BR112020019798A2

BR112020019798A2 - Composição de micropartículas esféricas, métodos para preparar uma composição de micropartículas esféricas e uma preparação de produto químico de aroma, micropartículas esféricas, usos das micropartículas esféricas e da preparação de produto químico de aroma, e, preparação de produto químico de aroma.

Info

Publication number: BR112020019798A2
Application number: BR112020019798-0A
Authority: BR
Inventors: Bernd Dieter OSCHMANN; Wolfgang Krause; Patrick Leibach; Kerstin Muelheims; Ralf Pelzer; Ewelina Burakowska-Meise
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2018-04-06
Filing date: 2019-04-04
Publication date: 2021-01-05
Also published as: WO2019193094A1; US20210024715A1; JP2021520294A; MX2020010544A; EP3774015A1; CN111918713A

Abstract

composição de micropartículas esféricas, métodos para preparar uma composição de micropartículas esféricas e uma preparação de produto químico de aroma, micropartículas esféricas, usos das micropartículas esféricas e da preparação de produto químico de aroma, e, preparação de produto químico de aroma a presente invenção refere-se a composições de micropartículas esféricas compostas por um material de parede e pelo menos uma cavidade contendo um gás e/ou um líquido, que contém poros na sua superfície, em que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm e em que pelo menos 80% dessas micropartículas, cujos diâmetros de partícula se afastam do diâmetro médio de partícula das micropartículas da composição em não mais de 20%, cada uma tem em média de pelo menos 10 poros, cujo diâmetro está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm, em que o material da parede consiste em uma composição contendo pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas. a invenção também se refere a um processo para a produção e uso do mesmo.

Description

1 / 83 COMPOSIÇÃO DE MICROPARTÍCULAS ESFÉRICAS, MÉTODOS

PARA PREPARAR UMA COMPOSIÇÃO DE MICROPARTÍCULAS ESFÉRICAS E UMA PREPARAÇÃO DE PRODUTO QUÍMICO DE AROMA, MICROPARTÍCULAS ESFÉRICAS, USOS DAS MICROPARTÍCULAS ESFÉRICAS E DA PREPARAÇÃO DE PRODUTO QUÍMICO DE AROMA, E, PREPARAÇÃO DE PRODUTO QUÍMICO DE AROMA

[001] A presente invenção refere-se a um método para preparar micropartículas esféricas, às micropartículas esféricas preenchíveis que podem ser obtidas por este método, e também ao uso das mesmas.

[002] Microcápsulas, assim como micropartículas porosas, são utilizadas como carreadores de substâncias ativas, que, consequentemente, podem ser mais bem processadas, formuladas ou liberadas de maneira controlada.

[003] Dessa forma, no setor médico, são conhecidas micropartículas à base de biopolímeros para liberação controlada de compostos ativos. Em “Acta Biomaterialia” 10(2914) 5090-5098, microesferas porosas tendo um arcabouço feito de um copolímero (PLGA) de ácido lático e ácido hidroxiacético (ácido glicólico) e tendo um diâmetro médio de partícula de 84 µm são descritas.

[004] Jian-Qing Hu et al, “Journal of Central South University of Technology”, vol. 18, No. 2, (2011-04-01), pp. 337-342, descrevem a preparação de microcápsulas compreendendo uma aziridina polifuncional como núcleo da cápsula. Essas microcápsulas são apertadas e destinam-se a liberar o agente de reticulação conforme necessário, por destruição da parede da cápsula. As cápsulas são formadas a partir de uma emulsão a/o/a, pela fase oleosa compreendendo um poliéster dissolvido em diclorometano, sendo a parede formada por remoção do solvente. O material da parede é um poliéster feito de dimetilftalato, glicol e 1,3-propanodiol.

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[005] O documento DE 3428640 mostra a produção de polilactídeos pulverulentos microporosos e uso dos mesmos para a administração controlada de compostos ativos.

[006] Além disso, o documento WO 2015/070172 mostra microesferas porosas feitas de PLGA, cujos poros foram carregados com proteínas e cujos poros são fechados por aquecimento. A adição de carbonato de magnésio ou carbonato de zinco para modificar o pH provoca uma melhora na absorção das proteínas.

[007] Além disso, o documento US 2005/0069591 mostra microesferas porosas feitas de um polímero biodegradável como PLGA, que são preparadas por meio de uma emulsão dupla água/óleo/água. As microesferas são subsequentemente carregadas com proteínas.

[008] O documento EP 467 528 mostra partículas carreadoras poliméricas com tamanhos de partícula de até 250 µm e poros na sua superfície, em que o tamanho máximo dos poros é 0,4 µm. O material das partículas carreadoras é neste caso preparado por polimerização de estireno e um poliéster de anidrido maleico/anidrido ftálico/propilenoglicol. O poliéster serve como reticulador nesta polimerização radicalar. A polimerização radicalar, neste caso, é realizada como polimerização em massa, com o poliéster sendo polimerizado diretamente no estireno.

[009] Os polímeros microporosos da técnica anterior são habitualmente carregados com compostos ativos médicos ou proteínas e destinam-se a administrá-los de uma maneira controlada na forma de medicamentos. Armazenamento mais longo não é necessário neste caso. Além disso, essas substâncias são hidrofílicas.

[0010] Se for desejado prover produtos químicos de aroma em uma forma que seja prontamente manipulada, por exemplo, na forma de micropartículas, outros requisitos devem ser atendidos. Essas micropartículas devem ter boa estabilidade a longo prazo, ou seja, uma boa vida útil. Para

3 / 83 isso, as próprias micropartículas devem ser estáveis aos produtos químicos de aroma, que são geralmente hidrofóbicos.

[0011] Foi, portanto, um objeto da presente invenção é prover micropartículas que podem ser prontamente preenchidas com um produto químico de aroma e subsequentemente fechadas. As preparações de produtos químicos de aroma presentes resultantes devem ter um bom prazo de validade. De particular interesse são as micropartículas que podem ser preenchidas com pelo menos um produto químico de aroma e que liberam esse(s) produto(s) químico(s) de aroma somente após um período de latência. É ainda de interesse que o perfil de aroma do(s) produto(s) químico(s) de aroma seja retido durante a liberação. Vantajosamente, as micropartículas devem ter boa biodegradabilidade, serem simples de ser preparadas e serem adequadas para um amplo espectro de aplicações.

[0012] Consequentemente, um método para a preparação de micropartículas esféricas foi verificado, em que a) uma emulsão é preparada a partir de uma solução aquosa de um formador de poro como fase descontínua e uma fase contínua compreendendo uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli- hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas, em um solvente imiscível em água, b) a emulsão a/o obtida em a) é emulsificada em água na presença de pelo menos um dispersante para fornecer a emulsão a/o/a com gotículas com um tamanho médio de 1 a 600 µm, e o solvente imiscível em água é removido a uma temperatura na faixa de 20 a 80°C, c) as micropartículas esféricas formadas na etapa b) do método são separadas e opcionalmente secas.

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[0013] Além disso, as micropartículas esféricas obteníveis por este método, o uso das mesmas como carreador para produtos químicos de aroma, um método para o seu preenchimento com pelo menos um produto químico de aroma e as micropartículas esféricas preenchidas assim obtidas também foram verificados.

[0014] Além disso, foi verificado o uso de micropartículas opcionalmente fechadas preenchidas com pelo menos um produto químico de aroma em perfumes, agentes de lavagem e limpeza, agentes cosméticos, agentes de cuidado corporal, artigos de higiene, composições de aroma, alimentos, suplementos alimentares, dispensadores de perfume e fragrâncias, e também seu uso para a liberação controlada de produtos químicos de aroma.

[0015] Além disso, foram verificadas composições de micropartículas esféricas compostas por um material de parede e pelo menos uma cavidade que compreende um gás e/ou um líquido, as quais têm poros na sua superfície, em que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm, em que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm e em que pelo menos 80% dessas micropartículas, cujo diâmetro de partícula não se afasta do diâmetro médio de partícula das micropartículas da composição em mais de 20%, cada uma tem em média pelo menos 10 poros, o diâmetro dos quais está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm, em que o material da parede consiste em uma composição compreendendo pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas e o material da parede tem uma solubilidade em diclorometano a 25°C de pelo menos 50 g/l.

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[0016] A afirmação sobre o estado da matéria da substância contida na cavidade da micropartícula refere-se a 20°C (temperatura ambiente) e 1 bar.

[0017] A presente invenção, portanto, refere-se a uma composição de micropartículas esféricas compostas por um material de parede e pelo menos uma cavidade que compreende um gás e/ou um líquido, que tem poros na sua superfície, em que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm e em que pelo menos 80% dessas micropartículas, cujo diâmetro de partícula não se afasta do diâmetro médio de partícula das micropartículas da composição em mais de 20%, cada uma tem em média pelo menos 10 poros, o diâmetro de que está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm, em que o material da parede consiste em uma composição que compreende pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas.

[0018] A invenção está associada a uma série de vantagens: • as micropartículas são produzidas de uma maneira simples e barata. • o preenchimento das micropartículas é possível de várias maneiras • se e em que medida os poros das micropartículas preenchidas são selados pode ser selecionado livremente • a vedação dos poros é possível mesmo com apenas baixo estresse térmico das micropartículas preenchidas

6 / 83 • as características de liberação da substância do aroma podem ser controladas especificamente pela escolha do material da parede e do tipo de preenchimento. • as micropartículas carregadas com o produto químico de aroma podem ser armazenadas por um período prolongado sem qualquer perda significativa do produto químico de aroma • o perfil do aroma é retido durante a liberação do produto químico de aroma ou da mistura de produtos químicos de aroma. • por seleção do material da parede, as micropartículas podem ser configuradas de modo que sejam biodegradáveis.

[0019] Além disso, as seguintes modalidades foram verificadas:

1. Uma composição de micropartículas esféricas compostas por um material de parede e pelo menos uma cavidade que compreende um gás e/ou um líquido, que têm poros na sua superfície, em que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm e em que pelo menos 80% dessas micropartículas, cujo diâmetro de partícula não se afasta do diâmetro médio de partícula das micropartículas da composição em mais de 20%, cada uma tem em média pelo menos 10 poros, o diâmetro de que está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm, em que o material da parede consiste em uma composição que compreende pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas.

[0020] 2. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 1, em que o poliéster alifático-aromático é um éster de um

7 / 83 composto di-hidróxi alifático esterificado com uma composição de ácido dicarboxílico aromático e ácido dicarboxílico alifático.

[0021] 3. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 1 ou 2, em que o poliéster alifático-aromático é selecionado dentre polibutileno azelato-co-butileno tereftalato (PBAzeT), polibutileno brassilato-co-butileno tereftalato (PBBrasT), polibutileno adipato tereftalato (PBAT), polibutileno sebacato tereftalato (PBSeT) e polibutileno succinato tereftalato (PBST).

[0022] 4. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 3, em que a composição que forma o material da parede compreende pelo menos um polímero com uma temperatura de transição vítrea ou um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C.

[0023] 5. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 4, em que o material da parede tem uma solubilidade em diclorometano de pelo menos 50 g/l a 25°C.

[0024] 6. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 5, em que o material da parede consiste em uma composição que compreende 30 a 70% em peso de pelo menos um poliéster alifático- aromático e também 30 a 70% em peso de pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli- hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas.

[0025] 7.A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 6, em que o material da parede consiste em uma composição que compreende pelo menos um poliéster alifático- aromático e também pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado como polímero adicional.

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[0026] 8. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades de 1 a 7, em que pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado é selecionado a partir do grupo que consiste em poli(3- hidroxipropionatos) (P3HP); poli(2-hidroxibutiratos) (P2HB); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxibutíricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 2-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; copolímeros de ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; poli(3-hidroxivaleratos) (P3HV); poli(4-hidroxivaleratos) (P4HV); poli(5-hidroxivaleratos) (P5HV); poli(3-hidroximetilvaleratos) (P3MHV); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxivaléricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxivalérico, ácido 4- hidroxivalérico, ácido 5-hidroxivalérico e ácido 3-hidroximetilvalérico; poli(3-hidróxi-hexanoatos) (P3HHx); poli(4-hidróxi-hexanoatos) (P4HHx); poli(6-hidróxi-hexanoatos) (P6HHx); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidróxi-hexanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidróxi-hexanoico, ácido 4-hidróxi-hexanoico e ácido 6-hidróxi-hexanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; copoliésteres de ácido 2-hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctanoico [P(4HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 3-

9 / 83 hidroxibutírico com ácido 3-hidroxibutírico [P(3HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctadecanoico [P(4HB-co- 3HOD)], copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(3HB-co-3HOD)]; copoliésteres de ácido hidroxivalérico, especialmente de ácido 3-hidroxivalérico ou ácido 4- hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoico, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 3- hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico, de preferência ácido 3-hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos; e policaprolactonas.

[0027] 9. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 8, em que o ácido graxo poli-hidroxilado é pelo menos uma policaprolactona.

[0028] 10. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 9, em que o material da parede consiste em uma composição compreendendo pelo menos um outro polímero, que é diferente do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional.

[0029] 11. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 10, em que o outro polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliacrilato, poliamida, policarbonato, poliestireno, poliéster alifático-alifático, poliéster aromático-aromático, poliolefina, poliureia e poliuretano.

[0030] 12. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 11, em que o polímero adicional é um poliéster alifático- alifático selecionado a partir do grupo que consiste em polibutileno succinato adipato, polibutileno succinato, polibutileno sebacato e polibutileno succinato sebacato.

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[0031] 13. A composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 10, em que o outro polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido poli-hidroxiacético, copolímeros de PLA (copolímeros de polilactídeo e ácido polilático), copolímeros de PLGA e ácido polilático.

[0032] 14. Um método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, em que a) uma emulsão é preparada a partir de água ou uma solução aquosa de um formador de poro como fase descontínua e uma fase contínua compreendendo uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas, em um solvente imiscível em água, b) a emulsão a/o obtida em a) é emulsificada em água na presença de pelo menos um dispersante para fornecer a emulsão a/o/a com gotículas com um tamanho médio de 10 a 600 µm, e o solvente imiscível em água é removido a uma temperatura na faixa de 20 a 80°C, de preferência, de 20 a 45°C, c) as micropartículas esféricas formadas na etapa b) do método são separadas e opcionalmente secas.

15. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 14, em que o polímero adicional é pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado.

[0033] 16. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 15, em que o polímero adicional é pelo menos um ácido graxo poli- hidroxilado selecionado a partir do grupo que consiste em poli(3- hidroxipropionatos) (P3HP); poli(2-hidroxibutiratos) (P2HB); copolímeros de

11 / 83 pelo menos 2 ácidos hidroxibutíricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 2-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; copolímeros de ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; poli(3-hidroxivaleratos) (P3HV); poli(4-hidroxivaleratos) (P4HV); poli(5-hidroxivaleratos) (P5HV); poli(3-hidroximetilvaleratos) (P3MHV); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxivaléricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxivalérico, ácido 4- hidroxivalérico, ácido 5-hidroxivalérico e ácido 3-hidroximetilvalérico; poli(3-hidróxi-hexanoatos) (P3HHx); poli(4-hidróxi-hexanoatos) (P4HHx); poli(6-hidróxi-hexanoatos) (P6HHx); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidróxi-hexanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidróxi-hexanoico, ácido 4-hidróxi-hexanoico e ácido 6-hidróxi-hexanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; copoliésteres de ácido 2-hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctanoico [P(4HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 3- hidroxibutírico com ácido 3-hidroxibutírico [P(3HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctadecanoico [P(4HB-co- 3HOD)], copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(3HB-co-3HOD)]; copoliésteres de ácido

12 / 83 hidroxivalérico, especialmente de ácido 3-hidroxivalérico ou ácido 4- hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoico, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 3- hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico, de preferência ácido 3-hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos; e policaprolactonas.

[0034] 17. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 16, em que o ácido graxo poli-hidroxilado é pelo menos uma policaprolactona.

[0035] 18. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 17, em que a fase contínua preparada em a) compreende uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli- hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas e pelo menos um outro polímero, em um solvente imiscível em água, em que o outro polímero é diferente do poliéster alifático- aromático e do polímero adicional.

[0036] 19. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 18, em que o outro polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em poliacrilato, poliamida, policarbonato, poliestireno, poliéster alifático-alifático, poliéster aromático-aromático, poliolefina, poliureia e poliuretano.

[0037] 20. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 19, em que o outro polímero é um poliéster alifático-alifático selecionado a partir do grupo que

13 / 83 consiste em polibutileno succinato adipato, polibutileno succinato, polibutileno sebacato e polibutileno succinato sebacato.

[0038] 21. O método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com a modalidade 18, em que o outro polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido poli- hidroxiacético, copolímeros de PLA (copolímeros de polilactídeo e ácido polilático), copolímeros de PLGA e ácido polilático.

[0039] 22. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 21, em que o solvente imiscível em água é selecionado dentre diclorometano, clorofórmio, acetato de etila, n-hexano, ciclo-hexano, metil terc-butil éter, pentano, di-isopropil éter e benzeno, ou misturas destes solventes.

[0040] 23. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 22, em que a emulsificação para fornecer a emulsão a/o/a na etapa b) do método é realizada com um agitador por um período de 1 a 30 minutos.

[0041] 24. O uso da composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, como substância carreadora para preenchimento com pelo menos um produto químico de aroma.

[0042] 25. Um método para preparar uma preparação de produto químico de aroma, em que a composição opcionalmente seca de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, é impregnada com pelo menos um produto químico de aroma.

[0043] 26. O método, de acordo com a modalidade 25, em que as micropartículas são impregnadas usando um método no qual o produto químico de aroma está presente na forma finamente dividida, de preferência, na forma de gotículas.

[0044] 27. O método, de acordo com a modalidade 26, em que as micropartículas são pulverizadas ou aplicadas gota a gota com um produto

14 / 83 químico de aroma ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[0045] 26. Um método, de acordo com a modalidade 25, em que a composição opcionalmente seca de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, é suspensa em um produto químico de aroma líquido ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[0046] 28. Um método para preparar uma preparação de produto químico de aroma, em que a composição opcionalmente seca de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, é suspensa em um produto químico de aroma líquido ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma e, subsequentemente, mantida a uma temperatura na faixa de 35 a 200°C, de preferência, na faixa de 40 a 140°C, especialmente, na faixa de 45 a 80°C, por um período de 1 minuto a 10 horas.

[0047] 29. Uma preparação de produto químico de aroma obtida de acordo com um método de acordo com as modalidades 25 a 28.

[0048] 30. O uso da preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 29, em que é usado em um agente selecionado dentre perfumes, agentes de lavagem e limpeza, agentes cosméticos, agentes de cuidado corporal, artigos de higiene, alimentos, suplementos alimentares, distribuidores de odores ou fragrâncias.

