BR112020025448B1 - Composição de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez e alta estabilidade dimensional, artigo compreendendo a dita composição e método de formação do artigo - Google Patents

Composição de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez e alta estabilidade dimensional, artigo compreendendo a dita composição e método de formação do artigo Download PDF

Info

Publication number
BR112020025448B1
BR112020025448B1 BR112020025448-7A BR112020025448A BR112020025448B1 BR 112020025448 B1 BR112020025448 B1 BR 112020025448B1 BR 112020025448 A BR112020025448 A BR 112020025448A BR 112020025448 B1 BR112020025448 B1 BR 112020025448B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
weight
composition
elastomer
ethylene
measured
Prior art date
Application number
BR112020025448-7A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112020025448A2 (pt
Inventor
Jue Lu
Changlai Yang
Michael J. Dammann
Original Assignee
Equistar Chemicals, Lp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Equistar Chemicals, Lp filed Critical Equistar Chemicals, Lp
Publication of BR112020025448A2 publication Critical patent/BR112020025448A2/pt
Publication of BR112020025448B1 publication Critical patent/BR112020025448B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00Making granules
    • B29B9/10Making granules by moulding the material, i.e. treating it in the molten state
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

COMPOSIÇÃO DE POLIOLEFINA DE BAIXA DENSIDADE COM EQUILÍBRIO DE IMPACTO E RIGIDEZ E ALTA ESTABILIDADE DIMENSIONAL, ARTIGO COMPREENDENDO A DITA COMPOSIÇÃO E MÉTODO DE FORMAÇÃO DO ARTIGO. Trata-se de composições de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez aprimorado e alta estabilidade dimensional. Essas composições são úteis para fabricar componentes automotivos, como partes moldadas por injeção, bem como outros artigos de fabricação. As composições compreendem (a) uma poliolefina que compreende polipropileno, um copolímero propilenoetileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a mistura de poliolefina está presente em uma quantidade que varia de cerca de 55% em peso a cerca de 72% em peso; (b) um primeiro elastômero e um segundo elastômero que não são o mesmo, em que a porcentagem em peso combinada de componentes (b) varia de cerca de 18% em peso a cerca de 33% em peso; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de cerca de 6% em peso a cerca de 12% em peso; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, toda % em peso tem por base o peso total da composição.

