menos um grupo vinil éter e pelo menos um grupo polimerizável selecionado a partir do grupo consistindo de um grupo acrilato e de um grupo metacrilato é 2-(2'-viniloxietoxi)etil acrilato.

[0116] Outros vinil éter (meta) acrilatos adequados são aqueles apresentados nas colunas 3 e 4 da patente norte americana número US 6767980 (NIPPON SHOKUBAI).

[0117] Um único composto ou uma mistura de vinil éter acrilatos pode ser utilizada/o.

[0118] A composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV em concordância com a presente invenção contém pelo menos 10% em peso, mais preferivelmente pelo menos 20% em peso e o mais preferivelmente pelo menos 25% em peso do monômero em concordância com a Fórmula (B), em que todas as % em peso são com base sobre o peso total da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV.

[0119] Em uma concretização particularmente preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV inclui uma composição polimerizável consistindo essencialmente de: a) 25% em peso até 100% em peso de um monômero em concordância com a Fórmula (B), preferivelmente 2-(2- viniloxietoxi) etil acrilato; b) 0% em peso até 55% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis X selecionados a partir do grupo consistindo de acrilatos monofuncionais e de acrilatos difuncionais; e c) 0% em peso até 55% em peso de um ou mais compostos polimerizáveis Y selecionados a partir do grupo consistindo de acrilatos trifuncionais, acrilatos tetrafuncionais, acrilatos pentafuncionais e acrilatos hexafuncionais, com a condição de que se a porcentagem em peso de compostos X > 24% em peso, então a percentagem em peso dos compostos Y > 1% em peso; e em que todas as percentagens em peso são com base sobre o peso total da composição polimerizável. Corantes

[0120] A tinta (jato de tinta) curável por UV pode conter um corante. Corantes utilizados nas tintas curáveis podem ser tinturas, pigmentos ou uma combinação dos mesmos. Pigmentos orgânicos e/ou inorgânicos podem ser utilizados. O corante é preferivelmente um pigmento ou uma tintura polimérica, o mais preferivelmente um pigmento colorido (de cor).

[0121] Os pigmentos podem ser preto, branco, ciano, magenta, amarelo, vermelho, laranja, violeta, azul, verde, marrom, misturas dos mesmos e os assemelhados. Este pigmento colorido pode ser escolhido a partir daqueles apresentados por HERBST, Willy, e outros, Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3a edição. Wiley - VCH, 2.004. ISBN 3527305769.

[0122] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Yellow (Pigmento Amarelo) 1, 3, 10, 12, 13, 14, 17, 55, 65, 73, 74, 75, 83, 93, 97, 109, 111, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 175, 180, 181, 185, 194 e

213.

[0123] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Red (Pigmento Vermelho) 17, 22, 23, 41, 48:1, 48:2, 49:1, 49:2, 52:1, 57:1, 88, 112, 122, 144, 146, 149, 170, 175, 176, 184, 185, 188, 202, 206, 207, 210, 216, 221, 248, 251, 254, 255, 264, 266, 270 e 272.

[0124] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Violet (Pigmento Violeta) 19, 23, 32, e 37.

[0125] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Blue (Pigmento Azul) 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6, 16, 56, 61 e pigmentos de ftalocianina de alumínio (em ponte).

[0126] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Orange (Pigmento Laranja) 5, 13, 16, 34, 40, 43, 59, 66, 67, 69, 71 e 73.

[0127] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Green (Pigmento Verde) 7 e 36.

[0128] Pigmentos particularmente preferidos são C.I. Pigment Brown (Pigmento Marrom) 6 e 7.

[0129] Pigmentos adequados incluem cristais misturados dos pigmentos particularmente preferidos acima. Cristais misturados são também referidos como soluções sólidas. Por exemplo, sob determinadas condições, diferentes quinacridonas se misturam umas com as outras para formar soluções sólidas, que são bem diferentes a partir de ambas as misturas físicas dos compostos e a partir dos compostos em si mesmos. Em uma solução sólida, as moléculas dos componentes adentram para a mesma treliça (grade, lattice) de cristal, usualmente, mas nem sempre, daquela de um dos componentes. O padrão de difração de raios X do sólido de cristalino resultante é característico daquele sólido e pode ser claramente diferenciado a partir do padrão de uma mistura física dos mesmos componentes na mesma proporção. Em tais misturas físicas, o padrão de raios X de cada um dos componentes pode ser distinguido, e o desaparecimento de muitas destas linhas é um dos critérios da formação de soluções sólidas. Um exemplo comercialmente disponível é Cinquasia Magenta RT-355-D a partir de BASF AG.

[0130] Negro de fumo é preferido como um pigmento preto. Pigmentos pretos adequados incluem negros de fumo tais como Pigment Black (Pigmento preto 7 (por exemplo, Carbon Black MA8® a partir de MITSUBISHI CHEMICAL), Regal® 400R, Mogul® L, Elftex® 320 a partir de CABOT Co., ou Carbon Black FW18, Special Black 250, Special Black 350, Special Black 550, Printex® 25, Printex® 35, Printex® 55, Printex® 90, Printex® 150T a partir de DEGUSSA. Em uma concretização preferida, o pigmento de negro de fumo utilizado é um pigmento possuindo menos do que 0,15% de fração extraível com tolueno utilizando o método como descrito na seção III, parágrafo 5, da Resolução AP (89) 1 datada de 13 de setembro de 1.989, publicada pelo Council of Europe (Conselho da Europa).

[0131] É também possível realizar misturas de pigmentos. Por exemplo, em alguma aplicação de tinta de jato de tinta, uma tinta de jato de tinta preta neutra é preferida e pode ser obtida, por exemplo, por misturação de um pigmento preto e de um pigmento ciano para a tinta. Também pigmentos podem ser combinados para ampliar a gama de cores de um conjunto de tintas. A aplicação de jato de tinta pode também requerer uma ou mais cores especiais (manchas coloridas). Prata e ouro são freqüentemente cores desejadas para tornar um produto mais atraente por determinação ao mesmo de uma aparência exclusiva.

[0132] Também pigmentos não orgânicos podem estar presentes nas tintas. Pigmentos adequados são C.I. Pigment Metal 1, 2 e 3. Exemplos ilustrativos dos pigmentos inorgânicos incluem óxido de titânio, sulfato de bário, carbonato de cálcio, óxido de zinco, sulfato de chumbo, chumbo amarelo, zinco amarelo, óxido de ferro vermelho (III), cádmio vermelho, azul ultramarino, azul prussiano, óxido de cromo verde, cobalto verde, âmbar, titânio preto e ferro preto sintético. Entretanto, cuidado deveria ser tomado para prevenir migração e extração de metais pesados em aplicação de alimentos. Na concretização preferida, pigmentos não são utilizados que contenham um metal pesado selecionado a partir do grupo consistindo de arsênio, chumbo, mercúrio e cádmio. Em uma concretização mais preferida, pigmentos inorgânicos não são utilizados na tinta de jato de tinta com a exceção do óxido de titânio e de carbonato de cálcio.

[0133] Partículas de pigmento em tinta de jato de tinta deveriam ser suficientemente pequenas para permitir livre fluxo da tinta através do dispositivo de impressão de jato de tinta, especialmente nos bicos (bocais) de ejeção.

É também desejável utilizar pequenas partículas para máxima força (resistência) de cor e para desacelerar sedimentação.

