BR112020025360A2

BR112020025360A2 - Folha de vidro revestida com um empilhamento de camadas finas e com uma camada de esmalte

Info

Publication number: BR112020025360A2
Application number: BR112020025360-0A
Authority: BR
Inventors: Juliette MARIA; Yann COHIN; Arnaud Huignard
Original assignee: Saint-Gobain Glass France
Priority date: 2018-06-22
Filing date: 2019-06-21
Publication date: 2021-03-09
Also published as: FR3082840B1; EP3810557A1; US11427501B2; WO2019243755A1; FR3082840A1; US20210155537A1; CO2020015708A2; MX2020013759A

Abstract

folha de vidro revestida com um empilhamento de camadas finas e com uma camada de esmalte. a invenção tem como objeto um material que compreende uma folha de vidro revestida em pelo menos uma parte de uma de suas faces com um empilhamento de camadas finas, o dito empilhamento sendo revestido em pelo menos uma parte de sua superfície com uma camada de esmalte que compreende zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto, o dito empilhamento compreendendo por outro lado, em contato com a camada de esmalte, uma camada, dita camada de contato, que é à base de um óxido, a espessura física da dita camada de contato sendo de pelo menos 5 nm.

Description

“FOLHA DE VIDRO REVESTIDA COM UM EMPILHAMENTO DE CAMADAS FINAS E COM UMA CAMADA DE ESMALTE”

[0001] A invenção se refere ao domínio dos materiais que compreendem uma folha de vidro revestida com um empilhamento de camadas finas. Tais materiais são destinados a formar ou a ser incorporados em vidraças de prédios ou em partes de aparelhos eletrodomésticos, como portas de forno.

[0002] Os empilhamentos de camadas finas conferem diversas propriedades aos materiais, por exemplo propriedades ópticas (camadas refletoras ou ao contrário antirreflexos), energéticas (camadas de controle solar e/ou de baixa emissividade) ou ainda de condução elétrica (utilizadas por exemplo para vidraças aquecedoras).

[0003] As folhas de vidro são às vezes revestidas, em pelo menos uma parte da superfície das mesmas, com uma camada de esmalte. Um esmalte é um material mineral formado a partir de uma composição que compreende pelo menos um pigmento e pelo menos uma frita de vidro. Uma frita de vidro é composta por finas partículas de um vidro de baixo ponto de fusão, que sob o efeito de um tratamento térmico de cozimento amolece e adere à folha de vidro. É formada assim uma camada mineral, geralmente opaca, de grande resistência química e mecânica, que adere perfeitamente ao vidro mantendo assim as partículas de pigmento. As camadas de esmalte podem ter uma função decorativa ou estética, mas também de proteção.

[0004] As camadas de esmalte podem por exemplo ser depositadas na periferia de folhas de vidro utilizadas em portas de forno para camuflar certas zonas do forno. Empilhamentos de baixa emissividade são às vezes dispostos sob a camada de esmalte a fim de reduzir as trocas térmicas com o exterior do forno. Existem também no domínio da construção vidraças chamadas de “alívios”, utilizadas para as fachadas de imóveis, e nas quais a folha de vidro é inteiramente recoberta com uma camada de esmalte colorido e decorativo. Empilhamentos de controle solar são às vezes dispostos sob a camada de esmalte a fim de limitar o reaquecimento do prédio sob o efeito da radiação solar. As camadas de esmalte podem também ser utilizadas para criar um certo design, colocando para isso o esmalte sob a forma de motivos quaisquer, por exemplo em aplicações em fachada, em divisória, em parede de ducha,

etc...