Description

Referência cruzada a pedidos relacionados
[001] Este pedido é depositado sob o Tratado de Cooperação de Patentes, que reivindica o benefício de prioridade do Pedido Provisório número U.S. 62/686.324, depositado em 18 de junho de 2018, cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência.
Campo da revelação
[002] A revelação refere-se a composições de poliolefina, especificamente, composições de poliolefina para aplicações automotivas, que incluem partes moldadas por injeção. Antecedentes da revelação
[003] As poliolefinas foram usadas em aplicações comerciais de plásticos devido à sua ampla variedade de propriedades físicas e processabilidade. Esses polímeros podem ser amorfos ou altamente cristalinos e podem se comportar como termoplásticos, elastômeros termoplásticos ou termofixos. Como tal, as poliolefinas podem ser projetadas e modificadas para aplicações selecionadas, selecionando sua estrutura molecular e distribuição (ou distribuições) de peso molecular para obter um equilíbrio de rigidez, resistência ao impacto e processabilidade nos processos de extrusão.
[004] O polipropileno e o polietileno, em particular, foram usados na indústria automotiva. Devido à sua resistência ao impacto e capacidade de resistir às condições climáticas extremas, misturas de polipropileno e elastômeros e plastômeros de copolímero de etileno-α- olefina encontraram uso em estruturas moldadas por injeção, incluindo aquelas na indústria automotiva, como para-choques, fáscias e painéis internos para automóveis, aviões e veículos recreativos, bem como outros componentes para embarcações de água e locomotivas.
[005] É um objetivo da presente revelação obter reduções de peso nas composições à base de poliolefina usadas em aplicações comerciais (como aplicações automotivas no ar, mar e terra) sem comprometer suas propriedades críticas e manter sua processabilidade. É também um objeto da presente revelação reduzir ou manter o coeficiente de expansão térmica linear (CLTE), encolhimento e fechamento de lacuna das composições, equilibrado com a redução na densidade e/ou remoção de teor de carga de peso mais alto nas composições de poliolefina bem como as propriedades de resistência, flexibilidade e processabilidade.
Sumário da revelação
[006] A presente revelação é direcionada a novas composições de poliolefina que atendem à necessidade de partes moldadas por injeção com densidade inferior e propriedades físicas melhoradas para peças automotivas e métodos de formação de artigos a partir de tais composições.
[007] Em particular, um aspecto da presente revelação são composições inovadoras que têm (a) uma poliolefina que compreende homopolímero de polipropileno, um copolímero propileno-etileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de cerca de 55% em peso a cerca de 72% em peso, com base em um peso total da composição; (b) um primeiro e um segundo elastômero, em que a porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e o segundo elastômero varia de cerca de 18% em peso a cerca de 33% em peso, com base no peso total da composição; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de cerca de 6% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição.
[008] As composições inovadoras têm uma densidade que varia de cerca de 0,92 a cerca de 0,99 g/cm3, um encolhimento de molde após cozimento (1,0 horas, 121 °C) que varia de cerca de 0,7 por cento a cerca de 0,9 por cento, um coeficiente de expansão térmica linear que varia de cerca de 5 a cerca de 8 (10E-5 mm/mm/ °C), e um módulo de flexão entre cerca de 1.400 MPa e cerca de 2.500 MPa.
[009] As novas composições também apresentam uma falha 100% dúctil sob impacto multiaxial a -30 °C sem tinta. Com uma única camada de base e verniz ou uma única camada de branco com duas novas camadas, aplicada à composição por técnicas de pintura padrão para a indústria automotiva, as composições têm uma falha dúctil de 100% a 0 °C com uma velocidade de impacto de 2,2 m/s.
[010] As composições inovadoras diferem das composições anteriores com a tentativa de redução da densidade das poliolefinas enquanto mantêm as propriedades desejadas. Esforços anteriores em, por exemplo, documento número US 9.902.846 com base em compatibilizadores entre o polipropileno e os copolímeros à base de etileno para adaptar as propriedades de rigidez, equilíbrio de impacto ou estabilidade dimensional elevada da peça final moldada por injeção, por exemplo. As composições presentemente reveladas, em contraste, usam elastômeros duplos apenas, não compatibilizantes, com uma seleção de homopolímeros de polipropileno (homo-PP) e copolímeros em bloco de polipropileno para alcançar propriedades comparáveis com custo muito reduzido.
[011] A presente revelação compreende ainda artigos produzidos a partir das composições inovadoras acima que podem ser usadas como partes para automóveis, embarcações de água, locomotivas, veículos recreativos ou aviões e métodos de fabricação. Em particular, os compostos em (a), (b), (c) e (d) podem ser fundidos em conjunto ou misturados com uma extrusora antes de serem moldados por injeção nos artigos desejados. Alternativamente, os compostos em (a), (b) e (c) podem ser fundidos em conjunto antes dos aditivos em (d) serem adicionados durante o processo de extrusão.
[012] Embora múltiplas modalidades sejam reveladas, ainda outras modalidades se tornarão evidentes às pessoas versadas na técnica a partir da descrição detalhada a seguir. Conforme ficará evidente, certas modalidades, conforme revelado no presente documento, têm capacidade para modificações em vários aspectos, todas sem que se afaste do espírito e do escopo das reivindicações, conforme apresentado no presente documento. Consequentemente, os desenhos e a descrição detalhada devem ser considerados como de natureza ilustrativa e não restritiva. Descrição detalhada da revelação
[013] São fornecidas no presente documento composições à base de poliolefina que não dependem de compatibilizantes para ajustar as propriedades físicas necessárias para artigos automotivos moldados por injeção. Especificamente, elastômeros duplos e uma seleção de homopolímeros de polipropileno e copolímeros em bloco de polipropileno-etileno são usados para reduzir a densidade do artigo moldado enquanto mantém ou melhora as propriedades desejadas. Em algumas modalidades, essas composições têm uma densidade reduzida, embora mantenham ou melhoram uma ou mais das seguintes propriedades de uma resina de densidade mais alta: CLTE, baixo encolhimento e estabilidade dimensional. Além disso, a composição inovadora pode ser moldada por injeção em artigos de qualquer forma e tamanho, especialmente artigos relativamente grandes como para- choques de automóveis. Usando-se um sistema de elastômero duplo e uma olefina facilmente processada, os custos são bastante reduzidos.
[014] Em um aspecto da presente revelação, são fornecidas composições que compreendem: (a) uma poliolefina que compreende homopolímero de polipropileno, um copolímero propileno-etileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de cerca de 55% em peso a cerca de 72% em peso, com base em um peso total da composição; (b) um primeiro e um segundo elastômero, em que a porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e do segundo elastômero varia de cerca de 18% em peso a cerca de 33% em peso, com base no peso total da composição; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de cerca de 6% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição; em que a composição tem uma densidade que varia de cerca de 0,92 a cerca de 0,99 g/cm3, um encolhimento de molde após cozimento (1 horas, 121 °C) que varia de cerca de 0,7 por cento a cerca de 0,9 por cento, um coeficiente de expansão térmica linear que varia de cerca de 5 a cerca de 8 (10E-5 mm/mm/ °C), um módulo de flexão entre cerca de 1.400 MPa e cerca de 2.500 MPa e uma falha 100% dúctil sob impacto multiaxial com velocidade de 2,2 m/s a -30 °C sem tinta. As aplicações automotivas exigem que os testes dúcteis sejam realizados em composições com três camadas de tinta. Com uma única camada de base e verniz ou uma única camada de branco com duas novas camadas, as composições têm uma falha dúctil de 100% a 0 °C com uma velocidade de impacto de 2,2 m/s.
[015] Em algumas modalidades, a composição tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR, ASTM D1238, 230 °C, 2,16 kg) de cerca de 15 g/10 min a cerca de 50 g/10 min; alternativamente de cerca de 18 g/10 min a cerca de 40 g/10 min; e alternativamente de cerca de 20 g/10 min a cerca de 38 g/10 min.
[016] Em algumas modalidades, a composição tem uma densidade de cerca de 0,92 g/cm3 a cerca de 0,99 g/cm3. Em algumas dessas modalidades, a composição tem uma densidade de cerca de 0,94 g/cm3 a cerca de 0,97 g/cm3.
[017] Em algumas modalidades, a composição tem um coeficiente de expansão térmica linear (CLTE) de cerca de 5 (10-5 mm/mm/ °C) a cerca de 8 (10-5 mm/mm/ °C); alternativamente de cerca de 5,5 (10-5 mm/mm/ °C) a cerca de 7 (10-5 mm/mm/ °C), em que os valores secantes médios do CLTE ao longo da faixa de temperatura de -30 °C a 100 °C, com a temperatura representativa de 35 °C são determinados e relatados.
[018] A composição tem uma resistência ao impacto entalhado Charpy que mede cerca de 25 kJ/m2 a cerca de 60 kJ/m2 a 23 °C. Alternativamente, a resistência ao impacto entalhado Charpy a 23 °C é de cerca de 30 kJ/m2 a cerca de 55 kJ/m2. Em ainda outra alternativa, a resistência ao impacto entalhado Charpy a 23 °C é de cerca de 35 kJ/m2 a cerca de 50 kJ/m2. Em algumas modalidades, a composição tem uma resistência ao impacto entalhado Charpy a -30 °C que varia de cerca de 2 kJ/m2 a cerca de 10 kJ/m2. Em ainda outras modalidades, a composição tem uma resistência ao impacto entalhado Charpy a -30 °C de cerca de 3 kJ/m2 a cerca de 6 kJ/m2.