[0049] 31. Um agente que compreende uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, ou uma preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 29, em uma proporção em peso de 0,01 a 99,9% em peso, com base no peso total da composição.

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[0050] 32. O uso da preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 29, para a liberação controlada de produtos químicos de aroma.

[0051] 33. O método para preparar micropartículas esféricas, em que a) uma emulsão é preparada a partir de água ou de preferência uma solução aquosa de um formador de poro como fase descontínua e uma fase contínua compreendendo uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p- dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas, em um solvente imiscível em água, b) a emulsão a/o obtida em a) é emulsificada em água na presença de pelo menos um dispersante para fornecer a emulsão a/o/a com gotículas com um tamanho médio de 10 a 600 µm, e o solvente imiscível em água é removido a uma temperatura na faixa de 20 a 80°C, c) as micropartículas esféricas formadas na etapa b) do método são separadas e opcionalmente secas.

[0052] 34. O método, de acordo com a modalidade 33, em que o poliéster alifático-aromático é um éster de um composto di-hidróxi alifático esterificado com uma composição de ácido dicarboxílico aromático e ácido dicarboxílico alifático.

[0053] 35. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 ou 34, em que o poliéster alifático-aromático é selecionado dentre polibutileno azelato-co-butileno tereftalato (PBAzeT), polibutileno brassilato- co-butileno tereftalato (PBBrasT), polibutileno adipato tereftalato (PBAT), polibutileno sebacato tereftalato (PBSeT) e polibutileno succinato tereftalato (PBST).

[0054] 36. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 35, em que pelo menos um dos polímeros presentes na fase contínua de

16 / 83 a) tem uma temperatura de transição vítrea ou um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C.

[0055] 37. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 36, em que um dos polímeros presentes na fase contínua de a) é (parcialmente) cristalino e tem um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C, ou é amorfo e tem um temperatura de transição vítrea na faixa de 45 a 140°C.

[0056] 38. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 37, em que a fase contínua preparada em a) compreende pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado como polímero adicional.

[0057] 39. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 38, em que a fase contínua preparada em a) compreende, como polímero adicional, pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado selecionado a partir do grupo que consiste em poli(3-hidroxipropionatos) (P3HP); poli(2- hidroxibutiratos) (P2HB); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxibutíricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 2- hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4-hidroxibutírico; copolímeros de ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4-hidroxibutírico; poli(3- hidroxivaleratos) (P3HV); poli(4-hidroxivaleratos) (P4HV); poli(5- hidroxivaleratos) (P5HV); poli(3-hidroximetilvaleratos) (P3MHV); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxivaléricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxivalérico, ácido 4-hidroxivalérico, ácido 5-hidroxivalérico e ácido 3-hidroximetilvalérico; poli(3-hidróxi-hexanoatos) (P3HHx); poli(4-hidróxi-hexanoatos) (P4HHx); poli(6-hidróxi-hexanoatos) (P6HHx); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidróxi-hexanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidróxi-hexanoico, ácido 4-hidróxi-hexanoico e ácido 6-hidróxi-hexanoico; poli(3- hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-

17 / 83 hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; copoliésteres de ácido 2-hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctanoico [P(4HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 3- hidroxibutírico com ácido 3-hidroxibutírico [P(3HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctadecanoico [P(4HB-co- 3HOD)], copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(3HB-co-3HOD)]; copoliésteres de ácido hidroxivalérico, especialmente de ácido 3-hidroxivalérico ou ácido 4- hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoico, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 3- hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico, de preferência ácido 3-hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos; e policaprolactonas.

[0058] 40. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 39, em que a fase contínua preparada em a) compreende pelo menos uma policaprolactona como polímero adicional.

[0059] 41. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 40, em que a fase contínua preparada em a) consiste essencialmente na solução de um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em poli-hidróxi ácidos

18 / 83 graxos, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas, em um solvente imiscível em água.

[0060] 42. Método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 41, em que a razão de poliéster alifático-aromático para polímero adicional é de 3/7 a 7/3.

[0061] 43. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 42, em que a fase contínua preparada em a) compreende pelo menos um outro polímero, que é diferente do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional.

[0062] 44. O método, de acordo com a modalidade 43, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em poliacrilato, poliamida, policarbonato, poliestireno, poliéster alifático- alifático, poliéster aromático-aromático, poliolefina, poliureia e poliuretano.

[0063] 45. O método, de acordo com a modalidade 44, em que o outro polímero é um poliéster alifático-alifático selecionado a partir do grupo que consiste em polibutileno succinato adipato, polibutileno succinato, polibutileno sebacato e polibutileno succinato sebacato.

[0064] 46. O método, de acordo com a modalidade 43, em que o outro polímero é selecionado a partir do grupo que consiste em ácido poli- hidroxiacético, copolímeros de PLA (copolímeros de polilactídeo e ácido polilático), copolímeros de PLGA e ácido polilático.

[0065] 47. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 43 a 46, em que a razão de poliéster alifático-aromático para a soma de polímero adicional e polímero adicional é de 3/7 a 7/3.

[0066] 48. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 47, em que o solvente imiscível em água é selecionado dentre diclorometano, clorofórmio, acetato de etila, n-hexano, ciclo-hexano, metil terc-butil éter, pentano, di-isopropil éter e benzeno, ou misturas destes solventes.

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[0067] 49. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 48, em que a emulsificação para fornecer a emulsão a/o/a na etapa b) do método é realizada com um agitador por um período de 1 a 30 minutos.

[0068] 50. As micropartículas esféricas obtidas de acordo com um método das modalidades 33 a 29.

[0069] 51. O uso das micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13 ou de acordo com a modalidade 50, como substância carreadora para preenchimento com pelo menos um produto químico de aroma.

[0070] 52. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 49, em que subsequentemente as micropartículas esféricas opcionalmente secas são impregnadas com pelo menos um produto químico de aroma.

[0071] 53. O método, de acordo com a modalidade 52, em que as micropartículas são impregnadas usando um método no qual o produto químico de aroma está presente na forma finamente dividida, de preferência, na forma de gotículas.

[0072] 54. O método, de acordo com a modalidade 52 a 53, em que as micropartículas são pulverizadas ou aplicadas gota a gota com um produto químico de aroma ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[0073] 55. O método, de acordo com qualquer uma das modalidades 33 a 52, em que, subsequentemente, e) as micropartículas esféricas opcionalmente secas são suspensas em um produto químico de aroma líquido ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[0074] 56. O método de acordo com a modalidade 55, em que, subsequentemente,

20 / 83 f) as micropartículas obtidas após e) são mantidas a uma temperatura na faixa de 35 a 200°C, de preferência, de 40 a 140°C, especialmente, na faixa de 45 a 80°C, por um período de 1 minuto a 10 horas.

[0075] 57. Uma preparação de produto químico de aroma obtida de acordo com qualquer uma das modalidades 52 a 56.

[0076] 58. O uso da preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 57, em que é usado em um agente selecionado dentre perfumes, agentes de lavagem e limpeza, agentes cosméticos, agentes de cuidado corporal, artigos de higiene, alimentos, suplementos alimentares, distribuidores de odores ou fragrâncias.

[0077] 59. Um agente que compreende uma composição de micropartículas esféricas, de acordo com qualquer uma das modalidades 1 a 13, ou uma preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 57, em uma proporção em peso de 0,01 a 99,9% em peso, com base no peso total da composição.

[0078] 60. O uso da preparação de produto químico de aroma, de acordo com a modalidade 57, para a liberação controlada de produtos químicos de aroma.

[0079] O termo “biodegradável” é entendido como significando que a substância em questão, as micropartículas não preenchidas neste pedido, no teste da Diretriz OECD 301B de 1992 (medição da evolução de CO2 na compostagem em uma pasta mineral e comparação com a evolução máxima teórica possível de CO2) após 28 dias e 25°C sofre biodegradação de pelo menos 5%, particularmente pelo menos 10% e especialmente pelo menos 20%.

[0080] O seguinte termo relacionado, micropartículas esféricas, denota uma micropartícula de polímero formada esfericamente (ou microesfera de polímero). Em uma modalidade, podem ser microcápsulas,

21 / 83 isto é, partículas, nas quais uma camada externa de polímero envolve um núcleo que é líquido ou gasoso à temperatura ambiente.

[0081] As micropartículas esféricas preenchíveis têm aberturas na superfície das mesmas, de modo que uma troca do material no interior é possível. No caso das microcápsulas, são orifícios na camada de polímero externa, muitas vezes também denominados invólucro da microcápsula ou parede da microcápsula. No entanto, há também modalidades com micropartículas esféricas porosas, que têm uma forma de matriz de polímero. Nestes casos, trata-se de uma rede porosa conectada que possui aberturas na superfície da micropartícula.

[0082] Além disso, há modalidades de micropartículas, a morfologia das quais tem ambas.

[0083] As micropartículas são formadas por remoção do solvente em emulsão a/o/a. Na primeira etapa, uma emulsão de gotículas de água ou gotículas da solução aquosa formadora de poros é formada na solução de poliéster. Esta emulsão a/o é por sua vez emulsionada em água e o solvente imiscível em água é removido. Ao remover o solvente do poliéster, este último torna-se insolúvel e deposita-se na superfície das gotículas de água ou das gotículas aquosas do formador de poros. Durante este processo de formação de parede, os poros são formados simultaneamente, vantajosamente provocados pelo formador de poros.

[0084] Os formadores de poros são, por exemplo, compostos que liberam gás nas condições do processo da etapa b).

[0085] Os formadores de poros são, por exemplo, agentes de liberação de gás, de preferência, selecionados dentre carbonato de amônio, carbonato de sódio, hidrogenocarbonato de amônio, sulfato de amônio, oxalato de amônio, hidrogenocarbonato de sódio, carbamato de amônio e carbamato de sódio.

[0086] Outros formadores de poros adequados são compostos de baixo peso molecular solúveis em água que criam uma pressão osmótica. A

22 / 83 remoção do solvente insolúvel em água, por conta do gradiente de concentração que existe entre as gotículas aquosas internas com formador de poro e a fase dispersa aquosa externa, cria um gradiente de concentração que leva à migração da água na direção das gotículas internas e daí para a formação de poros. Esses formadores de poros são, de preferência, selecionados dentre açúcares, como monossacarídeos, dissacarídeos, oligossacarídeos e polissacarídeos, ureia, sais inorgânicos de metais alcalinos, como cloreto de sódio e sais inorgânicos de metais alcalino-terrosos, como sulfato de magnésio e cloreto de cálcio. É dada preferência particular à glicose, sacarose e ureia.

[0087] Além disso, os polímeros que são solúveis em ambas as fases, como polietilenoglicol (PEG) e polivinilpirrolidona (PVP) são adequados como formadores de poros. Como esses polímeros são solúveis em ambas as fases, eles migram da fase aquosa para a fase oleosa devido à difusão.

[0088] Os processos para produção das micropartículas esféricas sempre levam a uma população de micropartículas e, portanto, o termo “composição de micropartículas esféricas” também é usado.

[0089] As micropartículas da invenção têm um diâmetro médio de partícula D[4,3] de 10 a 600 µm (média ponderada de volume, determinada por meio de dispersão de luz). De acordo com uma modalidade preferencial, o diâmetro médio de partícula D[4,3] é de 10 a <100, de preferência até 30 µm. De acordo com uma modalidade igualmente preferencial, o diâmetro médio de partícula D[4,3] é de 100 a 500 µm.

[0090] As micropartículas da invenção têm pelo menos 10 poros em sua superfície, de preferência, pelo menos 20 poros, cujo diâmetro está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio de partícula D[4,3] e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm. As micropartículas têm, de preferência, em média pelo menos 10 poros, de preferência, pelo menos 20 poros, cujo diâmetro está na faixa de 1/500 a 1/5 do diâmetro médio

23 / 83 de partícula D[4,3] e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros tem pelo menos 20 nm. As micropartículas preferenciais, de acordo com uma modalidade, de diâmetro médio de partícula de 100 a 500 µm, de preferência, têm poros tendo um diâmetro médio D[4,3] na faixa de 1/500 a 1/100 do diâmetro médio de partícula. Em cada caso, são levadas em consideração as micropartículas da composição de micropartículas esféricas cujo diâmetro de partícula não se afaste do diâmetro médio de partícula D[4,3] em mais de 20%. Destas, pelo menos 80% atendem ao número necessário de poros na superfície da partícula.

[0091] De acordo com a invenção, é utilizado um poliéster alifático- aromático. Este termo é entendido significando os ésteres baseados em ácidos dicarboxílicos aromáticos e compostos di-hidróxi alifáticos. Os ácidos dicarboxílicos aromáticos também podem ser usados em uma mistura com ácidos dicarboxílicos alifáticos neste pedido. Os poliésteres alifáticos- aromáticos são, de preferência, poliésteres à base de ácidos dicarboxílicos alifáticos e aromáticos com composto alifático di-hidroxilado, que são referidos como poliésteres semiaromáticos. Estes polímeros podem estar presentes individualmente ou em misturas dos mesmos.

[0092] Os poliésteres alifáticos-aromáticos usados de acordo com a invenção têm de preferência uma temperatura de transição vítrea (determinada usando calorimetria de varredura diferencial (DSC), DIN EN ISO 11357) ou um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C.

[0093] De acordo com a invenção, poliéster alifático-aromático também é entendido como significando derivados de poliéster destes poliésteres alifáticos-aromáticos, como ésteres de poliéter, amidas de poliéster ou amidas de éster de poliéter e uretanos de poliéster (ver pedido EP nº

10171237.0). Os poliésteres alifáticos-aromáticos adequados incluem poliésteres lineares sem cadeia estendida (WO 92/09654). É dada preferência a poliésteres aromáticos alifáticos de cadeia prolongada e/ou ramificada. Estes

24 / 83 últimos são conhecidos dos documentos WO 96/15173 a 15176, 21689 a 21692, 25446, 25448 ou WO 98/12242, que são aqui explicitamente incorporados por referência. Da mesma forma, são consideradas as misturas de diferentes poliésteres alifático-aromáticos. Desenvolvimentos recentes interessantes são baseados em matérias-primas renováveis (ver WO-A 2006/097353, WO-A 2006/097354 e também WO 2010/034710).

[0094] Poliésteres alifáticos-aromáticos particularmente preferenciais incluem poliésteres compreendendo como componentes essenciais: A) um componente ácido formado por a1) 30 a 99 mol% de pelo menos um ácido dicarboxílico alifático ou derivados formadores de éster do mesmo ou misturas do mesmo a2) 1 a 70 mol% de pelo menos um ácido dicarboxílico aromático ou derivado formador de éster do mesmo ou misturas do mesmo, e B) pelo menos um componente diol selecionado dentre alcanodióis C2 a C12 e C) opcionalmente, um componente selecionado dentre c1) um composto com pelo menos três grupos capazes de formação de éster, c2) um di-isocianato ou poli-isocianato, c3) um diepóxido ou poliepóxido, ácidos dicarboxílicos alifáticos e derivados formadores de éster dos mesmos (a1), que são geralmente considerados, são aqueles que têm 2 a 18 átomos de carbono, de preferência, 4 a 10 átomos de carbono. Podem ser lineares ou ramificados. No entanto, também é possível, em princípio, empregar ácidos dicarboxílicos com um maior número de átomos de carbono, por exemplo, tendo até 30 átomos de carbono.

[0095] Exemplos incluem: ácido oxálico, ácido malônico, ácido succínico, ácido 2-metilsuccínico, ácido glutárico, ácido 2-metilglutárico,

25 / 83 ácido 3-metilglutárico, ácido α-cetoglutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brassílico, ácido fumárico, ácido 2,2- dimetilglutárico, ácido subérico, ácido diglicólico, ácido oxaloacético, ácido glutâmico, ácido aspártico, ácido itacônico e ácido maleico. Estes ácidos dicarboxílicos ou derivados formadores de ésteres dos mesmos podem ser usados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais dos mesmos.

[0096] É preferencial empregar ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brassílico ou seus respectivos derivados formadores de éster ou misturas dos mesmos. É particularmente preferencial empregar ácido succínico, ácido adípico ou ácido sebácico ou seus respectivos derivados formadores de éster ou misturas dos mesmos. Além disso, ácido succínico, ácido azelaico, ácido sebácico e ácido brassílico têm a vantagem de serem obtidos a partir de matérias-primas renováveis.

[0097] É dada preferência aos seguintes poliésteres alifáticos- aromáticos: polibutileno azelato-co-butileno tereftalato (PBAzeT), polibutileno brassilato-co-butileno tereftalato (PBBrasT), e especialmente de preferência: polibutileno adipato tereftalato (PBAT), polibutileno sebacato tereftalato (PBSeT) ou polibutileno succinato tereftalato (PBST).

[0098] Os ácidos dicarboxílicos aromáticos ou derivados formadores de éster dos mesmos (a2) podem ser usados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais deles. É dada preferência particular ao uso de ácido tereftálico ou derivados formadores de éster do mesmo, como tereftalato de dimetila.

[0099] Geralmente, os dióis (B) são selecionados dentre alcanodióis ramificados ou lineares com 2 a 12 átomos de carbono, de preferência, de 4 a 6 átomos de carbono, ou cicloalcanodióis com 5 a 10 átomos de carbono.

[00100] Exemplos de alcanodióis adequados são etilenoglicol, 1,2- propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1, 3-diol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol,

26 / 83 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-isobutil-1,3-propanodiol, 2,2,4- trimetil-1,6-hexanodiol, especialmente etilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4- butanodiol e 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentil glicol); exemplos de cicloalcanodióis são ciclopentanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,2-ciclo- hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol e 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol. Os poliésteres alifáticos-aromáticos também podem compreender misturas de diferentes alcanodióis condensados. É dada preferência particular a butano-1,4-diol, especialmente em combinação com ácido adípico ou ácido sebácico como componente a1) e propano-1,3-diol, especialmente em combinação com ácido sebácico como componente a1). 1,3-propanodiol também tem a vantagem de ser obtido como uma matéria-prima renovável.

[00101] Os poliésteres alifáticos-aromáticos preferenciais são distinguidos por um peso molecular (Mn) na faixa de 1000 a 100.000, especialmente na faixa de 9000 a 75.000 g/mol, de preferência na faixa de

10.000 a 50.000 g/mol.

[00102] De acordo com a invenção, a composição do material de parede compreende pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, no qual o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas.

[00103] Em uma modalidade preferencial, o polímero adicional é pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado, de preferência, pelo menos uma policaprolactona.