[0005] Os inventores puderam colocar em evidência que no caso da utilização de esmaltes que contêm zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto colocados sobre empilhamentos de camadas finas, o aspecto visual do esmalte podia depender bastante da temperatura de cozimento. Tipicamente, seja no caso da esmaltagem do vidro nu ou de um vidro revestido com um empilhamento de camadas finas, existe uma temperatura de cozimento mínima necessária para obter um bom cozimento do esmalte e um bom aspecto visual em reflexão. Para o vidro nu, a faixa de temperaturas possíveis é grande, no sentido em que um aumento da temperatura de cozimento de 50 ou 100ºC acima dessa temperatura de cozimento mínima não modifica de maneira substancial o aspecto em reflexão do esmalte. Em contrapartida, no caso de um vidro revestido com um empilhamento de camadas finas, um aumento às vezes mínimo da temperatura de cozimento em relação à temperatura de cozimento mínima pode levar a uma modificação do aspecto em reflexão. A faixa de temperaturas de cozimento possíveis, chamada de ΔT, é nesse caso reduzida. Assim, foi observado que para os empilhamentos dos quais a última camada (ou uma das últimas camadas) era à base de nitreto de silício, a faixa ΔT podia ser tão pequena quanto 5 ou 10ºC.

[0006] Pequenas faixas ΔT são prejudiciais doo ponto de vista da produção industrial pois a obtenção de produtos de tonalidade homogênea necessita o emprego de equipamentos de cozimento capazes de aquecer a folha de vidro de maneira bastante homogênea. Mesmo no caso de equipamentos de alto desempenho, as bordas da folha de vidro são submetidas com frequência a temperaturas ligeiramente mais elevadas do que o centro, o que pode levar a heterogeneidades de tonalidade. Finalmente, no caso de empilhamentos de camadas que têm uma baixa emissividade, as zonas desprovidas de esmalte são essencialmente aquecidas por convecção enquanto que as zonas recobertas com esmalte são aquecidas por convecção e radiação. As zonas próximas das zonas desprovidas de esmalte são submetidas por conseguinte a temperaturas mais baixas do que as outras. É, portanto, muito difícil no caso de pequenas faixas ΔT obter industrialmente folhas de vidro perfeitamente homogêneas em termos de aspecto visual.

[0007] A invenção tem como objetivo resolver esses problemas propondo para isso empilhamentos para os quais a faixa ΔT é grande, permitindo reduzir os custos de produção industrial.

[0008] Com essa finalidade, a invenção tem como objeto um material que compreende uma folha de vidro revestida em pelo menos uma parte de uma de suas faces com um empilhamento de camadas finas, o dito empilhamento sendo revestido em pelo menos uma parte de sua superfície com uma camada de esmalte que compreende zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto, o dito empilhamento compreendendo por outro lado, em contato com a camada de esmalte, uma camada, dita camada de contato, que é à base de um óxido, a espessura física da dita camada de contato sendo de pelo menos 5 nm.

[0009] A invenção tem também como objeto um processo de fabricação de um material de acordo com a invenção, que compreende a colocação de um empilhamento de camadas finas sobre pelo menos uma parte de uma face de uma folha de vidro, e depois a colocação, sobre pelo menos uma parte da superfície do dito empilhamento de uma camada de esmalte que compreende zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto.

[0010] O material de acordo com a invenção possui, de maneira superposta, um empilhamento de camadas finas e depois uma camada de esmalte, essa última não estando em contato com a folha de vidro. A presença de uma camada de contato permite aumentar a faixa ΔT e portanto a homogeneidade visual do material.

[0011] A folha de vidro é de preferência plana, em especial quando o material é destinado a vidraças para a construção ou portas de forno, mas ela pode também ser recurvada. Nesse último caso a folha de vidro é geralmente plana no momento da colocação do empilhamento de camadas finas e depois da camada de esmalte, e pode ser em seguida recurvada. O vidro é tipicamente um vidro sílico-sodo-cálcico, mas outros vidros, por exemplo borossilicato ou aluminossilicato podem também ser empregados. A folha de vidro é de preferência obtida por flutuação, quer dizer por um processo que consiste em verter vidro fundido sobre um banho de estanho em fusão. A folha de vidro pode ser reforçada mecanicamente, notadamente endurecida ou temperada termicamente. Para fazer isso, a folha de vidro é reaquecida a uma temperatura de cerca de 600ºC ou acima, tratamento que pode levar se for desejado a um recurvamento do vidro, e depois resfriada rapidamente a fim de criar em sua superfície tensões de compressão. O cozimento do esmalte ocorre de preferência durante esse tratamento térmico. A folha de vidro pode ser clara ou tingida, por exemplo de verde, azul, cinza ou bronze. A folha de vidro apresenta de preferência uma espessura compreendida em um domínio que vai de 0,7 a 19 mm, notadamente de a 10 mm, especialmente de 2 a 6 mm, e mesmo de 2 a 4 mm.