[019] Em algumas modalidades, a composição tem um módulo de flexão entre cerca de 1.400 MPa e cerca de 2.500 MPa; alternativamente, entre cerca de 1.500 MPa e cerca de 2.200 MPa; e alternativamente entre cerca de 1.550 MPa e cerca de 2.100 MPa.
[020] Em algumas modalidades, a composição tem 100% de falha dúctil sob impacto multiaxial a uma velocidade de 2,2 m/s a -30 °C (ASTM D3763) sem tinta. Alternativamente, a composição tem uma faixa de ductilidade de cerca de 80 a 100% a 0 °C sob impacto multiaxial a uma velocidade de 2,2 m/s quando a composição foi pintada com uso de técnicas padrão para a indústria automotiva para painel de para- choque, por exemplo. Essas técnicas padrão incluem camadas simples de uma demão de base e de um verniz ou uma camada branca com duas novas camadas. Alternativamente, a composição tem ductilidade de 100% a 0 °C sob impacto multiaxial a uma velocidade de 2,2 m/s quando a composição foi pintada com uso de técnicas padrão para a indústria automotiva.
[021] Em algumas modalidades, o encolhimento como moldado ("AMMS") da composição varia de cerca de 0,4% a cerca de 0,8%. Em algumas modalidades, o encolhimento como moldado da composição é de cerca de 0,5% a cerca de 0,8%; alternativamente de cerca de 0,5% a cerca de 0,7%. De acordo com algumas modalidades da presente revelação, o encolhimento como moldado pode ser medido com uso de um método ISO-294-4 modificado, em que o método foi modificado pela moldagem de uma placa de 4x6x1/8 polegadas que compreende a composição, o que permite que a placa esfrie à temperatura ambiente e recondicionar por mais de 24 horas, e que mede a encolhimento média utilizando um medidor fixo.
[022] Em algumas modalidades, a encolhimento de molde após cozimento ("ABMS") (1 hora, 121 °C) da composição varia de cerca de 0,5% a cerca de 1,0%, alternativamente de cerca de 0,6% a cerca de 1,0%; alternativamente de cerca de 0,6% a cerca de 0,9%; e alternativamente de cerca de 0,7% a cerca de 0,9%. O encolhimento do molde após cozimento pode ser medido com uso de um método ISO- 294-4 modificado, em que o método foi modificado por aquecimento de uma placa moldada de 4x6x1/8 polegadas da composição da amostra a uma temperatura definida de 121 °C por uma hora, e medir o encolhimento médio após retornar à temperatura ambiente e condicionar novamente (ou seja, permitir a estabilização deixando o mesmo em temperatura ambiente e umidade controlada por mais de 24 horas) utilizando um medidor fixo.
I. Poliolefina
[023] Em algumas modalidades, a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de cerca de 55% em peso a cerca de 72% em peso, com base no peso total da composição. Em algumas dessas modalidades, a poliolefina está presente em uma quantidade de cerca de 58% em peso, com base no peso total da composição. Em algumas modalidades, a poliolefina compreende um ou mais homopolímeros de polipropileno com porções de alta cristalinidade. "Alta cristalinidade" se refere a polipropileno com uma porcentagem de mesopentade maior que 97% mmmm, conforme determinado por RMN de alto campo. Consulte, por exemplo, a Publicação do Pedido de Patente PCT WIPO número WO 2009/045351, que é incorporado no presente documento por referência. Em algumas dessas modalidades, a poliolefina tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR, ASTM D1238, 230 °C, 2,16 kg) de cerca de 40 g/10 min a cerca de 90 g/10 min; alternativamente de cerca de 50 a cerca de 80 g/10 min; alternativamente de cerca de 50 a cerca de 75 g/10 min; e alternativamente de cerca de 50 a cerca de 60 g/10 min.
[024] Em modalidades alternativas, a poliolefina é uma mistura de dois ou mais homopolímeros de polipropileno ou copolímeros em bloco de propileno-etileno. Em ainda outras modalidades, a poliolefina é uma mistura de um ou mais homopolímeros de polipropileno ou copolímeros em bloco de propileno-etileno. Na modalidade alternativa, a poliolefina total está presente em uma quantidade que varia de cerca de 58% em peso a cerca de 72% em peso, com base em um peso total da composição. Em algumas dessas modalidades, a poliolefina total está presente em uma quantidade de cerca de 62% em peso a cerca de 70% em peso, com base em um peso total da composição. Em algumas dessas modalidades, a poliolefina misturada tem uma taxa de fluxo de fusão combinada (MFR, ASTM D1238, 230 °C, 2,16 kg) de cerca de 10 g/10 min a cerca de 80 g/10 min; alternativamente de cerca de 20 a cerca de 60 g/10 min; alternativamente de cerca de 20 a cerca de 50 g/10 min; e alternativamente de cerca de 20 a cerca de 40 g/10 min. Consequentemente, poliolefinas adicionais com taxas de fluxo de fusão maiores do que aquelas reveladas no presente documento ou menores do que aquelas reveladas no presente documento podem ser utilizadas com as presentes composições de olefina para obter uma poliolefina combinada que tem as faixas de taxa de fluxo de fusão acima.
[025] Em algumas modalidades, as poliolefinas incluem polipropilenos comercialmente disponíveis, incluindo, sem limitação, ADSTIF™, METOCENE™ e PROFAX™, cada um disponível na LyondellBasell Industries (Houston, Texas, EUA); ou homopolímeros de polipropileno da Braskem (Filadélfia, PA, EUA).
II. Elastômeros
[026] As presentes composições utilizam um elastômero duplo sem um compatibilizador, em que os dois elastômeros não são iguais. Em algumas modalidades, os elastômeros duplos das composições fornecidas no presente documento têm as seguintes propriedades e estão presentes nas quantidades indicadas abaixo: (i) o primeiro elastômero compreende um copolímero à base de etileno que tem uma densidade de cerca de 0,86 g/cm3 a cerca de 0,88 g/cm3, em que o primeiro elastômero está presente em uma quantidade que varia de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, com base no peso total da composição; e (ii) um segundo elastômero que compreende um copolímero de etileno- octeno que tem uma densidade de cerca de 0,85 g/cm3 a cerca de 0,87 g/cm3 e uma temperatura de transição vítrea abaixo de -60 °C, em que o segundo elastômero está presente em uma quantidade que varia de cerca de 10% em peso a cerca de 22% em peso, com base no peso total da composição.
[027] A porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e do segundo elastômero pode variar de cerca de 18% em peso a cerca de 33% em peso, com base no peso total da composição. Em algumas modalidades, o primeiro elastômero pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 5% em peso a cerca de 15% em peso, alternativamente, de cerca de 5% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição. O segundo elastômero pode estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 18% em peso a cerca de 22% em peso; alternativamente, de cerca de 20% em peso a cerca de 21% em peso, com base no peso total da composição. Em modalidades alternativas, o segundo elastômero está presente em uma quantidade que varia de cerca de 8% em peso a cerca de 15% em peso; alternativamente de cerca de 10% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição.
[028] O primeiro elastômero também pode ter uma taxa de fluxo de fusão (190 °C, 2,16 kg) de cerca de 0,4 g/10 min a cerca de 2 g/10 min; alternativamente, de cerca de 0,4 g/10 min a cerca de 1,0 g/10 min. Alternativamente, o primeiro elastômero tem uma taxa de fluxo de fusão (190 °C, 2,16 kg) de cerca de 3 g/10 min a cerca de 8 g/10 min; e alternativamente cerca de 5 g/10 min. Em algumas modalidades, o copolímero à base de etileno do primeiro elastômero é um copolímero de etileno-buteno ou um copolímero de etileno-octeno.
[029] O segundo elastômero pode ter uma taxa de fluxo de fusão (190 °C, 2,16 kg) de cerca de 3 g/10 min a cerca de 8 g/10 min, alternativamente, cerca de 5 g/10 min.
[030] Elastômeros adequados estão disponíveis comercialmente na ExxonMobil Corporation sob sua marca Vistamaxx®, The DOW Chemical Company sob sua marca Engage® e Mitsui Chemicals, Inc. sob sua marca Tafmer®.
III. Cargas
[031] Em algumas modalidades, a carga está presente em uma quantidade que varia de cerca de 6% em peso a cerca de 12% em peso, alternativamente, de cerca de 7% em peso a cerca de 11% em peso, alternativamente, de cerca de 8% em peso a cerca de 10% em peso e, alternativamente, cerca de 9% em peso, em que cada faixa e porcentagem tem por base o peso total da composição. Em algumas modalidades, a carga pode ser selecionada a partir de um talco que tem uma alta razão de aspecto, vidro, bolhas de vidro, fibras de carbono, fibras minerais, biocargas, como madeira, linho, palha de trigo, coco, kenaf e cânhamo e combinações dos mesmos (como talco com bolhas de vidro ou talco com fibras de carbono).
[032] A carga pode ser adicionada à composição diretamente, opcionalmente enquanto a composição é misturada ou extrudada, de modo que a carga seja distribuída aproximadamente uniforme por toda a composição. IV. Conjuntos de aditivos
[033] Em algumas modalidades, o conjunto de aditivos pode compreender um ou mais dentre os seguintes: antioxidante (ou antioxidantes); desmoldagem (ou liberações de molde); aditivo (ou aditivos) de redução de arranhão; agente de nucleação (ou agentes de nucleação); neutralizador (ou neutralizadores)/eliminador de ácido (ou eliminadores de ácido) selecionados a partir do grupo que consiste em hidroxilcarbonato de alumínio e magnésio e seus hidratos; e ácido esteárico e/ou um sal estearato.