[0134] O tamanho médio numérico de partícula de pigmento é preferivelmente entre 0,050 µm e 1 µm, mais preferivelmente entre 0,070 µm e 0,300 µm e particularmente preferivelmente entre 0,080 µm e 0,200 µm. O mais preferivelmente, o tamanho médio numérico de partícula de pigmento não é maior do que 0,150 µm. Um tamanho de partícula médio menor que 0,050 µm é menos desejável por resistência à luz diminuída, mas primordialmente também porque partículas de pigmento muito pequenas ou moléculas de pigmento individuais das mesmas podem ainda ser extraídas em aplicações de embalagem de alimentos.

[0135] O tamanho médio numérico de partícula de pigmento de partículas de pigmento é mais bem determinado com um Brookhaven Instruments Particle Sizer B190plus com base sobre o princípio de dispersão de luz dinâmica. A tinta é então diluída, por exemplo, com acetato de etila para uma concentração de pigmento de 0,002% em peso. As configurações de mensuração do B190plus são: 5 corridas a 0 23 C, ângulo de 900, comprimento de onda de 635 nm e gráficos = função de correção.

[0136] No caso de uma tinta curável por UV branca, preferivelmente um pigmento com um índice de refração maior que 1,60, preferivelmente maior que 2,00, mais preferivelmente maior do que 2,50 e o mais preferivelmente maior do que 2,60 é utilizado. Os pigmentos brancos podem ser empregados individualmente ou em combinação.

[0137] Preferivelmente, dióxido de titânio é utilizado para o pigmento com um índice de refração maior que 1,60. Óxido de titânio ocorre nas formas cristalinas do tipo anatase, tipo rutilo e tipo brooquita (brookite). O tipo anatase possui uma densidade relativamente baixa e é facilmente moído para partículas finas, enquanto o tipo rutilo possui um índice de refração relativamente alto, exibindo um alto poder de cobertura. Qualquer um destes é utilizável nesta presente invenção. É preferido fazer a maior utilização possível de características e fazer seleções em concordância com a utilização dos mesmos. A utilização do tipo anatase possuindo uma baixa densidade e um pequeno tamanho de partícula pode conseguir superior estabilidade de dispersão, estabilidade de armazenamento de tinta e ejetabilidade. Pelo menos duas diferentes formas cristalinas podem ser utilizadas em combinação. A utilização combinada do tipo anatase e do tipo rutilo, que exibe um alto poder de coloração pode reduzir a quantidade total de óxido de titânio, conduzindo para uma aperfeiçoada estabilidade de armazenamento e desempenho de ejeção de tinta.

[0138] Para tratamento de superfície do óxido de titânio, um tratamento aquoso ou um tratamento de fase gasosa é aplicado, e um agente de tratamento de alumina- sílica é usualmente empregado. Óxidos de titânio não tratado, tratado com alumina ou tratado com alumina-sílica são empregados.

[0139] O diâmetro de partícula médio numérico do óxido de titânio ou de outros pigmentos brancos é preferivelmente a partir de 50 nm até 500 nm, mais preferivelmente a partir de 150 nm até 400 nm, e o mais preferivelmente a partir de 200 nm até 350 nm. Suficiente poder de cobertura (hiding) não pode ser obtido quando o diâmetro médio é de menos do que 50 nm, e a capacidade de armazenamento e a aptidão de jato da tinta tendem a ser degradadas quando o diâmetro médio excede 500 nm. A determinação do diâmetro de partícula médio numérico é mais bem desempenhada por espectroscopia de correlação de fótons em um comprimento de onda de 633 nm com um laser HeNe 4mW sobre uma amostra diluída da tinta de jato de tinta pigmentada. Um analisador de tamanho de partícula adequado utilizado foi um MalvernTM nano-S disponível a partir de Goffin-Meyvis. Uma amostra pode, por exemplo, ser preparada pela adição de uma gota de tinta para uma cubeta contendo 1,5 mL de acetato de etila e misturada até que uma amostra homogênea venha a ser obtida. O tamanho de partícula mensurado é o valor médio de 3 mensurações consecutivas consistindo de 6 corridas de 20 segundos.

[0140] Geralmente pigmentos são estabilizados no meio de dispersão por agentes dispersantes, tais como dispersantes ou surfactantes poliméricos. Entretanto, a superfície dos pigmentos pode ser modificada para se obter os assim chamados pigmentos "auto dispersíveis" ou "de auto dispersão", isto é, pigmentos que são dispersíveis no meio de dispersão sem dispersantes.

[0141] O pigmento é preferivelmente utilizado em uma dispersão de pigmento utilizada para preparação de tintas de jato de tinta em uma quantidade de 10% em peso até 40% em peso, mais preferivelmente de 15% em peso até 30% em peso com base sobre o peso total da dispersão de pigmento. Em uma tinta de jato de tinta curável, o pigmento está preferivelmente presente em uma quantidade de 0,1% em peso até 20% em peso, preferivelmente de 1% em peso até 10% em peso com base sobre o peso total da tinta de jato de tinta. Dispersantes Poliméricos

[0142] Dispersantes poliméricos típicos são copolímeros de dois monômeros, mas podem conter três, quatro, cinco ou até mesmo mais monômeros. As propriedades dos dispersantes poliméricos dependem tanto da natureza dos monômeros e quanto da sua distribuição no polímero. Dispersantes copoliméricos preferivelmente possuem as seguintes composições de polímero: • monômeros estatisticamente polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABBAABAB); • monômeros alternadamente polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em ABABABAB); • monômeros em gradiente (afunilados) polimerizados (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAABAABBABBB); • copolímeros em bloco (por exemplo, monômeros A e B polimerizados em AAAABBBBBB) em que o comprimento de bloco de cada um dos blocos (2, 3, 4, 5 ou até mesmo mais) é importante para a capacidade de dispersão do dispersante polimérico; • copolímeros de enxerto (copolímeros de enxerto consistem de uma espinha dorsal polimérica com cadeias laterais poliméricas atadas para a espinha dorsal); e: • formas misturadas destes polímeros, por exemplo, copolímeros em gradiente em bloco.

[0143] Dispersantes poliméricos adequados são listados na seção sobre “Dispersantes”, mais especificamente parágrafos [0064] até [0070] e [0074] até

[0077], no pedido de patente europeu número EP 1911814 A (AGFA GRAPHICS) incorporada aqui como uma referência específica.

[0144] O dispersante polimérico possui preferivelmente um peso molecular médio numérico Mn entre 500 e 30.000, mais preferivelmente entre 1.500 e 10.000.

[0145] O dispersante polimérico possui preferivelmente um peso molecular médio em peso Mw menor do que 100.000, mais preferivelmente menor do que 50.000 e o mais preferivelmente menor do que 30.000.

[0146] O dispersante polimérico possui preferivelmente uma polidispersão PD menor que 2, mais preferivelmente menor que 1,75 e o mais preferivelmente menor que 1,5.

[0147] Exemplos comerciais de dispersantes poliméricos são os seguintes: • Dispersantes DISPERBYKTM disponíveis a partir de BYK CHEMIE GMBH; • Dispersantes SOLSPERSETM disponíveis a partir de LUBRIZOL; • Dispersantes TEGOTM DISPERSTM disponíveis a partir de EVONIK; • Dispersantes EDAPLANTM disponíveis a partir de MÜNZING CHEMIE; • Dispersantes ETHACRYLTM disponíveis a partir de LYONDELL;

• Dispersantes GANEXTM disponíveis a partir de ISP; • Dispersantes DISPEXTM e EFKATM disponíveis a partir de BASF; • Dispersantes DISPONERTM disponíveis a partir de DEUCHEM.