[0012] A folha de vidro é de preferência revestida com o empilhamento de camadas finas em pelo menos 70 %, notadamente 80 %, e mesmo na totalidade da superfície da primeira face. De acordo com as aplicações o empilhamento pode ser revestido com a camada de esmalte em pelo menos 80 %, e mesmo 90 % de sua superfície (caso dos alívios) ou em no máximo 40 %, notadamente 30 % e mesmo 20 5, e mesmo 15 % de sua superfície, com frequência na periferia da folha de vidro (caso das portas de forno, ou ainda das vidraças que incorporam um passe-partout). No caso de motivos esmaltados destinados a conferir um certo design, esse número é tipicamente compreendido entre 5 e 80 %.

[0013] Por “contato”, é entendido no presente texto um contato físico. Pela expressão “à base de” é entendido de preferência o fato de que a camada em questão compreende pelo menos 50 % em peso do material considerado, notadamente 60 %, e mesmo 70 % e mesmo 80 % ou 90 %. A camada pode mesmo essencialmente consistir ou consistir desse material. Por “essencialmente consistir”, é preciso entender que a camada pode compreender impurezas sem influência sobre suas propriedades. Os termos “óxido” ou “nitreto” não significam necessariamente que os óxidos ou nitretos são estequiométricos. Eles podem de fato ser subestequiométricos, sobre--estequiométricos ou estequiométricos.

[0014] De preferência, a camada de contato compreende um óxido de pelo menos um elemento escolhido dentre o alumínio, o silício, o titânio, o zinco, o zircônio, o estanho. A camada de contato pode compreender um óxido de pelo menos dois ou três desses elementos, por exemplo um óxido de zinco e de estanho, ou um óxido de silício e de alumínio.

[0015] A camada de contato é vantajosamente uma camada à base de óxido de silício, mais especialmente uma camada que consiste essencialmente em um óxido de silício. Quando a camada de óxido de silício é colocada por pulverização catódica ela contém geralmente alumínio, pois é de costume dopar os alvos de silício com alumínio a fim de acelerar as velocidades de colocação.

[0016] A camada de contato é de preferência obtida por pulverização catódica ou por um processo sol-gel. Mais detalhes sobre esses processos são dados na sequência do texto.

[0017] A camada de contato apresenta de preferência uma espessura física de pelo menos 10 nm, notadamente 20 nm, 30 nm, 40 nm, e mesmo 50 nm e mesmo 80 ou 100 nm, ou ainda 150 ou 200 nm. Essa espessura é de preferência de no máximo 2 μm, notadamente 1 μm, e mesmo 500 nm e mesmo 100 nm. O aumento da espessura da camada de contato é favorável à obtenção de faixas ΔT grandes.

[0018] O empilhamento compreende de preferência pelo menos uma camada à base de um nitreto.

[0019] A pelo menos uma camada à base de um nitreto compreende de preferência um nitreto de pelo menos um elemento escolhido dentre o alumínio, o silício, o zircônio, o titânio. Ela pode compreender um nitreto de pelo menos dois ou três desses elementos, por exemplo um nitreto de silício e de zircônio, ou um nitreto de silício e de alumínio. De modo preferido, a camada à base de um nitreto é uma camada à base de nitreto de silício, mais especialmente uma camada que consiste essencialmente de um nitreto de silício. Quando a camada de nitreto de silício é colocada por pulverização catódica ela contém geralmente alumínio, pois é de costume dopar os alvos de silício com alumínio a fim de acelerar as velocidades de colocação.

[0020] Pelo menos uma camada à base de um nitreto apresenta de preferência uma espessura física compreendida em um domínio que vai de 2 a 100 nm, notadamente de 5 a 80 nm, e mesmo de 20 a 50 nm.