[034] Em algumas modalidades, o conjunto de aditivos compreende um antioxidante, em que o antioxidante é um organofosfito ou uma mistura de mais de um organofosfito.
[035] Em algumas modalidades, o aditivo de redução de arranhão pode incluir lubrificantes, como amidas graxas; exemplos dos quais incluem oleamida ("OR"), etileno bis-esteramida (EBS) e/ou erucamida e semelhantes. Por exemplo, a oleamida (OR) pode ser Crodamide® OR fornecido por Croda, Inc (Newark, NJ); a erucamida (ER) pode ser Crodamide® ER fornecido pela Croda; e a etileno bisesteramida (EBS) pode ser Crodamide® EBS fornecido pela Croda.
[036] Em algumas modalidades, o aditivo de liberação de molde pode incluir um ou mais dentre monoestearato de glicerol, ácido esteárico, um sal de estearato, estearato de magnésio, estearato de cálcio e semelhantes. Consulte, por exemplo, Patente número US 3.886.105, que é incorporada no presente documento por referência para todos os efeitos. Alternativamente, o estearato de magnésio pode ser usado como um auxiliar de dispersão.
[037] Em algumas modalidades, o conjunto de aditivos compreende um agente de nucleação, em que o agente de nucleação é um sal de éster de fosfato, como fosfato de sódio. Em modalidades alternativas, o conjunto de aditivos compreende um agente de nucleação, em que o agente de nucleação é ácido ciclo- hexanodicarboxílico, um sal do mesmo ou um anidrido do mesmo. Em algumas modalidades, o agente de nucleação está presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,05% em peso a cerca de 1% em peso; alternativamente cerca de 0,05% em peso a cerca de 0,3% em peso, com base no peso total da composição. Em algumas dessas modalidades, o agente de nucleação está presente em uma quantidade de cerca de 0,1% em peso, com base no peso total da composição.
[038] Em algumas modalidades, o conjunto de aditivos compreende um neutralizador/eliminador de ácido, em que o neutralizador/eliminador de ácido é hidroxicarbonato de alumínio e magnésio ou hidratos dos mesmos. Hidratos de hidroxicarbonato de alumínio e magnésio são eficazes em retardar a desativação do estabilizador de luz de amina impedida. Um hidrato de hidroxicarbonato de alumínio e magnésio para uso com a presente revelação é vendido sob a marca comercial "DHT-4A ou DHT-4V" pela Kyowa Chemical Industry Co. Ltd.
[039] Em algumas modalidades, o conjunto de aditivos compreende ainda um ou mais dentre os seguintes tipos de substâncias: corantes, odorantes, desodorantes, plastificantes, modificadores de impacto, tensoativos, agentes umectantes, retardadores de chama, estabilizadores de luz ultravioleta, antioxidantes, biocidas, agentes desativadores de metal, agentes espessantes, estabilizadores de calor, agentes antiespumantes, agentes de acoplamento, agentes de compatibilização de liga de polímero, agentes de expansão, emulsificantes, agentes de reticulação, ceras, partículas, promotores de fluxo e outros materiais adicionados para melhorar a processabilidade ou propriedades de uso final dos componentes poliméricos. Tais aditivos podem ser usados em quantidades convencionais. Em algumas modalidades, as quantidades não excedem 10% em peso do peso total da composição.
[040] Em algumas modalidades, os aditivos são adicionados individualmente (ou em combinação) à composição diretamente, opcionalmente enquanto a composição é misturada ou extrudada, de modo que os aditivos sejam distribuídos de maneira aproximadamente uniforme por toda a composição. Esse tipo de adição de aditivo pode ser chamado de "adição de sal e pimenta". Em outras modalidades, os aditivos podem ser adicionados com uso de uma mistura padrão. Aditivos de pré-mistura de mistura padrão (ou arrasta) em um transportador que pode ser misturado com a composição de poliolefina. Aqui, o carreador pode ser um homopolímero de polietileno ou polipropileno, ou um talco. Quando o talco é usado como carreador, a quantidade equivalente de carga é reduzida na fórmula. O lote mestre pode ser adicionado enquanto a composição está sendo misturada ou extrudada, de modo que os aditivos sejam distribuídos de maneira aproximadamente uniforme por toda a composição.
[041] Uma ou mais misturas padrão podem ser usadas para introduzir os aditivos nas composições. Em algumas modalidades, várias misturas padrão podem transportar diferentes aditivos. Por exemplo, uma primeira mistura padrão pode transportar um corante e uma segunda mistura padrão pode transportar o restante dos aditivos. Em modalidades com o uso de múltiplos lotes mestres, o transportador de polímero de cada lote mestre pode ser o mesmo ou diferente. Independentemente do número de misturas padrão usadas, a resina de carreador de polímero combinado pode ser limitada a 0,5 a 2% em peso do peso total da composição; alternativamente, o carreador de polímero pode ser cerca de 1 por cento em peso do peso total da composição.
[042] Em ainda outras modalidades, alguns dos aditivos podem ser adicionados por meio de uma rota de mistura padrão e outros aditivos podem ser adicionados por meio de uma adição de sal e pimenta.
V. Partes/artigos moldados
[043] Em outro aspecto, são fornecidos artigos de fabricação que compreendem uma ou mais dentre as composições reveladas no presente documento. Em algumas modalidades, o artigo é uma peça de um automóvel, tal como uma peça moldada, mas também pode incluir embarcações de água, locomotivas, veículos recreativos, aviões e outros produtos. Em algumas modalidades, a peça moldada é uma capa de para-choques, um para-choques, um balancim, um revestimento, um alargamento de roda, um painel de porta ou um painel de instrumentos. Em algumas modalidades, essas peças moldadas podem ser usadas para auxiliar a indústria automotiva em sua busca pela fabricação de carros de peso inferior com maior eficiência de combustível e emissões inferiores. Em algumas modalidades, as peças moldadas reveladas no presente documento exibem um perfil de propriedade de composições de densidade superior atual, por exemplo, aquelas usadas para as resinas de capa de para-choques atuais. Tais propriedades incluem, por exemplo, encolhimento consistente e propriedades CLTE, ao mesmo tempo em que exibem uma densidade reduzida. Em contraste com outras composições de densidade mais baixa conhecidas na técnica, as composições fornecidas no presente documento não reduzem a rigidez ou o impacto à temperatura ambiente ou abaixo, por exemplo, -30 °C. Adicionalmente, as composições fornecidas no presente documento não resultam em um aumento de CLTE ou encolhimento. Em algumas modalidades, as composições (resinas) fornecidas no presente documento são compatíveis com ferramentas existentes e, portanto, não exigiriam qualquer ou apenas despesas de reequipamento limitadas. A indústria automobilística busca espaçamento reduzido para melhor habilidade artesanal, portanto, algumas modalidades incluem composições que contrastam com outras composições de baixa densidade, evitando-se qualquer aumento no espaçamento de expansão/contração.
[044] Em algumas modalidades, os artigos podem incluir corantes incorporados. Em modalidades alternativas, os artigos podem ser semiacabados de forma que ainda precisam ser submetidos a coloração, pintura ou vedação após (ou antes) de serem moldados. Em modalidades adicionais, os artigos podem ser revestidos com vários materiais para facilitar a capacidade de pintura. Em modalidades ainda adicionais, os artigos podem ser revestidos com uma vedação ou cera transparente (antes, após ou em vez de serem pintadas). A vedação, cera ou pintura transparente (isoladamente e em combinação) podem proteger o artigo de elementos tais como sol, calor, vento, chuva, detritos da estrada que incluem sujeira e insetos, pólen ou seiva de árvores e/ou fezes de pássaros.
VI. Métodos e processo
[045] Outro aspecto da invenção são métodos de fabricação de uma parte moldada por injeção (por exemplo, de um automóvel) que compreendem mistura fundida dos constituintes (a), (b), (c) e (d): (a) uma poliolefina que compreende homopolímeros de polipropileno, um copolímero propileno-etileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de cerca de 55% em peso a cerca de 72% em peso, com base em um peso total da composição; (b) um primeiro e um segundo elastômero, em que a porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e do segundo elastômero varia de cerca de 18% em peso a cerca de 33% em peso, com base no peso total da composição; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de cerca de 6% em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso total da composição; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,5% em peso a cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição, em que a composição tem uma densidade que varia de cerca de 0,92 a cerca de 0,99 g/cm3, um encolhimento de molde após cozimento (1 horas, 121 °C) que varia de cerca de 0,7 por cento a cerca de 0,9 por cento, um coeficiente de expansão térmica linear que varia de cerca de 5 a cerca de 8 (10-5 mm/mm/ °C), um módulo de flexão entre cerca de 1.400 MPa e cerca de 2.500 MPa e uma falha 100% dúctil sob impacto multiaxial com velocidade de 2,2 m/s a -30 °C sem tinta. Quando pintado de acordo com os padrões industriais para aplicações automotivas, a falha de 100% dúctil ocorre a 0 °C