[00104] Por definição, o polímero adicional é um polímero diferente do poliéster alifático-aromático. Ácidos graxos poli-hidroxilados

[00105] Os ácidos graxos poli-hidroxilados a serem usados de acordo com a invenção são aqueles que compreendem monômeros com um

27 / 83 comprimento de cadeia na estrutura do polímero de pelo menos 3 átomos de carbono. Ácido polilático e ácido poli-hidroxiacético não são, portanto, ácidos graxos poli-hidroxilados no contexto da invenção.

[00106] De acordo com a invenção, é dada preferência ao uso de pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado compreendendo unidades monoméricas repetidas da fórmula (1) (1) [-O-CHR-(CH2)m-CO-] onde R é hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20, de preferência, 1 a 16 átomos de carbono, de preferência, 1 a 6 átomos de carbono e m = números de 1 a 18, de preferência, 1, 2, 3, 4, 5 e 6; e/ou homopolímeros de ácido 2-hidroxibutírico.

[00107] De acordo com a invenção, é dada preferência ao uso de pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado compreendendo unidades monoméricas repetidas da fórmula (1) (2) [-O-CHR-(CH2)m-CO-] onde R é hidrogênio ou um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 20, de preferência, 1 a 16 átomos de carbono, de preferência, 1 a 6 átomos de carbono e m = números de 1 a 18, de preferência, 1, 2, 3, 4, 5 e 6; e/ou homopolímeros de ácido 2-hidroxibutírico, excluindo poli(4- hidroxibutiratos) e poli(3-hidroxibutiratos), além disso, copoliésteres dos hidroxibutiratos acima mencionados com 3-hidroxivaleratos (P(3HB)-co- P(3HV)) ou 3 -hidróxi-hexanoato.

[00108] Os ácidos graxos poli-hidroxilados compreendem homopolímeros (homopoliésteres sinônimos), isto é, ácidos graxos poli- hidroxilados consistindo de monômeros de ácidos graxos hidroxilados idênticos e também copolímeros (copoliésteres sinônimos), isto é, ácidos graxos poli-hidroxilados consistindo de monômeros de ácidos graxos hidroxilados diferentes.

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[00109] Os ácidos graxos poli-hidroxilados podem ser usados individualmente ou na forma de quaisquer misturas.

[00110] Os ácidos graxos poli-hidroxilados no contexto desta invenção especialmente têm pesos moleculares Mw de 5.000 a 1.000.000, em particular, de

30.000 a 1.000.000, particularmente, de 70.000 a 1.000.000, de preferência, de 100.000 a 1.000.000 ou de 300.000 a 600.000 e/ou pontos de fusão na faixa de 100 a 190°C.

[00111] Em uma modalidade da invenção, pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado é selecionado a partir do grupo que consiste em - poli(3-hidroxipropionatos) (P3HP); - poli-hidroxibutiratos (PHB); - poli-hidroxivaleratos (PHV); - poli-hidróxi-hexanoatos (PHHx); - poli-hidroxioctanoatos (PHO); - poli-hidroxioctadecanoatos (PHOD); - copoliésteres de ácido hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; - copoliésteres de ácido hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; - copoliésteres de ácido hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico e ácido hidroxioctadecanoico; - policaprolactonas.

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[00112] Poli-hidroxibutiratos (PHB) adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em poli(2-hidroxibutiratos) (P2HB), poli(3-hidroxibutiratos) (P3HB), poli(4-hidroxibutiratos) (P4HB) e copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxibutíricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 2-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4-hidroxibutírico. Mais adequados são os copolímeros de ácido 3- hidroxibutírico e ácido 4-hidroxibutírico. Esses copolímeros são distinguidos pelas seguintes abreviaturas: [P(3HB-co-4HB)], em que 3HB é 3- hidroxibutirato e 4HB são 4-hidroxibutiratos.

[00113] Os poli(3-hidroxibutiratos) são comercializados, por exemplo, pela PHB Industrial sob a marca Biocycle® e pela Tianan sob o nome Enmat®. Os poli-3-hidroxibutirato-co-4-hidroxibutiratos são conhecidos da Metabolix em particular. São vendidos sob o nome comercial Mirel®.

[00114] Poli-hidroxivaleratos (PHV) adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de ácido 3- hidroxivalérico [= poli(3-hidroxivaleratos) (P3HV)], homopolímeros de ácido 4-hidroxivalérico [= poli(4-hidroxivaleratos) (P4HV)]; homopolímeros de ácido 5-hidroxivalérico [= poli(5-hidroxivaleratos) (P5HV)]; homopolímeros de ácido 3-hidroximetilvalérico [= poli(3-hidroximetilvaleratos) (P3MHV)]; copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxivaléricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxivalérico, ácido 4-hidroxivalérico, ácido 5-hidroxivalérico e ácido 3-hidroximetilvalérico.

[00115] Poli-hidróxi-hexanoatos (PHHx) adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em poli(3-hidróxi-hexanoatos) (P3HHx), poli(4-hidróxi-hexanoatos) (P4HHx), poli(6-hidróxi-hexanoatos) (P6HHx) e copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidróxi-hexanoicos selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidróxi-hexanoico, ácido 4-hidróxi-hexanoico e ácido 6-hidróxi-hexanoico.

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[00116] Poli-hidroxioctanoatos (PHO) adequados podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO), poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO), poli(6-hidroxioctanoatos) (P6HO) e copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxioctanoico, ácido 4- hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico.

[00117] Copoliésteres de ácido hidroxibutírico adequados com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos podem ser selecionados a partir do grupo que consiste em - copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxivalérico [P(4HB-co-3HV)] - copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxivalérico [P(3HB-co-3HV)] - copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidróxi- hexanoico [P(4HB-co-3HHx)] - copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3-hidróxi- hexanoico [P(3HB-co-3HHx)] - copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctanoico [P(4HB-co-3HO)] e - copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctanoico [P(3HB-co-3HO)] - copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(4HB-co-3HOD)] e - copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(3HB-co-3HOD)]

[00118] É dada preferência ao uso de poli-3-hidroxibutirato-co-3- hidróxi-hexanoato com uma

31 / 83 proporção de 3-hidróxi-hexanoato de 1 a 20 e, de preferência, de 3 a 15 mol% com base na quantidade total de ácido graxo poli-hidroxilado. Tais poli-3-hidroxibutirato-co-3-hidróxi-hexanoatos [P(3HB-co-3HHx] são conhecidos da Kaneka e estão comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Aonilex™ X131A e Aonilex™ X151A.

[00119] Copoliésteres de ácido hidroxivalérico adequados são, de preferência, copoliésteres de ácido 4-hidroxivalérico e/ou ácido 3- hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos, especialmente ácido 3-hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos.

[00120] Copoliésteres de ácido hidróxi-hexanoico adequados são, de preferência, copoliésteres de ácido 3-hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico e ácido hidroxioctanoico, de preferência, ácido 3- hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos.

[00121] Policaprolactonas (PCL) referem-se a poliésteres obtidos por polimerização por abertura de anel de epsilon-caprolactona (ε-caprolactona). Policaprolactonas são, portanto, ácidos graxos poli-hidroxilados com repetição de unidades monoméricas da fórmula geral (1) [-O-CHR-(CH2)m- CO-], em que m = 4 e R = hidrogênio. No contexto da invenção, o termo policaprolactona é entendido como significando tanto os homopolímeros de epsilon-caprolactona quanto os copolímeros de epsilon-caprolactona. Copolímeros adequados são, por exemplo, copolímeros de epsilon- caprolactona com monômeros selecionados a partir do grupo que consiste em ácido lático, lactídeo, ácido hidroxiacético e glicolídeo.

[00122] As policaprolactonas são comercializadas, por exemplo, pela Perstorp sob o nome comercial Capa™ ou pela Daicel sob a marca Celgreen™.

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[00123] Em uma modalidade preferencial, pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado é uma policaprolactona.

[00124] Em uma modalidade da invenção, pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado é selecionado a partir do grupo que consiste em - poli(3-hidroxipropionatos) (P3HP); - poli-hidroxibutiratos (PHB); - poli-hidroxivaleratos (PHV); - poli-hidróxi-hexanoatos (PHHx); - poli-hidroxioctanoatos (PHO); - poli-hidroxioctadecanoatos (PHOD); - copoliésteres de ácido hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; - copoliésteres de ácido hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; - copoliésteres de ácido hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico e ácido hidroxioctadecanoico; - policaprolactonas excluindo poli(4-hidroxibutiratos) e poli(3-hidroxibutiratos), além disso, copoliésteres dos hidroxibutiratos acima mencionados com 3- hidroxivaleratos (P(3HB)-co-P(3HV)) ou 3-hidróxi-hexanoato.

[00125] Em uma modalidade da invenção, pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado é selecionado a partir do grupo que consiste em poli(3- hidroxipropionatos) (P3HP); poli(2-hidroxibutiratos) (P2HB); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxibutíricos selecionados a partir do grupo que

33 / 83 consiste em ácido 2-hidroxibutírico, ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; copolímeros de ácido 3-hidroxibutírico e ácido 4- hidroxibutírico; poli(3-hidroxivaleratos) (P3HV); poli(4-hidroxivaleratos) (P4HV); poli(5-hidroxivaleratos) (P5HV); poli(3-hidroximetilvaleratos) (P3MHV); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxivaléricos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxivalérico, ácido 4- hidroxivalérico, ácido 5-hidroxivalérico e ácido 3-hidroximetilvalérico; poli(3-hidróxi-hexanoatos) (P3HHx); poli(4-hidróxi-hexanoatos) (P4HHx); poli(6-hidróxi-hexanoatos) (P6HHx); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidróxi-hexanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidróxi-hexanoico, ácido 4-hidróxi-hexanoico e ácido 6-hidróxi-hexanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; poli(3-hidroxioctanoatos) (P3HO); poli(4-hidroxioctanoatos) (P4HO); poli(6- hidroxioctanoatos) (P6HO); copolímeros de pelo menos 2 ácidos hidroxioctanoicos selecionados a partir do grupo que consiste em ácido 3- hidroxioctanoico, ácido 4-hidroxioctanoico e ácido 6-hidroxioctanoico; copoliésteres de ácido 2-hidroxibutírico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidroxivaléricos, ácidos hidróxi-hexanoicos, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctanoico [P(4HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 3- hidroxibutírico com ácido 3-hidroxibutírico [P(3HB-co-3HO)], copoliésteres de ácido 4-hidroxibutírico com ácido 3-hidroxioctadecanoico [P(4HB-co- 3HOD)], copoliésteres de ácido 3-hidroxibutírico com ácido 3- hidroxioctadecanoico [P(3HB-co-3HOD)]; copoliésteres de ácido hidroxivalérico, especialmente de ácido 3-hidroxivalérico ou ácido 4-

34 / 83 hidroxivalérico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácidos hidróxi-hexanoico, ácidos hidroxioctanoicos e ácidos hidroxioctadecanoicos; copoliésteres de ácido 3- hidróxi-hexanoico com pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido 3-hidroxipropiônico, ácido hidroxioctanoico, de preferência ácido 3-hidroxioctanoico e ácidos hidroxioctadecanoicos; e policaprolactonas. Poli(p-dioxanonas) (PPDO)

[00126] Poli-p-dioxanonas (poli-1,4-dioxan-2-ona) referem-se a poli(éter-ésteres) obteníveis por polimerização por abertura do anel de 1,4- dioxan-2-ona.

[00127] No contexto da presente invenção, o termo poli(p-dioxanonas) é entendido como significando homopolímeros de 1,4-dioxan-2-ona, que têm a unidade estrutural geral [-O-CH2-CH2-O-CH2-CO-]n. No contexto da presente invenção, o termo poli(p-dioxanonas) também é entendido como significando copolímeros de 1,4-dioxan-2-ona com monômeros de lactona. Particularmente adequados são os copolímeros de 1,4-dioxan-2-ona com pelo menos um outro monômero selecionado a partir do grupo que consiste em glicolídeo, lactídeo e epsilon-caprolactona. Polianidridos

[00128] Polianidridos referem-se a polímeros com a unidade estrutural geral como unidades básicas características da cadeia principal. R1 e R2 podem ser radicais alifáticos ou aromáticos iguais ou diferentes.

[00129] Polianidridos adequados são descritos em Kumar et al, Adv. Drug Delivery Reviews 54 (2002), pp. 889-910. Particularmente adequados são os polianidridos descritos em Kumar et al. Adv. Drug Delivery Reviews

35 / 83 54 (2002), na p. 897, que é totalmente incorporado aqui a título de referência.

[00130] Em uma modalidade da invenção, o polianidrido é selecionado a partir do grupo de polianidridos alifáticos, especialmente do grupo que consiste em ácido polissebácico e ácido poliadípico. Poliesteramidas

[00131] As poliesteramidas são copolímeros de poliamidas e poliésteres e, portanto, polímeros com funções amida e éster. Poliesteramidas adequadas são particularmente poliesteramidas obtidas por condensação de ε- caprolactama, ácido adípico e 1,4-butanodiol, e poliesteramidas obtidas por condensação de ácido adípico, 1,4-butanodiol, dietilenoglicol e hexametilenodiaminas. As poliesteramidas são comercializadas, por exemplo, sob o nome comercial BAK™ da Bayer, como BAK™ 1095 ou BAK™ 2195, por exemplo. Polissacarídeos

[00132] Polissacarídeos são macromoléculas nas quais um número relativamente grande de resíduos de açúcar estão glicosidicamente ligados uns aos outros. Polissacarídeos adequados, de acordo com a invenção, são polissacarídeos possuindo uma solubilidade em diclorometano a 25°C de pelo menos 50 g/l.

[00133] No contexto da invenção, os polissacarídeos também incluem seus derivados se tiverem uma solubilidade em diclorometano a 25°C de pelo menos 50 g/l.

[00134] Polissacarídeos adequados, de acordo com a invenção, são, de preferência, selecionados a partir do grupo que consiste em amidos modificados, como, em particular, éteres e ésteres de amido, derivados de celulose, como, em particular, ésteres de celulose e éteres de celulose, derivados de quitina, derivados de quitosano.

[00135] Derivados de celulose geralmente se referem a celuloses modificadas quimicamente por reações análogas a polímeros. Eles

36 / 83 compreendem tanto os produtos em que exclusivamente os átomos de hidrogênio hidroxila das unidades de glicose da celulose foram substituídos por grupos orgânicos ou inorgânicos quanto aqueles em que formalmente uma troca de todo o grupo hidroxila foi efetuada (por exemplo, desoxiceluloses). Também produtos que são obtidos a partir de eliminação intramolecular de água (anidroceluloses), as reações de oxidação (aldeído-, ceto- e carboxiceluloses) ou clivagem da ligação carbono C2, C3 das unidades de glicose (dialdeído- e dicarboxiceluloses) são contados como derivados de celulose. Finalmente, os derivados de celulose também são acessíveis por reações como reações de reticulação ou de copolimerização por enxerto. Uma vez que para todas essas reações, até certo ponto, uma multiplicidade de reagentes pode ser usada e, além disso, o grau de substituição e polimerização dos derivados de celulose obtidos pode ser variado, uma extensa paleta de derivados de celulose solúveis e insolúveis com propriedades marcadamente diferentes é conhecida.

[00136] Éteres de celulose adequados são, por exemplo, metilcelulose, etilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose e hidroxipropilmetilcelulose.

[00137] Éteres de celulose adequados são metil-hidróxi-(C1-C4)- alquilceluloses. Metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses são entendidas como metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses com uma ampla variedade de graus de metilação e também graus de alcoxilação.

[00138] As metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses preferenciais têm um grau médio de substituição DS de 1,1 a 2,5 e um grau molar de substituição MS de 0,03 a 0,9.

[00139] Metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses adequadas são, por exemplo, metil-hidroxietilcelulose ou metil-hidroxipropilcelulose.

[00140] Ésteres de celulose adequados são, por exemplo, os ésteres de celulose com ácidos C2-C4 monocarboxílico como acetato de celulose

37 / 83 (comercialmente disponíveis junto à Eastmann CA-398-3), butirato de celulose, acetobutirato de celulose, propionato de celulose e acetopropionato de celulose. Os ésteres de celulose podem ser obtidos em uma ampla variedade de graus de polimerização e substituição. Proteínas

[00141] As proteínas a serem utilizadas de acordo com a invenção compreendem polipeptídeos (produtos de condensação do tipo amida de ácido dos aminoácidos ligados por ligações peptídicas) e derivados dos mesmos tendo uma solubilidade em diclorometano a 25°C de pelo menos 50 g/l. Os polipeptídeos podem ser de origem natural ou sintética.

[00142] De preferência, pelo menos um dos polímeros contidos na fase contínua de a) tem uma temperatura de transição vítrea ou um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C. Se o polímero tem um ponto de fusão, isto é, é (parcialmente) cristalino, preferencialmente tem um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C. Se o polímero for amorfo, preferencialmente tem uma temperatura de transição vítrea na faixa de 45 a 140°C.

[00143] Em uma modalidade preferencial, a fase contínua preparada em a) consiste essencialmente na solução de um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional em um solvente imiscível com água. A fase contínua consiste mais preferencialmente em uma extensão de pelo menos 95% em peso, especialmente em uma extensão de pelo menos 99% em peso, com base na fase contínua, da solução de um poliéster alifático- aromático e pelo menos um polímero adicional em um solvente imiscível em água.

[00144] Em uma modalidade igualmente preferencial do método, a fase contínua preparada em a) compreende o poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional em uma razão de 3/7 a 7/3.

[00145] Em uma outra modalidade do método, a fase contínua preparada em a) compreende pelo menos um outro polímero dissolvido.

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[00146] Por definição, o outro polímero é um polímero diferente do poliéster alifático-aromático e diferente do polímero adicional.

[00147] Nesta modalidade, a fase contínua preparada em a) compreende, dessa forma, pelo menos um poliéster alifático-aromático, pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas e também pelo menos um outro polímero.

[00148] Outros polímeros que não são poliésteres aromáticos alifáticos ou os polímeros adicionais que podem ser mencionados, por exemplo, são poliacrilato, poliamida, policarbonato, poliestireno, poliésteres alifáticos-alifáticos, poliésteres aromáticos-aromáticos, poliolefinas, poliureia e poliuretano.

[00149] Em uma modalidade da invenção, o polímero adicional usado é pelo menos um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em poliacrilato, poliamida, policarbonato, poliestireno, poliéster alifático- alifático, poliéster aromático-aromático, poliolefina, poliureia e poliuretano.

[00150] Poliuretanos adequados são particularmente aqueles em que o componente diol consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, PLA ou poliésteres alifáticos-aromáticos.

[00151] Poliésteres alifáticos-alifáticos são entendidos como poliésteres baseados em ácidos dicarboxílicos alifáticos e compostos di- hidróxil alifáticos, e poliésteres baseados em misturas de ácidos dicarboxílicos alifáticos com ácidos dicarboxílicos alifáticos e compostos di- hidróxil alifáticos.

[00152] Exemplos de ácidos carboxílicos alifáticos que são adequados para a preparação de poliésteres alifáticos-alifáticos são os ácidos dicarboxílicos alifáticos mencionados em (a1), especialmente aqueles que têm 2 a 18 átomos de carbono, de preferência, 4 a 10 átomos de carbono. É dada

39 / 83 preferência a poliésteres alifáticos-alifáticos nos quais o ácido dicarboxílico alifático é selecionado dentre ácido succínico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido brassílico e misturas dos mesmos. É dada preferência particular ao ácido succínico, ácido adípico e ácido sebácico e misturas dos mesmos. Para preparar os poliésteres alifáticos-alifáticos, em vez dos ácidos dicarboxílicos, também podem ser usados os seus respectivos derivados formadores de ésteres ou misturas dos mesmos com os ácidos dicarboxílicos.

[00153] Exemplos de dióis alifáticos que são adequados para a preparação dos poliésteres alifáticos-alifáticos são os dióis mencionados como o componente (B), por exemplo, alcanodióis ramificados ou lineares com 2 a 12 átomos de carbono, de preferência, de 4 a 6 átomos de carbono, ou cicloalcanodióis com 5 a 10 átomos de carbono. Exemplos de alcanodióis adequados são etilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2- butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, 2,4-dimetil-2-etil-hexano-1, 3- diol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2-etil-2- isobutil-1,3-propanodiol, 2,2,4- trimetil-1,6-hexanodiol, especialmente etilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (neopentil glicol). Exemplos de cicloalcanodióis são ciclopentanodiol, 1,4- ciclo-hexanodiol, 1,2-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol, 1,4- ciclo-hexanodimetanol e 2,2,4,4-tetrametil-1,3-ciclobutanodiol. Os poliésteres alifáticos-alifáticos também podem compreender misturas de diferentes alcanodióis condensados. É dada preferência particular a 1,4-butanodiol, especialmente em combinação com um ou dois ácidos dicarboxílicos alifáticos selecionados dentre ácido succínico, ácido adípico e ácido sebácico, como o componente a1).

[00154] Exemplos de poliésteres alifáticos-alifáticos particularmente preferenciais são polibutileno succinato adipato, polibutileno succinato, polibutileno sebacato, polibutileno succinato sebacato.

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[00155] Os poliésteres alifáticos-alifáticos preferenciais têm frequentemente um peso molecular Mn na faixa de 1000 a 100.000 g/mol, particularmente na faixa de 2.000 a 75.000 g/mol, especialmente na faixa de

5.000 a 50.000 g/mol.

[00156] Em uma modalidade da invenção, o polímero adicional usado é um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em ácido poli- hidroxiacético, copolímeros de PLA (copolímeros de polilactídeo e ácido polilático), copolímeros de PLGA e ácido polilático. Os copolímeros PLGA preferenciais são copolímeros de polilactídeo.

[00157] O ácido polilático tendo um peso molecular de 30.000 a

120.000 Daltons e uma temperatura de transição vítrea (Tg) na faixa de 50 a 65°C é particularmente adequado. Preferência mais particular é dada ao uso de ácido polilático amorfo, cuja proporção de ácido D-láctico é superior a 9%.

[00158] De acordo com a invenção, é dada preferência a misturas de um poliéster alifático-aromático com o polímero adicional, tendo uma proporção em peso do poliéster aromático-alifático de 20 a 99% em peso (com base no peso total de poliéster alifático-aromático e polímero adicional). De preferência, a proporção do poliéster alifático-aromático é de 25 a 80% em peso, de preferência 30 a 70% em peso do peso total.

[00159] Se a mistura, além do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional, compreender um outro polímero, é dada preferência a misturas com uma proporção em peso de poliéster aromático-alifático de 20 a 99% em peso, de preferência, de 25 a 80% em peso, de preferência, de 30 a 70% em peso (com base no peso total do poliéster alifático-aromático, polímero adicional e polímero posterior).

[00160] É dada preferência a misturas de um poliéster alifático- aromático com um polímero adicional, em que o ponto de fusão do poliéster alifático-aromático é de pelo menos 10 K, de preferência, pelo menos 20 K, acima do ponto de fusão do polímero adicional, ou a temperatura de transição

41 / 83 vítrea do poliéster alifático-aromático é de pelo menos 10 K, de preferência, pelo menos 20 K, acima da temperatura de transição vítrea do polímero adicional. Se o polímero adicional for um composto amorfo, então o ponto de fusão do poliéster alifático-aromático é pelo menos 10 K, de preferência, pelo menos 20 K, acima da temperatura de transição vítrea do polímero adicional.

[00161] A composição das micropartículas é preparada de acordo com o método de dupla emulsão. Método etapa a)

[00162] Aqui, o poliéster alifático-aromático e o polímero adicional e também opcionalmente o polímero adicional são dissolvidos em um solvente imiscível em água.

[00163] Imiscível em água significa que o solvente apresenta uma solubilidade em água, a uma temperatura de 20°C e à pressão de 1 bar, ≤ 90 g/l. Além disso, o solvente imiscível em água tem, de preferência, um ponto de ebulição de pelo menos 30°C.

[00164] De acordo com o conhecimento geral pelos versados na técnica, os solventes são quimicamente inertes para as substâncias a serem dissolvidas; isto é, eles servem apenas para diluição ou dissolução. Monômeros polimerizáveis por radicais livres não são solventes no contexto da invenção.

[00165] É dada preferência a solventes apróticos não polares e apróticos polares ou misturas de solventes, que têm uma solubilidade em água de <90 g/l (a 20°C). Solventes preferenciais são, por exemplo, diclorometano, clorofórmio, acetato de etila, n-hexano, ciclo-hexano, éter metil-terc-butílico, pentano, éter diisopropílico e benzeno, ou misturas de dois ou mais destes solventes uns com os outros. Diclorometano é particularmente preferencial.

[00166] Além disso, as misturas de solventes que formam um azeótropo, cujo ponto de ebulição está na faixa de 20 a 80°C, são adequadas.

42 / 83 Um exemplo é o azeótropo de hexano e metil etil cetona (MEK) na proporção em peso de 72:28.

[00167] Em geral, o poliéster, o polímero adicional e opcionalmente o polímero adicional são usados como uma solução de 1% a 50% em peso no solvente imiscível com água. De preferência, a solução de polímero preparada dessa forma é uma solução de 2% a 30% em peso, especialmente, de 5% a 20% em peso, no solvente imiscível em água.

[00168] De acordo com a invenção, é selecionada uma emulsão formada por uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional. É dada preferência à seleção de uma emulsão formada de uma solução de pelo menos um poliéster alifático- aromático e pelo menos um polímero adicional e pelo menos um outro polímero. A solução usada neste caso pode ser obtida misturando as soluções de polímero individuais ou por codissolução de uma mistura de polímero. O poliéster alifático-aromático ou a mistura do mesmo com pelo menos um polímero adicional (e opcionalmente pelo menos um outro polímero) é o material da parede da micropartícula subsequente. O material da parede da micropartícula tem de preferência uma solubilidade em diclorometano a 25°C e 1 bar de pelo menos 50 g/l.

[00169] Nesta solução de poliéster, água ou uma solução aquosa do formador de poro é emulsificada na etapa a) do método. A emulsão resultante, neste caso, é também referida abaixo como emulsão a/o (emulsão água-em- óleo).

[00170] A solução aquosa do formador de poro é, de preferência, uma solução aquosa de 0,1% a 10% em peso do formador de poro, especialmente de um formador de poro selecionado dentre hidrogenocarbonato de amônio e carbonato de amônio. É dada preferência particular ao carbonato de amônio, especialmente uma solução de 0,1 a 1% em peso de carbonato de amônio em água.

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[00171] São utilizadas 0,1 a 10 partes em peso do formador de poro, com base na soma total dos polímeros que formam o material da parede. Os polímeros que formam o material da parede consistem em pelo menos um poliéster alifático-aromático, pelo menos um polímero adicional e opcionalmente pelo menos um outro polímero. É dada preferência ao uso de 1 a 5 partes em peso, especialmente, de 1,3 a 3 partes em peso, do formador de poro com base na soma total dos polímeros que formam o material da parede.

[00172] A emulsificação na etapa a) do método é realizada usando um dispersor (rotor-estator ou rotor-rotor). Por exemplo, homogeneizadores ou máquinas de dispersão tendo uma alta energia de cisalhamento são adequados para preparar a emulsão a/o. O tamanho médio de gotícula [D4,3] das gotículas de emulsão é de 0,2 a 30 µm.

[00173] A emulsão a/o produzida na etapa a) do método pode opcionalmente ser estabilizada com pelo menos um dispersante. Dispersantes adequados para emulsões a/o são geralmente conhecidos e são mencionados, por exemplo, nos documentos EP 2794085 e EP 3 007 815, cujos preceitos são neste pedido expressamente incorporados por referência.

[00174] Para preparar a emulsão a/o na etapa a) e para estabilização da mesma, em vez de ou em conjunto com os dispersantes acima mencionados, um ou mais emulsificantes podem ser usados, de preferência, com um valor de HLB de acordo com Griffin na faixa de 2 a 10, especialmente no intervalo de 3 a 8. O valor de HLB (HLB = balanço lipofílico-hidrofílico) de acordo com Griffin (W. C. Griffin: Classification of surface-active agents by HLB. In: J. Soc. Cosmet. Chem. 1, 1949, pp. 311-326) é um número adimensional entre 0 e 20 que provê informações sobre a solubilidade em água e óleo de um composto. De preferência, estes são emulsificantes não iônicos com um valor de HLB de acordo com Griffin na faixa de 2 a 10, particularmente, na faixa de 3 a 8. No entanto, também são adequados os emulsificantes aniônicos e

44 / 83 zwitteriônicos com um valor de HLB, de acordo com Griffin, na faixa de 2 a 10, particularmente, na faixa de 3 a 8.

[00175] Esses emulsificantes são geralmente usados em uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, especialmente, de 0,5 a 5% em peso, com base no peso total da emulsão preparada na etapa a). Em geral, o emulsificante ou emulsificantes são adicionados à solução do polímero ou polímeros no solvente imiscível com água antes de emulsificar a água ou a solução aquosa do formador de poro nesta solução.

[00176] Exemplos de emulsificantes adequados com um valor de HLB de acordo com Griffin na faixa de 2 a 10 são: - ésteres de ácidos graxos de sorbitano, particularmente ésteres de ácidos mono-, di- e trigraxos de sorbitano e misturas dos mesmos, como monoestearato de sorbitano, mono-oleato de sorbitano, monolaurato de sorbitano, triestearato de sorbitano, sesquioleato de sorbitano, dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano; - ésteres de ácidos graxos de glicerol ou de poliglicerol, como monoestearato de glicerol, diestearato de glicerol, mono-oleato de glicerol, dioleato de glicerol, monoacetato de monoestearato de glicerol, mono-oleato de monoacetato de glicerol, polirrinoleato de poliglicerol (E4PR 90), por exemplo, o emulsificante PGC comercialmente disponível - lactil ésteres de monoésteres de ácidos graxos de glicerol; - lecitinas; - óleos de rícino etoxilados, óleos de rícino etoxilados hidrogenados com graus de etoxilação na faixa de 2 a 20 - alcanóis C12-C22 etoxilados e/ou propoxilados com graus de alcoxilação na faixa de 2 a 10, por exemplo, etoxilato de álcool estearílico com um grau de etoxilação na faixa de 2 a 5, etoxilato-co-propoxilato de álcool estearílico com graus de alcoxilação na faixa de 2 a 8, etoxilatos de

45 / 83 isotridecila com graus de etoxilação na faixa de 2 a 3 e etoxilato-co- propoxilatos de isotridecila com graus de alcoxilação na faixa de 2 a 5, - alquilfenóis C4-C16 etoxilados e/ou propoxilados com graus de alcoxilação na faixa de 2 a 10, por exemplo, etoxilato de nonilfenol com graus de etoxilação na faixa de 2 a 5 e etoxilato de octilfenol com graus de etoxilação na faixa de 2 a 5. Método etapa b)

[00177] A emulsificação da emulsão a/o em água para fornecer a emulsão a/o/a (método de emulsão água-em-óleo-em-água) na etapa b do método é efetuada por agitação ou cisalhamento na presença de pelo menos um dispersante. É possível medir uma solução aquosa do dispersante na emulsão a/o. O dispersante é, de preferência, inicialmente carregado na forma de uma solução aquosa e a emulsão a/o é dosada. Dependendo da entrada de energia, é possível controlar o tamanho das gotas. Além disso, o dispersante descrito abaixo influencia o tamanho das gotículas da emulsão em equilíbrio.

[00178] A concentração do dispersante na solução dispersante aquosa está tipicamente na faixa de 0,1 a 8,0% em peso, particularmente na faixa de 0,3 a 5,0% em peso, e especialmente na faixa de 0,5 a 4,0% em peso, com base no peso total da solução aquosa.

[00179] A razão em peso da emulsão a/o provida na etapa a) para água, de preferência na forma da solução dispersante aquosa, está tipicamente na faixa de 15:85 a 55:45, particularmente na faixa de 25:75 a 50:50 e especialmente na faixa de 30:70 a 45:55.

[00180] Na etapa b), a quantidade de dispersante usada é tipicamente pelo menos 0,1% em peso, especialmente pelo menos 0,2% em peso, com base no peso total da emulsão a/o/a, e está particularmente na faixa de 0,1 a 2% em peso e especialmente na faixa de 0,2 a 1% em peso, com base no peso total da emulsão a/o/a.

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[00181] Gotículas maiores com um tamanho médio de gota de 100 a 600 µm são obtidas com agitadores convencionais.

[00182] Tipos de agitadores adequados incluem, por exemplo, agitadores de hélices, agitadores de impulsores, agitadores de discos, agitadores de palhetas, agitadores de âncora, agitadores de pá inclinada, agitadores de feixes cruzados, agitadores helicoidais e agitadores de parafusos.

[00183] É possível, neste caso, inserir energia de cisalhamento suficiente por meio de agitação vigorosa para atingir tamanhos de gota de 10 a <100 µm, de preferência a 50 µm.

[00184] Se for pretendida uma entrada de energia de cisalhamento ainda maior, pode ser vantajoso usar um aparelho para gerar um campo de cisalhamento.

[00185] A energia de cisalhamento introduzida pode ser derivada diretamente do consumo de energia do aparelho para gerar um campo de cisalhamento, levando em consideração a perda de calor. Dessa forma, a entrada de energia de cisalhamento na emulsão a/o/a é preferencialmente de . 250 a 25.000 watts h/m3 de tamanho da batelada. É dada preferência particular a uma entrada de energia de 500 a 15.000, especialmente de 800 a

10.000 watts . h/m3 de tamanho da batelada, calculado com base na corrente do motor.

[00186] Aparelhos adequados para gerar um campo de cisalhamento são os cominutadores operando de acordo com o princípio do rotor-estator, como máquinas de dispersão de anel dentado, moinhos de disco de coloides e corindo, e também homogeneizadores de alta pressão e ultrassom. É dada preferência ao uso de máquinas dispersoras com anéis dentados operando pelo princípio rotor-estator para a geração do campo de cisalhamento. O diâmetro dos rotores e estatores está normalmente na faixa entre 2 cm e 40 cm, dependendo do tamanho da máquina e desempenho de dispersão. A

47 / 83 velocidade de rotação de tais máquinas de dispersão está geralmente na faixa de 500 a 20.000 rpm, dependendo do tipo de construção. Obviamente, máquinas com grandes diâmetros de rotor giram na extremidade inferior da faixa de velocidade de rotação, enquanto máquinas com pequenos diâmetros de rotor geralmente são operadas na extremidade superior da faixa de velocidade de rotação. A distância das partes rotativas das partes estacionárias da ferramenta de dispersão é geralmente de 0,1 a 3 mm.

[00187] Em uma modalidade preferencial, o tamanho final das gotículas da emulsão a/o/a deve ter um diâmetro médio D[4,3] (determinado por meio de dispersão de luz) de 100 a 600 µm. Este tamanho final é geralmente obtido apenas por agitação.

[00188] Em uma modalidade igualmente preferencial, o tamanho final das gotículas da emulsão a/o/a deve ter um diâmetro médio de 10 a 100 µm, de preferência, de 10 a 30 µm. Este tamanho final é normalmente obtido por meio de cisalhamento.

[00189] A emulsão a/o/a é produzida na presença de pelo menos um dispersante. Em uma modalidade, a emulsão a/o/a pode ser produzida na presença de uma mistura de diferentes dispersantes. Da mesma forma, apenas um dispersante também pode ser usado. Dispersantes adequados são, por exemplo, derivados de celulose, como hidroxietil celulose, metil hidroxietil celulose, metil celulose e carboximetil celulose, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona, gelatina, goma arábica, xantana, caseína, polietilenoglicóis e álcoois polivinílicos parcialmente hidrolisados (polivinil acetatos), e também metil hidroxipropil celulose e misturas dos acima mencionados. Dispersantes preferenciais são acetatos de polivinila parcial ou totalmente hidrolisados (álcoois polivinílicos) e também metil hidróxi alquil(C1-C4) celuloses. É dada preferência particular a acetatos de polivinila parcialmente hidrolisados, que também são referidos como álcoois polivinílicos parcialmente hidrolisados (PVA), de preferência aqueles com

48 / 83 um grau de hidrólise de 79% a 99,9%. Além disso, os copolímeros de PVA, conforme descrito no documento WO 2015/165836, também são adequados.

[00190] Metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses são entendidas como metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses com uma ampla variedade de graus de metilação e também graus de alcoxilação. As metil-hidróxi-(C1-C4)- alquilceluloses preferenciais têm um grau médio de substituição DS de 1,1 a 2,5 e um grau molar de substituição MS de 0,03 a 0,9.

[00191] Metil-hidróxi-(C1-C4)-alquilceluloses adequadas são, por exemplo, metil-hidroxietilcelulose ou metil-hidroxipropilcelulose. Um dispersante particularmente preferencial é metil hidroxipropil celulose. Dispersantes especialmente preferenciais são álcoois polivinílicos (PVAs), particularmente álcoois polivinílicos com um grau de hidrólise de 79% a 99,9%. Um dispersante específico para a etapa b) é um PVA aniônico modificado com carboxila tendo uma proporção de grupos carboxila de 1 a 6 mol% e um grau de hidrólise de 85 a 90 mol%, e especialmente de preferência tal PVA aniônico modificado com carboxila do qual uma solução aquosa 4% em peso a 20°C tem uma viscosidade de 20,0 a 30,0 mPa·s.

[00192] Para estabilizar a emulsão a/o/a, o dispersante é particularmente adicionado à fase aquosa. A concentração do dispersante na fase aquosa está tipicamente na faixa de 0,1 a 8,0% em peso, particularmente na faixa de 0,3 a 5,0% em peso, e especialmente na faixa de 0,5 a 4,0% em peso, com base no peso total da fase aquosa. A razão em peso da emulsão a/o provida na etapa a) para a fase aquosa compreendendo o dispersante está tipicamente na faixa de 15:85 a 55:45, particularmente na faixa de 25:75 a 50:50, e especialmente na faixa de 30:70 a 45:55.

[00193] De acordo com uma modalidade preferencial, o PVA aniônico modificado com carboxila (tendo um grau de hidrólise de 85 a 90 mol% e uma viscosidade de 20,0 a 30,0 mPa*s e uma proporção de grupos carboxila de 1 a 6 mol%) é usado como uma solução aquosa 0,1% a 8% em peso,

49 / 83 particularmente como uma solução aquosa 0,1 a 5% em peso e especialmente como uma solução aquosa 0,3 a 4,0% em peso. É dada preferência particular a soluções aquosas com um teor de PVA de 0,3% a 4% em peso. Da mesma forma, é possível usar soluções aquosas com um teor de PVA de 0,3 a 2,5% em peso, particularmente soluções com um teor de PVA de 0,5 a 1,5% em peso.

[00194] De acordo com uma variante do método preferencial, na etapa b) do método a emulsificação para fornecer a emulsão a/o/a é realizada com um agitador a uma velocidade de agitação de 5.000 a 15.000 rpm durante um período de 1 a 30 minutos. As gotículas assim produzidas têm um diâmetro médio de 0,2 a 30 µm.

[00195] De acordo com outra variante de método preferencial, a emulsão é preparada a uma velocidade de agitação de 100 a 1000 rpm durante um período de 1 a 30 minutos. O diâmetro médio das gotículas assim produzidas é de 100 a 600 µm.

[00196] Durante a emulsificação, e opcionalmente depois disso, a mistura é mantida a uma temperatura na faixa de 20 a 80°C. A temperatura da mistura é, de preferência, selecionada de modo que esteja abaixo da temperatura de transição vítrea do polímero amorfo de amolecimento mais baixo ou abaixo do ponto de fusão do polímero cristalino de fusão mais baixa da composição que forma o material da parede. Temperaturas mais altas são possíveis, mas podem levar ao fechamento parcial dos poros durante um período muito longo. A mistura é preferencialmente mantida a uma temperatura na faixa de 20 a 45°C, especialmente de 20 a <40°C. Opcionalmente, um vácuo pode ser adicionalmente aplicado. Por exemplo, pode ser operado na faixa de 600 a 800 mbar ou abaixo de 200 mbar.

[00197] Estas medidas, tanto a agitação/cisalhamento como a temperatura e, opcionalmente, o vácuo aplicado, conduzem à evaporação do

50 / 83 solvente imiscível em água de pelo menos um poliéster alifático-aromático e as micropartículas deixadas para trás.

[00198] Desde que seja um solvente com pressão de vapor ≥ 450 hPa a 20°C, é suficiente agitar a emulsão a/o/a obtida em b) à temperatura ambiente, 20°C. Dependendo da quantidade de solvente e da temperatura ambiente, tal operação dura algumas horas. Dependendo do solvente, é possível remover o solvente aumentando a temperatura até uma temperatura de até 80°C e/ou aplicando um leve vácuo.

[00199] Por exemplo, com solventes como diclorometano, de acordo com uma modalidade preferencial, o seguinte é selecionado: 10 horas de agitação à temperatura ambiente com 100 l/hora de fluxo de nitrogênio em um recipiente de 2 l, ou 3 horas de agitação à temperatura da camisa de 45°C com 100 l/hora de fluxo de nitrogênio em um recipiente de 2 l.

[00200] Com solventes, como acetato de etila, de acordo com outra modalidade preferencial, o seguinte é selecionado: 6 horas de agitação a 60°C com 100 l/hora de fluxo de nitrogênio.

[00201] No decurso da remoção do solvente imiscível em água, observa-se a formação de poros nas paredes das micropartículas.

[00202] As micropartículas formadas por remoção do solvente imiscível com água são removidas na etapa c) do método e preferencialmente secas. “Secas” significa que as micropartículas compreendem uma quantidade residual de água ≤ 5% em peso, de preferência, ≤ 1% em peso, com base nas micropartículas. A secagem pode ser realizada, por exemplo, em uma corrente de ar e/ou por aplicação de vácuo, opcionalmente em cada caso com aquecimento. Isso é realizado, dependendo do tamanho das cápsulas, por meio de secadores convectivos, como secadores por pulverização, leito fluidizado e secadores de ciclone, secadores de contato, como secadores de panela, secadores de pás, secadores de correia de contato, gabinete de

51 / 83 secagem a vácuo ou secadores por radiação, como secadores de tubo rotativo infravermelho e secadores de mistura por micro-ondas.

[00203] As micropartículas esféricas obtidas desta forma são também um assunto da presente invenção. Elas são distinguidas por serem fáceis de preencher, por serem, por exemplo, suspensas em uma solução.

[00204] A composição inventiva consiste em micropartículas esféricas construídas de material de parede e pelo menos uma cavidade, e tendo poros em sua superfície.

[00205] De acordo com uma modalidade preferencial, as micropartículas esféricas inventivas com um tamanho de partícula na faixa de 100 a 600 µm têm uma densidade aparente (determinada de acordo com DIN EN ISO 60: 1999) de 0,1 a 0,5 g/cm3, de preferência, 0,15 a 0,4 g/cm3, especialmente entre 0,15 e 0,3 g/cm3.

[00206] As micropartículas esféricas da invenção são usadas como substância carreadora para preenchimento com um produto químico de aroma, preferencialmente uma fragrância, preferencialmente em um solvente ou diluente.

[00207] Um “produto químico de aroma” é um termo genérico para compostos que podem ser usados como “fragrância” e/ou como “aromatizante”.

[00208] No contexto da presente invenção, “fragrância” é entendida como significando substâncias naturais ou sintéticas com odor intrínseco.

[00209] No contexto da presente invenção, “aromatizante” é entendido como significando substâncias naturais ou sintéticas com sabor intrínseco.

[00210] No contexto da presente invenção, “odor” ou “percepção olfativa” é a interpretação dos estímulos sensoriais que são enviados dos quimiorreceptores no nariz ou outros órgãos olfativos para o cérebro de um ser vivo. O odor pode ser resultado da percepção sensorial do nariz de

52 / 83 fragrâncias, que ocorre durante a inalação. Nesse caso, o ar atua como carreador de odores.

[00211] No contexto da presente invenção, um “perfume” é uma mistura de fragrâncias e carreadores como, em particular, um álcool.

[00212] No contexto da presente invenção, uma “composição de perfume” é um perfume que compreende diferentes quantidades de componentes individuais harmoniosamente equilibrados uns com os outros. As propriedades dos constituintes individuais são empregadas a fim de obter uma nova imagem geral na combinação, em que as características dos ingredientes ficam em segundo plano, mas sem serem suprimidas.

[00213] No contexto da presente invenção, um “óleo de perfume” é uma mistura concentrada de diversas fragrâncias que são empregadas, por exemplo, em soluções alcoólicas, para perfumar diversos produtos.

[00214] No contexto da presente invenção, um “solvente para fragrâncias” serve como o diluente das fragrâncias a serem utilizadas de acordo com a invenção ou a composição da fragrância de acordo com a invenção, mas sem ter quaisquer propriedades odoríferas intrínsecas. Alguns solventes também possuem propriedades de fixação.

[00215] A fragrância, ou uma mistura de várias fragrâncias, pode ser misturada a 0,1 a 99% em peso com um diluente ou solvente. É dada preferência a pelo menos 40% em peso de soluções, com mais preferência, pelo menos 50% em peso de soluções, ainda com mais preferência, pelo menos 60% em peso de soluções, com mais preferência, pelo menos 70% em peso de soluções, particularmente preferencialmente pelo menos 80% em peso de soluções, especialmente preferencialmente em soluções de pelo menos 90% em peso, de preferência em soluções olfatoriamente aceitáveis.

[00216] Exemplos de solventes olfatoriamente aceitáveis preferenciais são etanol, isopropanol, dipropilenoglicol (DPG), 1,2-propilenoglicol, 1,2- butilenoglicol, glicerol, éter monoetílico de dietilenoglicol, ftalato de dietila

53 / 83 (DEP), éster di-isononílico de ácido1,2-ciclo-hexanodicarboxílico, miristato de isopropila (IPM), citrato de trietila (TEC), benzoato de benzila (BB) e acetato de benzila. Neste caso, é dada preferência, por sua vez, ao etanol, ftalato de dietila, propilenoglicol, dipropilenoglicol, citrato de trietila, benzoato de benzila e miristato de isopropila. Fragrâncias:

[00217] Micropartículas preenchidas com uma fragrância de acordo com a invenção compreendem pelo menos uma fragrância, de preferência 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 ou mais fragrâncias, que são, por exemplo, selecionadas dentre:

[00218] alfa-hexilcinamaldeído, isobutirato de 2-fenoxietila (Phenirat1), di-hidromircenol (2,6-dimetil-7-octen-2-ol), di-hidrojasmonato de metila (de preferência, tendo um teor de isômero cis de mais de 60% em peso) (Hediona9, Hediona HC9), 4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexa- hidrociclopenta[g]benzopirano (Galaxolida3), tetra-hidrolinalol (3,7- dimetiloctan-3-ol), etil linalol, salicilato de benzila, 2-metil-3-(4-terc- butilfenil)propanal (Lilial2), álcool cinamílico, acetato de 4,7-metano- 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5-indenila e/ou acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a- hexa-hidro-6-indenila (Herbaflorat1), citronelol, acetato de citronelila, tetra- hidrogeraniol, vanilina, acetato de linalila, acetato de estiralila (acetato de 1- feniletila), octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-acetonaftona e/ou 2-acetil- 1,2,3,4,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8-tetrametilnaftaleno (Iso E Super3), salicilato de hexila, acetato de 4-terc-butilciclo-hexila (Oriclone1), acetato de 2-terc- butilciclo-hexila (Agrumex HC1), alfa-ionona (4-(2,2,6-trimetil-2-ciclo- hexen-1-il)-3-buten-2-ona), n-alfa-metilionona, alfa-isometilionona, cumarina, acetato de terpinila, álcool 2-feniletílico, 4-(4-hidróxi-4- metilpentil)-3-ciclo-hexenocarboxaldeído (Lyral3), alfa-amilcinamaldeído, etileno brassilato, (E)- e/ou (Z)-3-metilciclopentadec-5-enona (Muscenona9), 15-pentadec-11-enolida e/ou 15-pentadec-12-enolida (Globalida1), 15- ciclopentadecanolida (Macrolida1), 1-(5,6,7,8-tetra-hidro-3,5,5,6,8,8-

54 / 83 hexametil-2-naftalenil)etanona (Tonalida10), 2-isobutil-4-metiltetra-hidro-2H- piran-4-ol (Florol9), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Sandolene1), acetato de cis-3-hexenila, acetato de trans-3-hexenila, trans-2- cis-6-nonadienol, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexenocarboxaldeído (Vertocitral1), 2,4,4,7-tetrametil-oct-6-en-3-ona (Claritone1), 2,6-dimetil-5-hepten-1-al (Melonal2), borneol, 3-(3 -isopropilfenil) butanal (Florhydral2), 2-metil-3- (3,4-metilenodioxifenil)propanal (Helional3), 3-(4-etilfenil)-2,2- dimetilpropanal (Florazon1), 7-metil-2H-1,5-benzodioxepin-3(4H)-ona (Calone19515), acetato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila (de preferência, com um conteúdo de isômeros cis de 70% em peso ou mais) e 2,5,5-trimetil- 1,2,3,4,4a,5,6,7-octa-hidronaftalen-2-ol (Ambrinol S1). No contexto da presente invenção, as fragrâncias mencionadas acima são consequentemente preferencialmente combinadas com misturas de acordo com a invenção.

[00219] Se os nomes comerciais forem especificados acima, eles se referem às seguintes fontes: 1 nome comercial da Symrise GmbH, Alemanha; 2 nome comercial da Givaudan AG, Suíça; 3 nome comercial da International Flavors & Fragrances Inc., EUA; 5 nome comercial de Danisco Seillans S.A., França; 9 nome comercial da Firmenich S.A., Suíça; 10 nome comercial de PFW Aroma Chemicals B.V., Holanda.

[00220] Outras fragrâncias com as quais os (E/Z)- ciclopentadecenilcarbaldeídos (I) - (III) podem ser combinados, por exemplo, para fornecer uma composição de fragrância, são verificadas, por exemplo, em S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I and II, Montclair, N. J., 1969, Author's edition ou K. Bauer, D. Garbe and H. Surburg, Common Fragrance and Flavor Materials, 4th. Ed., Wiley- VCH, Weinheim 2001. Especificamente, o seguinte pode ser mencionado:

55 / 83 extratos de matérias-primas naturais, como óleos essenciais, concretos, absolutos, resinas, resinoides, bálsamos, tinturas, por exemplo, tintura de ambergris; óleo de amíris; óleo de semente de angélica; óleo de raiz de angélica; óleo de anis; óleo de valeriana; óleo de manjericão; absoluto de musgo de árvore; óleo de louro; óleo de artemísia; resina de benzoína; óleo de bergamota; absoluto de cera de abelha; óleo de alcatrão de bétula; óleo de amêndoa amarga; óleo savory; óleo de folha de buchu; óleo de cabreúva; óleo de cade; óleo de cálamo; óleo de cânfora; óleo de cananga; óleo de cardamomo; óleo de cascarilha; óleo de cássia; absoluto de cássia; absoluto de castóreo; óleo de folha de cedro; óleo de madeira de cedro; óleo de cisto; óleo de citronela; óleo de limão; bálsamo de copaíba; óleo de bálsamo de copaíba; óleo de coentro; óleo de raiz de costus; óleo de cominho; óleo de cipreste; óleo de davana; óleo de endro; óleo de semente de endro; absoluto de eau de brouts; absoluto de musgo de carvalho; óleo de elemi; óleo de estragão; óleo de eucalipto citriodora; óleo de eucalipto; óleo de erva-doce; óleo de agulha de abeto; óleo de galbanum; resina de galbanum; óleo de gerânio; óleo de toranja; óleo de madeira de guaiaco; bálsamo de gurjun; óleo de bálsamo de gurjun; absoluto de helichrysum; óleo de helichrysum; óleo de gengibre; absoluto de raiz de orris; óleo de raiz de orris; absoluto de jasmim; óleo de cálamo; óleo de camélia azul; óleo de camélia romano; óleo de semente de cenoura; óleo de cascarilha; óleo de agulha de pinheiro; óleo de hortelã; óleo de cominho; óleo de láudano; absoluto de láudano; resina de láudano; absoluto de lavandina; óleo de lavandina; absoluto de lavanda; óleo de lavanda; óleo de capim-limão; óleo de levístico; óleo de lima destilado; óleo de lima prensado; óleo de linalol; óleo de litsea cubeba; óleo de folha de louro; óleo de macis; óleo de manjerona; óleo de mandarina; óleo de casca de massoia; absoluto de mimosa; óleo de semente de almíscar; tintura de almíscar; óleo de sálvia-esclareia; óleo de noz- moscada; absoluto de mirra; óleo de mirra; óleo de murta; óleo de folha de

56 / 83 cravo; óleo de flor de cravo; óleo de néroli; absoluto de olibanum; óleo de olibanum; óleo de opopanax; absoluto de flor de laranjeira; óleo de laranjeira; óleo de orégano; óleo de palmarosa; óleo de patchouli; óleo de perilla; óleo de bálsamo peruano; óleo de folha de salsa; óleo de semente de salsa; óleo de laranja-azeda; óleo de hortelã-pimenta; óleo de pimenta; óleo de pimenta- jamaica; óleo de pinho; óleo de poejo; absoluto de rosa; óleo de pau-rosa; óleo de rosa; óleo de alecrim; óleo de sálvia dalmaciana; óleo de sálvia espanhola; óleo de sândalo; óleo de semente de aipo; óleo de lavanda portuguesa; óleo de anis-estrelado; óleo de benjoeiro; óleo de tagetes; óleo de agulha de abeto; óleo de árvore de chá; óleo de terebintina; óleo de tomilho; bálsamo de tolu; absoluto de tonka; absoluto de tuberose; extrato de baunilha; absoluto de folha de violeta; óleo de verbena; óleo de vetiver; óleo de baga de zimbro; óleo de levedura de vinho; óleo de vermute; óleo de gualtéria; óleo de ylang; óleo de hissopo; absoluto de civeta; óleo de folha de canela; óleo de casca de canela; e frações dos mesmos ou ingredientes isolados dos mesmos; fragrâncias individuais do grupo de hidrocarbonetos, como por exemplo 3-careno; alfa-pineno; beta-pineno; alfa-terpineno; gama-terpineno; p-cimeno; bisaboleno; canfeno; cariofileno; cedreno; farneseno; limoneno; longifoleno; mirceno; ocimeno; valenceno; (E,Z)-1,3,5-undecatrieno; estireno; difenilmetano; os álcoois alifáticos como, por exemplo, hexanol; octanol; 3- octanol; 2,6-dimetil-heptanol; 2-metil-2-heptanol; 2-metil-2-octanol; (E)-2- hexenol; (E)- e (Z)-3-hexenol; 1-octen-3-ol; mistura de 3,4,5,6,6-pentametil- 3/4-hepten-2-ol e 3,5,6,6-tetrametil-4-metileno-heptan-2-ol; (E,Z)-2,6- nonadienol; 3,7-dimetil-7-metoxioctan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4- metil-3-decen-5-ol; os aldeídos alifáticos e acetais dos mesmos como, por exemplo, hexanal; heptanal; octanal; nonanal; decanal; undecanal; dodecanal; tridecanal; 2-metiloctanal; 2-metilnonanal; (E)-2-hexenal; (Z)-4-heptenal; 2,6-

57 / 83 dimetil-5-heptenal; 10-undecenal; (E)-4-decenal; 2-dodecenal; 2,6,10-trimetil- 9-undecenal; 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal; dietilacetal heptanal; 1,1- dimetóxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno; citroneloxiacetaldeído; (E/Z)-1-(1- metoxipropóxi)-3-hexeno; as cetonas alifáticas e oximas das mesmas, como, por exemplo, 2-heptanona; 2-octanona; 3-octanona; 2-nonanona; 5-metil-3- heptanona; oxima de 5-metil-3-heptanona; 2,4,4,7-tetrametil-6-octen-3-ona; 6-metil-5-hepten-2-ona; os compostos contendo enxofre alifático, como, por exemplo, 3-metiltio-hexanol; acetato de 3-metiltio-hexila; 3-mercapto-hexanol; acetato de 3-mercapto-hexila; butirato de 3-mercaptohexila; acetato de 3-acetiltio- hexila; 1-menteno-8-tiol; as nitrilas alifáticas como, por exemplo, 2-nonenonitrila; 2- undecenonitrila; 2-tridecenonitrila; 3,12-tridecadienonitrila; 3,7-dimetil-2,6- octadienonitrila; 3,7-dimetil-6-octenonitrila; os ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos como, por exemplo, formiato de (E)- e (Z)-3-hexenila; acetoacetato de etila; acetato de isoamila; acetato de hexila; acetato de 3,5,5-trimetil-hexila; acetato de 3-metil-2- butenila; (E)-2-hexenilacetato; acetato (E)- e (Z)-3-hexenila; acetato de octila; acetato de 3-octila; acetato de 1-octen-3-ila; butirato de etila; butirato de butila; butirato de isoamila; butirato de hexila; isobutirato de (E)- e (Z)-3-hexenila; crotonato de hexila; isovalerato de etila; 2-metilpentanoato de etila; hexanoato de etila; hexanoato de alila; heptanoato de etila; heptanoato de alila; octanoato de etila; (E/Z)-etil-2,4-decadienoato; 2-octinato de metila; 2-noninato de metila; acetato de alil 2-isoamilóxi; metil-3,7-dimetil-2,6- octadienoato; crotonato de 4-metil-2-pentila; os álcoois terpênicos acíclicos, como, por exemplo, geraniol; nerol; linalol; lavandulol; nerolidol; farnesol; tetra-hidrolinalol; 2,6-dimetil-7- octen-2-ol; 2,6-dimetiloctan-2-ol; 2-metil-6-metileno-7-octen-2-ol; 2,6- dimetil-5,7-octadien-2-ol; 2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol; 3,7-dimetil-4,6-

58 / 83 octadieno-3-ol; 3,7-dimetil-1,5,7-octatrien-3-ol; 2,6-dimetil-2,5,7-octatrien-1- ol; e os formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2-butenoatos dos mesmos; os aldeídos e cetonas de terpeno acíclico, como por exemplo geranial; neral; citronelal; 7-hidróxi-3,7-dimetiloctanal; 7-metóxi-3,7- dimetiloctanal; 2,6,10-trimetil-9-undecenal; geranil acetona; bem como os dimetil e dietilacetais de geranial, neral, 7-hidróxi-3,7-dimetiloctanal; os álcoois terpênicos cíclicos, como, por exemplo, mentol; isopulegol; alfa- terpineol; terpineol-4; mentan-8-ol; mentan-1-ol; mentan-7-ol; borneol; isoborneol; óxido de linalol; nopol; cedrol; ambrinol; vetiverol; guajol; e os formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2-butenoatos dos mesmos; os terpeno-aldeídos cíclicos e cetonas como, por exemplo, mentona; isomentona; 8-mercaptomentan-3-ona; carvona; cânfora; fenchona; alfa-ionona; beta-ionona; alfa-n-metilionona; beta-n-metilionona; alfa- isometilionona; beta-isometilionona; alfa-irona; alfa-damascona; beta- damascona; beta-damascenona; delta-damascona; gama-damascona; 1-(2,4,4- trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1-ona; 1,3,4,6,7,8a-hexa-hidro-1,1,5,5- tetrametil-2H-2,4a-metanonaftaleno-8(5H)-ona; 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1- ciclo-hexen-1-il)-2-butenal; nootkatona; di-hidronootkatona; 4,6,8- megastigmatrien-3-ona; alfa-sinensal; beta-sinensal; óleo de madeira de cedro acetilado (metil cedril cetona); os álcoois cíclicos, como, por exemplo, 4-terc-butilciclo- hexanol; 3,3,5-trimetilciclo-hexanol; 3-isocanfil-ciclo-hexanol; 2,6,9-trimetil- Z2, Z5, E9-ciclododecatrien-1-ol; 2-isobutil-4-metiltetra-hidro-2H-piran-4-ol; os álcoois cicloalifáticos, como, por exemplo, alfa-3,3- trimetilciclo-hexilmetanol; 1-(4-isopropilciclo-hexil) etanol; 2-metil-4-(2,2,3-

59 / 83 trimetil-3-ciclopent-1-il)butanol; 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-2- buten-1-ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-2-buten-1-ol; 3-metil-5- (2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)pentan-2-ol; 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3- ciclopent-1-il)-4-penten-2-ol; 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-4- penten-2-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo-hexil)pentan-3-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo- hexil) hexan-3-ol; os éteres cíclicos e cicloalifáticos, como, por exemplo, cineol; éter metílico de cedrila; éter ciclododecil metílico; 1,1- dimetoxiciclododecano; (etoximetóxi)ciclododecano; epóxido de alfa- cedreno; 3a,6,6,9a tetrametil-dodeca-hidronafto[2,1-b]furano; 3a-etil-6,6,9a- trimetil-dodeca-hidronafto[2,1-b]furano; 1,5,9-trimetil-13- oxabiciclo[10.1.0]trideca-4,8-dieno; óxido de rosa; 2-(2,4-dimetil-3-ciclo- hexen-1-il)-5-metil-5-(1-metilpropil)-1,3-dioxano; as cetonas cíclicas e macrocíclicas como, por exemplo, 4-terc- butilciclo-hexanona; 2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentanona; 2- heptilciclopentanona; 2-pentilciclopentanona; 2-hidróxi-3-metil-2- ciclopenten-1-ona; cis-3-metilpent-2-en-1-il-ciclopent-2-en-1-ona; 3-metil-2- pentil-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-4-ciclopentadecenona; 3-metil-5- ciclopentadecenona; 3-metilciclopentadecanona; 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5- tetrametilciclo-hexanona; 4-terc-pentilciclo-hexanona; ciclo-hexadec-5-en-1- ona; 6,7-di-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4 (5H)-indanona; 8-ciclo-hexadecen-1- ona; 7-ciclo-hexadecen-1-ona; (7/8)-ciclo-hexadecen-1-ona; 9-ciclo- heptadecen-1-ona; ciclopentadecanona; ciclo-hexadecanona; os aldeídos cicloalifáticos como, por exemplo, 2,4-dimetil-3- ciclo-hexenocarbaldeído; 2-metil-4- (2,2,6-trimetilciclo-hexen-1-il)-2-butenal; 4-(4-hidróxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexenocarbaldeído; 4-(4-metil-3-penten-1- il)-3-ciclo-hexenocarbaldeído; as cetonas cicloalifáticas, como, por exemplo, 1-(3,3- dimetilciclo-hexil)-4-penten-1-ona; 2,2-dimetil-1-(2,4-dimetil-3-ciclo-hexen-

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1-il)-1-propanona; 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)-4-penten-1-ona; 2,3,8,8- tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2-naftalenilmetilcetona; metil 2,6,10- trimetil-2,5,9-ciclododecatrienil cetona; terc-butil (2,4-dimetil-3-ciclo-hexen- 1-il) cetona; os ésteres de álcoois cíclicos, como, por exemplo, acetato de 2- terc-butilciclo-hexila; acetato de 4-terc- butilciclo-hexila; acetato de 2-terc- pentilciclo-hexila; acetato de 4-terc-pentilciclo-hexila; acetato de 3,3,5- trimetilciclo-hexila; acetato de deca-hidro-2-naftila; crotonato de 2- ciclopentilciclopentila; acetato de 3-pentiltetra-hidro-2H-piran-4-ila; acetato de deca-hidro-2,5,5,8a-tetrametil-2-naftila; acetato de 4,7-metano- 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila; propionato de 4,7-metano- 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6 indenila; isobutirato de 4,7-metano- 3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila; acetato de 4,7-metano-octa-hidro-5 ou 6-indenila; os ésteres de álcoois cicloalifáticos, como, por exemplo, crotonato de 1-ciclo-hexiletila; os ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos, como, por exemplo, 3-ciclo-hexilpropionato de alila; ciclo-hexiloxiacetato de alila; cis e trans-di-hidrojasmonato de metila; cis e trans-jasmonato de metila; 2-hexil-3- oxociclopentanocarboxilato de metila; 2-etil-6,6-dimetil-2-ciclo- hexenocarboxilato de etila; 2,3,6,6-tetrametil-2-ciclo-hexenocarboxilato de etila; 2-metil-1,3-dioxolano-2-acetato de etila; os álcoois aralifáticos, como, por exemplo, álcool benzílico; álcool 1-feniletílico, álcool 2-feniletílico, 3-fenilpropanol; 2-fenilpropanol; 2- fenoxietanol; 2,2-dimetil-3-fenilpropanol; 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil) propanol; álcool 1,1-dimetil-2-feniletílico; 1,1-dimetil-3-fenilpropanol; 1-etil- 1-metil-3-fenilpropanol; 2-metil-5-fenilpentanol; 3-metil-5-fenilpentanol; 3- fenil-2-propen-1-ol; álcool 4-metoxibenzílico; 1-(4-isopropilfenil)etanol;

61 / 83 os ésteres de álcoois aralifáticos e ácidos carboxílicos alifáticos como, por exemplo, acetato de benzila; propionato de benzila; isobutirato de benzila; isovalerato de benzila; acetato de 2-feniletila; propionato de 2-feniletila; isobutirato de 2-feniletila; isovalerato de 2- feniletila; acetato de 1-feniletila; acetato de alfa-triclorometilbenzila; acetato de alfa,alfa-dimetilfeniletila; butirato de alfa,alfa-dimetilfeniletila; acetato de cinamila; isobutirato de 2-fenoxietila; acetato de 4-metoxibenzila; os éteres aralifáticos como, por exemplo, éter 2- feniletilmetílico; éter 2-feniletil isoamílico; éter 2-feniletil 1-etoxietílico; fenilacetaldeído dimetil acetal; fenilacetaldeído dietil acetal; hidratropaldeído dimetil acetal; fenilacetaldeído glicerol acetal; 2,4,6-trimetil-4-fenil-1,3- dioxano; 4,4a,5,9b-tetra-hidroindeno[1,2-d]-m-dioxina; 4,4a, 5,9b-tetra-hidro- 2,4-dimetilindeno [1,2-d]-m-dioxina; os aldeídos aromáticos e aralifáticos como, por exemplo, benzaldeído; fenilacetaldeído; 3-fenilpropanal; hidratropaldeído; 4- metilbenzaldeído; 4-metilfenilacetaldeído; 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal; 2-metil-3-(4-isopropilfenil)propanal; 2-metil-3-(4-terc- butilfenil)propanal; 2- metil-3-(4-isobutilfenil)propanal; 3-(4-terc-butilfenil)propanal; cinamaldeído; alfa-butilcinamaldeído; alfa-amilcinamaldeído; alfa-hexilcinamaldeído; 3- metil-5-fenilpentanal; 4-metóxi-benzaldeído; 4-hidróxi-3-metóxi-benzaldeído; 4-hidróxi-3-etóxi-benzaldeído; 3,4-metilenodioxibenzaldeído; 3,4- dimetoxibenzaldeído; 2-metil-3-(4-metoxifenil)propanal; 2-metil-3-(4- metilenodioxifenil)propanal; as cetonas aromáticas e aralifáticas como, por exemplo, acetofenona; 4-metilacetofenona; 4-metoxiacetofenona; 4-terc-butil-2,6- dimetilacetofenona; 4-fenil-2-butanona; 4-(4-hidroxifenil)-2-butanona; 1-(2- naftalenil)etanona; 2-benzofuraniletanona; (3-metil-2-benzofuranil)etanona; benzofenona; 1,1,2,3,3,6-hexametil-5-indanilmetilcetona; 6-terc-butil-1,1- dimetil-4-indanilmetilcetona; 1-[2,3-di-hidro-1,1,2,6-tetrametil-3-(1-

62 / 83 metiletil)-1H-5-indenil]etanona; 5',6',7',8'-tetra-hidro-3',5',5',6',8',8'- hexametil-2-acetonaftona; os ácidos carboxílicos aromáticos e aralifáticos e ésteres dos mesmos, como, por exemplo, ácido benzoico; ácido fenilacético; benzoato de metila; benzoato de etila; benzoato de hexila; benzoato de benzila; fenilacetato de metila; fenilacetato de etila; fenilacetato de geranila; fenilacetato de etila; cinamato de metila; cinamato de etila; cinamato de benzila; cinamato de feniletila; cinamato de cinamila; fenoxiacetato de alila; salicilato de metila; salicilato de isoamila; salicilato de hexila; salicilato de ciclo-hexila; salicilato cis-3-hexenila; salicilato de benzila; salicilato de feniletila; 2,4-di-hidróxi-3,6-dimetilbenzoato de metila; 3-fenilglicidato de etila; 3-metil-3-fenilglicidato de etila; os compostos aromáticos contendo nitrogênio, como, por exemplo, 2,4,6-trinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenzeno; 3,5-dinitro-2,6- dimetil-4-terc-butilacetofenona; cinamonitrila; 3-metil-5-fenil-2- pentenonitrila; 3-metil-5-fenilpentanonitrila; antranilato de metila; N- metilantranilato de metila; Bases de Schiff de antranilato de metila com 7- hidróxi-3,7-dimetiloctanal, 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanal ou 2,4- dimetil-3-ciclo-hexenocarbaldeído; 6-isopropilquinolina; 6-isobutilquinolina; 6-sec-butilquinolina; 2-(3-fenilpropil)piridina; indol; skatol; 2-metóxi-3- isopropilpirazina; 2-isobutil-3-metoxipirazina; os fenóis, éteres fenilicos e ésteres fenilicos como, por exemplo, estragol; anetol; eugenol; éter eugenil metílico; isoeugenol; éter isoeugenil metílico; timol; carvacrol; éter difenílico; éter beta-naftil metílico; éter beta-naftil etílico; éter beta-naftil isobutílico; 1,4-dimetoxibenzeno; acetato de eugenila; 2-metóxi-4-metilfenol; 2-etóxi-5-(1-propenil)fenol; fenilacetato de p-cresila;

63 / 83 os compostos heterocíclicos como, por exemplo, 2,5-dimetil-4- hidróxi-2H-furan-3-ona; 2-etil-4-hidróxi-5-metil-2H-furan-3-ona; 3-hidróxi- 2-metil-4H-piran-4-ona; 2-etil-3-hidróxi-4H-piran-4-ona; as lactonas como, por exemplo, 1,4-octanolida; 3-metil-1,4- octanolida; 1,4-nonanolida; 1,4-decanolida; 8-decen-1,4-olida; 1,4- undecanolida; 1,4-dodecanolida; 1,5-decanolida; 1,5-dodecanolida; 4-metil- 1,4-decanolida; 1,15-pentadecanolida; cis e trans-11-pentadecen-1,15-olida; cis e trans-12-pentadecen-1,15-olida; 1,16-hexadecanolida; 9-hexadecen- 1,16-olida; 10-oxa-1,16-hexadecanolida; 11-oxa-1,16-hexadecanolida; 12- oxa-1,16-hexadecanolida; 1,12-dodecanodioato de etileno; 1,13- tridecanodioato de etileno; cumarina; 2,3-di-hidrocumarina; octa- hidrocumarina.

[00221] Além disso, os compostos descritos no documento PCT/EP2015/072544 são adequados como fragrâncias.

[00222] É dada preferência particular a misturas de L-mentol e/ou DL- mentol, L-mentona, L-mentil acetato, que são muito procuradas como análogos ou substitutos dos chamados óleos desmentolizados sintéticos (DMOs). As misturas destas composições mentoladas são preferencialmente utilizadas na proporção de L-mentol ou DL-mentol, 20 a 40% em peso, L- mentona, 20 a 40%, e acetato de L-mentol, 0 a 20%.

[00223] A presente invenção se refere ainda a um método para preencher e opcionalmente fechar as micropartículas preenchidas.

[00224] As micropartículas esféricas são preenchidas impregnando as micropartículas esféricas com pelo menos um produto químico de aroma, de preferência, uma fragrância.

[00225] As micropartículas esféricas impregnadas com pelo menos um produto químico de aroma são referidas como preparação de produto químico de aroma.

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[00226] O termo “impregnação” inclui qualquer colocação das micropartículas em contato com pelo menos um produto químico de aroma que resulta na cavidade presente nas micropartículas não preenchidas sendo preenchida pelo menos parcialmente pelo(s) produto(s) químico(s) de aroma ou alguma parte do gás presente nas micropartículas sendo deslocada pelo líquido. Em particular, o termo “impregnação” inclui colocar as micropartículas em contato com pelo menos um produto químico de aroma, o que resulta na cavidade presente nas micropartículas não preenchidas sendo preenchida a uma extensão de pelo menos 50%, especialmente a uma extensão de pelo menos 70%, ou sendo completamente preenchida, ou a maior parte do gás presente nas micropartículas sendo deslocada pelo líquido.

[00227] A impregnação pode ocorrer com um produto químico de aroma líquido ou com uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[00228] Em uma modalidade da invenção, as micropartículas são impregnadas por suspensão das micropartículas em um produto químico de aroma líquido ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

[00229] Em uma modalidade da invenção, as micropartículas são impregnadas usando um método em que o produto químico de aroma está presente na forma finamente dividida, de preferência na forma de gotículas. Em particular, para impregnar as micropartículas sem carga, um produto químico de aroma líquido ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma pode ser aplicado em forma finamente dividida, especialmente na forma de gotículas, às micropartículas sem carga. Para este efeito, as micropartículas são naturalmente utilizadas na forma sólida, nomeadamente na forma de pó. Em particular, as micropartículas sem carga como um pó podem ser submetidas a aplicação por pulverização ou aplicação gota a gota com o respectivo líquido compreendendo o produto químico de

65 / 83 aroma. Surpreendentemente, as gotículas de líquido são rapidamente absorvidas pelas micropartículas sem carga. Também desta maneira, o líquido usado para a impregnação e, portanto, o produto químico de aroma pode ser medido com precisão de modo que a remoção do líquido em excesso possa ser evitada, ou o inconveniente associado a ela possa ser reduzido.

[00230] Em geral, para este fim, as micropartículas sem carga na forma sólida, particularmente na forma de um pó, serão inicialmente carregadas em um misturador para a mistura de sólidos com líquidos e o líquido compreendendo pelo menos um produto químico de aroma é adicionado, de preferência na forma finamente dividida, especialmente na forma de gotículas, por exemplo, na forma de gotículas discretas ou como uma névoa de pulverização. Em particular, o respectivo líquido compreendendo pelo menos um produto químico de aroma é aplicado em forma finamente dividida, especialmente na forma de gotículas, às micropartículas a serem carregadas enquanto em movimento. Por exemplo, é possível de uma maneira adequada mover as micropartículas a serem carregadas, em particular para criar um leito fluidizado das micropartículas a serem carregadas ou uma camada fluidizada de micropartículas a serem carregadas, e aplicar, por exemplo, por pulverização ou gota a gota, o respectivo líquido em forma finamente dividida às micropartículas agitadas ou micropartículas presentes no leito fluidizado ou camada fluidizada. A aplicação por pulverização ou aplicação em gotas pode ser realizada de uma forma conhecida por meio de um ou mais bicos, por exemplo, por meio de bicos monofásicos ou bifásicos ou por meio de conta-gotas. Os aparelhos de mistura adequados são misturadores dinâmicos, especialmente misturadores forçados, ou aqueles com um eixo de misturador, por exemplo, misturadores de pá, misturadores de remo ou misturadores de relha, mas também misturadores de queda livre deste tipo, por exemplo, misturadores de tambor e misturadores de leito fluidizado. A duração da operação de mistura depende do tipo de misturador e

66 / 83 da viscosidade do líquido que compreende o produto químico de aroma à temperatura de carregamento e, portanto, da taxa de difusão do líquido nas micropartículas. O tempo necessário para o carregamento pode ser determinado de forma simples pelo versado na técnica. Geralmente é de 1 minuto a 5 horas, particularmente de 2 minutos a 2 horas ou de 5 minutos a 1 hora. De preferência, o respectivo líquido compreendendo pelo menos um produto químico de aroma é utilizado em uma quantidade de 0,2 a 5 partes em peso, de preferência, de 0,5 a 4 partes em peso, com base em 1 parte em peso das micropartículas sem carga. A aplicação por pulverização ou aplicação gota a gota é geralmente a uma temperatura na faixa de 0 a 80°C, particularmente na faixa de 10 a 70°C e especialmente na faixa de 20 a 60°C. Suspensão

[00231] Em uma modalidade, as micropartículas esféricas são preenchidas pelas micropartículas esféricas sendo suspensas em um produto químico de aroma líquido ou solução de um produto químico de aroma, de preferência uma fragrância. Para preparar a suspensão, por exemplo, agitadores magnéticos, rolos, agitadores ou vários membros de agitação adjacentes à parede (por exemplo, agitador de âncora, agitador helicoidal) são adequados. A duração do procedimento de mistura depende da solução do produto químico de aroma e é geralmente de 5 minutos a 12 horas.

[00232] A suspensão é realizada, por exemplo, durante um período de várias horas, de preferência durante mais de 1 hora, por exemplo, 5 horas, por mistura à temperatura ambiente. Uma suspensão mais longa é possível, mas após um certo ponto, nenhum aumento adicional do carregamento ocorrerá.

[00233] Em uma modalidade, as micropartículas esféricas são preenchidas por e) micropartículas esféricas sendo suspensas em um produto químico de aroma líquido ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma, e

67 / 83 f) subsequentemente, as micropartículas obtidas após e) sendo mantidas a uma temperatura na faixa de 35 a 200°C durante um período de 1 minuto a 10 horas, de preferência, a uma temperatura na faixa de 40 a 140°C, de preferência, de 45 a 80°C, durante um período de 1 hora a 10 horas, e g) opcionalmente, as micropartículas esféricas sendo subsequentemente removidas.

[00234] De preferência, 1 parte em peso de micropartículas esféricas é suspensa em 0,2 a 5 partes em peso, de preferência, em 0,5 a 4 partes em peso, de preferência, em 1 a 3 partes em peso, do produto químico de aroma ou da solução do mesmo.

[00235] A suspensão obtida após e) é geralmente mantida a uma temperatura na faixa de 35 a 200°C durante 1 minuto a 10 horas. A suspensão é preferencialmente mantida a uma temperatura na faixa de 40 a 140°C, especialmente de 45 a 80°C durante 1 hora a 10 horas. Nesta etapa, a maioria dos poros, de preferência todos os poros das micropartículas, são selados. Por meio da seleção de temperatura e tempo, a extensão da vedação dos poros pode ser controlada.

[00236] De acordo com uma modalidade preferencial, micropartículas esféricas consistindo de um material polimérico feito de 30 a 70% em peso de PBAT e 30 a 70% em peso de policaprolactona são selecionadas. Essas micropartículas são misturadas por pelo menos 1 hora com pelo menos um produto químico de aroma líquido ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma e, subsequentemente, aquecidas a uma temperatura na faixa de 55 a 70°C e agitadas nesta temperatura por pelo menos 3 horas.

[00237] É dada preferência a micropartículas esféricas consistindo de um material polimérico feito de 55% em peso de PBAT e 45% em peso de policaprolactona. Após o preenchimento, estas micropartículas são aquecidas a uma temperatura de 60°C e agitadas a esta temperatura durante 5 horas.

68 / 83 Depois disso, a suspensão é resfriada à temperatura ambiente e as micropartículas preenchidas são removidas.

[00238] De acordo com uma modalidade preferencial, micropartículas esféricas consistindo de um material polimérico feito de 30 a 70% em peso de PBSeT e 30 a 70% em peso de policaprolactona são selecionadas. Essas micropartículas são misturadas por pelo menos 1 hora com pelo menos um produto químico de aroma líquido ou uma solução de pelo menos um produto químico de aroma e, subsequentemente, aquecidas a uma temperatura na faixa de 55 a 70°C e agitadas nesta temperatura por pelo menos 3 horas.

[00239] É dada preferência a micropartículas esféricas consistindo de um material polimérico feito de 55% em peso de PBSeT e 45% em peso de policaprolactona. Após o preenchimento, estas micropartículas são aquecidas a uma temperatura de 60°C e agitadas a esta temperatura durante 5 horas. Depois disso, a suspensão é resfriada à temperatura ambiente e as micropartículas preenchidas são removidas.

[00240] Supõe-se que as micropartículas preenchidas são fechadas por coalescência dos poros, pela suspensão, dependendo do polímero da micropartícula que forma o material da parede, sendo aquecido acima de seu ponto de fusão ou acima de sua temperatura de transição vítrea quando não tem um ponto de fusão. Se o material da parede for uma composição de pelo menos dois polímeros, aplica-se o mesmo princípio em que nesse caso os valores de ambos os polímeros são tomados em consideração.

[00241] Além disso, a presente invenção refere-se a um método para preparar uma preparação de produto químico de aroma, em que as micropartículas esféricas obtidas de acordo com o método são suspensas em um produto químico de aroma ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma e são subsequentemente mantidas a uma temperatura na faixa de 35 a 200°C, de preferência, de 40 a 140°C, particularmente, de 45 a 80°C, por um período de 1 minuto a 10 horas.

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[00242] De acordo com uma modalidade preferencial, micropartículas esféricas são impregnadas com um produto químico de aroma, em que as micropartículas esféricas são selecionadas dentre micropartículas esféricas que consistem em um material polimérico feito de 30 a 70% em peso de PBSeT e 30 a 70% em peso de policaprolactona e micropartículas esféricas consistindo em um material polimérico feito de 30 a 70% em peso de PBAT e 30 a 70% em peso de policaprolactona.

[00243] É dada preferência particular a micropartículas esféricas que consistem em um material polimérico feito de 55% em peso de PBAT e 45% em peso de policaprolactona e a micropartículas esféricas que consistem em um material polimérico feito de 55% em peso de PBSeT e 45% em peso de policaprolactona.

[00244] O presente pedido refere-se às micropartículas esféricas obtidas por este método e também ao uso das micropartículas preenchidas obtidas por preenchimento e, opcionalmente, selagem, em agentes selecionados dentre perfumes, agentes de lavagem e limpeza, agentes cosméticos, agentes de cuidado corporal, artigos de higiene, alimentos, suplementos alimentares, dispensadores de aromas e fragrâncias.

[00245] Além disso, refere-se ao uso das micropartículas esféricas ou da preparação de produto químico de aroma, em que são usadas em um agente selecionado dentre perfumes, agentes de lavagem e limpeza, agentes cosméticos, agentes de cuidado corporal, artigos de higiene, alimentos, suplementos alimentares, dispensadores de aromas ou fragrâncias.

[00246] As micropartículas esféricas preenchidas de acordo com a invenção são adequadas para a liberação controlada de produtos químicos de aroma.

[00247] Opcionalmente, as micropartículas preenchidas e opcionalmente fechadas são removidas da solução do produto químico de aroma que foi adicionado em excesso. Os métodos adequados para isso são,

70 / 83 por exemplo, filtração, centrifugação, decantação, destilação a vácuo e secagem por pulverização.

[00248] Pode ser vantajoso remover qualquer água residual presente nas micropartículas. Isto pode ser realizado, por exemplo, enxaguando com etanol ou acetona e/ou soprando as micropartículas para secar com um gás inerte como ar, nitrogênio ou argônio. Opcionalmente, para este propósito, gases inertes pré-secos e/ou pré-aquecidos também podem ser usados. As micropartículas preenchidas são, de preferência, subsequentemente enxaguadas, de preferência com solução aquosa de propanodiol, por exemplo, como solução 10% em peso.

[00249] Métodos de secagem comumente conhecidos podem ser usados para a secagem. Por exemplo, as partículas podem ser secas por meio de secadores convectivos, como secadores por pulverização, leito fluidizado, secadores de ciclone, secadores de contato, como secadores de panela, secadores de pás, secadores de correia de contato, gabinete de secagem a vácuo ou secadores por radiação, como secador de tubo rotativo infravermelho e secador de mistura por micro-ondas.

[00250] As micropartículas esféricas da invenção preenchidas com pelo menos um produto químico de aroma ou a solução de pelo menos um produto químico de aroma, de preferência, uma fragrância ou uma solução de uma fragrância, podem ser incorporadas em uma variedade de produtos ou aplicadas a tais produtos. Esses agentes compreendem as micropartículas esféricas ou uma preparação de produto químico de aroma, de preferência em uma proporção em peso de 0,01 a 99,9% em peso com base no peso total da composição.

[00251] As micropartículas esféricas e as preparações químicas aromáticas de acordo com a invenção podem ser utilizadas na produção de artigos perfumados. As propriedades olfativas e também as propriedades

71 / 83 físicas e a não toxicidade das micropartículas inventivas destacam sua adequação particular para os usos pretendidos mencionados.

[00252] A utilização das micropartículas prova ser particularmente vantajosa em conjunto com notas de topo de composições, por exemplo, em composições de perfume compreendendo di-hidrorosano, óxido de rosa ou outras fragrâncias prontamente voláteis, por exemplo, acetato de isoamila, acetato de prenila ou metil-heptenona. Nesse caso, a liberação das notas de topo importantes e desejadas é efetivamente retardado. As composições de fragrância ou aroma são, em conformidade, dosadas no ponto adequado na quantidade necessária. Nas composições de menta de L-mentol, DL-mentol, L-mentona e acetato de L-mentila descritas, além do efeito do aroma, um efeito de resfriamento também é aplicado de maneira direcionada, por exemplo, em gomas de mascar, confeitaria, produtos cosméticos, e aplicações industriais, como em têxteis ou superabsorventes. Uma outra vantagem reside na elevada compatibilidade material das micropartículas, mesmo com componentes reativos ou instáveis, como aldeídos, ésteres, piranos/éteres, que podem apresentar reações secundárias nas superfícies.

[00253] As propriedades positivas contribuem para a utilização das preparações de produtos químicos de aroma de acordo com a invenção com particular preferência em produtos de perfume, produtos de higiene pessoal, artigos de higiene, detergentes têxteis e em produtos de limpeza para superfícies sólidas.

[00254] O artigo perfumado é selecionado, por exemplo, de produtos de perfume, produtos de higiene pessoal, artigos de higiene, detergentes têxteis e produtos de limpeza para superfícies sólidas. Os artigos perfumados preferenciais da invenção também são selecionados dentre: produtos de perfume selecionados dentre extratos de perfume, eau de parfums, eau de toilettes, eau de colognes, eau de solide, extrato de parfum, purificadores de ar em forma líquida, gel ou uma forma aplicada a

72 / 83 um carreador sólido, sprays de aerossol, limpadores perfumados e óleos perfumados; produtos de higiene pessoal selecionados dentre loções pós- barba, produtos pré-barba, colônias splash, sabonetes sólidos e líquidos, géis de banho, xampus, sabonetes de barbear, espumas de barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas tipo óleo-em-água, tipo água-em-óleo e tipo água-em- óleo-em-água, por exemplo, cremes e loções para a pele, cremes e loções faciais, cremes e loções protetores solares, cremes e loções pós-sol, cremes e loções para as mãos, cremes e loções para os pés, cremes para o cabelo e loções de remoção, cremes e loções pós-barba, cremes e loções bronzeadores, produtos para o cabelo, por exemplo, sprays para o cabelo, géis para o cabelo, loções fixadoras para o cabelo, condicionadores para o cabelo, xampu para o cabelo, colorantes para o cabelo permanentes e semipermanentes, composições para modelar o cabelo, como composições para ondas frias e para alisar o cabelo, tônicos para o cabelo, cremes e loções para o cabelo, desodorantes e antitranspirantes, por exemplo, sprays para axilas, roll-ons, bastões desodorantes, cremes desodorantes, produtos cosméticos decorativos, por exemplo, sombras para os olhos, esmalte para as unhas, maquiagens, batons, rímel, pasta de dentes, fio dental; artigos de higiene selecionados entre velas, óleos para lâmpadas, incensos, propulsores, removedores de ferrugem, lenços perfumados, almofadas para axilas, fraldas para bebês, absorventes higiênicos, papel higiênico, lenços cosméticos, lenços de bolso, desodorizantes para máquinas de lavar louça; produtos de limpeza para superfícies sólidas selecionados dentre produtos de limpeza ácidos, alcalinos e neutros perfumados, por exemplo, limpadores de piso, limpadores de janelas, detergentes para louças, produtos de banho e produtos de limpeza sanitários, leite para limpeza, produtos de limpeza sólidos e líquidos para banheiros, produtos de limpeza

73 / 83 em pó e espuma para carpetes, ceras e polidores, como polidores de móveis, ceras para pisos, graxas para calçados, desinfetantes, desinfetantes de superfície e limpadores sanitários, limpadores de freios, limpadores de cachimbo, removedores de calcário, limpadores de grelha e forno, removedores de algas e musgo, removedores de mofo, limpadores de fachadas; detergentes têxteis selecionados dentre detergentes líquidos, detergentes em pó, pré-tratamentos para roupas, como alvejantes, agentes de imersão e tira-manchas, amaciantes de roupas, sabonetes, pastilhas de lavagem.

[00255] Em um aspecto adicional, as preparações de produtos químicos de aroma de acordo com a invenção são adequadas para uso em artigos perfumados contendo tensoativos. Isso ocorre porque há uma busca frequente - especialmente para a perfumação de formulações contendo tensoativos, por exemplo, produtos de limpeza (em particular composições para lava-louças e produtos de limpeza multiuso) - por fragrâncias e/ou composições de fragrâncias com uma nota superior de rosa e naturalidade acentuada.

[00256] Em um outro aspecto, as preparações de produtos químicos de aroma de acordo com a invenção podem ser utilizadas como produtos para prover (a) cabelo ou (b) fibras têxteis com uma nota de odor de rosas.

[00257] As preparações de produtos químicos de aroma a serem utilizadas de acordo com a invenção são, portanto, particularmente adequadas para utilização em artigos perfumados contendo tensoativos.

[00258] É preferencial que o artigo perfumado seja um dos seguintes: - um produto de limpeza ácido, alcalino ou neutro, selecionado em particular do grupo que consiste em produtos de limpeza para múltiplas finalidades, produtos de limpeza para pisos, limpadores de janelas, detergentes para lavar louças, produtos de banho e higiênicos, leite de limpeza, produtos de limpeza sólidos e líquidos para banheiros, produtos de

74 / 83 limpeza em pó e espuma para carpetes, detergentes líquidos, detergentes em pó, pré-tratamentos de lavanderia, como alvejantes, agentes de imersão e removedores de manchas, amaciantes de roupas, sabonetes, pastilhas de lavagem, desinfetantes, desinfetantes de superfície, - um purificador de ar na forma líquida, forma similar a gel ou uma forma aplicada a um carreador sólido ou como um pulverizador de aerossol, - uma cera ou um polimento, que são selecionados, em particular, do grupo que consiste em polimentos de móveis, ceras de piso e graxas de sapato, ou - uma composição de cuidado corporal, que é selecionada em particular do grupo que consiste em géis de banho e xampus, sabonetes de barbear, espumas de barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas tipo óleo- em-água, tipo água-em-óleo e tipo água-em-óleo-em-água, como, por exemplo, cremes e loções para a pele, cremes e loções faciais, cremes e loções protetores solares, cremes e loções pós-sol, cremes e loções para as mãos, cremes e loções para os pés, cremes e loções para depilação, cremes e loções pós-barba, cremes e loções bronzeadores, produtos para o cabelo, como por exemplo, sprays para o cabelo, géis para o cabelo, loções para o cabelo fixadoras, condicionadores de cabelo, colorantes para o cabelo permanentes e semipermanentes, composições para modelar o cabelo, como composições para ondas frias e para alisar o cabelo, tônicos para o cabelo, cremes e loções para os cabelos, desodorantes e antitranspirantes, como, por exemplo, sprays para as axilas, roll-ons, bastões desodorantes, cremes desodorantes, produtos cosméticos decorativos.

[00259] Os ingredientes habituais com os quais as fragrâncias utilizadas de acordo com a invenção, ou composições de fragrâncias da invenção, podem ser combinadas, são geralmente conhecidos e descritos, por

75 / 83 exemplo, em PCT/EP2015/072544, cujo preceito é aqui expressamente incorporado por referência. Exemplos

[00260] Os exemplos abaixo destinam-se a ilustrar a invenção em mais detalhes. As porcentagens nos exemplos são percentagens em peso, a menos que seja indicado o contrário.

[00261] Determinação do diâmetro médio de partícula em suspensão/emulsão aquosa usando dispersão de luz: o diâmetro de partícula da emulsão a/o/a ou da suspensão de partícula é determinado com um Malvern Mastersizer 2000 da Malvern Instruments, Inglaterra, unidade de dispersão de amostra Hydro 2000S de acordo com um método de medição padrão que está documentado na literatura. O valor D[4,3] é a média ponderada por volume.

[00262] Determinar o diâmetro médio de partícula do sólido: as micropartículas são determinadas como pó com um Malvern Mastersizer 2000 da Malvern Instruments, Inglaterra, incluindo a unidade de alimentação de pó Scirocco 2000 de acordo com um método de medição padrão que está documentado na literatura. O valor D[4,3] é a média ponderada por volume.

[00263] Determinar o diâmetro do poro: os diâmetros dos poros foram determinados por meio de microscopia eletrônica de varredura (Phenom Pro X). Para este fim, várias imagens em aproximação foram tiradas e estas foram medidas retrospectivamente automaticamente usando o software ProSuite (FibreMetric) da Phenom. Os poros de uma região selecionada de uma partícula foram identificados usando a diferença de contraste e as superfícies dos mesmos foram medidas automaticamente. O diâmetro de cada superfície foi calculado com a suposição de que as superfícies eram circulares. (Tamanho da amostra 100 poros).

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[00264] No contexto da avaliação, apenas aqueles poros cujo diâmetro de poro era de pelo menos 20 nm foram considerados. Dependendo do tamanho da partícula, as imagens foram gravadas, para partículas maiores com aumento de 1600 a 2400 vezes e para partículas menores com aumento de até 8000 vezes.

[00265] Para determinar o tamanho de pelo menos 10 poros, foram consideradas apenas aquelas micropartículas cujo diâmetro de partícula não se afastou do diâmetro médio de partícula da composição das micropartículas em mais de 20%.

[00266] A seguinte suposição foi feita para avaliação do número de poros com base na área de superfície total da micropartícula: Como essas são partículas esféricas, a imagem mostra apenas metade da superfície da partícula. Se a imagem de uma micropartícula mostra pelo menos 5 poros cujo diâmetro é de pelo menos 20 nm e cujo diâmetro está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula, então a superfície total compreende pelo menos 10 poros.

[00267] A avaliação foi executada de acordo com o seguinte procedimento:

1. O diâmetro médio de partícula D[4,3] das micropartículas já foi determinado na dispersão das micropartículas, usando dispersão de luz. Os limites superior e inferior do diâmetro de partícula das micropartículas que são levados em consideração para determinar os poros (± 20%) podem ser calculados a partir deste ponto.

[00268] 2. A dispersão de micropartículas foi seca.

[00269] 3. De uma amostra, em cada caso, 20 imagens mostrando múltiplas micropartículas foram obtidas por meio de microscopia eletrônica de varredura.

[00270] 4. Foram selecionadas 20 micropartículas cujo diâmetro de partícula está na faixa de ± 20% do diâmetro médio de partícula das

77 / 83 micropartículas. O diâmetro das partículas foi medido com o software ProSuite (FibreMetric) da Phenom.

[00271] 5. Os poros de cada uma dessas 20 micropartículas foram medidos. Para isso, as áreas superficiais dos poros visíveis foram medidas automaticamente e o diâmetro das mesmas foi calculado.

[00272] 6. Os valores individuais dos diâmetros dos poros foram verificados quanto a se seu diâmetro satisfazia a condição de estar na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e ser pelo menos 20 nm.

[00273] 7. O número de poros que atendem a essa condição foi determinado e multiplicado por dois.

[00274] 8. Foi verificado se pelo menos cada uma das 16 micropartículas tinha em média pelo menos 10 poros.

[00275] Determinar a densidade aparente: a densidade aparente foi determinada conforme especificado em DIN-EN ISO 60: 1999.

[00276] Determinar o teor de água da composição de micropartículas.

[00277] Titulação Karl Fischer (DIN 51777): Para isso, aproximadamente 2 g de pó foram pesados com precisão e titulados com um 799 GPT titrino pelo método Karl Fischer. Exemplo 1: Procedimento para preparação das micropartículas esféricas preenchíveis

[00278] Solução formadora de poros: 0,54 g de carbonato de amônio foram dissolvidos em 53,46 g de água (formador de poro).

[00279] Solução do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional: 15,12 g de PBSeT e 6,48 g de poli(3-hidroxibutirato-co-3- hidróxi-hexanoato) (P(3HB-co-3HHx)) foram agitados em 270,0 g de diclorometano e dissolvidos com agitação a 25°C.

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[00280] Para preparar a emulsão a/o, 54,0 g de solução formadora de poro foram emulsificados na solução do poliéster alifático-aromático e o polímero adicional por 1 minuto a 5.000 rpm com um rotor-estator.

[00281] A emulsão a/o assim criada foi transferida para 419 g de uma solução de álcool polivinílico 0,8% em peso (tendo um grau de hidrólise de 88 mol% e uma viscosidade de 25 mPa*s e proporção de grupos carboxila de 3 mol%) e da mesma forma emulsificada com cisalhamento e entrada de energia (um minuto a 300 rpm com um agitador de âncora).

[00282] A emulsão a/o/a produzida desta forma foi subsequentemente agitada a 150 rpm com um agitador de âncora, aquecida lentamente a 40°C enquanto era agitada e mantida a esta temperatura por 4 horas com um fluxo de nitrogênio de 100 l/hora. Em seguida, a suspensão de micropartículas foi resfriada à temperatura ambiente e filtrada.

[00283] O diâmetro médio das partículas após filtração foi de 257 µm. Teor de água: <0,5% Exemplos 2 a 3:

[00284] O procedimento foi análogo ao exemplo 1 com a diferença de que as misturas de polímero especificadas na Tabela 1 compostas de poliéster alifático-aromático e um copoliéster de 3-hidroxibutirato e 3-hidróxi- hexanoato [P(3HB-co-3HHx)] foram usadas para a preparação das micropartículas esféricas preenchíveis. Exemplo 4:

[00285] Solução formadora de poros: 0,0225 g de bicarbonato de amônio foram dissolvidos em 4,4775 g de água (formador de poro).

[00286] Solução do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional: 1,26 g de PBSeT e 0,54 g de poli(3-hidroxibutirato-co-3- hidróxi-hexanoato) (P(3HB-co-3HHx)) foram agitados em 22,5 g de diclorometano e dissolvidos com agitação a 25°C. Para preparar a emulsão

79 / 83 a/o, 4,5 g de solução formadora de poro foram emulsificados na solução do poliéster alifático-aromático e o polímero adicional por 1 minuto a 10.000 rpm com um rotor-estator.

[00287] A emulsão a/o resultante foi transferida para 86 g de uma solução de álcool polivinílico 1% em peso (tendo um grau de hidrólise de 88 mol% e uma viscosidade de 25 mPa*s e proporção de grupos carboxila de 3 mol%) e da mesma forma emulsificada com cisalhamento e entrada de energia (um minuto a 8.000 rpm com um rotor-estator).

[00288] A emulsão a/o/a produzida desta forma foi subsequentemente agitada a 400 rpm com um agitador de âncora e mantida à temperatura ambiente durante 10 horas com um fluxo de nitrogênio de 100 l/hora. Tabela 1: Micropartículas esféricas preenchíveis usando vários polímeros Ex. Formador de Poro Concentração de Polímero [% em peso] Diâmetro médio de partícula formador de poro D[4,3] [µm]1) [% em peso] Carbonato de Mistura: 70% PBSeT + 30% 1 1,0 257 amônio P(3HB-co-3HHx)a Carbonato de Mistura: 70% PBSeT + 30% 2 1,0 378 amônio P(3HB-co-3HHx)b Carbonato de Mistura: 30% PBSeT + 70% 3 1,0 195 amônio P(3HB-co-3HHx)b Carbonato de Mistura: 30% PBSeT + 70% 4 1,0 96 amônio P(3HB-co-3HHx)a a :P(3HB-co-3HHx) compreende 7 mol% de 3HH; produto Aonilex X131A, comercialmente disponível junto à Kaneka; // b:P(3HB-co-3HHx) compreende 11 mol% de 3HHx, produto Aonilex X151A, disponível comercialmente junto à Kaneka // PBSeT: polibutileno sebacato tereftalato = poliéster de 1,4-butanodiol e uma mistura de ácido sebácico e ácido tereftálico; produto Ecoflex™ FS Blend A1300 da BASF SE. 1) Determinação do diâmetro de partícula da micropartícula na suspensão aquosa.

[00289] Abreviações usadas: 3HHx = 3-hidróxi-hexanoato; 3HB = 3-hidroxibutirato; P(3HB-co-3HHx) = copoliéster de ácido 3-hidroxibutírico e ácido 3-hidróxi- hexanoico Exemplo 5: Procedimento para preparação das micropartículas esféricas preenchíveis

[00290] Solução formadora de poros: 0,54 g de carbonato de amônio foram dissolvidos em 53,46 g de água (formador de poro).

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[00291] Solução do poliéster alifático-aromático e do polímero adicional: 15,12 g de PBSeT e 6,48 g de policaprolactona foram agitados em 270,0 g de diclorometano e dissolvidos a 25°C com agitação.

[00292] Para preparar a emulsão a/o, 54,0 g de solução formadora de poro foram emulsificados na solução do poliéster alifático-aromático e o polímero adicional por 1 minuto a 5.000 rpm com um rotor-estator.

[00293] A emulsão a/o assim criada foi transferida para 419 g de uma solução de álcool polivinílico 0,8% em peso (tendo um grau de hidrólise de 88 mol% e uma viscosidade de 25 mPa*s e proporção de grupos carboxila de 3 mol%) e da mesma forma emulsificada com cisalhamento e entrada de energia (um minuto a 300 rpm com um agitador de âncora).

[00294] A emulsão a/o/a produzida desta forma foi subsequentemente agitada a 150 rpm com um agitador de âncora, aquecida lentamente a 40°C enquanto era agitada e mantida a esta temperatura por 4 horas com um fluxo de nitrogênio de 100 l/hora. Em seguida, a suspensão de micropartículas foi resfriada à temperatura ambiente e filtrada.

[00295] O diâmetro médio das partículas após a filtração foi de 289 µm: teor de água <0,5% Exemplo 6:

[00296] O procedimento foi análogo ao exemplo 5 com a diferença de que as misturas de polímeros especificadas na Tabela 2 (compostas de poliéster alifático-aromático e uma policaprolactona) foram usadas para a preparação das micropartículas esféricas preenchíveis. Exemplo 7: Procedimento para preparação das micropartículas esféricas preenchíveis

[00297] O polímero formador de matriz usado foi uma mistura de polímero de 70% em peso de PBSeT e 30% em peso de policaprolactona. O procedimento foi da seguinte forma.

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[00298] Solução formadora de poros: 0,54 kg de carbonato de amônio foram dissolvidos em 53,5 kg de água (formador de poro). Solução de poliéster alifático-aromático: 15,1 kg de PBSeT (como no Exemplo 1) e 6,5 kg de policaprolactona (como no Exemplo 5) foram agitados em 270,0 kg de diclorometano e dissolvidos a 25°C com agitação.

[00299] A emulsão a/o foi produzida emulsificando a solução formadora de poros na solução do poliéster alifático-aromático a 170 rpm com um agitador de feixe cruzado de nível duplo por 15 minutos.

[00300] A emulsão a/o resultante foi transferida para 423 kg de uma solução aquosa de álcool polivinílico 0,8% em peso e da mesma forma emulsificada com cisalhamento e entrada de energia (um minuto a 120 rpm usando um agitador de âncora circular).

[00301] A agitação da emulsão a/o/a assim criada com um agitador de impulsor foi então continuada a 120 rpm, enquanto se reduzia a pressão para 800 mbar e aumentava gradualmente a temperatura da camisa para 40°C e a manteve nesta temperatura por 4 horas. Em seguida, a suspensão de micropartículas foi resfriada à temperatura ambiente, filtrada e seca a 37°C.

[00302] O diâmetro médio de partícula D[4,3] determinado a partir da suspensão aquosa foi de 110 µm. Tabela 2: Micropartículas esféricas preenchíveis usando vários polímeros Ex. Formador de Concentração de Polímero [% em peso] Diâmetro médio de partícula poro formador de poro D[4,3] [µm]1) [% em peso] Carbonato de Mistura: 70% PBSeT + 30% 5 1,0 289 amônio policaprolactona Carbonato de Mistura: 30% PBSeT + 70% 6 1,0 277 amônio policaprolactona Carbonato de Mistura: 70% PBSeT + 30% 7 1,0 110 amônio policaprolactona

[00303] PBSeT: polibutileno sebacato tereftalato como no Exemplo 1

[00304] Policaprolactona: disponível comercialmente junto à Perstorp com o nome comercial Capa™ 6506. Policaprolactona tendo um Mw aproximado de 50.000 e um ponto de fusão de 58 a 60°C.

82 / 83 Tabela 3: Caracterização detalhada de micropartículas esféricas usando várias misturas de polímeros. Diâmetro de poro menor e Limites superior e inferior calculados Número de Diâmetro médio Ex. maior medido [µm] do diâmetro do poro [µm] poros ≥10 da partícula [µm] Mín. Máx. Limite inferior1) Limite superior2) 1 257 1,9 11,7 0,05 51,4 Atendido 2 378 2,1 13,0 0,08 75,6 Atendido 3 195 1,3 4,8 0,04 39 Atendido 4 96 0,4 3,4 0,02 19,2 Atendido 5 289 1,9 7,4 0,06 57,8 Atendido 6 277 2,5 11,2 0,06 55,4 Atendido 1) 1/5000 do diâmetro médio de partícula das micropartículas 2) 1/5 do diâmetro médio de partícula das micropartículas Exemplos 8a a 8c: Impregnação das micropartículas esféricas por pulverização

[00305] 500 g das micropartículas do Exemplo 7 foram inicialmente carregadas em um misturador de relha e pulverizadas com 1000 g de uma solução A a 20°C por meio de um bocal monofásico com um diâmetro de bocal de 0,5 mm (pressão de pulverização 2 bar) ao longo 2 min (taxa de fluxo 500 ml/min). Exemplo 8a): A solução A usada foi uma solução 10% em peso de L-mentol em 1,2-propilenoglicol.

[00306] L-Mentol com pureza >99,7% está comercialmente disponível sob o nome comercial L-Mentol FCC da BASF SE. Exemplo 8b): A solução A usada foi uma solução 10% em peso de óxido de rosa 90 em 1,2-propilenoglicol.

[00307] Óxido de rosa 90 (nome químico: tetra-hidro-4-metil-2-(2- metilprop-1-enil)pirano)) com uma pureza (soma de isômeros, CGC) ≥ 98,0% (área), isômero cis 90,0 a 95,0% (CGC, área) / isômero trans 5 a 10% (CGC, área) está disponível comercialmente junto à BASF SE. Exemplo 8c): A solução A usada foi uma solução 10% em peso de di- hidrorosano em 1,2-propilenoglicol.

[00308] Di-hidrorosano (nome químico tetrahidro-2-isobutil-4-metil- 2H-pirano) com pureza (soma de isômeros, GC) ≥ 98,0% (área), tendo uma

83 / 83 proporção de isômero cis de 65 a 85% (área) e isômero trans de 15 a 35% (área), disponível comercialmente na BASF SE.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de micropartículas esféricas compostas por um material de parede e pelo menos uma cavidade que compreende um gás e/ou um líquido, que tem poros na sua superfície, caracterizada pelo fato de que as micropartículas esféricas têm um diâmetro médio de partícula de 10 a 600 µm e em que pelo menos 80% dessas micropartículas, cujo diâmetro de partícula não se afasta do diâmetro médio de partícula das micropartículas da composição em mais de 20%, cada uma tem em média pelo menos 10 poros, o diâmetro de que está na faixa de 1/5000 a 1/5 do diâmetro médio da partícula e, além disso, o diâmetro de cada um desses poros é de pelo menos 20 nm, em que o material da parede consiste em uma composição que compreende pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional, em que o polímero adicional é selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas.

2. Composição de micropartículas esféricas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéster alifático-aromático é um éster de um composto di-hidróxi alifático esterificado com uma composição de ácido dicarboxílico aromático e ácido dicarboxílico alifático.

3. Composição de micropartículas esféricas de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o poliéster alifático- aromático é selecionado dentre polibutileno azelato-co-butileno tereftalato (PBAzeT), polibutileno brassilato-co-butileno tereftalato (PBBrasT), polibutileno adipato tereftalato (PBAT), polibutileno sebacato tereftalato (PBSeT) e polibutileno succinato tereftalato (PBST).

4. Composição de micropartículas esféricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição que forma o material da parede compreende pelo menos um polímero tendo uma temperatura de transição vítrea ou um ponto de fusão na faixa de 45 a 140°C.

5. Composição de micropartículas esféricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o material de parede tem uma solubilidade em diclorometano de pelo menos 50 g/l a 25°C.

6. Composição de micropartículas esféricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polímero adicional é pelo menos um ácido graxo poli-hidroxilado, de preferência, pelo menos uma policaprolactona.

7. Método para preparar uma composição de micropartículas esféricas, caracterizado pelo fato de que a) uma emulsão é preparada a partir de água ou uma solução aquosa de um formador de poro como fase descontínua e uma fase contínua compreendendo uma solução de pelo menos um poliéster alifático-aromático e pelo menos um polímero adicional selecionado a partir do grupo que consiste em ácidos graxos poli-hidroxilados, poli(p-dioxanonas), polianidridos, poliesteramidas, polissacarídeos e proteínas, em um solvente imiscível em água, b) a emulsão a/o obtida em a) é emulsificada em água na presença de pelo menos um dispersante para fornecer a emulsão a/o/a tendo gotículas com um tamanho médio de 1 a 600 µm, e o solvente imiscível em água é removido a uma temperatura na faixa de 20 a 80°C, c) as micropartículas esféricas formadas na etapa b) do método são separadas e opcionalmente secas.

8. Micropartículas esféricas, caracterizadas pelo fato de serem obtidas como definidas na reivindicação 7.

9. Uso das micropartículas esféricas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou 8, caracterizado pelo fato de ser como substância carreadora para preenchimento com pelo menos um produto químico de aroma.

10. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que as micropartículas esféricas opcionalmente secas são impregnadas com pelo menos um produto químico de aroma.

11. Método para preparar uma preparação de produto químico de aroma, caracterizado pelo fato de que as micropartículas esféricas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou 8, são impregnadas com pelo menos um produto químico de aroma.

12. Método para preparar uma preparação de produto químico de aroma de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que as micropartículas esféricas como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou 8, são suspensas em um produto químico de aroma líquido ou em uma solução de pelo menos um produto químico de aroma.

13. Preparação de produto químico de aroma, caracterizada pelo fato de ser obtida por um método como definido em qualquer uma das reivindicações 10 a 12.

14. Uso da preparação de produto químico de aroma como definido na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o uso é em uma composição selecionada dentre perfumes, composições de lavagem e limpeza, composições cosméticas, composições para cuidados corporais, artigos de higiene, alimentos, suplementos alimentares, dispensadores de aromas ou fragrâncias.

15. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição de micropartículas esféricas como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6 ou 8, ou uma preparação de produto químico de aroma como definida na reivindicação 13, em uma proporção em peso de 0,01 a 99,9% em peso, com base no peso total da composição.

16. Uso da preparação de produto químico de aroma como definida na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser para liberação controlada de produtos químicos de aroma.