[0021] As camadas à base de nitreto são correntemente empregadas em numerosos empilhamentos de camadas finas pois elas possuem propriedades de bloqueio vantajosas, no sentido que elas evitam a oxidação de outras camadas presentes no empilhamento, notadamente camadas funcionais que serão descritas abaixo. Os inventores, no entanto, puderam colocar em evidência que a presença dessas camadas, em especial na proximidade da camada de esmalte, era prejudicial à obtenção de grandes faixas ΔT. A invenção é, portanto, especialmente útil para os empilhamentos que contêm esse tipo de camadas.

[0022] De preferência, pelo menos uma camada à base de um nitreto está em contato com a camada de contato, ou afastada de menos de 5 nm da camada de contato. As vantagens da invenção são ainda mais manifestas para esses empilhamentos.

[0023] O empilhamento compreende de preferência pelo menos uma camada funcional, notadamente uma camada funcional eletrocondutora, de controle solar, ou de baixa emissividade. A camada funcional é de preferência compreendida entre duas camadas finas dielétricas, das quais uma pelo menos é uma camada à base de nitreto. Outras camadas dielétricas possíveis são por exemplo camadas de óxidos ou de oxinitretos.

[0024] Pelo menos uma camada funcional é vantajosamente escolhida dentre: - as camadas metálicas, notadamente feitas de prata ou feitas de nióbio, - as camadas de um óxido transparente condutor, notadamente escolhido dentre o óxido de índio e de estanho, os óxidos de estanho dopados (por exemplo com flúor ou com antimônio) e os óxidos de zinco dopados (por exemplo com alumínio ou com gálio), e - as camadas à base de nitreto de nióbio.

[0025] Essas camadas são especialmente apreciadas por sua baixa emissividade ou sua capacidade para filtrar a radiação solar, o que confere às vidraças excelentes propriedades de isolamento térmico. As vidraças baixo emissivas permitem por tempo quente refletir para o exterior uma parte da radiação solar, e portanto limitar o aquecimento do interior das habitações, e se for o caso reduzir as despesas de climatização. Ao contrário, por tempo frio, essas vidraças permitem conservar o calor dentro da habitação, e por conseguinte reduzir o esforço energético de aquecimento. No caso das portas de forno, as camadas baixo emissivas permitem reduzir as emissões de calor no exterior do forno, aumentando assim a eficácia desse último ao mesmo tempo em que limita os riscos de queimaduras pelos usuários.

[0026] De acordo com um modo de realização da invenção, o empilhamento de camadas finas compreende de preferência pelo menos uma camada de óxido de índio e de estanho. Sua espessura física é de preferência compreendida entre 30 e 200 nm, notadamente entre 40 e 150 nm, essa camada é vantajosamente compreendida entre duas camadas à base de nitreto, notadamente de nitreto de silício. A camada de contato é de preferência à base de óxido de silício.

[0027] De acordo com um outro modo de realização da invenção, o empilhamento de camadas finas compreende pelo menos uma camada de prata, notadamente uma, duas ou três camadas de prata. A espessura física total em prata é de preferência compreendida entre 3 e 30 nm, notadamente entre 5 e 20 nm. A ou cada camada de prata é de preferência circundada por camadas dielétricas, das quais algumas são à base de nitreto, notadamente de nitreto de silício.

[0028] De acordo com um outro modo de realização da invenção, o empilhamento de camadas finas compreende uma camada de nióbio ou de nitreto de nióbio. A camada funcional é de preferência circundada por camadas dielétricas, das quais algumas são à base de nitreto, notadamente de nitreto de silício.

[0029] Alternativamente, o empilhamento pode não compreender camada funcional. O empilhamento pode assim, por exemplo, compreender uma sucessão de camadas finas das quais nenhuma, a título individual, confere uma função especial, mas que juntas permitem obter efeitos ópticos, notadamente através de interferências múltiplas. Pode por exemplo se tratar de empilhamentos antirreflexo ou ao contrário de empilhamentos refletores.

[0030] Pelo menos uma parte do empilhamento de camadas finas pode ser colocada por diversas técnicas conhecidas, por exemplo por depósito químico em fase vapor (CVD), ou por pulverização catódica, notadamente assistida por campo magnético (processo magnetron).

[0031] De acordo com um modo de realização, a totalidade do empilhamento de camadas finas (inclusive a camada de contato) é colocada por pulverização catódica, notadamente assistida por campo magnético. Nesse processo, um plasma é criado sob um alto vácuo na proximidade de um alvo que compreende os elementos químicos a colocar. As espécies ativas do plasma, bombardeando para isso o alvo, arrancam os ditos elementos, que se depositam sobre a folha de vidro formando assim a camada fina desejada. Esse processo é dito “reativo” quando a camada é constituída por um material que resulta de uma reação química entre os elementos arrancados do alvo e o gás contido no plasma. A vantagem maior desse processo reside na possibilidade de colocar sobre uma mesma linha um empilhamento bastante complexo de camadas fazendo para isso sucessivamente se deslocar a folha de vidro sob diferentes alvos, isso geralmente em um único e mesmo dispositivo.

[0032] De acordo com um outro modo de realização, a totalidade do empilhamento de camadas finas, com exceção da camada de contato, é colocada por pulverização catódica, notadamente assistida por campo magnético. Nesse caso, a camada de contato é de preferência colocada por processo sol-gel. Nesse último processo, um sol que contém precursores da camada a produzir é colocado sobre a folha de vidro por diversos meios, tais como a pulverização, a cortina, o revestimento laminar, o rolo, a serigrafia, etc.... O sol contém de preferência precursores organometálicos da camada a produzir, por exemplo o ortossilicato de tetraetila (TEOS). A camada é em seguida secada e depois recozida a fim de densificar a mesma. Esse processo permite obter camadas de contato mais espessas do que pelo processo de pulverização catódica. A espessura física da camada de contato pode assim ser de pelo menos 100 nm, notadamente 200 nm e mesmo 500 nm, e mesmo 1 μm e mais.

[0033] A camada de esmalte é de preferência formada a partir de uma composição que compreende pelo menos um pigmento e pelo menos uma frita de vidro de borossilicato de zinco. A camada de esmalte de preferência não compreende óxido de chumbo. O teor ponderal em óxido de bismuto na camada de esmalte é vantajosamente de no máximo 4 %, notadamente 3 %, e mesmo 2 %, e mesmo 1 %. Ele é de preferência nulo.

[0034] A composição de esmalte compreende geralmente por outro lado um meio orgânico, destinado a facilitar a aplicação da composição sobre o substrato assim como sua adesão temporária a esse último, e que é eliminado por ocasião do cozimento do esmalte. O meio compreende tipicamente solventes, diluentes, óleos e/ou resinas. No presente texto é qualificada de “composição de esmalte” a composição líquida que é utilizada para colocar, sobre a folha de vidro, uma camada de esmalte úmida. O termo “camada de esmalte” é utilizado para qualificar a camada final, depois de cozimento, enquanto que o termo “camada de esmalte úmida” é utilizado para descrever a camada de esmalte antes de cozimento.

[0035] A camada de esmalte é de preferência colocada por serigrafia. Para fazer isso, é disposta sobre a folha de vidro uma tela de serigrafia, tela essa que compreende malhas das quais algumas são obturadas, e depois é colocada a composição de esmalte sobre a tela, e depois é aplicado um raspador a fim de forçar a composição de esmalte a atravessar a tela nas zonas nas quais as malhas da tela não estão obturadas, de maneira a formar uma camada de esmalte úmida.

[0036] A colocação da camada de esmalte compreende uma etapa de cozimento, de preferência a uma temperatura de pelo menos 600 e mesmo 650ºC, e de no máximo 700ºC, de preferência por ocasião de um tratamento de recurvamento e/ou de têmpera da folha de vidro.

[0037] Os pigmentos compreendem de preferência um ou vários óxidos escolhidos dentre os óxidos de cromo, de cobre, de ferro, de manganês, de cobalto, de níquel. Pode se tratar a título de exemplo de cromatos de cobre e/ou de ferro.

[0038] De preferência a camada de esmalte é opaca, de tonalidade preta ou cinza. Qualquer outra tonalidade é, no entanto, possível: branca, vermelha, azul, verde, amarela, etc... A camada de esmalte pode recobrir a totalidade da superfície da folha de vidro, ou então ser disposta na periferia da folha de vidro.

[0039] A invenção tem também como objeto uma vidraça, notadamente um alívio, ou uma porta de dispositivo eletrodoméstico que compreende pelo menos um material tal como descrito precedentemente.

[0040] A vidraça é de preferência uma vidraça para prédio. Pode notadamente se tratar de um alívio, de uma parte de fachada, de uma divisória, de uma parede de ducha, que compreende um empilhamento de camadas finas que confere propriedades de baixa emissividade e/ou de controle solar ou efeitos ópticos especiais. O esmalte pode revestir a totalidade da vidraça (caso do alívio) ou somente uma parte, ou para dissimular e/ou proteger elementos situados atrás da vidraça, ou para criar um design.

[0041] O material de acordo com a invenção pode ser laminado a uma outra folha de vidro por meio de uma intercalação de laminação, notadamente feita de polivinil butiral (PVB). O empilhamento de camadas finas se encontra nesse caso de preferência no lado da intercalação. Nesse caso, a utilização de uma camada de contato à base de sílica é especialmente vantajosa pois a sílica apresenta o mesmo índice de refração que o PVB, de modo que ela não tem impacto sobre a óptica do material final.

[0042] A porta do dispositivo eletrodoméstico é de preferência uma porta de forno ou uma porta de dispositivo refrigerante (frio positivo ou negativo).

[0043] A porta de forno compreende de preferência pelo menos um vidro exterior, próximo do usuário, e um vidro interior, próximo do interior do forno. Nesse caso, o material de acordo com a invenção pode ser um vidro interior, notadamente revestido com um empilhamento de baixa emissividade, ou um vidro exterior, notadamente revestido com um empilhamento que confere efeitos ópticos, por exemplo um empilhamento refletor.

[0044] A porta do dispositivo refrigerante pode notadamente ser uma simples vidraça ou uma vidraça múltipla, notadamente uma vidraça dupla. O material de acordo com a invenção, integrado a essa porta, é de preferência revestido com um empilhamento de baixa emissividade.

[0045] Os exemplos de realização que se seguem ilustram a invenção de maneira não limitativa. Exemplo comparativo 1

[0046] Nesse exemplo comparativo, uma folha de vidro claro sodo-cálcico foi revestida por serigrafia com uma camada de esmalte preto. O esmalte, à base de borossilicato de zinco, compreende (em peso) 8 % de B2O3, 32 % de SiO2, 17 % de ZnO, 4 % de TiO2, 2 % de Al2O3, 22 % de Cr2O3 e 12 % de CuO. A composição do esmalte é isenta de óxido de bismuto.

[0047] A faixa ΔT foi em seguida avaliada da maneira seguinte. Uma amostra é colocada dentro de um forno de gradiente de maneira a cozinhar o esmalte a uma temperatura diferente de acordo com a zona da amostra. Uma medição da clareza L* em reflexão não especular em função da zona permite avaliar a amplitude da faixa ΔT.

[0048] A faixa ΔT é superior a 50ºC. Um valor de L* inferior a 5 (característico de uma cor preta) é obtido. Exemplo comparativo 2

[0049] O exemplo comparativo 2 se distingue do precedente pelo fato de que a folha de vidro claro sodo-cálcico foi previamente revestida por pulverização catódica magnetron de um empilhamento de camadas finas de baixa emissividade constituído, a partir do vidro, pelas camadas seguintes: SiNx (40 nm) / NiCr (1 nm) / Ag (7 nm) / NiCr (0,5 nm) / SiNx (40 nm) / TiZrOx (3 nm).

[0050] A camada de esmalte foi portando colocada em contato com esse empilhamento de camadas finas.

[0051] Nesse caso a faixa ΔT era só de 5ºC. Valores L* de 7 foram obtidos, característicos de um preto menos profundo do que no caso do exemplo comparativo

1. Exemplo 1

[0052] O exemplo 1 se distingue do exemplo comparativo 2 pelo fato de que uma camada de contato feita de sílica colocada por um processo sol-gel foi colocada sobre o empilhamento de camadas finas. A camada de contato foi colocada por serigrafia e sua espessura era de 100 nm.

[0053] A faixa ΔT era de pelo menos 15ºC.Valores de L* de 5 foram obtidos. Exemplo 2

[0054] Contrariamente ao exemplo 1, a camada de contato feita de sílica foi colocada por pulverização catódica magnetron de um alvo de silício dopado com alumínio em um plasma reativo que contém argônio e oxigênio. A espessura da camada de contato era de 30 nm.

[0055] A faixa ΔT era de pelo menos 20ºC. Valores L* de 5 foram obtidos.

[0056] Resultados similares foram obtidos com espessuras de camada de contato de 50 e 70 nm. Exemplo 3

[0057] Nesse exemplo, a folha de vidro claro sodo-cálcico foi previamente revestida por pulverização catódica magnetron com um empilhamento de camadas finas de controle solar constituído, a partir do vidro, pelas camadas seguintes: SiN x= (10 nm) / Nb (30 nm) / SiNx (30 nm).

[0058] A camada de contato feita de sílica foi colocada por pulverização catódica magnetron de um alvo de silício dopado com alumínio em um plasma reativo que contém argônio e oxigênio. A espessura da camada de contato era de acordo com os ensaios de 10 ou 30 nm.

[0059] A faixa ΔT era de pelo menos 20ºC em todos os casos. Valores L* de 5 foram obtidos.

[0060] A utilização de uma camada de contato permitiu, portanto, aumentar a faixa de temperaturas de cozimento utilizáveis e atingir tonalidades pretas mais profundas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Material caracterizado pelo fato de que compreende uma folha de vidro revestida em pelo menos uma parte de uma de suas faces com um empilhamento de camadas finas, o dito empilhamento sendo revestido em pelo menos uma parte de sua superfície com uma camada de esmalte que compreende zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto, o dito empilhamento compreendendo por outro lado, em contato com a camada de esmalte, uma camada, dita camada de contato, que é à base de um óxido, a espessura física da dita camada de contato sendo de pelo menos 5 nm.

2. Material de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de contato compreende um óxido de pelo menos um elemento escolhido dentre o alumínio, o silício, o titânio, o zinco, o zircônio, o estanho, notadamente é uma camada à base de óxido de silício.

3. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de contato é obtida por pulverização catódica ou por um processo sol-gel.

4. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o empilhamento de camadas finas compreende pelo menos uma camada à base de um nitreto, notadamente de um nitreto de pelo menos um elemento escolhido dentre o alumínio, o silício, o zircônio, o titânio.

5. Material de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada à base de um nitreto está em contato com a camada de contato ou afastada de menos de 5 nm da camada de contato.

6. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de contato apresenta uma espessura física de pelo menos 10 nm, notadamente de pelo menos 20 nm.

7. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o empilhamento compreende pelo menos uma camada funcional, notadamente uma camada funcional eletrocondutora, de controle solar, ou de baixa emissividade.

8. Material de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma camada funcional é escolhida dentre as camadas metálicas, notadamente feitas de prata ou feitas de nióbio, as camadas de um óxido transparente condutor, notadamente escolhido dentre o óxido de índio e de estanho, os óxidos de estanho dopados e os óxidos de zinco dopados, e as camadas à base de nitreto de nióbio.

9. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de esmalte é formada a partir de uma composição que compreende pelo menos um pigmento e pelo menos uma frita de vidro de borossilicato de zinco.

10. Material de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que a camada de esmalte é opaca, notadamente de tonalidade preta ou cinza, e recobre a totalidade da superfície da folha de vidro, ou é disposta na periferia da folha de vidro.

11. Vidraça, notadamente alívio, ou porta de dispositivo eletrodoméstico caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um material tal como definido em qualquer uma das reivindicações precedentes.

12. Processo de fabricação de um material tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que compreende a colocação de um empilhamento de camadas finas sobre pelo menos uma parte de uma face de uma folha de vidro, e depois a colocação, sobre pelo menos uma parte da superfície do dito empilhamento de uma camada de esmalte que compreende zinco e menos de 5 % em peso de óxido de bismuto.

13. Processo de acordo com a reivindicação precedente, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma parte do empilhamento de camadas finas é colocado por pulverização catódica.

14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 e 13, caracterizado pelo fato de que a colocação da camada de esmalte compreende uma etapa de cozimento a uma temperatura de pelo menos 600ºC, notadamente por ocasião de um tratamento de recurvamento e/ou de têmpera da folha de vidro.