[045] Em algumas modalidades, os métodos compreendem peletizar a mistura fundida para formar uma pluralidade de peletes. Em algumas modalidades, os métodos compreendem a moldagem por injeção da mistura peletizada. Em algumas modalidades, os constituintes são misturados com uma extrusora, como um misturador contínuo de alta intensidade ou um misturador de batelada interno (misturador Banbury ou uma extrusora de rosca dupla).
VII. Definições
[046] Conforme usado no presente documento, o termo “α-olefina” ou “alfa-olefina” significa uma olefina da fórmula geral CH2=CH—R, em que R é uma alquila linear ou ramificada que contém de 1 a 10 átomos de carbono. A α-olefina pode ser selecionada, por exemplo, a partir de: propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-dodeceno e similares.
[047] Conforme usado no presente documento, o termo "elastômero" se refere a compostos poliméricos com propriedades semelhantes a borracha e cristalinidade na faixa de cerca de 0% a cerca de 20%. Em algumas modalidades, o polímero pode ter cristalinidade na faixa de cerca de 0 por cento a cerca de 5 por cento.
[048] Conforme usado no presente documento, o termo "copolímero de polipropileno heterofásico" se refere a um copolímero (ou copolímero de borracha) preparado pela copolimerização de etileno e propileno disperso em uma matriz de polipropileno. A matriz de polipropileno pode ser um homopolímero ou um copolímero.
[049] Conforme usado no presente documento, o termo "homopolímero" e termos similares significam um polímero que consiste única ou essencialmente em unidades derivadas de um único tipo de monômero, por exemplo, homopolímero de etileno é um polímero compreendeu apenas ou essencialmente unidades derivadas de etileno, e o homopolímero de propileno é um polímero compreendeu apenas ou essencialmente unidades derivadas de propileno, e similares.
[050] Conforme usado no presente documento, o termo "interpolímero" refere a um polímero preparado pela polimerização de pelo menos dois tipos de monômeros ou comonômeros. O mesmo inclui, porém, sem limitação, copolímeros (que podem se referir a polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros ou comonômeros, embora possam ser usados de forma intercambiável com "interpolímero" para se referir a polímeros feitos de três ou mais tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), terpolímeros (que podem se referir a polímeros preparados a partir de três tipos diferentes de monômeros ou comonômeros), tetrapolímeros (que podem se referir a polímeros preparados a partir de quatro tipos diferentes de monômeros ou comonômeros) e similares.
[051] Os termos "monômero" e "comonômero" são usados de forma intercambiável. Os termos significam qualquer composto com uma porção química polimerizável que é adicionado a um reator para produzir um polímero. Naqueles casos em que um polímero é descrito como compreendendo um ou mais monômeros, por exemplo, um polímero que compreende propileno e etileno, o polímero compreende unidades derivadas dos monômeros, por exemplo, -CH2-CH2-, e não o próprio monômero, por exemplo, CH2=CH2.
[052] Conforme usado no presente documento, o termo “copolímero em bloco” se refere a dois ou mais cordões (blocos) de diferentes polímeros quimicamente fixados entre si.
[053] Conforme usado no presente documento, o termo “polímero” significa um composto macromolecular preparado polimerizando-se monômeros do mesmo ou de tipo diferente. O termo “polímero” inclui homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, interpolímeros e assim por diante.
[054] Conforme usado no presente documento, o termo "composição de polímero" se refere a uma composição produzida de e/ou que contém pelo menos um polímero.
[055] Conforme usado no presente documento, termo "olefina" se refere a um alceno em que pelo menos uma ligação dupla carbono- carbono na molécula é uma ligação dupla terminal. Alguns exemplos não limitantes de olefinas incluem estireno, etileno, propileno, buteno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno ou dodeceno.
[056] Conforme usado no presente documento, o termo “poliolefina” inclui polímeros tais como copolímeros de polietileno, polipropileno, polibuteno e etileno com pelo menos cerca de 50% em peso de etileno polimerizado com uma quantidade menor de um comonômero, tal como acetato de vinila e outras resinas poliméricas dentro da classificação de família "olefina".
[057] As poliolefinas podem ser produzidas por uma variedade de processos, que inclui processos em batelada e contínuos, com o uso de reatores simples, faseados ou sequenciais, pasta fluida, solução e processos de leito fluidizado e um ou mais catalisadores, que incluem, por exemplo, sistemas heterogêneos e homogêneos e Ziegler-Natta, Phillips, catalisadores de metaloceno, local único e geometria restrita para produzir polímeros que têm diferentes combinações de propriedades. Tais polímeros podem ser altamente ramificados ou substancialmente lineares e a ramificação, dispersão e peso molecular médio podem variar dependendo dos parâmetros e processos escolhidos para sua fabricação, de acordo com os ensinamentos das técnicas de polímeros.
[058] Conforme usado no presente documento, o termo "temperatura ambiente" se refere a uma temperatura em torno de 23 graus Celsius (a menos que seja definido de maneira diferente em uma ASTM, nesse caso "temperatura ambiente" significa como é definido dentro dessa ASTM para esse teste/procedimento/método particular).
[059] Conforme usado no presente documento, o termo "polímero termoplástico" significa um polímero que amolece quando exposto ao calor e retorna à sua condição original quando resfriado para temperatura ambiente.
[060] Conforme usado no presente documento, os termos “polímero catalisado por Ziegler-Natta” e “polímero catalisado Z-N” significa qualquer polímero que seja produzido na presença de um catalisador Ziegler-Natta.
[061] Conforme usado no presente documento, o termo “mistura padrão” se refere a composições pré-misturadas que têm um ou mais aditivos sólidos ou líquidos em uma resina de carreador, em que os aditivos são usados para conferir outras propriedades à poliolefina. Uma ou mais misturas-padrão podem ser usadas para introdução de alguns ou todos os aditivos na mistura de poliolefina.
[062] Os termos "partes" e "artigos" são usados intercambiáveis no presente documento para se referir a componentes moldados por injeção final ou semifinal para uso em, por exemplo, veículos automotores, como automóveis, veículos recreativos, embarcações de água e aviões.
[063] O uso da palavra “um” ou “uma”, quando usada em conjunto com o termo “que compreende” nas reivindicações e/ou no relatório descritivo podem significar “um (1)”, mas também é consistente com o significado de “um ou mais”, “pelo menos um” e “um ou mais de um”.
[064] Ao longo deste pedido, o termo “cerca de” é usado para indicar que um valor inclui a variação inerente de erro para o dispositivo, sendo que o método é empregado para determinar o valor, ou a variação que existe dentre os estudos.
[065] O uso do termo “ou” nas reivindicações é usado para significar “e/ou” a menos que explicitamente indicado para se referir a alternativas apenas ou se as alternativas são mutualmente exclusivas.
[066] Os termos “compreende”, “tem”, “inclui” e “contém” (e suas variantes) são verbos de ligação abertos e permitem a adição de outros elementos quando usados em uma reivindicação. Quaisquer formas ou tempos verbais de um ou mais desses verbos, como “compreende” “que compreende”, “tem”, “que tem”, “inclui” e “que inclui” também são de interpretação ampla. Por exemplo, qualquer método que "compreende", "tem" ou "inclui" uma ou mais etapas não é limitado a possuir apenas aquelas uma ou mais etapas e também cobre outras etapas não listadas.
[067] A frase “que consiste em” é fechada e exclui todos os elementos adicionais.
[068] A frase "que consiste essencialmente em" exclui elementos materiais adicionais, mas permite a inclusão de elementos não materiais que não alteram substancialmente a natureza da invenção.
[069] Um “método” é uma série de uma ou mais etapas realizadas que levam a um produto, resultado ou consequência. Conforme usado no presente documento, a palavra “método” é usada de modo intercambiável com a palavra “processo”.
[070] As definições acima suplantam qualquer definição conflitante em qualquer referência que for incorporado a título de referência no presente documento. O fato de que certos termos são definidos, no entanto, não deve ser considerado como uma indicação de que qualquer termo que não foi definido seja indefinido. Em vez disso, acredita-se que todos os termos usados descrevem as reivindicações anexas em termos tais que uma pessoa de habilidade comum possa compreender.
[071] As seguintes abreviações são usadas no presente documento:
Figure img0001
VIII. Métodos de teste
[072] Taxas de fluxo de massa fundida (MFR) são dados em grama/10 min e foram medidos com o uso da ASTM D1238, que é intitulada “Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer”, sob as condições especificadas abaixo. O termo "ASTM D 1238", como usado no presente documento, se refere a um método de teste padrão para determinar os índices de fluidez de termoplásticos realizado por um plastômetro de extrusão. Em geral, esse método de teste cobre a determinação da taxa de extrusão de resinas termoplásticas fundidas com o uso de um plastômetro de extrusão. Após um período de tempo de pré-aquecimento especificado, a resina é extrudada através de uma matriz com um comprimento especificado e diâmetro de orifício sob condições prescritas de temperatura, carga e posição de pistão no barril. Esse método de teste foi aprovado em 1 de agosto de 2013 e publicado em agosto de 2013, cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência. Para os padrões de ASTM referenciados, visitar o website da ASTM, www.astm.org, ou entre em contato com o Serviço do Cliente da ASTM em service@astm.org.