[0148] Dispersantes poliméricos particularmente preferidos incluem dispersantes SolsperseTM disponíveis a partir de LUBRIZOL, dispersantes EfkaTM disponíveis a partir de BASF e dispersantes DisperbykTM disponíveis a partir de BYK CHEMIE GMBH. Dispersantes particularmente preferidos são os dispersantes SolsperseTM 32000, 35000 e 39000 disponíveis a partir da LUBRIZOL.

[0149] O dispersante polimérico é preferivelmente utilizado em uma quantidade de 2% em peso até 600% em peso, mais preferivelmente de 5% em peso até 200% em peso, o mais preferivelmente de 50% em peso até 90% em peso com base sobre o peso do pigmento. Sinergísticos de Dispersão

[0150] Um sinergístico de dispersão usualmente consiste de uma parte aniônica e de uma parte catiônica. A parte aniônica do sinergístico de dispersão exibindo uma determinada similaridade molecular com o pigmento colorido e a parte catiônica do sinergístico de dispersão consistindo de um ou mais prótons e/ou cátions para compensar a carga da parte aniônica do sinergístico de dispersão.

[0151] O sinergístico de dispersão é preferivelmente adicionado em uma quantidade menor do que o/s dispersante/s polimérico/s. A proporção de dispersante polimérico/sinergístico de dispersão depende do pigmento e deveria ser determinada experimentalmente. Tipicamente, a proporção % em peso de dispersante polimérico/em % em peso de sinergístico de dispersão é selecionada entre 2:1 até 100:1, preferivelmente entre 2:1 e 20:1.

[0152] Sinergísticos de dispersão adequados que são comercialmente disponíveis incluem SolsperseTM 5000 e SolsperseTM 22000 disponíveis a partir de LUBRIZOL.

[0153] Pigmentos particularmente preferidos para a tinta magenta utilizados são um pigmento de dicetopirrolo-pirrol ou um pigmento de quinacridona. Sinergísticos de dispersão adequados incluem aqueles apresentados no pedido de patente europeu número EP 1790698 A (AGFA GRAPHICS), no pedido de patente europeu número EP 1790696 A (AGFA GRAPHICS), no pedido de patente internacional número WO 2007/060255 (AGFA GRAPHICS) e no pedido de patente europeu número EP 1790695 A (AGFA GRAPHICS).

[0154] Na dispersão de C.I. Pigment Blue 15:3, a utilização de um sinergístico de dispersão de Cu- ftalocianina sulfonada, por exemplo, SolsperseTM 5000 a partir de LUBRIZOL é o preferido. Sinergísticos de dispersão adequados para tintas de jato de tinta amarelas incluem aquelas apresentadas no pedido de patente europeu número EP 1790697 A (AGFA GRAPHICS). Inibidores de Polimerização

[0155] A composição ou (jato de tinta) curável por UV pode conter um inibidor de polimerização. Inibidores de polimerização adequados incluem antioxidantes do tipo de fenol, estabilizadores de luz de amina impedida,

antioxidantes do tipo de fósforo, hidroquinona monometil éter comumente utilizados em monômeros de (meta) acrilato, e hidroquinona, t-butilcatecol, pirogalol podem também ser utilizados.

[0156] Inibidores comerciais adequados são, por exemplo, SumilizerTM GA-80, SumilizerTM GM e SumilizerTM GS produzidos pela Sumitomo Chemical Co. Ltd.; GenoradTM 16, GenoradTM 18 e GenoradTM 20 disponíveis a partir de Rahn AG; IrgastabTM UV10 e IrgastabTM UV22, TinuvinTM 460 e CGS20 disponíveis a partir de BASF; Gama FloorstabTM UV faixa (UV-1, UV-2, UV-5 e UV-8) disponíveis a partir de Kromachem Ltd, AdditolTM S faixa (S100, S110, S120 e S130) disponíveis a partir de Cytec Surface Specialties.

[0157] Na medida em que adição excessiva destes inibidores de polimerização irá diminuir a sensibilidade de tinta para cura. É preferido que a quantidade que tem capacidade de prevenção de polimerização venha a ser determinada precedentemente para misturação (combinação, blending). A quantidade de um inibidor de polimerização é preferivelmente menor do que 2% em peso da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV total.

[0158] Em uma concretização preferida, o inibidor de polimerização é um inibidor polimerizável, preferivelmente contendo um ou mais grupos de acrilato para consecução de boa reatividade. Surfactantes (Tensioativos)

[0159] A composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV pode conter pelo menos um surfactante. O surfactante pode ser aniônico, catiônico, não iônico ou zwitteriônico e é preferivelmente adicionado em uma quantidade total de menos do que 3% em peso com base sobre o peso total da tinta e particularmente em um total de menos do que 1% em peso com base sobre o peso total da composição ou tinta (jato de tinta) curável por UV.

[0160] Surfactantes preferidos são selecionados a partir de fluoro surfactantes (tais como hidrocarbonetos fluorados) e surfactantes de silicone. Os surfactantes de silicone são preferivelmente siloxanos e podem ser alcoxilados, modificados por poliéster, modificados por poliéter, modificados por poliéter hidroxi funcionais, modificados por amina, modificados por epóxi e outras modificações ou combinações dos mesmos. Siloxanos preferidos são poliméricos, por exemplo, polidimetilsiloxanos.

[0161] Surfactantes de silicone comerciais preferidos incluem BYKTM 333 e BYKTM UV3510 disponíveis a partir de BYK Chemie.

[0162] Em uma concretização preferida, o surfactante é um composto polimerizável.

[0163] Surfactantes de silicone polimerizáveis preferidos incluem um surfactante de silicone (meta) acrilado. O mais preferivelmente o surfactante de silicone (meta) acrilado é um surfactante de silicone acrilado, porque acrilatos são mais reativos do que metacrilatos.

[0164] Em uma concretização preferida, o surfactante de silicone (meta) acrilado é um poliéter modificado por polidimetilsiloxano (meta) acrilado ou um poliéster modificado por polidimetilsiloxano (meta) acrilado.

[0165] Surfactantes de silicone (meta) acrilados preferidos comercialmente disponíveis incluem: EbecrylTM 350, um diacrilato de silicone a partir da Cytec; o poliéter modificado por polidimetilsiloxano acrilado BYKTM UV3500 e BYKTM UV3530, o poliéster modificado por polidimetilsiloxano acrilado BYKTM UV3570, todos fabricados pela BYK Chemie; TegoTM Rad 2100, TegoTM Rad 2200N, TegoTM Rad 2250N, TegoTM Rad 2300, TegoTM Rad 2500, TegoTM Rad 2600 e TegoTM Rad 2700, TegoTM RC711 a partir de EVONIK; SilaplaneTM FM7711, SilaplaneTM FM7721, SilaplaneTM FM7731, SilaplaneTM FM0711, SilaplaneTM FM0721, SilaplaneTM FM0725, SilaplaneTM TM0701, SilaplaneTM TM0701T, todos fabricados pela Chisso Corporation; e DMS-R05, DMS-R11, DMS-R18, DMS- R22, DMS-R31, DMS-U21, DBE-U22, SIB1400, RMS-044, RMS-033, RMS-083, UMS-182, UMS-992, UCS-052, RTT-1011 e UTT-1012, todos fabricados pela Gelest, Inc. Preparação de tintas de jato de tinta curáveis por UV

[0166] A preparação de tintas de jato de tinta curáveis por UV pigmentadas é bem conhecida para a pessoa qualificada. Métodos de preparação preferidos são apresentados nos parágrafos [0076] a [0085] do pedido de patente internacional número WO 2011/069943 (AGFA). Métodos de Impressão de jato de tinta

[0167] Um outro aspecto de nossa presente invenção é um método de impressão de jato de tinta incluindo as etapas de: a) aplicação de uma composição curável por UV conforme definida acima sobre um substrato; e b) cura por UV da composição curável por UV sobre o substrato.

[0168] A composição curável por UV pode ser aplicada como um primer ou um verniz utilizando jato de tinta ou uma outra técnica de impressão, como flexografia, impressão em offset ou serigrafia, ou uma técnica de revestimento.

[0169] Em uma concretização preferida do método de impressão de jato de tinta, a composição curável por UV é aplicada por jateamento de uma tinta de jato de tinta curável por UV sobre o substrato.

[0170] A tinta de jato de tinta curável por UV incluindo um fotoiniciador em concordância com a presente invenção é vantajosamente utilizada para obtenção de um artigo de decoração de interiores impresso. Entretanto, a tinta de jato de tinta curável por UV é também adequada para outros propósitos, tais como impressão sobre letreiros, mostradores (displays) e embalagens impressas por jato de tinta para alimentos ou farmacêuticos.

[0171] Em uma concretização preferida do método de impressão de jato de tinta, a cura por UV é desempenhada utilizando cura por LED de UV.

[0172] Um método de impressão de jato de tinta preferido compreende as etapas de: a) jateamento de uma tinta de jato de tinta curável por UV em concordância com a presente invenção sobre um substrato; e b) cura por UV pelo menos parcialmente da tinta de jato de tinta curável por UV sobre o substrato por LEDs de UV, preferivelmente LEDs de UV possuindo um comprimento de onda de emissão maior do que 36 nm.

[0173] Em uma concretização preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV é impressa por intermédio de uma operação de impressão de passo único.

[0174] Em uma concretização preferida, a tinta de jato de tinta curável por UV é curada por radiação UV-LED dentro de 5 segundos depois de ser impressa.

[0175] Em uma concretização preferida, a dose de UV total para curar as tintas de jato de tinta curáveis por UV é de menos do que 300 mJ/cm2.

[0176] O método de impressão de jato de tinta resulta em um artigo impresso. Um artigo impresso preferido inclui um substrato e uma tinta de jato de tinta curável por UV conforme descritos anteriormente. O substrato é preferivelmente selecionado a partir do grupo consistindo de plástico, metal, têxteis, couro e vidro. Dispositivos de Impressão de Jato de Tinta

[0177] A tinta de jato de tinta curável por UV pode ser jateada por uma ou mais cabeças de impressão ejetando pequenas gotículas de uma maneira controlada através de bicos (bocais) em com de um substrato, que está se movimentando relativamente para a/s cabeça/s de impressão.

[0178] Uma cabeça de impressão preferida para o sistema de impressão de jato de tinta é uma cabeça piezoelétrica. Impressão de jato de tinta piezoelétrica é baseada sobre a movimentação de um transdutor cerâmico piezoelétrico quando uma voltagem é aplicada para o mesmo. A aplicação de uma voltagem muda a configuração (forma) do transdutor cerâmico piezoelétrico na cabeça de impressão criando um vazio, que é então preenchido com tinta. Quando a voltagem é novamente removida, a cerâmica se expande para sua configuração original, ejetando uma gota de tinta a partir da cabeça de impressão. Entretanto, o método de impressão de jato de tinta em concordância com a presente invenção não é restrito para impressão de jato de tinta piezoelétrica. Outras cabeças de impressão de jato de tinta podem ser utilizadas e incluem vários tipos, tal como um tipo contínuo.

[0179] A cabeça de impressão de jato de tinta normalmente escaneia para trás e para frente em uma direção transversal através da superfície de tinta-receptor se movimentando. Freqüentemente, a cabeça de impressão de jato de tinta não imprime no caminho de volta. Impressão bidirecional, também conhecida como impressão de passo múltiplo, é preferida para obtenção de um alto rendimento de área. Um outro método de impressão preferido é por um "processo de impressão de passo único", que pode ser desempenhado utilizando cabeças de impressão de jato de tinta de página larga ou múltiplas cabeças de impressão de jato de tinta escalonadas que cobrem a integridade de largura da superfície de tinta-receptor. Em um processo de impressão de passo único as cabeças de impressão de jato de tinta usualmente permanecem estacionárias e a superfície de substrato é transportada sob as cabeças de impressão de jato de tinta. Dispositivos de cura

[0180] As composições, tintas ou tintas de jato de tinta curáveis por UV em concordância com a presente invenção são curadas por exposição para radiação ultravioleta.

[0181] Em impressão de jato de tinta, o recurso (meio) de cura pode ser disposto em combinação com a cabeça de impressão da impressora de jato de tinta, se deslocando com a mesma de maneira tal que a radiação de cura venha a ser aplicada imediatamente após jateamento. Tal cura rápida é algumas vezes referida como "cura de pino" e utilizada para reforço de qualidade de imagem por controle do tamanho de ponto. Preferivelmente, tal recurso de cura consiste de um ou mais LEDs de UV. Em uma tal disposição, pode ser difícil proporcionar outros tipos de recurso de cura que são pequenos o suficiente para serem conectados para a e se deslocarem com a cabeça de impressão. Conseqüentemente, uma fonte de radiação fixada estática pode ser empregada, por exemplo, uma fonte de luz UV de cura, conectada para a fonte de radiação por intermédio de recurso condutor de radiação flexível, tal como um feixe de fibra óptica ou um tubo flexível internamente reflexivo. Alternativamente, a radiação actínica pode ser suprida a partir de uma fonte fixada para a cabeça de radiação por uma disposição de espelhos incluindo um espelho sobre a cabeça de impressão.

[0182] A fonte de radiação pode também ser uma fonte de radiação alongada se estendendo transversalmente através do substrato a ser curado. Pode ser adjacente para o caminho transversal da cabeça de impressão de maneira tal que as subsequentes filas de imagens formadas pela cabeça de impressão venham a serem passadas, passo a passo ou continuamente, debaixo daquela fonte de radiação.

[0183] Qualquer fonte de luz ultravioleta, tanto quanto parte da luz emitida pode ser absorvida pelo fotoiniciador ou sistema de fotoiniciador, pode ser empregada como uma fonte de radiação, tal como uma lâmpada de mercúrio de alta ou de baixa pressão, um tubo de catodo frio, uma luz negra, um LED ultravioleta, um laser ultravioleta, e uma luz de flash. Destas, a fonte preferida é uma exibindo uma contribuição de UV de comprimento de onda relativamente longo, possuindo um comprimento de onda dominante de 300nm - 400 nm. Especificamente, uma fonte de luz UV-A é preferida devido para o fato da dispersão de luz reduzida com a mesma resultando em uma cura interior mais eficiente.

[0184] Radiação UV é geralmente classificada como UV-A, UV-B, e UV-C como se segue: • UV-A: de 400 nm até 320 nm; • UV-B: de 320 nm até 290 nm; • UV-C: de 290 nm até 100 nm.

[0185] Em uma concretização preferível, o dispositivo de impressão de jato de tinta contém um ou mais LEDs de UV com um comprimento de onda maior do que 360 nm, preferivelmente um ou mais LEDs de UV com um comprimento de onda maior do que 360 nm, preferivelmente um ou mais LEDs de UV com um comprimento de onda maior do que 380 nm, e o mais preferivelmente LEDs de UV com um comprimento de onda de cerca de 395 nm.

[0186] Adicionalmente, é possível curar a imagem utilizando, consecutivamente ou simultaneamente, duas fontes de luz de diferentes comprimento de onda ou iluminância. Por exemplo, a primeira fonte de UV pode ser selecionada para ser rica em UV-C, em particular na faixa de 260 nm - 200 nm. A segunda fonte de UV pode então ser rica em UV-A, por exemplo, uma lâmpada dopada por gálio, ou uma diferente lâmpada de alto teor tanto de UV-A e quanto de UV-B. A utilização de duas fontes de UV foi descoberta possuir vantagens, por exemplo, uma rápida velocidade de cura e um alto grau de cura.

[0187] Para facilitação de cura, o dispositivo de impressão de jato de tinta freqüentemente inclui uma ou mais unidades de esgotamento de oxigênio. As unidades de esgotamento de oxigênio colocam um cobertor de nitrogênio ou de outro gás relativamente inerte (por exemplo, CO2), com posição ajustável e concentração de gás inerte ajustável, de maneira tal a reduzir a concentração de oxigênio no ambiente de cura. Níveis de oxigênio residuais são usualmente mantidos tão baixos quanto 200 ppm, mas estão geralmente na faixa de 200 ppm até 1.200 ppm. Aplicabilidade industrial

[0188] Não existe nenhuma limitação real sobre o tipo de substrato. Os substratos podem possuir superfícies para impressão cerâmicas, metálicas, de madeira, de papel ou poliméricas. O substrato pode também ser preparado, por exemplo, por um primer branco ou tinta branca.

[0189] As composições, tintas ou tintas de jato de tinta curáveis por UV incluindo um fotoiniciador em concordância com a presente invenção são vantajosamente utilizadas para obtenção de um artigo de decoração de interiores impresso.

[0190] Entretanto, as composições, tintas ou tintas de jato de tinta curáveis por UV são também adequadas para outros propósitos, tais como impressão sobre letreiros, mostradores (displays) e embalagens impressas (jato de tinta) para alimentos ou farmacêuticos.

[0191] Embalagem de alimentos é compreendida para incluir também embalagem para líquidos e bebidas, como leite, água, coca, cerveja, óleo vegetal e o/as assemelhado/as.

[0192] A presente invenção é vantajosamente utilizada para provisão de embalagem de alimentos, especialmente embalagem de alimentos "primária". Embalagem de alimentos primária é o material que primeiro envolve o produto e mantém o mesmo. Esta usualmente é a unidade a menor de distribuição ou de utilização e é a embalagem que está em contato direto com os conteúdos. Evidentemente, por razões de segurança alimentar, as composições e tintas de jato de tinta curáveis por UV podem também ser utilizadas para embalagem secundária e terciária. Embalagem secundária está no exterior da embalagem primária, talvez utilizada para agrupar embalagens primárias juntamente. Embalagem terciária é utilizada para manuseio a granel, armazenamento em armazém e transporte marítimo. A forma a mais comum de embalagem terciária é uma carga de unidade peletizada que embalada firmemente em contêineres.

[0193] O substrato pode ser poroso, como, por exemplo, substratos têxteis, de papel e de papelão, ou substancialmente substratos não absorventes, tais como, por exemplo, um substrato plástico possuindo uma superfície de polietileno tereftalato.

[0194] Substratos preferidos, incluindo superfícies de polietileno, polipropileno, policarbonato, cloreto de polivinil, poliésteres como polietileno tereftalato (PET), polietileno naftalato (PEN) e polilactídeo (PLA) e poliimida.

[0195] O substrato pode também ser um substrato de papel, tal como papel comum ou papel revestido por resina, por exemplo, papel revestido por polietileno ou polipropileno. Não existe nenhuma limitação real sobre o tipo de papel e ele inclui papel de parede, mas também papel de mais alta gramatura, usualmente referido como papel cartão, tais como aglomerado forrado branco, papelão ondulado e papelão de embalagem.

[0196] Os substratos podem ser transparentes, translúcidos ou opacos. Substratos opacos preferidos incluem o assim chamado papel sintético, como os graus de SynapsTM a partir de Agfa-Gevaert que são uma folha opaca de polietileno tereftalato possuindo uma densidade de 1,10 g/cm3 ou mais.

[0197] Não existe nenhuma restrição quanto à configuração (forma) do substrato. Ele pode ser uma folha plana, tal como uma folha de papel ou uma película polimérica, ou ele pode ser um objeto tridimensional, como mobília, lâmpadas, e outros artigos de decoração de interiores adequados para impressão.

[0198] Em uma concretização preferida, o substrato é um painel decorado selecionado do grupo consistindo de painéis de cozinha, painéis de piso, painéis de mobília, painéis de teto e painéis de parede. Painéis decorativos preferidos são conhecidos como LVT (Luxury Vinyl Tile) (Azulejo de Vinil de Luxo).

[0199] Uma decoração preferida é um padrão de madeira ou grão de madeira. Métodos de impressão de jato de tinta preferidos em concordância com a presente invenção incluem: • impressão de decoração de padrões de madeira sobre substratos não decorados para aperfeiçoamento da função decorativa, por exemplo, em combinação com decoração de madeira natural ou em combinação com outros tipos de materiais de decoração impressos (por exemplo, laminados com base em papel deco impresso); • impressão de bandas laterais de mobília, preferivelmente feita de ABS; • impressão de padrões de madeira sobre substratos que não são madeira (opcionalmente em combinação com madeira natural); • impressão de padrões de madeira sobre substratos baratos (painel de fibras, ...); • impressão de padrões de madeira sobre materiais duráveis (metais, painéis MDF, HDF); e: • impressão de padrões de madeira sobre pisos, materiais de mobília, tetos, decoração de parede, mas também sobre objetos (por exemplo, interruptores de luz), de maneira tal a possuir um efeito de decoração de madeira não confuso. Exemplos Materiais

[0200] TPO-L é etil fenil (2,4,6-trimetilbenzoil) fosfinato disponível como OmniradTM TPO-L a partir de IGM Resins BV.

[0201] THIOXANTHON-1 é uma tioxantona polimerizável possuindo a estrutura química TX-1 e sendo uma solução a 50% em peso em VEEA. TIOXANTHON-1 pode ser preparada em concordância com o Exemplo 1 do pediso de patente europeu número EP 2684876 A (AGFA).

[0202] VEEA é 2-(2'-viniloxietoxi) etil acrilato, um monômero difuncional disponível a partir de NIPPON SHOKUBAI, Japão.

[0203] GAB1 é um derivado de ácido 4- dimetilaminobenzoico polimérico disponível como GENOPOLTM AB1 a partir de Rahn.

[0204] INHIB é uma mistura formando um inibidor de polimerização possuindo uma composição em concordância com a Tabela 3. Tabela 3 Componente % em peso VEEA 82,4 p-metoxifenol 4,0 Hidroxitolueno butilado (BHT) 10,0 CupferronTM AL 3,6

[0205] CupferronTM AL é alumínio N- nitrosofenilhidroxilamina disponível a partir de WAKO CHEMICALS LTD.

[0206] PET175 é uma folha de polietileno tereftalato não submersa de 175 µm disponível como AsteraTM type UR175.334 disponível a partir de AGFA-GEVAERT NV. Métodos

1. TLC

[0207] A massa molecular foi determinada por TLC- MS, em concordância com o seguinte procedimento. Um TLC foi executado sob circunstâncias determinadas nos exemplos sintéticos. O TLC foi analisado utilizando uma interface CAMAG TLC-MS acoplada para um espectrômetro de massa AmaZon SL (suprido por Brüker Daltonics) por intermédio de uma bomba Agilent 1100 HPLC. Primeiro, um espectro em branco (vazio) foi tomado por eluição de um ponto (local) sobre a placa de TLC onde compostos não estão presentes com uma solução 0,01 molar de acetato de amônio em metanol. Um segundo espectro do composto a ser analisado foi tomado por eluição do ponto do composto sob consideração com uma solução 0,01 molar de acetato de amônio em metanol. O primeiro espectro foi subtraído do segundo espectro, determinando o espectro do composto a ser analisado.

2. Viscosidade

[0208] A viscosidade das composições curáveis por 0 UV foi medida a 45 C e em uma taxa de cisalhamento de

1.000 s-1 utilizando um viscosímetro RotoviscoTM RV1 disponível a partir de HAAKE. Exemplo 1

[0209] Este exemplo ilustra a síntese de iniciador de óxido de acil fosfina, em que o grupo acil é um grupo 2,4,6-trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo oxalilamida. Síntese

[0210] A síntese é desempenhada em etapas de 1 até 6. Etapa 1: Síntese de Composto C-2

[0211] 100 g (0,6 mol) de ácido 2,4,6-trimetil- benzóico (composto C-1) foram adicionados para 2,79 kg de ácido nítrico (65% em peso). 116,6 ml de ácido sulfúrico concentrado foram adicionados e a mistura foi agitada durante 18 horas em temperatura ambiente. A mistura foi adicionada para 1,5 kg de uma mistura de gelo/água. Ácido 2,4,6-trimetil-3-nitro-benzóico (composto C-2) se precipitou a partir do meio. O Composto C-2 foi isolado por filtragem e lavado para pH neutro com água. O Composto C-2 isolado foi seco até peso constante. 112 g de ácido 2,4,6- trimetil-3-nitro-benzóico (rendimento: 89%) foi isolado 0 0 (p.f. 194 C [literatura: 184 C Chemische Berichte, Volume 120(5), Páginas 803-809 (1.987)]. Etapa 2: Síntese de Composto C-3

[0212] 112 g (0,53 mol) de ácido 2,4,6-trimetil- 3-nitro-benzóico foram suspensos em 1,2 l de tolueno. 63,28 g (0,8 mol) de piridina foram adicionados seguidos pela adição de 95,18 g (0,8 mol) de tionil cloreto durante 30 0 minutos. A temperatura se elevou para 36 C durante a adição. A reação foi possibilitada para continuar durante uma hora em temperatura ambiente. Os sais precipitados foram removidos por filtragem e o solvente foi evaporado sob pressão reduzida. 500 ml de metil-t-butil éter foram adicionados e a mistura foi evaporada novamente sob pressão reduzida. Isto foi repetido por uma segunda vez. 119 g de cloreto de 2,4,6-trimetil-3-nitro-benzoil (rendimento: 99%) foram isolados. O Composto C-3 foi utilizado na próxima etapa sem adicional purificação. Etapa 3: Síntese de Composto C-4

[0213] O Composto C4 é (3-nitro-2,4,6-trimetil- fenil1)-[etoxi(fenil) fosforil] metanona.

[0214] 103,5 g (0,522 mol) de dietil- fenifosfonita foram dissolvidos em 500 ml de tolueno. A 0 solução foi aquecida para 80 C. 119 g (0,52 mol) de composto C-3 foram dissolvidos em 250 ml de tolueno e adicionados para a mistura durante 15 minutos. A reação foi 0 possibilitada para continuar durante três horas a 80 C. A reação foi possibilitada para arrefecer para temperatura ambiente e a mistura foi extraída duas vezes com 350 ml de solução saturada de NaHCO3 e duas vezes com 400 ml de salmoura. A fração orgânica foi isolada, seca sobre Na2SO4 e evaporada sob pressão reduzida. O Composto C-4 bruto (cru) foi purificado por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna Graceresolve RS80, utilizando cloreto de metileno como eluente. 88 g de Composto C-4 (rendimento: 47%) foram isolados. (Análise de TLC sobre TLC Silica gel 60F254 fornecido por Merck, eluente de cloreto de metileno/acetato de etila 90/10: Rf: 0,49). A massa molecular foi confirmada utilizando a metodologia de TLC-MS descrita acima. Etapa 4: Síntese de Composto C-5

[0215] O Composto C-5 é (3-amino-2,4,6-trimetil- fenil)-[etoxi(fenil) fosforil] metanona.

[0216] 24,3 g (70 mmol) de composto C-4 foram dissolvidos em 200 g de metanol. 1 g de RaNi foi lavado três vezes com metanol e adicionado para a mistura de 0 reação. O Composto C-4 foi hidrogenado a 30 C e 50 bar de pressão de hidrogênio. Sobre completa hidrogenação, a mistura de reação foi possibilitada para arrefecer para temperatura ambiente e o RaNi foi removido por filtragem. O solvente foi removido sob pressão reduzida e 21,6 g de Composto C-5 foram isolados (rendimento: 97,3%). O Composto C-5 foi utilizado sem adicional purificação.

Etapa 5: Síntese de Composto C-6

[0217] O Composto C-6 é etil 2-[3-[etoxi(fenil) fosforil] carbonil-2,4,6-trimetil-anilino]-2-oxo-acetato.

[0218] 19,1 g (57,6 mmol) de Composto C-5 foram dissolvidos em 15M ml de cloreto de metileno. 8,19 g (63,4 mmol) de diisopropil etil amina foram adicionados e a 0 mistura foi arrefecida para 0 C. Uma solução de 8,65 g (63,4 mmol) de etil oxalil cloreto em 30 mL de cloreto de metileno foi adicionada durante 45 minutos enquanto se 0 mantendo a temperatura a 0 C. A mistura de reação foi possibilitada para continuar por 16 horas em temperatura ambiente. A mistura foi extraída duas vezes com 100 ml de uma solução de ácido clorídrico 2N, duas vezes com 100 ml de uma solução saturada de NaHCO3 e 100 ml de água. A fração orgânica foi seca sobre Na2SO4 e evaporada sob pressão reduzida. O Composto C-6 bruto (cru) foi utilizado sem adicional purificação. Etapa 6: Síntese de Composto OXA-1

[0219] O composto OXA-1 é N-butil-N'-[3-[etoxi (fenil) fosforil] carbonil-2,4,6-trimetil-fenil] oxamida.

[0220] 10 g (teoricamente 23 mmol) de Composto C- 6 foram dissolvidos em 60 ml de acetonitrila. 8,41 g (0,115 mol) de butil amina foram adicionados e a mistura foi refluxada por quatro horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. O Composto OXA-1 foi purificado utilizando cromatografia de coluna preparativa em coluna ProChrom LC80, utilizando Kromasil C18 100 Ä 10 µm como fase estacionária e metanol /0,2 M acetato de amônio 70/30 como eluente. 0,87 g de Composto OXA-1 foi isolado (análise por TLC sobre placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, eluente metano1/1M NaCl, Rf: 0,29). A massa molecular foi confirmada utilizando a metodologia de TLC-MS descrita acima. Exemplo 2

[0221] Este exemplo ilustra a síntese do iniciador de óxido de acil fosfina OXA-4.

Síntese

[0222] 3,02 g (7 mmol) do Composto C-6 preparado na etapa de síntese 5 de Exemplo 1 e 0,75 g (10 mmol) de 3- amino-propanol foram dissolvidos em 20 ml de acetonitrila. A mistura foi refluxada durante 90 minutos. Depois de 90 minutos, a mistura foi possibilitada para arrefecer para temperatura ambiente e o solvente foi removido sob pressão reduzida. O OXA-4 bruto (cru) foi purificado por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna GraceResolve utilizando acetato de etila como eluente. 2 g (rendimento: 62,5%) de OXA-4 foram isolados (análise de TLC sobre placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, eluente metanol/1M NaCl 70/30: Rf: 0,48). A massa molecular foi confirmada utilizando a metodologia de TLC-MS descrita acima. Exemplo 3

[0223] Este exemplo ilustra a síntese de um iniciador de óxido de acil fosfina polimerizável em concordância com a presente invenção.

Síntese

[0224] 2,5 g (5,43 mmol) do composto OXA-4 preparado no Exemplo 2 foram dissolvidos em 10 ml de acetato de etila. 24 mg de BHT, 1,112 g (5,97 mmol) de 2- (2- viniloxietoxi) etil acrilato e 87 mg (0,55 mmol) de ácido piridina-3-sulfônico foram adicionados. A mistura de 0 reação foi aquecida para 70 C e a reação foi possibilitada para continuar por 16 horas. Um adicional de 0,1 g de 2-(2- viniloxietoxi) etil acrilato e 9 mg de ácido piridina-3- sulfônico foram adicionados e a reação foi possibilitada para continuar por um adicional de 5 horas. A mistura de reação foi possibilitada para arrefecer para temperatura ambiente e o catalisador foi removido por filtragem. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o Composto

OXA-6 foi purificado por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna GraceResolve, utilizando cloreto de metileno/acetato de etila 1/1 como eluente. 1,9 g (rendimento: 54%) de OXA-6 foram isolados. (Análise de TLC sobre placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, eluente metanol/1M NaCl 70/30: Rf: 0,28). A massa molecular foi confirmada utilizando a metodologia de TLC-MS descrita acima. Exemplo 4

[0225] Este exemplo ilustra a síntese de um iniciador de óxido de acil fosfina multifuncional em concordância com a presente invenção. Síntese

[0226] 1,842 g (4 mmol) do composto OXA-4 conforme preparado no Exemplo 2 e 0,409 g (4,04 mmol) de trietil amina foram dissolvidos em 40 ml de acetato de isopropil. Uma solução de 0,348 g (2 mmol) de glutaril cloreto em 10 ml de acetato de isopropil foi adicionada gota a gota. A reação foi possibilitada para continuar durante três horas em temperatura ambiente seguida por refluxo por 90 minutos. Os sais precipitados foram removidos por filtragem e o solvente foi removido sob pressão reduzida. OXA-13 foi purificado por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna GraceResolve, utilizando acetato de etila como eluente. 0,720 g (rendimento: 35,4%) de OXA-13 foi isolado (análise de TLC sobre placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, eluente metano1/1M NaCl 75/25: Rf: 0,24). A massa molecular foi confirmada utilizando a metodologia de TLC-MS descrita acima. Exemplo 5

[0227] Este exemplo ilustra a síntese de um iniciador de óxido de acil fosfina em concordância com a presente invenção, em que o grupo acil é um grupo 2,4,6- trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia. Síntese

[0228] 6,62 g (20 mmol) de Composto C-5 conforme preparado no Exemplo 1 foram dissolvidos em 60 ml de cloreto de metileno. Uma solução de 3,8 g (30 mmol) de n- hexil isocianato em 20 ml de cloreto de metileno foi adicionada e a reação foi possibilitada para continuar por três horas em temperatura ambiente. O solvente foi removido sob pressão reduzida e UREA-1 foi isolada por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna GraceResolv RS80 utilizando um gradiente de eluição a partir de 100% de cloreto de metileno para 100% de acetato de etila. 5 g (rendimento: 54%) de UREA-1 foram isolados (análise de TLC em TLC Silicagel 60 F254, suprido por Merck, eluente 100% de acetato de etila, Rf: 0,27). UREA-1 foi analisada 1 utilizando espectroscopia de H-NMR (DMSO d6). 1 0,87 (tripleto 3H) 2,3,4,13 1,26 (m, 9H) 5 1,38 (m, 2H) 6 3,02 (m, 2H) 7,8,9 1,93 (s, 3H), 2,08 (s, 3H), 2,22 (s, 3H) 10 6,96 (s, 1H) 11 7,59–7,86 (s, 5H) NH 6,02 (t, 1H) NH 7,44 (s, 1H) 12 4,03 (m, 2H) Exemplo 6

[0229] Este exemplo ilustra a síntese de um iniciador de óxido de acil fosfina polimerizável em concordância com a presente invenção, em que o grupo acil é um grupo 2,4,6-trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia.

Síntese

[0230] 6,62 g (20 mmol) de Composto C-5, conforme preparado no Exemplo 1 foram dissolvidos em 65 ml de cloreto de metileno. Uma solução de 2,96 g (21 mmol) de 2- acriloiloxietil acrilato foi adicionada e a reação foi possibilitada para continuar por três horas em temperatura ambiente. Um adicional de 1,48 g (10,5 mmol) de 2- acriloiloxietil acrilato foi adicionado e a reação foi possibilitada para continuar em temperatura ambiente por 16 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida. UREA-2 foi isolada por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna Prochrom LC80 utilizando Kromasil C18 100Å 10 µm como fase estacionária e metanol/0,2 M de acetato de amônio 60/40 como eluente. 3,87 g (rendimento: 41%) de UREA-2 foram isolados (análise de TLC em placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, methano1/1M NaCl 60/40 como eluente, Rf: 0,16). UREA-2 foi analisada utilizando espectroscopia de H-NMR (DMSO d6, 50 µl de ácido trifluoro 1 acético em 0,7 mL de DMSO d6).

1 1c:5,91 (m,1H), 1t:6,31 (m,1H) 2 6,16 (m,1H) 3 4,15 (ampliado, 2H) 4 3,32 (ampliado, 2H) 5,9,NH 7,55-7,87 (m,7H) 6,7,8 1,91 (s,3H), 2,00 (s,3H), 2,11 (s,3H) 10 4,00 (m,2H) 11 1,21 (t,3H) NH 6,33 (ampliado, 1H) Exemplo 7

[0231] Este exemplo ilustra a síntese de um iniciador de óxido de acil fosfina polimerizável em concordância com a presente invenção, em que o grupo acil é um grupo 2,4,6-trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia. Síntese

[0232] 7,28 g (22 mmol) de Composto C-5 conforme preparado no Exemplo 1 foram dissolvidos em 60 ml de cloreto de metileno. Uma solução de 1,68 g (10 mmol) de hexametileno diisocianato em 20 ml de cloreto de metileno foi adicionada e a reação foi possibilitada para continuar em temperatura ambiente durante 24 horas. O solvente foi removido sob pressão reduzida e UREA-3 foi isolada por cromatografia de coluna preparativa em uma coluna Prochrom LC80 utilizando Kromasil C18 100Å 10 µm como fase estacionária e metanol/0,2 M de acetato de amônio 70/30 como eluente. 1,94 g (rendimento: 21%) de URÉIA-3 foram isolados (análise de TLC em placas Reveleris RP C18 TLC, supridas por Grace, methano1/1M NaCl 80/20 como eluente, Rf: 0,42). UREA-2 foi analisada utilizando espectroscopia de 1 H-NMR (DMSO d6, 50 µl de ácido trifluoro acético em 0,7 ml de DMSO d6).

1 1,27 (m,4H) 2 1,42 (m,4H) 3 3,04 4,5,6 1,93 (s,6H), 2,08 (s,6H), 2,22 (s,6H) 7 6,97 (s,2H) 8 7,57-7,87 NH 6,04 (ampliado, 2H) NH 7,44 (s,2H) 9 4,05 (m,4H) 10 1,24 (t,6H) Exemplo 8

[0233] Este exemplo ilustra a redução em mau cheiro a partir de composições curáveis por UV curadas por

UV contendo um iniciador de óxido de acil fosfina em concordância com a presente invenção.

Preparação de composições curáveis por UV

[0234] O exemplo comparativo COMP-1 e os exemplos inventivos INV-1 para INV-7 foram preparados em concordância com Tabela 4. O peso% (% em peso) foi baseado no peso total das composições curáveis por UV.

Tabela 4 % em peso COMP-1 INV-1 INV-2 INV-3 INV-4 INV-5 INV-6 INV-7 TPO-L 7 - - - - - - - OXA-1 - 10 - - - - - - OXA-4 - - 10 - - - - - OXA-6 - - - 14 - - - - OXA-13 - - - - 11 - - - URÉIA-1 - - - - - 10 - - URÉIA-2 - - - - - - 8,7 - URÉIA-3 - - - - - - - 9 EtOH - - - - - 20 - 20 THOXANTHON-1 20 20 20 20 20 20 20 20 GAB1 10 10 10 10 10 10 10 10 VEEA 62 59 59 55 58 39 64,3 40 INHIB 1 1 1 1 1 1 1 1

[0235] Todas as composições curáveis por UV 0 tiveram uma viscosidade de menos do que 30 mPa.s a 45 C, por conseqüência, tornando as mesmas adequadas como tintas de jato de tinta curáveis por UV.

Avaliação e Resultados

[0236] O exemplo comparativo COMP-1 e os exemplos inventivos de INV-1 até INV-7 foram revestidos sobre um substrato de PET 175 utilizando um revestidor de haste e uma haste com fio de 10 µm. Todas as amostras revestidas foram curadas utilizando um transportador Fusion DRSE-120, equipado com uma lâmpada Fusion VPS/1600 lamp (D-bulb). As amostras foram curadas três vezes a uma velocidade de correia de 20 m/min na potência máxima da lâmpada. Todas as amostras foram completamente curadas.

[0237] As amostras foram avaliadas quanto ao cheiro por cinco pessoas, pontuando cada amostra a partir de 0 para completamente sem cheiro até 5 para um cheiro muito persistente. As cinco pontuações foram avaliadas na média e a pontuação média do cheiro é mostrada na Tabela 5.

Tabela 5 Amostra Pontuação média de cheiro COMP-1 4 INV-1 1,5 INV-2 1 INV-3 1 INV-4 1 INV-5 1 INV-6 1 INV-1 1

[0238] A partir da Tabela 5, se torna aparente que os fotoiniciadores em concordância com a presente invenção claramente aperfeiçoam o cheiro de fundo das amostras curadas. Foi também observado que a adição de 20% em peso de etanol nas composições curáveis por UV INV-5 e INV-7 não afetam a cura.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Um iniciador de óxido de acil fosfina em que o grupo acil é selecionado a partir do grupo que consiste de um grupo benzoil substituído por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,6-dimetoxi benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; um grupo 2,4,6- trimetil benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida; e um grupo 2,4,6-trimetoxi benzoil substituído na posição 3 por um grupo uréia ou um grupo oxalilamida, com a condição de que o iniciador de óxido de acil fosfina não contém nenhum grupo tiol se o grupo acil inclui um grupo uréia.

2. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com a reivindicação 1, em que o iniciador de óxido de acil fosfina é representado pela Fórmula (I): Fórmula (I), com R1 representando um grupo em concordância com fórmula (II): Fórmula (II), em que:

* representa o ponto de atamento para o grupo óxido de fosfina na Fórmula (I); R2 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou OR8; R3 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou um grupo representado pela Fórmula (II); R4, R5 e R6 representam independentemente hidrogênio, metil ou metoxi; R7 e R8 representam independentemente, hidrogênio, um grupo alquil C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo aralquil substituído ou não substituído, um grupo alcaril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído, um grupo contendo (meta)acrilato ou um grupo contendo (meta)acrilamida; e: n representa um inteiro possuindo um valor de 0 ou 1.

3. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com a reivindicação 1, em que o iniciador de óxido de acil fosfina é representado pela Fórmula (III): Fórmula (III),

em que: R2 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou OR8; R3 representa um grupo aril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído ou um grupo representado pela Fórmula (II):

Fórmula (II), em que: *representa o ponto de atamento para o grupo óxido de fosfina na Fórmula (I); R4, R5 e R6 representam independentemente hidrogênio, metil ou metoxi; R7 e R8 representam independentemente hidrogênio, um grupo alquil C1-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquenil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo alquinil C2-C10 substituído ou não substituído, um grupo aralquil substituído ou não substituído, um grupo alcaril substituído ou não substituído, um grupo heteroaril substituído ou não substituído, um grupo contendo (meta)acrilato ou um grupo contendo (meta) acrilamida; L representa um grupo de ligação divalente contendo de 2 até 60 átomos de carbono; e: n representa um número inteiro com um valor de 0 ou 1.

4. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com as reivindicações 2 ou 3, em que R4, R5 e R6 representam metil.

5. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 até 4, em que o grupo de ligação L é um grupo alquileno ou um grupo alcoxilado.

6. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com a reivindicação 5, em que o grupo de ligação L é adicionalmente substituído por um grupo selecionado a partir do grupo consistindo de: ; ; n = 2 até 6 ; ; ; ; ; e m = 0 até 6

7. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 até 6, em que o iniciador de óxido de acil fosfina é um fotoiniciador polimerizável, um fotoiniciador polimérico ou um fotoiniciador multifuncional.

8. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com a reivindicação 7, em que o iniciador de óxido de acil fosfina inclui um grupo contendo acrilato.

9. O iniciador de óxido de acil fosfina de acordo com a reivindicação 1, selecionado a partir do grupo consistindo de: ; ; ;

;

com n = 1 até 20;

;

; ;

; ; ; e

10. Uma composição curável por UV incluindo um composto polimerizável e um iniciador de óxido de acil fosfina como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 até 9.

11. A composição curável por UV de acordo com a reivindicação 10, em que a composição curável por UV é uma tinta de jato de tinta curável por UV.

12. Um método de impressão de jato de tinta incluindo as etapas de: a) aplicação de uma composição curável por UV incluindo um composto polimerizável sobre um substrato; e b) cura por UV da composição curável por UV sobre o substrato; caracterizado pelo fato de que a composição curável por UV inclui um iniciador de óxido de acil fosfina como reivindicado em qualquer uma das reivindicações 1 até

9.

13. O método de impressão de jato de tinta de acordo com a reivindicação 12, em que a composição curável por UV é aplicada por jateamento da tinta de jato de tinta curável por UV sobre o substrato.

14. O método de impressão de jato de tinta de acordo com a reivindicação 12, em que a composição curável por UV é aplicada como um primer ou um verniz.