[073] A carga ou conteúdo de cinzas é dado em % e medido com uso de ASTM D5630, que é intitulada “Standard Test Method for Ash Content in Plastics”. O termo “ASTM D5630” conforme usado no presente documento se refere a um método de teste padrão para determinar o teor inorgânico de plásticos por procedimentos destrutivos de incineração. Esse método de teste foi aprovado em 1 de abril de 2013 e publicado em abril de 2013, em que os teores desse estão incorporados no presente documento a título de referência em sua totalidade. Para os padrões de ASTM referenciados, visitar o website da ASTM, www.astm.org, ou entre em contato com o Serviço do Cliente da ASTM em service@astm.org.
[074] A densidade é dada em g/cm3 e medida com o uso da ISO 1183-1, que é intitulada “Plastics-Methods for Determining the Density of Non-Cellular Plastics- Part 1: Immersion method, liquid pycnometer method and titration method”. O termo "ISO 1183-1", como usado no presente documento, se refere ao método de teste publicado como a segunda edição datada de 15 de maio de 2012, cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência.
[075] O módulo de flexão (ou “módulo flexural”) é dado em megapascals (MPa) e medidos com uso de ISO 178, que é intitulado “Plastics - Determination of flexural properties”. O termo "ISO 178", como usado no presente documento, se refere ao método de teste publicado como a quinta edição datada de 15 de dezembro de 2010, cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência.
[076] Resistência ao Impacto Entalhado Charpy (ou “Resistência ao impacto Charpy entalhado”) é dada em KJ/m2 e medida com o uso da ISO 179-1, intitulada “Plastics - Determination of Charpy Impact Properties. Part 1: Non-instrumented impact test”. O termo "ISO 179" ou "179-1", como usado no presente documento, se refere ao método de teste publicado como a segunda edição datada de 15 de junho de 2010, (confirmado em 2015) cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência.
[077] Valores de energia de Impacto Instrumentado Multiaxial (MAII) são dados em joules (J) e um modo de falha dúctil percentual é registrado e medido com o uso de ASTM D3763, que é intitulado “Standard Test Method for High Speed Puncture Properties of Plastics Using Load and Displacement Sensors”. O termo "ASTM D3763", como usado no presente documento, se refere ao método de teste foi aprovado em 1 de setembro de 2015 e publicado em setembro de 2015, os conteúdos são incorporados em sua totalidade ao presente documento a título de referência. Para os padrões de ASTM referenciados, visitar o website da ASTM, www.astm.org, ou entre em contato com o Serviço do Cliente da ASTM em service@astm.org.
[078] O coeficiente de expansão térmica linear (CLTE) foi medido pela análise mecânica térmica (TMA) de espécimes de teste temperados cortados de placas moldadas por injeção. Os valores secantes médios do CLTE na faixa de temperatura de -30 °C a 100 °C, com uma temperatura representativa de 35 °C, são dados em (10E-5 mm/mm/ °C). O valor médio de secante é a média de três pontos de dados na direção do fluxo e três pontos de dados na direção do fluxo cruzado. Cada ponto de dados é medido com o uso da ISO 11359-2, que é intitulada “Plastics - Thermomechanical analysis (TMA) - Part 2: Determination of coefficient of linear thermal expansion and glass transition temperature”. O termo "ISO 11359-2", como usado no presente documento, se refere ao método de teste publicado como a primeira edição de 1 de outubro de 1999 (novamente confirmado em 2015), cujo conteúdo é incorporado em sua totalidade ao presente documento a título de referência.
[079] (g) Encolhimento como moldado - Encolhimento como moldado foi medido moldando-se uma placa de 4x6x1/8 polegadas, deixando-se a placa esfriar até a temperatura ambiente e recondicionando-se por 48 horas e medindo-se a encolhimento média com o uso de um medidor fixo.
[080] O encolhimento do molde após cozimento pode ser medido aquecendo-se a temperatura ambiente, placa moldada de 4x6x1/8 polegadas a uma temperatura definida de 121 °C por uma hora e medindo-se o encolhimento médio após retornar à temperatura ambiente e voltar condicionado (ou pode estabilizar deixando o mesmo em temperatura ambiente e umidade controlada por mais de 24 horas) utilizando um medidor fixo.
Exemplos
[081] Os seguintes exemplos estão incluídos para demonstrar modalidades das reivindicações anexas. Aqueles versados na técnica devem observar que diversas alterações podem ser feitas nas modalidades específicas que são reveladas e ainda obter um resultado semelhante ou similar sem se afastar do espírito e escopo da revelação no presente documento.
[082] Os Exemplos 1 a 4 foram preparados com uso de materiais resumidos na Tabela 1, em que as percentagens em peso foram calculadas com uso do peso total da composição. Primeiro, os aditivos (conforme indicado na Tabela 1) foram misturados com menos de 1 por cento em peso de talco (com base na composição geral) em um misturador de fita fora de linha de baixa velocidade. A pré-mistura pode melhorar a distribuição dos aditivos e ajudar a prevenir a formação de aglomerações com matérias-primas potencialmente pegajosas. Em seguida, a mistura de aditivos ou pacote foi então composta com os ingredientes restantes com uma extrusora TS de centúria de 133 mm, de acordo com as condições de processamento da Tabela 2. Para cada um dos exemplos, a carga foi fornecida através do alimentador principal. Para o Exemplo 1, o fornecimento da poliolefina A foi dividido, com 25% em peso fornecido no alimentador lateral e 17,25% em peso fornecido na tremonha principal. Para os Exemplos 2 e 3, toda a poliolefina A foi fornecida no alimentador lateral. As composições de cada um dos Exemplos 1 a 4 foram compostas e extrudadas através de uma matriz e peletizadas, antes de serem testadas de acordo com os vários métodos de teste listados na Tabela 3.
Figure img0002
Figure img0003
Figure img0004
[083] Os resultados do teste de cada um dentre as quatro amostras são fornecidos na Tabela 3. Conforme mostrado, todas as quatro amostras têm propriedades físicas que foram comparáveis com composições anteriores no documento número US 9.902.846 que tenta redução de densidade de poliolefinas confiando-se em compatibilizadores entre o polipropileno e os copolímeros com base em etileno. Aqui, está claro que um sistema apenas de elastômero duplo, sem compatibilizantes, pode produzir resinas com propriedades semelhantes, se não melhores, para aplicações automotivas. Essa mudança na composição também resultou em economia de custos porque os compatibilizantes são produtos químicos bastante caros e porque menos tempo de processamento é necessário para as composições aqui revelada.
[084] Todas as composições, artigos de fabricação e métodos revelados e reivindicados no presente documento podem ser produzidas e executadas sem experimentação desnecessária a luz da presente revelação. Embora as composições, os artigos de fabricação e os métodos dessa revelação tenham sido descritos em termos de determinadas modalidades, será evidente para aqueles versados na técnica que as variações podem ser aplicadas às composições, aos artigos de fabricação e aos métodos, assim como nas etapas ou na sequência de etapas dos métodos descritos no presente documento sem se afastar do conceito, espírito e escopo das reivindicações anexas.
[085] As referências a seguir, na medida em que fornecem detalhes procedimentais exemplificadores ou outros detalhes suplementares ao conjunto apresentado no presente documento, estão especificamente incorporadas ao presente documento a título de referência para todos os fins.
[086] Patente número US 3.886.105
[087] Patente número US 5.589.555
[088] Patente número US 6.084.042
[089] Patente número US 9.902.846
[090] Publicação de Patente número US 2015/0045479
[091] Pedido PCT WIPO número WO2008/073401
[092] Pedido PCT WIPO número WO2009/045351
[093] Anderson, N.G., Practical Process Research & Development - A Guide for Organic Chemists, 2a edição, Academic Press, Nova York, 2012.
[094] Padrão ASTM D1238, “Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplastics by Extrusion Plastometer”, aprovado em 1 de agosto de 2013.
[095] Padrão ASTM D5630, “Standard Test Method for Ash Content in Plastics”, aprovado em 1 de abril de 2013.
[096] Padrão ASTM D3763, “Standard Test Method for High Speed Puncture Properties of Plastics Using Load and Displacement Sensors”, aprovado em 1 de setembro de 2015.
[097] Padrão Internacional ISO 1183-1, “Plastics—Methods for Determining the Density of Non-Cellular Plastics-- Part 1: Immersion method, liquid pycnometer method and titration method”, segunda edição, 15 de maio de 2012.
[098] Padrão Internacional ISO 178, “Plastics — Determination of flexural properties”, quinta edição, 15 de dezembro de 2010.
[099] Padrão Internacional ISO 179-1, “Plastics — Determination de Charpy impact properties. Part 1: Non-instrumented impact test”, segunda edição, 15 de junho de 2010.
[100] Padrão Internacional ISO 11359-2, “Plastics — Thermomechanical analysis (TMA) - Part 2: Determination of coefficient of linear thermal expansion and glass transition temperature”, primeira edição, 1 de outubro de 1999.

Claims (15)

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) uma poliolefina que compreende um homopolímero de polipropileno, um copolímero propileno-etileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de 55% em peso a 72% em peso, com base em um peso total da composição; (b) um primeiro e um segundo elastômero que não são o mesmo, em que a porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e do segundo elastômero varia de 18% em peso a 33% em peso, com base no peso total da composição em que: (i) o primeiro elastômero compreende um copolímero com base em etileno que tem uma densidade de 0,86 g/cm3 a 0,88 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1, em que o primeiro elastômero está presente em uma quantidade que varia de 5% em peso a 15% em peso, com base no peso total da composição; e (ii) o segundo elastômero compreende um copolímero etileno-octeno que tem uma densidade de 0,85 g/cm3 a 0,87 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1 e uma temperatura de transição vítrea abaixo de -60 °C, em que o segundo elastômero está presente em uma quantidade que varia de 10% em peso a 22% em peso, com base no peso total da composição; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de 6% em peso a 12% em peso, com base no peso total da composição; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de 0,5% em peso a 5% em peso, com base no peso total da composição; em que a composição tem uma densidade que varia de 0,92 a 0,99 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1, um encolhimento de molde após cozimento (1 horas, 121 °C) que varia de 0,7 por cento a 0,9 por cento, medido com o uso de um método ISO-294-4 modificado, um coeficiente de expansão térmica linear que varia de 5 a 8 (10E-5 mm/mm/ °C) medido com o uso da ISO 11359-2, e um módulo de flexão entre 1.400 MPa e 2.500 Mpa medido com o uso da ISO 178,.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero com base em etileno do primeiro elastômero tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR, ASTM D1238, 190 °C, 2,16 kg) de 0,4 g/10 min a 2 g/10 min.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero com base em etileno do primeiro elastômero tem uma taxa de fluxo fundido (MFR, ASTM D1238, 190 °C, 2,16 kg) de 3 g/10 min a 8 g/10 min.
4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero com base em etileno do primeiro elastômero é um copolímero etileno-buteno e/ou um copolímero etileno-octeno.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o copolímero etileno-octeno do segundo elastômero tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR, ASTM D1238, 190 °C, 2,16 kg) de 3 g/10 min a 8 g/10 min.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o conjunto de aditivos compreende um ou mais dentre o seguinte: um agente de nucleação, um antioxidante, uma liberação de molde, um aditivo de redução de arranhão, um neutralizador/eliminador de ácido selecionado a partir do grupo que consiste em hidroxicarbonato de magnésio e alumínio e hidratos dos mesmos; e ácido esteárico ou um sal de estearato.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, sendo que a composição é caracterizada pelo fato de que tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR, ASTM D1238, 230 °C, 2,16 kg) de 15 g/10 min a 50 g/10 min.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, sendo que a composição é caracterizada pelo fato de que tem uma densidade de 0,94 g/cm3 a 0,97 g/cm3.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição tem um coeficiente de expansão térmica linear (CLTE) de 5,5 (10-5 mm/mm/ °C) a 7 (10-5 mm/mm/ °C).
10. Composição de acordo com a reivindicação 1, sendo que a composição é caracterizada pelo fato de que tem um módulo flexural maior que 1.500 MPa e menos que 2.200 MPa.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a falha de ductibilidade de 100% ocorre sob impacto multiaxial em velocidade de 2,2 m/s a -30 °C sem tinta, sendo que a falha de ductibilidade de 100% é medida com o uso de ASTM D3763.
12. Artigo caracterizado pelo fato de que é formado a partir da composição, como definida na reivindicação 1.
13. Artigo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o artigo é uma parte de um automóvel.
14. Método de formação de um artigo, caracterizado pelo fato de que compreende: mistura fundida de uma poliolefina que compreende: (a) uma poliolefina que compreende um homopolímero de polipropileno, um copolímero propileno-etileno em bloco, ou combinações dos mesmos, em que a poliolefina está presente em uma quantidade que varia de 55% em peso a 72% em peso, com base em um peso total da composição; (b) um primeiro e um segundo elastômero que não são o mesmo, em que a porcentagem em peso combinada do primeiro elastômero e do segundo elastômero varia de 18% em peso a 33% em peso, com base no peso total da composição em que: (i) o primeiro elastômero compreende um copolímero com base em etileno que tem uma densidade de 0,86 g/cm3 a 0,88 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1, em que o primeiro elastômero está presente em uma quantidade que varia de 5% em peso a 15% em peso, com base no peso total da composição; e (ii) o segundo elastômero compreende um copolímero etileno-octeno que tem uma densidade de 0,85 g/cm3 a 0,87 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1 e uma temperatura de transição vítrea abaixo de -60 °C, em que o segundo elastômero está presente em uma quantidade que varia de 10% em peso a 22% em peso, com base no peso total da composição; (c) uma carga presente em uma quantidade que varia de 6% em peso a 12% em peso, com base no peso total da composição; e (d) um conjunto de aditivos presente em uma quantidade que varia de 0,5% em peso a 5% em peso, com base no peso total da composição; em que a composição tem uma densidade que varia de 0,92 a 0,99 g/cm3 medida com o uso da ISO 1183-1, um encolhimento de molde após cozimento (1 horas, 121 °C) que varia de 0,7 por cento a 0,9 por cento, medido com o uso de um método ISO-294-4 modificado, um coeficiente de expansão térmica linear que varia de 5 a 8 (10E-5 mm/mm/ °C) medido com o uso da ISO 11359-2, e um módulo de flexão entre 1.400 MPa e 2.500 Mpa medido com o uso da ISO 178, sendo que peletiza a dita mistura fundida de poliolefina; e, molda por injeção a dita mistura peletizada.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o dito artigo é uma parte de um automóvel.
BR112020025448-7A 2018-06-18 2019-06-14 Composição de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez e alta estabilidade dimensional, artigo compreendendo a dita composição e método de formação do artigo BR112020025448B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862686324P 2018-06-18 2018-06-18
US62/686,324 2018-06-18
PCT/US2019/037272 WO2019245914A1 (en) 2018-06-18 2019-06-14 Low density polyolefin resins with stiffness, impact balance, and high dimensional stability

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112020025448A2 BR112020025448A2 (pt) 2021-03-16
BR112020025448B1 true BR112020025448B1 (pt) 2022-08-09

Family

ID=67108223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020025448-7A BR112020025448B1 (pt) 2018-06-18 2019-06-14 Composição de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez e alta estabilidade dimensional, artigo compreendendo a dita composição e método de formação do artigo

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10920056B2 (pt)
EP (1) EP3810691B1 (pt)
JP (1) JP7118180B2 (pt)
CN (1) CN112313278B (pt)
BR (1) BR112020025448B1 (pt)
ES (1) ES2964218T3 (pt)
WO (1) WO2019245914A1 (pt)

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3886105A (en) 1972-08-04 1975-05-27 Exxon Research Engineering Co Polyolefin composition and use of same in alkaline solutions
US5589555A (en) 1991-10-03 1996-12-31 Novacor Chemicals (International) S.A. Control of a solution process for polymerization of ethylene
US6084042A (en) 1998-06-29 2000-07-04 Nova Chemicals (International) S.A. Mixed titanium-vanadium catalysts for solution ethylene polymerization
US20080139718A1 (en) 2006-12-11 2008-06-12 Wouter Reyntjens Polymer additive compositions and methods
US20090088510A1 (en) 2007-09-28 2009-04-02 Advanced Composites, Inc. Thermoplastic polyolefin material with high surface gloss
EP2495280A1 (en) 2011-03-03 2012-09-05 Borealis AG Polyolefin composition with low CLTE and reduced occurrence of flow marks
ES2556057T3 (es) 2011-08-25 2016-01-12 Borealis Ag Composición de polipropileno con bajo contenido de carga y con perfil de propiedades equilibrado
JP6229384B2 (ja) * 2012-09-13 2017-11-15 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなる成形体
US9708471B2 (en) 2013-08-09 2017-07-18 Equistar Chemicals, Lp Filled polypropylene compositions and related automotive components
US9290646B2 (en) * 2013-10-04 2016-03-22 Equistar Chemicals, Lp Molded articles (including automobile parts) and related filled thermoplastic polyolefin compositions
JP6670300B2 (ja) * 2014-08-28 2020-03-18 イクイスター・ケミカルズ・エルピー 炭素繊維入り熱可塑性オレフィン化合物と関連する自動車部品
CN105647001B (zh) * 2014-11-10 2019-01-29 合肥杰事杰新材料股份有限公司 一种低光泽度改性聚丙烯材料及其制备方法
PL226362B1 (pl) * 2014-12-23 2017-07-31 Inst Ciężkiej Syntezy Organicznej Blachownia Kompozyt poliolefinowy
CN105385088B (zh) * 2015-11-02 2018-08-21 金发科技股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
KR101723963B1 (ko) * 2016-07-04 2017-04-06 주식회사 무등기업 자동차의 카매트 백킹재용 수지 조성물과 이를 이용한 자동차 카매트의 제조방법
EP3484956B1 (en) * 2016-07-18 2022-06-22 Equistar Chemicals LP Low density polyolefin resins with high dimensional stability
EP3510097B1 (en) * 2016-09-09 2023-11-29 LEONI Kabel GmbH Polymer composition with high flexibility and flame retardancy

Also Published As

Publication number Publication date
CN112313278B (zh) 2022-11-08
US10920056B2 (en) 2021-02-16
EP3810691A1 (en) 2021-04-28
JP2021527157A (ja) 2021-10-11
WO2019245914A1 (en) 2019-12-26
US20190382568A1 (en) 2019-12-19
CN112313278A (zh) 2021-02-02
EP3810691C0 (en) 2023-11-22
JP7118180B2 (ja) 2022-08-15
ES2964218T3 (es) 2024-04-04
EP3810691B1 (en) 2023-11-22
BR112020025448A2 (pt) 2021-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10358547B2 (en) Low density polyolefin resins with high dimensional stability
ES2914584T3 (es) Composiciones de poliolefinas reforzadas con fibras de carbono y métodos
JP2005535748A (ja) 可塑性ポリオレフィン組成物
BRPI0911504B1 (pt) composição polimérica e uso da mesma, artigo com superfície granulada e uso de uma composição polimérica para a produção de um artigo
BR112013006858B1 (pt) Composição poliolefínica termoplástica, processo para preparar um artigo termoformado e artigo termoformado
CN110312758A (zh) 内部汽车零件
WO2013026864A1 (en) Low filled polypropylene composition with balanced property profile
BR112014002805B1 (pt) composição com uma melhor visibilidade ao arranhão e baixa pegajosidade da superfície, artigo, uso de uma composição e uso de um derivado de amida de ácido graxo
CN110234700A (zh) 外部或半外部汽车零件
BR112020025448B1 (pt) Composição de poliolefina de baixa densidade com equilíbrio de impacto e rigidez e alta estabilidade dimensional, artigo compreendendo a dita composição e método de formação do artigo
KR100865255B1 (ko) 내충격성 및 투명성이 우수한 폴리프로필렌 수지 조성물 및이를 포함하는 제품
WO2013021003A1 (en) Composition with improved long term scratch resistance and reduced surface tack
WO2019030139A1 (en) COMPOSITION COMPRISING A COPOLYMER OF HETEROPHASIC PROPYLENE
JPS63241048A (ja) 安定化されたポリオレフィン組成物
BR112019014844B1 (pt) Uso de uma composição de polipropileno, e, artigo pelo menos parcialmente pintado
BRPI0613841A2 (pt) peça automotiva

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Free format text: A CLASSIFICACAO ANTERIOR ERA: C08L 23/12

Ipc: C08L 23/12 (2006.01), C08L 23/08 (2006.01), C08L 2

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 14/06/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS