BR112020017642A2 - Tratamento de solo usando peróxido - Google Patents

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BR112020017642A2
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Abstract

é divulgado um método de incorporação de uma fonte de peróxido que produz espécies reativas de oxigênio e, opcionalmente, também a incorporação de vapor com a fonte de peróxido (ou outra fonte de calor), no solo como um método de remediação do solo, isto é, para destruir ou remover contaminantes químicos que representam uma ameaça à vida vegetal ou animal. a invenção também se refere ao uso da fonte de peróxido juntamente com vapor opcional (ou outra fonte de calor) ou solução de peróxido vaporizado quente para tratar solos, em particular aqueles destinados à agricultura, como um pesticida para controlar nematoides, fungos patogênicos, pragas de insetos e bactérias. a fonte de peróxido pode ser aplicada ao solo usando equipamento de cultivo de solo, a fim de aumentar o contato entre a fonte de peróxido e o solo ou substrato a ser tratado. a fonte de peróxido e/ou vapor ou outra fonte de calor ou solução de peróxido vaporizado quente também pode ser aplicada com poços de injeção ou galerias de infiltração, por exemplo, com o propósito de exterminar patógenos e também para remediar o solo.

Description

“TRATAMENTO DE SOLO USANDO PERÓXIDO” CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a métodos para tratar o solo em que um tratamento à base de peróxido (compreendendo uma fonte de peróxido) e, opcionalmente, uma fonte de calor, é ou são aplicados ao solo. A aplicação resulta em um ou ambos i) o tratamento à base de peróxido sendo misturado ao solo e ii) a temperatura do solo sendo elevada acima de sua temperatura inicial.
[0002] De acordo com uma modalidade, a invenção se refere ao uso de calor em combinação com peróxido de hidrogênio (H2O2) ou uma fonte de peróxido, por exemplo, ácido peracético, peróxido de sódio, óxido de potássio, peróxido de potássio, peróxido de cálcio, peróxido de magnésio, peróxido de ureia, hidroperóxidos orgânicos (ROOH), peróxidos orgânicos (ROOR), e superóxidos, em que R é um alcano, alqueno ou alquino, ramificado ou não ramificado e com entre 1 e 12 carbonos ou é um anel aromático geralmente de 6 carbonos, ou uma combinação de tais anéis, ou outros compostos que podem produzir espécies reativas de oxigênio, para remediar (ou seja, decompor ou remover produtos químicos prejudiciais) solos ou como um pesticida para controlar nematoides, fungos patogênicos, pragas de insetos e bactérias. O calor é preferencialmente aplicado como vapor, mas o aquecimento resistivo e a aplicação de calor usando ar quente não estão além do âmbito da invenção. Se a fonte do peróxido for uma solução aquosa, a própria solução de peróxido pode ser aquecida acima do seu ponto de ebulição e aplicada como fonte de calor e fonte de peróxido combinadas. O vapor e peróxido ou fonte de peróxido ou solução de peróxido acima do seu ponto de ebulição podem ser aplicados ao solo usando equipamento de cultivo de solo a fim de aumentar o contato entre o peróxido e o solo ou substrato a ser tratado. O tratamento a vapor e peróxido é adequado para agricultura e horticultura, incluindo jardinagem e culturas especializadas. O peróxido de hidrogênio tem a grande vantagem de não deixar resíduos e ser ambientalmente benigno ao solo. A presente invenção se refere, em certas modalidades, à combinação de peróxido de hidrogênio e vapor para aumentar a velocidade de desinfecção e aumentar a eficácia. A sinergia entre o calor e o peróxido resulta em maior eficácia de esterilização e desinfecção do que pode ser alcançada por peróxido ou vapor usados independentemente. O aumento da velocidade de aplicação e eficácia levou a uma redução no consumo de energia e tempo de trabalho que se traduziria em uma redução no custo total por hectare tratado e, portanto, competiria no custo total com as opções tradicionais de fumigantes químicos. A combinação de calor e peróxido também aumenta a velocidade e a eficácia da remediação do solo. O calor serve para volatilizar os compostos mais voláteis, além de aumentar a velocidade da reação de decomposição dos produtos químicos nocivos pelo peróxido.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[0003] Pesticidas são comumente aplicados ao solo ou substratos a serem plantados (isto é, meios de plantio ou substratos de plantas). O objetivo desses pesticidas é preparar o solo matando ou imobilizando bactérias, fungos, insetos, nematoides, bem como matar ervas daninhas e sementes de ervas daninhas que são prejudiciais à cultura a ser plantada. O uso de tais pesticidas aumenta o rendimento da colheita. As técnicas de pesticidas são amplamente utilizadas atualmente em solos ou substratos de plantas, em particular aquelas destinadas à agricultura intensiva, como cultivo de árvores, horticultura e jardinagem comercial.
[0004] No passado, tais técnicas de desinfecção usaram pelo menos um fumigante que geralmente é um composto pesticida volátil. Estes compostos voláteis são introduzidos no solo usando bocais de acordo com várias técnicas conhecidas dos especialistas na técnica. Geralmente, eles são introduzidos nas camadas superiores do solo simultaneamente ou imediatamente após a etapa de cultivo.
[0005] Esses fumigantes voláteis se difundem para dentro e através do solo a ser desinfetado, mas por serem gasosos, também voltam à superfície e podem ser dissipados na atmosfera, devido à sua volatilidade. Grandes quantidades de fumigante podem ser perdidas, levando a uma redução da eficácia do produto usado. Além disso, o fumigante dissipado na atmosfera pode ser um incômodo ou mesmo ser tóxico para os agricultores e o meio ambiente nas proximidades imediatas das plantações e do campo que foi tratado.
[0006] Para superar este inconveniente, é prática comum cobrir o solo tratado por fumigação com um filme de polímero impermeável aos vapores do fumigante. Esta folha de plástico impermeável ao gás evita que o fumigante se disperse no ar acima do solo. Dessa forma, há um espaço entre o solo e o filme de polímero no qual se concentram os vapores do fumigante, reforçando a eficácia do produto. Vários tipos de filmes, como filmes de polietileno ou filmes do tipo SIF (filmes semi-impermeáveis), VIF (filmes virtualmente impermeáveis) ou TIF (filmes totalmente impermeáveis) são usados durante o tratamento do solo por fumigação. Outros tipos de filmes também estão disponíveis com propriedades fotocatalíticas, por exemplo, conforme descrito na Patente US Nº 9,668,475 B2, que é aqui incorporada por referência em sua totalidade para todos os fins.
[0007] Os filmes de polímero são vantajosamente colocados no solo antes ou após o tratamento por fumigação e deixados no local durante o tempo necessário para permitir o controle eficaz de nematoides, fungos fitopatogênicos, ervas daninhas, insetos nocivos e outras bactérias. Após este período de tratamento, cuja duração depende muito do solo a tratar, das condições climáticas, ou do tipo de cultura, o filme de polímero pode ser retirado ou simplesmente perfurado para permitir o plantio das culturas. Um exemplo típico de safras que usam essa técnica são as safras de morango.
[0008] Os tratamentos de fumigação foram durante muito tempo realizados predominantemente por fumigação com brometo de metila (ou compostos com atividade semelhante). No estado gasoso, este composto exibe excelentes propriedades nematocidas, fungicidas, inseticidas e bactericidas.
[0009] Infelizmente, o brometo de metila contribui para a destruição da camada de ozônio e, de acordo com o Acordo de Montreal (1992), está sendo eliminado gradualmente ou totalmente banido. O brometo de metila também é altamente tóxico para os humanos.
[0010] A necessidade urgente de substituição do brometo de metila por substitutos que sejam igualmente eficazes e que sejam ecologicamente corretos é um desafio. Entre outros, produtos à base de compostos de enxofre, como dissulfeto de dimetila, que tem tanto excelente eficácia quanto excelentes perfis ambientais, têm sido usados. Um exemplo de tal produto foi introduzido com sucesso pela Arkema e descrito na Publicação de Patente dos EUA Nº 2004/0087665 A1, que é aqui incorporada por referência em sua totalidade para todos os fins.
[0011] Muitos, senão a maioria, dos pesticidas atualmente usados para desinfecção do solo na agricultura convencional são proibidos na agricultura orgânica. A esterilização a vapor é o principal método de esterilização do solo na agricultura orgânica. É usado principalmente em estufas.
[0012] Ao discutir as técnicas de esterilização a vapor, deve-se distinguir entre esterilização a vapor profunda e superficial. Na esterilização a vapor profunda, o vapor quente penetra a uma profundidade de mais de 10 cm e até 70 cm. A esterilização profunda é eficaz no combate a pragas e doenças graves. Na esterilização a vapor superficial, o vapor quente penetra no solo a uma profundidade máxima de apenas 10 cm. A esterilização a vapor superficial tem efeito apenas de curto prazo, e a vida do solo se regenera alguns dias após o tratamento. É principalmente eficaz contra ervas daninhas e é considerado um tratamento térmico de ervas daninhas.
[0013] O principal argumento a favor da esterilização a vapor é que, como método físico, é permitido na agricultura orgânica. Além disso, a esterilização a vapor não deixa resíduos nos solos ou nas colheitas. A principal desvantagem da esterilização a vapor profunda é que ela usa uma grande quantidade de energia. Embora a esterilização a vapor superficial use menos energia do que a esterilização a vapor profunda, seus efeitos na vida do solo são apenas transitórios.
[0014] Embora existam várias alternativas químicas, o tratamento a vapor foi sugerido como uma opção não química para a desinfestação do solo antes do plantio. Os métodos de aplicação de vapor incluem manta de vapor, mangueira de ponta, linhas de irrigação por gotejamento enterradas, ou ladrilho de drenagem. J. James, Soil science, janeiro de 1946, vol. 61, edição 1, p. 83-92; Rainbolt, et al., Hort. Technology, abril de 2013, vol. 23, nº 2, 207-214. Várias patentes e pedidos de patentes descrevem várias técnicas, equipamentos e processos para tratar o solo com base em vapor. Estes incluem: CN 204951688 U; CN 106668890 A; KR 20130045467 A; JP H-11220959 A2; CN 108377818 A; KR 100958847 B1; KR 200239688 Y; WO
2018/073718 A1; GB 1234512. A esterilização a vapor do solo (também chamada “vaporização do solo”) é uma técnica agrícola que esteriliza o solo com vapor em campos abertos, viveiros e/ou estufas. Pragas de culturas de plantas como ervas daninhas, bactérias, fungos, nematoides e vírus são mortas por meio da aplicação de vapor quente. Hoje, a aplicação de vapor é considerada uma das melhores e mais eficazes maneiras de desinfetar organicamente o solo doente, envasamento do solo e compostagem. Vários métodos de vaporização de superfície estão em uso. Os principais são a vaporização de folha, a coifa de vaporização, a grade de vaporização, o arado de vaporização e a vaporização a vácuo com tubos de drenagem, sistemas de tubos móveis ou durante a escavação com pá do solo.
[0015] A seleção do método de vaporização mais adequado é baseada em fatores como a estrutura do solo, quais plantas serão cultivadas e as condições gerais do solo a ser tratado. Atualmente, métodos mais avançados estão sendo desenvolvidos, como vaporização sanduíche, a fim de minimizar ao máximo a energia e os custos. Os principais desafios para a adoção generalizada da tecnologia de vapor para produção em larga escala incluem o consumo de combustível e o tempo necessário para a aplicação. O custo é de fato o desafio atual que limita a adoção do tratamento a vapor para a produção em campo em larga escala. O custo inclui o consumo de combustível (para gerar o vapor), mão de obra e tempo de aplicação. Estudos têm mostrado que a maioria dos patógenos de plantas, insetos e ervas daninhas morrem quando o solo úmido é aquecido a temperaturas de 65 °C ou mais e então mantido nessa temperatura por pelo menos 30 minutos. Samtani, et al., Crop Protection, Volume 30, Issue 1, Janeiro de 2011, 45-51. Samtani et al., HORTSCIENCE 47(1): 64–70, 2012.
[0016] S. Fennimore et al., fizeram um estudo sobre a estimativa de energia e custo em uma aplicação de vapor em campos de morango. Os resultados mostraram que o consumo de combustível foi de 14.600 litros de combustível/hectare que se converte em 1,55X10-5 BTU/m3 de solo. Os custos de máquina, combustível e mão de obra foram estimados em US$ 13.521 por hectare com base em um protótipo de cama de solteiro em dezembro de 2011. Além disso, o tempo necessário para atingir a temperatura desejada na profundidade de leito necessária levou a uma velocidade de aplicador média de 161 metros/hora ou 47 horas para tratar um único hectare a vapor, uma velocidade muito lenta para comercializar como resultado da necessidade de tratamento de campo oportuno. S. Fennimore, et al., Hort. Science 49 (12): 1542-1549,
2014.
[0017] Obviamente, esses fatores afetam a viabilidade econômica da tecnologia para os produtores. Embora o custo do combustível seja excessivamente alto, o custo geral não está tão distante do custo atual de aplicação de brometo de metila/cloropicrina de $8.000 a $8.500/hectare dependendo da safra. Samtani, et al., HORTSCIENCE 47 (1): 64-70, 2012 e Sydorovych, et al., HortTechnology, 18 (4): 705- 713, outubro-dezembro de 2008.
[0018] O uso de peróxido de hidrogênio (ou outros compostos de peróxido adequados) como um desinfetante de solo é descrito no Pedido de Patente Provisório dos EUA Nº 62/636866, cuja divulgação completa é aqui incorporada por referência para todos os fins. O peróxido de hidrogênio tem a grande vantagem de não deixar resíduos e é ambientalmente benigno ao solo. Notavelmente, nenhuma das referências anteriores divulga que o calor (por exemplo, aplicado como vapor ou ar quente ou solução de peróxido aquecido acima de seu ponto de ebulição, ou aquecimento resistivo) e o peróxido podem ser usados em conjunto para melhorar a desinfecção do solo e/ou remediação em relação a qualquer um dos mesmos usados sozinhos para tais fins.
[0019] A presente invenção se refere, em certas modalidades, à combinação de peróxido de hidrogênio (ou outra fonte de peróxido) e calor, para aumentar a velocidade de desinfecção e aumentar a eficácia. O calor é preferencialmente aplicado como vapor ou pode ser aplicado por outros meios, como ar quente ou aquecimento resistivo. Se a fonte de peróxido for fornecida como uma solução aquosa, o calor e o peróxido combinados podem ser aplicados alternativamente como uma solução de peróxido aquecida acima de seu ponto de ebulição. A sinergia entre os métodos cria um meio de melhorar a eficácia da esterilização e desinfecção que não pode ser obtido pelos compostos/métodos usados independentemente. O aumento da velocidade e eficácia leva a uma redução no consumo de energia e tempo de trabalho que se traduziria em uma redução no custo total por hectare tratado e, portanto, competiria no custo total com as opções de fumigantes químicos tradicionais, além de ser mais ecologicamente correto. Além disso, esta técnica pode ser usada para remediar o solo que foi contaminado com produtos químicos indesejáveis. O composto peróxido junto com o calor, especialmente como vapor, pode acelerar a decomposição de certos compostos orgânicos e inorgânicos em compostos mais voláteis, que então são volatilizados pela aplicação de calor.
[0020] O peróxido de hidrogênio ou outra fonte de peróxido pode ser adicionado à corrente de vapor e vice-versa. Se o peróxido for fornecido como uma solução aquosa, a própria solução de peróxido pode ser aquecida acima do seu ponto de ebulição, combinando assim a aplicação de calor com o peróxido. Com base na aplicação, o peróxido de hidrogênio ou outros compostos de peróxido adequados podem ser injetados no vapor em concentrações que variam de baixa a alta (por exemplo, de 0,01 a 70 por cento em peso). A razão entre o peróxido e a taxa de fluxo de vapor pode ser ajustada para fornecer a concentração utilizável final de peróxido ou fonte de peróxido injetado no solo. Consequentemente, a temperatura do vapor e as condições de vazão do peróxido podem ser adaptadas ao equipamento, ao método de incorporação, ao tipo de solo e à cultura selecionada plantada ou a ser plantada.
[0021] Deve-se observar e entender que o vapor é o método mais comum de aplicação de calor ao solo. O calor pode ser aplicado ao solo de outras maneiras, como calor seco, por exemplo, aquecimento resistivo, ou ar quente. Se a fonte de peróxido for fornecida como uma solução aquosa, a própria solução de peróxido pode ser aquecida acima de seu ponto de ebulição e aplicada ao solo. Outros métodos de aquecimento incluem, mas não estão limitados a, aquecimento de energia renovável (solar, eólica, biomassa, metano de aterro, energia hidrelétrica), aquecimento por resistência elétrica ou aquecimento por condução térmica. No entanto, os vários métodos de aquecimento podem geralmente ser considerados como abrangidos pela categoria de vaporização, uma vez que geralmente dependem da conversão da umidade do solo em água quente ou vapor necessário para o processo de desinfecção. Nesse sentido, deve ser entendido que a injeção de peróxido sob condições quentes seria considerada um processo a vapor/peróxido desde que haja uma combinação de calor e peróxido, independentemente da fonte de calor.
[0022] O peróxido de hidrogênio ou outros compostos de peróxido, como o ácido peracético, podem ser usados para melhorar o processo a vapor. A presente invenção, em certos aspectos, refere-se ao uso de vapor (ou outra fonte de calor) na presença de um peróxido para desinfetar o solo.
[0023] Um novo método de desinfecção do solo com base em vapor usado em conjunto com peróxido de hidrogênio e/ou outros compostos de peróxido, tais como ou uma fonte de peróxido, por exemplo ácido peracético, peróxido de sódio, óxido de potássio, peróxido de potássio, peróxido de cálcio, peróxido de magnésio, peróxido de ureia, hidroperóxidos orgânicos (ROOH), peróxidos orgânicos (ROOR), e superóxidos, em que R é um alcano, alqueno ou alquino, ramificado ou não ramificado, e com entre 1 e 12 carbonos ou é um anel aromático, geralmente de 6 carbonos, ou uma combinação de tais anéis, ou outros compostos que podem produzir espécies reativas de oxigênio, é divulgado aqui para um efeito desinfetante semelhante no tratamento do solo. Esta abordagem combinada, de usar peróxido e um tratamento térmico em conjunto, tem o duplo efeito de aumentar a eficácia de cada tratamento sobre cada usado isoladamente, bem como permitir que a velocidade de aplicação seja aumentada. Conforme observado acima, espera-se que esses efeitos combinados aumentem a vantagem econômica dessa abordagem.
[0024] Os compostos de peróxido são relativamente fáceis de acessar, armazenar e transportar e alguns são considerados orgânicos. Uma das principais vantagens do peróxido de hidrogênio, em particular, é que ele se decompõe totalmente em oxigênio e água na reação/decomposição e, portanto, não deixa nenhum resíduo no solo ou na cultura. O peróxido de hidrogênio é um composto químico com a fórmula H 2O2. Em sua forma pura, é um líquido incolor, ligeiramente mais viscoso que a água. O peróxido de hidrogênio é o peróxido mais simples (um composto com uma ligação única oxigênio-oxigênio). É usado como oxidante, agente de branqueamento e desinfetante em muitas aplicações. Sua química é dominada pela natureza de sua ligação de peróxido instável.
[0025] O peróxido de hidrogênio é instável e se decompõe lentamente na presença de uma base, um catalisador ou enzimas específicas. Por causa de sua instabilidade, o peróxido de hidrogênio é normalmente armazenado com um estabilizante em uma solução ligeiramente ácida. O peróxido de hidrogênio é encontrado em sistemas biológicos, incluindo o corpo humano. As enzimas que usam ou decompõem o peróxido de hidrogênio são classificadas como peroxidases.
[0026] O peróxido de hidrogênio também é conhecido e considerado um dos melhores candidatos para desinfecção na produção de culturas orgânicas. A Comissão Europeia identificou e relatou as seguintes substâncias: álcool (etanol), ácidos orgânicos (ácido acético, ácido cítrico), peróxidos (peróxido de hidrogênio e ácido peracético) e ozônio como os melhores produtos de desinfecção orgânica básica que poderiam ser usados sem restrições para tratar o solo. Comissão Europeia, Direção Geral da Agricultura e Desenvolvimento Rural, Grupo de Peritos para Assessoria Técnica em Produção Orgânica - EGTOP, Relatório final sobre produção em estufa (cultivo protegido), Assessoria técnica adotada na 7ª reunião plenária de 19 e 20 de junho de 2013.
[0027] Vários artigos e documentos de patentes estão relacionados ao uso de peróxido de hidrogênio no solo como desinfetante ou como método de remediação do solo. No entanto, todos esses artigos são baseados em tratamentos limitados a imersão ou pulverização e apenas para patógenos muito específicos. Nenhum divulga o uso de vapor ou calor usado junto com o peróxido.
[0028] EP 0035800B1 refere-se ao uso de uma solução de peróxido aquosa de hidrogênio e/ou peroxiácidos carboxílicos alifáticos com 1-4 átomos de carbono na cadeia de carbono como um desinfetante para o solo.
[0029] JP 57026607 divulga o uso de umedecimento do solo com peróxido de hidrogênio para controlar Pseudomonas e Fusarium em flores de corte. O tratamento consistiu em 1,6 m3 de solo tratado com 5 litros de solução 1:100 de peróxido de hidrogênio a 35%. Mudas de cravo foram plantadas no solo tratado na semana seguinte e resultaram em menos patógenos nas flores de corte. Este tipo de tratamento não é adequado para aplicações de campo em grande escala.
[0030] CN 106376336 divulga um método para controlar o mofo cinzento de Chrysanthemum morifolium. O tratamento consistiu no tratamento de mudas e tratamento de solo. A desinfecção do solo foi feita por pulverização direta sobre o solo seguida de preparo profundo, pulverização de calcário anidrido, gradagem, cobertura morta com filme e selagem por 6-8 dias. Mudas cultivadas no solo com tratamento regular com fungicida, tratamento térmico (resfriamento e aquecimento) e manejo do crescimento apresentaram menos mofo cinzento. Enquanto a incidência de mofo cinzento foi reduzida para 2-3%, este tipo de manejo de crescimento é muito trabalhoso e não aplicável em campos abertos onde as mudas/plantas não são móveis.
[0031] CN 102701881 descreve o uso de uma combinação de peróxido de hidrogênio e uma solução de catalisador. Uma primeira solução líquida contém um catalisador de decomposição de peróxido de hidrogênio (Fe, Zn, K, Mn, Cu, K-Mn quelado com EDTA, ácido dietilenotriamina penta-acético, ácido etilenodiamina dihidroxifenilacético e/ou ácido hidroxietiletilenodiamina triacético) e uma segunda solução líquida compreende peróxido de hidrogênio. A solução de catalisador é adicionada primeiro até a penetração e, em seguida, é adicionada a solução de peróxido de hidrogênio. Diz-se que esse método de duas etapas mata bactérias e ovos de insetos, promove a degradação de pesticidas e fornece oligoelementos. Usar um processo de duas etapas é obviamente oneroso, pois a solução de catalisador deve ser misturada com o solo antes que a solução de peróxido possa ser incorporada. O tempo e o custo tornariam esse processo incompatível com as práticas agroquímicas modernas e aceleradas.
[0032] CN 101716358 descreve a adição de uma combinação de agentes de desinfecção do solo que pode levar à desinfecção do solo. Os tratamentos consistem em embeber o solo em água e adicionar o desinfetante de forma que a concentração final seja de 10-200 mg/L. O agente de desinfecção contém um ou mais de 60% de dicloro isocianurato de sódio, 60% de tricloro isocianurato de sódio, 10% de ácido peracético, 30% de hipoclorito de sódio e 2% de ClO2, permanganato de potássio ou peróxido de hidrogênio. Embora esses produtos alvejantes tenham uma eficácia bem documentada como desinfetante, eles não seriam considerados ambientalmente amigáveis para uso no solo e não poderiam ser usados na produção orgânica e na agricultura.
[0033] JP 2008 272530 divulga o uso de solução aquosa de H 2O2 e MnO2 (como catalisador) para aumentar a concentração de O2 no solo durante o processo de desinfecção por ozônio via um poço de injeção. O uso de ozônio, que é um desinfetante bem conhecido, é considerado altamente tóxico e não é facilmente usado em campos abertos e, portanto, é difícil de usar em larga escala.
[0034] O encharcamento do solo com peróxido de hidrogênio foi estudado na desinfecção do solo usado para o cultivo do morango (Rev. Fitotec. Mex. Vol. 37 (4): 393-398, 2014). Este estudo de laboratório foi feito encharcando solo (de um campo de morango) em vasos. A eficácia do peróxido de hidrogênio e do ácido peracético foi considerada boa e, pelo menos, reduziu a frequência de vários patógenos. Esta abordagem experimental em um ambiente de laboratório não aborda a dificuldade de usar tal desinfetante em um campo aberto e de como obter eficácia em uma escala maior usando o equipamento do agricultor.
[0035] Em alguns casos, os minerais de ferro de ocorrência natural, goethita e magnetita foram usados para catalisar o peróxido de hidrogênio e iniciar a reação do tipo Fenton de areia de sílica contaminada com diesel e/ou querosene em sistema em batelada, conforme descrito em Chemosphere, vol.37, Nº 8, pp. 1473-1482, 1998. Este tipo de aplicação é usado para descontaminar o solo da poluição química e não está relacionado com a remoção de patógenos com a intenção de cultivar plantas.
[0036] A taxa de decomposição enzimática do peróxido de hidrogênio foi estudada e apresentada em Biologicheskii Zhurnal Armenii, vol. 36, Issue 4, pp. 291-4, Journal,
1983. Este tipo de estudo sobre a decomposição catalítica do peróxido de hidrogênio confirma ainda que o peróxido de hidrogênio não deixará nenhum resíduo no solo ou nas safras plantadas em solo tratado.
[0037] A atividade da catálise e a sobrevivência de um organismo específico, Pseudomonas putida, um colonizador de raiz, após tratamento com ácido peracético em laboratório, são descritas em Can. J. Microbiol. 47: 222-228 (2001).
[0038] Produtos comerciais para tratar o solo para matar patógenos estão disponíveis. Por exemplo, TerraStart® ou TerraClean® da BioSafe Systems LLC são formulados com peróxido de hidrogênio e ácido peracético. Esses produtos são rotulados para tratamento de solo pré-plantio para controle/supressão de patógenos/doenças de plantas transmitidos pelo solo em plantações cultivadas no campo. TerraStart® é aplicado por encharcamento/quimigação, como uma aplicação através de sistemas de irrigação por gotejamento ou por sistemas de irrigação por aspersão. TerraClean® é aplicado através da irrigação do solo, irrigação por inundação ou irrigação por gotejamento. Estes produtos não podem ser usados em situações em que o produto é para ser injetado no solo e o tratamento é, portanto, limitado à superfície superior do solo.
[0039] Outra empresa, a Chemtex Speciality Limited, usa íon de prata em combinação com peróxido de hidrogênio para aumentar a atividade do peróxido (tal produto é comercializado sob o nome de “Alstasan Silvox”). O processo estabiliza o peróxido de hidrogênio com a adição de prata, de forma que a presença do nitrato de prata antimicrobiano pode ser vista como um “estabilizante e ativador” ao mesmo tempo. AgH2O2 como resultado de H2O2+AgNO3 é considerado seguro para humanos e para o meio ambiente. O peróxido de hidrogênio estabilizado com prata é usado como desinfetante devido às suas capacidades antivirais, antifúngicas e antibacterianas. Não há indicações de que este produto possa ser usado como desinfetante de sujeira. O uso de prata só é considerado desinfetante em superfícies duras (limpeza de saúde, por exemplo), pois a presença de prata não é autorizada para produtos de uso em plantações.
[0040] Outro estudo focou no efeito combinado do vapor e da decomposição exotérmica do KOH aplicado ao tomate para combater certas pragas. Os autores concluíram que a combinação foi eficaz contra Fusarium oxysporum f.sp. lycopersici e Sclerotium rolfsii, mas não tiveram efeitos significativos sobre o fungo total e densidade de actinomicetos. Luvisi, et al., Adv. Hort. Sci., 2008 22 (3): 174-181.
[0041] Conforme discutido acima, embora algumas informações sobre o efeito do peróxido de hidrogênio no solo sejam descritas na literatura em ambientes de laboratório, principalmente usando métodos de pulverização ou encharcamento, não há técnica anterior de testes de campo reais da eficácia ou do método de aplicação de peróxidos com equipamento convencional de “fumigação/desinfecção” em grande escala. Além disso, não há discussão ou divulgação do uso de vapor ou calor junto com peróxido para efetuar a esterilização do solo.
[0042] A combinação de vapor e peróxido é igualmente útil para a remediação do solo, isto é, a remoção e/ou decomposição de produtos químicos nocivos do solo. A discussão acima com relação às aplicações agrícolas é igualmente adequada para a remediação do solo das camadas superiores do solo. Além disso, a combinação de vapor e peróxido pode ser injetada mais profundamente no solo para efetuar a remediação do solo subterrâneo.
[0043] Tecnologias inovadoras para remediação de subsuperfície, especialmente aquecimento de subsuperfície para melhorar a recuperação de contaminantes orgânicos, estão cada vez mais sendo avaliadas. Davis, Steam Injection for Soil and Aquifer Remediation, Ground water issue, EPA/540/S-97/505, janeiro de 1998.
[0044] Remediação térmica é a tecnologia que faz uso da injeção de vapor e possivelmente aquecimento por resistência elétrica. A energia que é injetada na subsuperfície mobiliza contaminantes orgânicos voláteis e semivoláteis para que sejam fáceis de remover. Em seguida, contaminantes, águas subterrâneas e vapores são bombeados para fora e tratados ou enviados para fora do local para descarte. Essa tecnologia usa vapor e ar quente para retirar os orgânicos voláteis do solo contaminado. O equipamento de tratamento é móvel e trata o solo in situ sem necessidade de escavação ou transporte do solo. Os contaminantes orgânicos volatilizados do solo são condensados e coletados pelo trem de tratamento do processo, resultando em um pequeno volume de resíduo líquido orgânico concentrado para transporte, descarte ou reciclagem. In-Situ Steam/Hot-Air Soil Stripping, Demonstration Bulletin, EPA/540/M5-90/003, fevereiro de 1990. A injeção de vapor foi inicialmente desenvolvida pela indústria do petróleo para a recuperação aprimorada de óleos de reservatórios. Desde aquela época, estudos de laboratório e demonstrações de campo demonstraram a capacidade da injeção de vapor também para recuperar efetivamente contaminantes voláteis e semivoláteis do subsolo. Esta é considerada uma prática verde destinada a remediar o superfundo e áreas semelhantes. Green Remediation Best Management Practices: Implementing In Situ Thermal Technologies, Office of Superfund Remediation and Technology Innovation, EPA 542-F-12-029, outubro de 2012.
[0045] Sabe-se que o peróxido de hidrogênio por si só pode ajudar na remediação de vários produtos químicos contaminantes do solo. Carsten et al., Journal of Contaminant Hydrology: 68 121–141, 2004; Watts, et al., Journal of Hazardous Materials B69, 229–243, 1999; Watts, et al., J. Environ. Eng.:131(4): 612-622, 2005.
[0046] Um peróxido é um composto que contém uma ligação simples oxigênio- oxigênio ou um ânion peróxido. O mais simples e estável dos peróxidos é o peróxido de hidrogênio, ou H2O2; um oxidante prontamente disponível que é usado para uma variedade de processos industriais. O peróxido de hidrogênio em sua forma pura é incolor e inodoro, mas geralmente é fornecido na forma diluída para fins de segurança. Quando usado como agente de remediação, o peróxido de hidrogênio se decompõe naturalmente em oxigênio e água, elevando os níveis de oxigênio no solo. O oxigênio elevado estimula as bactérias aeróbias a se tornarem ativas e consumirem contaminantes orgânicos, decompondo-os em compostos menos prejudiciais. Este efeito é especialmente pronunciado nas camadas mais profundas do solo, principalmente porque o vapor ou o calor não aquecem o solo o suficiente para matar esses micróbios, mas aumentam sua atividade, ao contrário das temperaturas mais altas que podem ser atingidas nas camadas superiores do solo.
[0047] Os peróxidos de hidrogênio catalisados são uma combinação de peróxido de hidrogênio e um catalisador, geralmente ferro ferroso, que trabalham juntos para gerar radicais livres de hidroxila, que estão entre os oxidantes mais fortes que podem ser usados na água. Esses radicais livres, então, oxidam ativamente os compostos orgânicos em compostos inorgânicos estáveis, incluindo dióxido de carbono, oxigênio e sais. As reações químicas que ocorrem com peróxidos de hidrogênio catalisados podem ser complexas, mas são extremamente eficazes na neutralização de compostos orgânicos. Conforme as regulamentações para água limpa aumentaram, o uso de peróxidos para projetos de remediação tornou-se mais difundido.
[0048] Em um local de remediação, os peróxidos são introduzidos no solo por meio de galerias de infiltração ou poços de injeção, com profundidades dependendo da profundidade da contaminação. Os poços de injeção também são usados para monitorar a concentração de contaminantes e rastrear o desempenho do processo de remediação.
[0049] Quando o peróxido de hidrogênio é usado sem um catalisador, geralmente é distribuído em poços de injeção ou de monitoramento por meio de uma alimentação por gravidade em intervalos de tempo regulares. Em aplicações de peróxido de hidrogênio catalisado, uma unidade de injeção é frequentemente usada para entregar o peróxido catalisado sob pressão como uma alimentação contínua para os pontos de injeção na pluma. “Using Peroxides for Remediation”, Seidler Chemical Co, Inc., http://www.seidlerchem.com/using-peroxides-for-remediation.htm.
[0050] Embora cada peróxido e vapor sozinho tenham sido divulgados para remediar o solo ou para esterilizar o solo para fins agrícolas, não houve nenhuma avaliação até agora que usados juntos, peróxido e vapor/calor podem melhorar a velocidade e integridade da remediação ou esterilização do solo em relação a qualquer um dos mesmos usados sozinhos para tais fins.
[0051] Portanto, é divulgado aqui um novo tipo de tratamento de patógenos do solo, isto é, patógenos, bactérias prejudiciais, fungos, nematoides e outras pragas, bem como de matar ervas daninhas e sementes de ervas daninhas, que podem ser usados pela comunidade agrícola. O tratamento utiliza peróxido de hidrogênio e/ou outros compostos de peróxido, como ácido peracético ou outros peróxidos, conforme descrito aqui, juntamente com a aplicação de calor, de preferência como vapor. O método é fácil de implementar, é seguro e econômico e não apresenta as deficiências dos vários métodos apresentados acima. Além disso, o uso de uma combinação de vapor e peróxido ou uma fonte de peróxido não foi usado ou sugerido até agora para remediação de solo/subsuperfície. Esta invenção se propõe a combinar o uso de peróxido com o uso de vapor (ou calor) para melhorar o processo de remediação, bem como para o tratamento de contaminantes do solo, isto é, produtos químicos nocivos. A combinação de vapor mais peróxido ou peróxido de hidrogênio pode ser introduzida no solo por meio de galerias de infiltração ou poços de injeção ou por meio de uma técnica de cultivo de solo. Entende-se que o uso de peróxido de hidrogênio não modifica o processo de recuperação de um processo de remediação de vapor. No entanto, a adição de peróxido de hidrogênio melhorará consideravelmente e iniciará a remediação in situ ao reagir com os maiores biocontaminantes presentes no subsolo, além de aumentar a quantidade de oxigênio disponível. Os contaminantes residuais orgânicos voláteis e semivoláteis mobilizados sob a superfície podem ser facilmente removidos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0052] A presente invenção, de acordo com certos aspectos, fornece um novo método de desinfecção e remediação de solo que combina calor, preferencialmente como vapor aplicado ao solo, juntamente com um peróxido ou uma fonte de peróxido. Além disso, se o peróxido ou a fonte de peróxido for uma solução aquosa, ele próprio pode ser aquecido acima do seu ponto de ebulição para fornecer um vapor quente, de modo que o tratamento seja feito com a solução de peróxido vaporizada quente. Exemplos não limitativos de compostos de peróxido ou fontes de peróxidos incluem peróxido de hidrogênio, ácido peracético, peróxido de sódio, óxido de potássio, peróxido de potássio, peróxido de cálcio, peróxido de magnésio, peróxido de ureia, hidroperóxidos orgânicos (ROOH), peróxidos orgânicos (ROOR), e superóxidos, em que R é um alcano, alqueno ou alquino, ramificado ou não ramificado, e com entre 1 e 12 carbonos ou um anel aromático, geralmente de 6 carbonos, ou uma combinação de tais anéis, ou outros compostos que podem produzir espécies reativas de oxigênio. Esses compostos são relativamente fáceis de acessar, armazenar e transportar. O vapor ou a solução de peróxido vaporizada quente podem ser convenientemente gerados no local ou sobre ou no equipamento usado para aplicar a combinação de peróxido e vapor ao solo a ser tratado para pragas ou a ser remediado.
[0053] Além disso, as técnicas de aplicação especiais aqui descritas permitem o uso de equipamento desinfetante de solo comum como agora é usado na indústria agrícola para aplicar esses materiais com segurança e com maior eficácia do que foi possível até agora. Métodos de uso de peróxido de hidrogênio ou estes outros compostos de peróxido capazes de produzir espécies reativas de oxigênio para tratar solos ou substratos de plantas, em particular aqueles destinados à agricultura para o controle de nematoides, fungos patogênicos, pragas de insetos e bactérias são descritos aqui.
[0054] Equipamentos de campo que combinam cavadeiras com injeção ou espalhamento do ingrediente ativo e o vapor fazem um trabalho muito melhor ao misturar o composto de peróxido e o vapor mais profundamente no solo do que um regador simples ou borrifador direto na superfície do solo.
[0055] Além disso, a etapa opcional de cobrir o solo com um filme plástico aumenta ainda mais a eficácia, mantendo o ingrediente ativo próximo à área tratada e evita a dissipação e evaporação do peróxido. A aplicação de tal filme também contribui para a eficácia do tratamento a vapor/calor, ajudando a reter o calor no solo para prolongar o efeito de esterilização do calor.
[0056] Com relação às técnicas de remediação de solo, aquelas atualmente em uso que utilizam peróxido ou vapor podem ser adaptadas ao uso de vapor junto com peróxido ou a solução de peróxido aquecida acima de seu ponto de ebulição para fornecer um vapor quente para efetivamente entregar o vapor e peróxido para a subsuperfície do solo para efetuar a remediação e descontaminação do solo. Exemplos não limitativos incluem o uso de poços de injeção, convencionais ou recirculantes.
[0057] Dentro deste relatório descritivo, as modalidades foram descritas de uma forma que permite que um relatório descritivo claro e conciso seja escrito, mas pretende-se e será apreciado que as modalidades podem ser combinadas ou separadas de várias maneiras sem se distanciar da invenção. Por exemplo, será apreciado que todas as características preferidas aqui descritas são aplicáveis a todos os aspectos da invenção aqui descritos.
[0058] Vários aspectos não limitativos da invenção podem ser resumidos da seguinte forma:
[0059] Aspecto 1: Um método para tratar solo, o método compreendendo uma etapa de: a) aplicar um tratamento à base de peróxido e, opcionalmente, uma fonte de calor, ao solo, em que o tratamento à base de peróxido compreende uma fonte de peróxido e em que o solo tem uma temperatura inicial; em que a aplicação resulta em um ou ambos de i) o tratamento à base de peróxido sendo misturado ao solo e ii) a temperatura do solo sendo elevada acima da temperatura inicial.
[0060] Aspecto 2: O método de acordo com o aspecto 1, em que o método compreende uma segunda etapa b) simultaneamente ou dentro de um período de tempo de aplicação do tratamento à base de peróxido, de cultivo do solo, em que o solo que é cultivado tem pelo menos 15 cm de profundidade.
[0061] Aspecto 3: O método de acordo com o aspecto 1 ou aspecto 2, em que o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
[0062] Aspecto 4: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-3, em que uma fonte de calor é aplicada ao solo.
[0063] Aspecto 5: O método de acordo com o aspecto 4, em que a fonte de calor compreende vapor.
[0064] Aspecto 6: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1, 2, 4 ou 5, em que o tratamento à base de peróxido compreende um sólido granular.
[0065] Aspecto 7: O método de acordo com o aspecto 6, em que o sólido granular é aplicado ao solo por um espalhador rotativo ou um espalhador de gota.
[0066] Aspecto 8: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5, em que pelo menos um de a solução de tratamento aquosa ou o vapor é aplicado ao solo por pelo menos uma haste, e em que a haste compreende pelo menos uma abertura no lado posterior da haste por meio da qual a solução de tratamento aquosa e/ou o vapor são entregues ao solo.
[0067] Aspecto 9: O método de acordo com o aspecto 8, em que a haste compreende ainda pelo menos uma cunha colocada no lado oposto da haste da pelo menos uma abertura, de modo que cada abertura na haste tenha uma cunha associada.
[0068] Aspecto 10: O método de acordo com o aspecto 8 ou aspecto 9, em que pelo menos um de a solução de tratamento aquosa ou o vapor é fornecido a pelo menos uma haste a partir de tanques pressurizados separados.
[0069] Aspecto 11: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5 ou 8- 10, em que a solução de tratamento aquosa é aplicada ao solo a uma taxa entre 100 litros por hectare e 6.000 litros por hectare.
[0070] Aspecto 12: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5 ou 8- 11, em que o método compreende ainda uma etapa de diluição de um concentrado à base de peróxido com água para produzir a solução de tratamento aquosa, em que a etapa de diluição ocorre dentro de 8 horas antes de etapa a).
[0071] Aspecto 13: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5 ou 8- 12, em que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 0,1% em peso da fonte de peróxido.
[0072] Aspecto 14: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5 ou 8- 13, em que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 1% em peso da fonte de peróxido.
[0073] 15: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-14, em que a fonte de peróxido é selecionada a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, perboratos, percarbonatos, peróxidos orgânicos, sais de persulfato, peroxiácidos, peroxiésteres, peroxicetais e misturas dos mesmos.
[0074] Aspecto 16: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-14, em que a fonte de peróxido compreende peróxido de hidrogênio.
[0075] Aspecto 17: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-14, em que a fonte de peróxido compreende ácido peracético.
[0076] Aspecto 18: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 3-5 ou 8- 17, em que a solução de tratamento aquosa compreende ainda um surfactante ou um agente umectante.
[0077] Aspecto 19: O método de acordo com o aspecto 18, em que o agente umectante ou surfactante é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois, surfactantes não iônicos, surfactantes diméricos, biossurfactantes, ésteres de fosfato,
e misturas dos mesmos.
[0078] Aspecto 20: O método de acordo com o aspecto 18 ou aspecto 19, em que o surfactante ou agente umectante está presente na solução de tratamento aquosa a um nível de pelo menos 0,01 por cento em peso.
[0079] Aspecto 21: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 2-20, em que o solo que é cultivado tem pelo menos 20 cm de profundidade.
[0080] Aspecto 22: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 2-21, em que o solo que é cultivado tem pelo menos 50 cm de profundidade.
[0081] Aspecto 23: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 2-22, compreendendo ainda, após a etapa b), uma etapa c) em que a superfície do solo é nivelada e consolidada por uma grade rotativa e uma etapa d) em que o solo é compactado por um rolo acionado após o tratamento à base de peróxido ser aplicado e misturado ao solo.
[0082] Aspecto 24: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 2-23, em que o método compreende ainda, após a etapa b), uma etapa de peneirar o solo cultivado.
[0083] Aspecto 25: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-24, em que o método compreende ainda, como uma etapa final, uma etapa de aplicação de uma camada de filme de polímero no topo do solo.
[0084] Aspecto 26: O método de acordo com o aspecto 1, em que a etapa a) é realizada usando um poço e o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
[0085] Aspecto 27: O método de acordo com o aspecto 26, em que o poço é um poço vertical.
[0086] Aspecto 28: O método de acordo com o aspecto 26, em que o poço é um poço horizontal.
[0087] Aspecto 29: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-28, em que a solução de tratamento aquosa é aplicada usando pressão.
[0088] Aspecto 30: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-29,
em que a solução de tratamento aquosa é aplicada como uma solução vaporizada quente.
[0089] Aspecto 31: O método de acordo com o aspecto 30, em que a solução vaporizada quente é aplicada usando pressão.
[0090] Aspecto 32: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-29, em que uma fonte de calor é aplicada e a fonte de calor é o vapor.
[0091] Aspecto 33: O método de acordo com o aspecto 32, em que o vapor é aplicado usando pressão.
[0092] Aspecto 34: O método de acordo com o aspecto 1, em que a etapa a) é feita usando uma galeria de injeção e o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
[0093] Aspecto 35: O método de acordo com o aspecto 34, em que uma fonte de calor é aplicada e a fonte de calor é o vapor.
[0094] Aspecto 36: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-35, em que o método compreende ainda uma etapa de diluição de um concentrado à base de peróxido com água para produzir a solução de tratamento aquosa, em que a etapa de diluição ocorre dentro de 8 horas antes de etapa a).
[0095] Aspecto 37: O método de acordo com quaisquer etapas 26-36, em que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 0,1% em peso da fonte de peróxido.
[0096] Aspecto 38: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-37, em que a fonte de peróxido é selecionada a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, perboratos, percarbonatos, peróxidos orgânicos, sais de persulfato, peroxiácidos, peroxiésteres, peroxicetais e misturas dos mesmos.
[0097] Aspecto 39: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-38, em que a fonte de peróxido compreende peróxido de hidrogênio.
[0098] 40: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-39, em que a fonte de peróxido compreende ácido peracético.
[0099] Aspecto 41: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 26-40,
em que a fonte de peróxido compreende ainda um catalisador para promover a decomposição do peróxido.
[0100] Aspecto 42: O método de acordo com o aspecto 41, em que o catalisador é selecionado do grupo que consiste em uma fonte de ferro (II), uma fonte de ferro (III) e misturas das mesmas.
[0101] Aspecto 43: O método de acordo com qualquer um dos aspectos 1-42, em que uma remediação combinada, extermínio de ovos de artrópodes, efeito nematocida, fungicida, inseticida e bactericida é alcançado.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0102] A invenção se refere, em certas modalidades, a um processo que compreende a aplicação de um peróxido ou desinfetante à base de peróxido ou agente de remediação ou uma solução de uma fonte de peróxido juntamente com calor opcional, geralmente vapor, ao solo ou a um lote de terreno a ser tratado. A invenção também está relacionada a um processo que compreende a aplicação de uma solução de peróxido aquosa aquecida acima do seu ponto de ebulição para fornecer um vapor quente (isto é, uma solução vaporizada), proporcionando assim a combinação de calor e peróxido. O desinfetante/agente de remediação e aplicação de vapor, ou desinfetante vaporizado a quente/agente de remediação é feito usando injeção de solo para líquidos ou gases. Além disso, o equipamento de espalhamento de sólidos granulares que constituem uma fonte de peróxido pode ser usado em combinação com o equipamento de injeção para o vapor. Qualquer uma dessas técnicas pode ser utilizada com equipamentos de cultivo que podem misturar e fragmentar o solo de forma a aumentar o contato entre o peróxido e o vapor e o solo ou substrato a ser tratado. Além disso, a técnica de mistura garante que a solução contendo peróxido ou sólido ou bem como o vapor ou solução de peróxido vaporizada quente sejam intimamente misturados com o solo antes que o peróxido comece a se decompor, garantindo assim a eficácia máxima do desinfetante ou agente de remediação a concentrações de peróxido relativamente baixas. A invenção também se refere à solução ou solução sólida granular ou solução de peróxido vaporizada quente (isto é, solução de peróxido aquosa aquecida acima do seu ponto de ebulição)
que é aplicada ao solo ou terreno a ser plantado.
[0103] Conforme usado aqui, um desinfetante é definido como uma substância que pode temporariamente ou permanentemente desativar, imobilizar ou matar qualquer um ou todos ou alguns dos fungos, bactérias, insetos ou nematoides que são prejudiciais às plantas agrícolas. Embora seja entendido que o termo "fumigante" normalmente se refere a uma substância que se difunde através do solo no estado gasoso, tal como aqui utilizado, deve ser entendido como também significando um líquido que pode embeber o solo ou um sólido granular que pode ser misturado no solo e efetuar a sua desinfecção.
[0104] O termo tratar, como usado aqui, significa a aplicação de peróxido e/ou vapor para desinfetar ou remediar ou descontaminar o solo. Da mesma forma, o termo "tratamento" ou "agente de tratamento" refere-se ao peróxido ou fonte de peróxido e/ou vapor que é aplicado ou à solução de peróxido vaporizada quente que é aplicada ao solo como um ou ambos de um desinfetante ou agente de remediação.
[0105] O termo remediar, conforme usado aqui, significa decompor ou volatilizar pelo menos alguns compostos indesejáveis no solo.
[0106] O termo composto indesejável, tal como aqui utilizado, refere-se a produtos químicos orgânicos ou inorgânicos que podem contaminar as águas subterrâneas ou ser perigosos para as plantas ou animais. Exemplos não limitativos de tais compostos indesejáveis ou contaminantes incluem produtos de petróleo, gasolina, diesel, querosene, hidrocarbonetos halogenados, dos quais tetracloroetileno (PCE) ou tricloroetileno (TCE) são exemplos não limitantes, aromáticos, como benzeno, tolueno, xilenos e derivados destes (BTX), fenol e derivados, aromáticos policíclicos (PAH), como naftaleno e derivados, compostos orgânicos voláteis (VOC), compostos orgânicos não voláteis, solventes halogenados, como 1,1,1-tricloroetano, líquidos de fase não aquosa densos, líquidos não aquosos leves, compostos organofosforados, compostos organossulfurados, etc.
[0107] O termo descontaminar, tal como aqui utilizado, significa reduzir a quantidade de ambos os compostos químicos indesejáveis listados acima, ou fungos, bactérias, insetos ou nematoides que são prejudiciais às plantas agrícolas e/ou são prejudiciais aos animais.
[0108] O termo cultivar, tal como aqui utilizado, significa agitar a camada superior do solo, de modo que camadas mais profundas do solo sejam trazidas à superfície e a totalidade da camada superior do solo seja quebrada em aglomerados menores se necessário e misturadas, tais que as camadas mais profundas e as camadas superiores são misturadas.
[0109] O termo peróxido vaporizado ou solução de peróxido vaporizada ou solução de peróxido vaporizada quente, como aqui utilizado, se refere a uma solução aquosa de uma fonte de peróxido, tal como peróxido de hidrogênio que foi aquecido acima de seu ponto de ebulição e, portanto, compreende um vapor quente de peróxido e água que pode ser aplicado ao solo conforme descrito aqui. Desinfetante de solo à base de peróxido ou fumigante:
[0110] Qualquer composto de peróxido é adequado para a prática da invenção. Os compostos adequados incluem peróxido de hidrogênio e ácido peracético e misturas dos mesmos. A fonte de composto de peróxido para a solução desinfetante aquosa pode ser, por exemplo, uma solução relativamente concentrada de peróxido de hidrogênio em água ou uma solução relativamente concentrada de ácido peracético também contendo ácido acético, água e peróxido de hidrogênio. Também adequados são: perboratos, percarbonatos, peróxidos orgânicos, hidroperóxidos orgânicos, sais de persulfato, peroxiácidos, peroxiésteres, peroxicetais e misturas dos mesmos.
[0111] O peróxido pode estar, a 25 °C, na forma de um líquido (por exemplo, peróxido de hidrogênio, ácido peracético), uma solução líquida ou na forma de um sólido (por exemplo, percarbonato de sódio, peróxido de hidrogênio-ureia também chamado de peróxido de carbamida) e pode ser vantajosamente usado para introduzir compostos de espécies reativas de oxigênio no solo e tratar contra nematoides e patógenos do solo. O peróxido também pode estar na forma de um gás, tal como uma solução aquosa vaporizada quente de um peróxido ou uma fonte de peróxido.
[0112] A frase "espécies reativas de oxigênio" (aqui abreviado como "ERO") descreve compostos oxigenados que servem como uma fonte de radicais oxigenados.
O termo é considerado sinônimo de "espécies de oxigênio ativadas". Estes compostos incluem, inter alia, ácido peracético, peróxido de sódio, óxido de potássio, peróxido de potássio, peróxido de cálcio, peróxido de magnésio, peróxido de ureia, peróxido de hidrogênio (H2O2), hidroperóxidos orgânicos (ROOH), peróxidos orgânicos (ROOR), e superóxidos, onde R é um alcano, alqueno ou alquino, ramificado ou não ramificado, e com entre 1 e 12 carbonos ou um anel aromático, preferencialmente com 6 carbonos. Conforme usado aqui, o termo "espécies reativas de oxigênio" exclui o gás ozônio.
[0113] Conforme discutido abaixo, líquidos e vapor são injetados nas camadas superiores do solo com equipamentos típicos que podem ser usados para fins agrícolas. Conforme discutido em mais detalhes abaixo, hastes podem ser usadas para injeção de líquido ou gás ou vapor quente nessas camadas superiores do solo, enquanto os sólidos são misturados às camadas superiores do solo com um espalhador ou equipamento de difusão. Ambos os tipos de equipamento são anexados ao equipamento de pá rotativa como um complemento. Os grânulos sólidos e/ou líquidos e/ou gasosos devem ser misturados no solo o mais intimamente possível.
[0114] Também discutido abaixo, a fim de remediar/descontaminar camadas mais profundas do solo, abaixo do nível que é normalmente cultivado para a agricultura, (geralmente mais profundo do que 135 cm) poços, tranches e galerias são usados para aplicar o vapor e o peróxido ou a solução de peróxido vaporizada quente. Equipamento para aplicação de peróxido e vapor opcional nas camadas superiores do solo:
[0115] A camada superior do solo é entendida como a profundidade normalmente cultivada durante a prática da agricultura. Isto é aqui entendido como uma profundidade máxima de aproximadamente 135 cm. Qualquer equipamento capaz de injetar ou espalhar ou de outra forma aplicar o tratamento de solo à base de peróxido e, opcionalmente, vapor ou outra fonte de calor, como ar quente ou solução de peróxido vaporizada quente simultaneamente ou imediatamente após a aplicação do peróxido e vapor opcional, cultivar o solo e agitar o tratamento do solo à base de peróxido e vapor opcional no solo a ser tratado é adequado para a prática da invenção. O equipamento pode opcionalmente ser capaz de alisar e compactar o solo após o cultivo/aplicação do tratamento de solo à base de peróxido e vapor opcional. Vantajosamente, o equipamento é do tipo conhecido como uma cavadeira rotativa que está equipada com injetores ou hastes ou injetores de haste ou está equipado com um aplicador granular ou espalhador para aplicar o tratamento de solo à base de peróxido e vapor opcional, se o tratamento de solo à base de peróxido é fornecido como um líquido ou como um sólido granular ou como uma solução de peróxido aquosa vaporizada quente.
[0116] Além disso, uma etapa opcional de alisamento e, em seguida, uma etapa opcional de compactação pode ser realizada imediatamente após a etapa de escavação com pá e injeção/aplicação/cultivo. Isso geralmente é feito em uma única operação com o uso de uma grade motorizada atrás da etapa de escavação com pá/injeção ou escavação com pá/espalhamento/difusão que alisa o solo recém- cultivado e tratado. De preferência, um rolo liso motorizado está atrás da grade que serve para comprimir o solo recém-espalhado/tratado/alisado.
[0117] As vantagens de uma cavadeira equipada desta maneira é que é uma das poucas peças do equipamento a incorporar com sucesso fumigantes (ou seja, pesticida de amplo espectro que se move através do solo como um gás) e não fumigantes (ou seja, pesticida que é formulado como um líquido ou sólido e é movido através do solo com água), nematocidas e/ou inseticidas uniformemente ao longo da profundidade total da camada de cultivo. A incorporação desses compostos com cultivadores de dentes de mola ou mesmo com cultivadores rotativos resulta apenas em misturá-los nos 5 a 6 cm superiores, o que é na maioria dos casos insuficiente para controlar nematoides e insetos do solo.
[0118] Porque a escavação com pá sempre traz solo úmido fresco das camadas mais profundas do solo para a superfície, a compactação e "selagem" do solo é muito mais fácil do que com o injetor de haste usado sozinho, resultando em uma concentração de agente de desinfecção mais alta e um contato mais íntimo com o calor do vapor nos 15-25 cm superiores da camada de cultivo e, portanto, um efeito nematocida mais alto. É importante ressaltar que a escavação com pá contribui para um controle muito melhor de nematoides, uma vez que os nematoides preferem as camadas mais profundas do solo, mas são trazidos à superfície e são colocados em contato íntimo com o agente de desinfecção à base de peróxido e vapor opcional devido à capacidade da operação de escavação com pá para trazer camadas mais profundas de solo à superfície e simultaneamente misturá-las, colocando assim mais nematocidas em contato com os nematoides visados. Além disso, a cavadeira rotativa é um equipamento principal de preparação do solo muito eficiente.
[0119] As múltiplas vantagens das pás aumentam, assim, a eficácia do tratamento com peróxido e vapor opcional, aumentando a penetração, a profundidade e a qualidade da mistura do produto desinfetante à base de peróxido, bem como o calor do vapor (se usado) ao solo.
[0120] O uso de tal equipamento permite uma mistura completa de peróxido de hidrogênio ou outros compostos de peróxido e o vapor opcional ou a solução de peróxido aquosa vaporizada quente em contato próximo e uniforme com o solo, incluindo as camadas mais profundas que foram trazidas à superfície e, portanto, aumenta a eficácia do ingrediente ativo e do calor opcional. Opcionalmente, em uma operação contínua, a superfície do solo é nivelada e consolidada pela grade rotativa e “selada” por um rolo motorizado após a aplicação da solução à base de peróxido ou sólido granular e sua mistura no solo. Este alisamento imediato opcional e então compactação do solo atrás da etapa combinada de escavação com pá/aplicação ou injeção/mistura permite que o peróxido desinfete o solo de maneira eficiente e eficaz. Injetores de haste
[0121] A fim de cultivar com eficiência grandes campos abertos, como os usados para morango ou vegetais, as cavadoras rotativas (por exemplo, o equipamento vendido sob as marcas Imants ou Forigo) são geralmente equipadas com injetores ou os chamados hastes ou injetores de haste para aplicar um fumigante/desinfetante (que pode ser líquido) ao solo enquanto o mesmo está sendo cultivado pelas pás. Essas cavadoras geralmente também têm uma grade motorizada atrás da etapa de escavação com pá/injeção e um rolo liso motorizado atrás da grade que comprime o solo recém-espalhado/tratado com pesticida/alisado. Os injetores são capazes de injetar o líquido fumigante ou desinfetante ou vapor no solo à medida que é cultivado/espalhado, geralmente a uma profundidade entre 10 e 12,5 cm (meio caminho através da camada de cultivo). O desinfetante ou agente de remediação e o vapor quente opcional são, portanto, misturados em toda a camada de cultivo pelas lâminas das pás rotativas.
[0122] Para desinfetantes à base de peróxido ou agentes de remediação que são fornecidos como líquidos, o tempo de umedecimento não deve ser superior a alguns minutos. O tempo de umedecimento é o tempo que leva para umedecer uma quantidade definida de solo pelo líquido. Consequentemente, o equipamento de injeção deve ser projetado para ter uma distribuição ideal do líquido e do vapor opcional através dos agregados/partículas do solo. Injeções de vários pontos umedecerão o solo mais rápido do que uma injeção de ponto único, uma vez que o líquido e o vapor (se usado) não precisarão se difundir tanto pelo solo. Os equipamentos críticos, além das pás rotativas, são as hastes (também chamadas de injetores, ou injetores de haste) que injetam o desinfetante à base de peróxido de pesticida e, opcionalmente, o vapor no solo.
[0123] As hastes geralmente são compostas por lâminas semelhantes a facas que penetram no solo. O pesticida é fornecido à ponta da haste a partir de um tanque por meio de um tubo que desce pela parte de trás da haste. A parte de trás da haste é entendida como referindo-se ao lado da haste que está voltado para longe da direção de deslocamento da cavadeira rotativa quando ela é puxada por um trator através do campo a ser cultivado. Os injetores de haste podem ser fornecidos de um tanque pressurizado ou alimentados pela gravidade. Como discutido acima, as hastes podem ter várias aberturas espaçadas de cima para baixo da haste que irão minimizar a distância que o pesticida de peróxido ou a solução de peróxido vaporizada quente ou vapor opcional tem que viajar para ser completamente incorporado ao solo. Além disso, as hastes podem incorporar projeções em forma de cunha ou outras de formato adequado no lado frontal, de modo que haja um bocal de pulverização atrás de cada cunha para aumentar a mistura e ajudar a quebrar o solo em agregados. Este tipo de haste ou injetor da mesma forma pode incorporar uma abertura com uma cunha associada, ou outra projeção na parte inferior da haste, ou múltiplas aberturas, cada uma com uma cunha ou projeção, espaçadas de cima para baixo da haste. Aplicadores ou espalhadores granulares
[0124] Aplicadores granulares estão disponíveis para aplicações de banda ou de transmissão se o composto de peróxido a ser usado como agente de desinfecção for fornecido como um sólido granular. Esses aplicadores granulares podem ser operados como unidades separadas, mas são preferencialmente fixados a outro equipamento, como cavadeira rotativa para combinar duas ou mais operações, de modo que o solo seja simultaneamente desinfetado ou remediado e cultivado, conforme descrito acima para pesticidas ou agente de remediação líquidos. Estes espalhadores granulares usados para aplicar a forma granular de peróxido ou fonte de peróxido podem ser usados em conjunto com os injetores de haste descritos acima para aplicar o vapor, se o vapor também for aplicado. Desta forma, uma forma granular de peróxido pode ser aplicada ao solo junto com o vapor. Esses aplicadores granulares normalmente operam por gravidade e possuem uma abertura ajustável para regular o fluxo. Os espalhadores rotativos e de gota são dois tipos comuns de aplicadores granulares. Espalhadores rotativos distribuem os grânulos na frente e nas laterais do espalhador, geralmente por meio de um disco giratório ou ventilador. Em um espalhador de gotas, uma porta deslizante ajustável abre orifícios no fundo da tremonha e os grânulos fluem para fora por gravidade. Os espalhadores de gota são preferidos aos espalhadores rotativos quando uma colocação mais precisa do pesticida ou agente de remediação é desejada. Profundidade de escavação com pá:
[0125] A profundidade da escavação com pá deve ser de no mínimo 15 centímetros para desinfetar com eficácia o solo que será plantado. As profundidades de escavação com pá podem ser de 100 centímetros ou 50 centímetros ou 30 centímetros ou 20 centímetros, já que os nematoides sobrevivem nessas profundidades no solo. A escavação com pá pode ter, por exemplo, uma profundidade de até 135 cm.
Profundidade de tratamento para tratamento de solo usando equipamento de cultivo:
[0126] A profundidade do tratamento em geral corresponde à profundidade da escavação com pá, uma vez que a etapa da escavação com pá serve para misturar a formulação de desinfecção à base de peróxido (líquido ou sólido granular) e também o vapor (se utilizado) ou a solução de peróxido aquosa vaporizada quente no solo. Normalmente, 15 cm a 20 cm são suficientes para o tratamento do solo. Profundidades de 30 cm, 40 cm ou 50 cm ou mesmo tão profundas quanto 135 cm são também contempladas no âmbito da invenção. Normalmente, se uma solução líquida e/ou vapor opcional ou solução de peróxido aquosa vaporizada quente for aplicada, ela é injetada na metade da profundidade de escavação com pá, mas isso pode ser variado, dependendo do equipamento, do solo específico e/ou pragas ou contaminantes que estão sendo tratados. Tamanho de partícula/agregado do solo
[0127] Se o desinfetante à base de peróxido ou agente de remediação for fornecido na forma líquida, o solo a ser tratado precisa ser umedecido rapidamente, ou seja, a solução de peróxido (e também o vapor, se usado) deve embeber o solo rápida e completamente, para que a solução de desinfecção à base de peróxido desinfete efetivamente o solo. Portanto, não é apenas o tipo de solo (por exemplo, arenoso, barroso, argiloso, etc.) uma consideração importante, a etapa de escavação com pá/cultivo deve ser capaz de quebrar o solo em partículas/aglomerados de solo de forma que não sejam maiores que 5 cm ou preferencialmente 3 cm, ou preferencialmente 1 cm e mais preferencialmente ½ cm de tamanho após a etapa de escavação com pá/cultivo.
[0128] Da mesma forma, se o desinfetante à base de peróxido ou agente de remediação de solo for fornecido como um sólido granular, quanto mais o peróxido ou o calor opcional são colocados em contato íntimo com o solo, mais eficaz o pesticida ou agente de remediação será. Portanto, o tamanho das partículas/aglomerados do solo é uma variável importante. Assim, a etapa de escavação com pá/cultivo deve ser capaz de quebrar o solo em partículas/aglomerados de solo de modo que estes não sejam maiores que 5 cm ou de preferência 3 cm, ou preferencialmente 1 cm e mais preferencialmente ½ cm de tamanho após a etapa de escavação com pá/cultivo que ocorre durante a mistura do desinfetante à base de peróxido sólido granular ou agente de remediação no solo. Taxa de aplicação:
[0129] A fim de desinfetar e/ou remediar efetivamente o solo, a área a ser tratada precisa ser efetivamente exposta ao vapor (se vapor for usado) e umedecida pela solução de peróxido se a solução de tratamento à base de peróxido for fornecida como um líquido. Geralmente, umedecer um hectare (2,47 acres) com uma solução aquosa usa aproximadamente 1000 L a 2000 L, ou 1000 L a 4000 L, ou 1000 L a 6000 L. No entanto, é contemplado que dependendo da concentração do peróxido na solução que está sendo empregada como tratamento de solo, combinada com o tipo de solo, que tão pouco quanto 100 L/hectare da solução de tratamento à base de peróxido) poderia proporcionar desinfecção e/ou remediação eficaz. Da mesma forma, 200, 400, 600 ou 800 L por hectare da solução de tratamento à base de peróxido podem fornecer controle eficaz de pragas e/ou destruição e remoção de compostos e substâncias indesejáveis. Se o calor opcional, como vapor ou solução de peróxido vaporizada quente, for usado para o tratamento, geralmente espera-se que uma temperatura alvo do solo e tempo de 65 °C por 30 minutos seja eficaz. Temperaturas mais baixas e tempos mais curtos são adequados dependendo do tipo de solo, tipo e quantidade de patógenos e/ou contaminantes, bem como do tipo e nível de tratamento de peróxido que são aplicados ao solo. A vantagem de combinar o tratamento de peróxido com a aplicação opcional de calor é que o tratamento do solo pode ser eficaz para diminuir a quantidade de contaminantes e/ou destruir patógenos em um período de tempo mais curto e com a possibilidade de exigir níveis mais baixos de um ou de ambos de temperatura/tempo alvo na temperatura e fonte de peróxido.
[0130] A quantidade necessária de solução de tratamento de solo à base de peróxido e vapor depende do tipo de solo, da espécie exata de peróxido e do nível e tipo de infecção ou infestação do solo, bem como do tipo e quantidade de compostos indesejáveis que se deseja remover ou destruir pela aplicação do fluido de tratamento à base de peróxido e, opcionalmente, vapor. O mesmo é verdadeiro para a quantidade de vapor ou solução de peróxido vaporizada quente aplicada por hectare, se vapor ou vapor quente for utilizado.
[0131] Se a solução de tratamento à base de peróxido aplicada ao solo como uma solução aquosa, ou como uma solução aquosa vaporizada a quente, a concentração pode variar de tão pouco quanto 0,1% em peso da fonte de peróxido a 0,5% ou 1%, 5%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60% ou até 70% em peso da fonte de peróxido. A concentração do peróxido depende muito da profundidade do solo a ser tratado, bem como da quantidade e tipo de contaminantes a serem destruídos ou removidos.
[0132] Se o tratamento à base de peróxido for fornecido como um material granular, a taxa de aplicação também pode variar consideravelmente, dependendo da condição exata do solo, das necessidades da cultura a ser plantada e do composto exato que é usado como fonte de peróxido. As taxas de aplicação adequadas podem variar de 0,5 kg por hectare a 800 kg por hectare, dependendo da quantidade de oxigênio ativo por molécula do tratamento à base de peróxido, o nível e tipo de infestação e o nível e tipo de compostos indesejáveis e o tipo de solo.
[0133] O composto de peróxido granular pode ser simplesmente misturado e pode se decompor e produzir espécies reativas de oxigênio que desinfetam o solo. Alternativamente, após a aplicação ou durante a aplicação do composto de peróxido granular, o solo pode ser irrigado para dissolver o peróxido sólido granular e assim efetuar a desinfecção e/ou remediação do solo.
[0134] A etapa adicional de cobertura morta, isto é, cobrir o topo do solo tratado com uma película de plástico, é opcionalmente possível, com ou sem as etapas opcionais de alisamento e compactação. Métodos de aplicação para remediação/descontaminação de solo para camadas profundas do solo
[0135] Deve ser entendido que as “camadas profundas do solo” compreendem as camadas do solo que não são normalmente cultivadas por equipamentos de cultivo agrícola comuns. Deve ser entendido aqui que as camadas de solo mais profundas do que as normalmente cultivadas durante as atividades agrícolas são consideradas "profundas". Isto é entendido como sendo mais profundo do que aproximadamente
135 cm. Em relação aos exemplos não limitativos de métodos de aplicação do tratamento com peróxido e vapor às camadas mais profundas do solo, conforme descrito abaixo, deve ser entendido que os parâmetros exatos de seleção e número de poços, trincheiras, galerias, etc. são determinados pelo tipo e quantidade de um ou ambos os contaminantes químicos e/ou biológicos que precisam ser destruídos e/ou removidos. Da mesma forma, o tipo de solo e a profundidade do contaminante são fatores na determinação da rota de aplicação ideal para o tratamento à base de peróxido com a aplicação opcional de calor. O calor, conforme descrito ao longo, pode ser aplicado, por exemplo, como vapor e/ou solução de peróxido vaporizada quente ou como ar quente. Poços de injeção
[0136] Poços de injeção são entendidos como poços que são perfurados no solo nos quais o vapor e o peróxido ou a solução de peróxido são injetados para efetuar o tratamento do solo. Eles podem ser perfurados acima ou abaixo do lençol freático. O tamanho, profundidade, número e colocação exata de tais poços de injeção são conhecidos na técnica e dependem de fatores como localização e quantidade dos contaminantes, tipo e natureza dos contaminantes e tipo de solo. O vapor e o peróxido podem ser injetados usando pressão ou simplesmente usando a força da gravidade. Esses poços podem ser horizontais ou verticais. Um único poço ou uma pluralidade de poços é adequado na prática desta invenção. Os poços de injeção podem ser de colocação ou de circulação. Poços de colocação são entendidos como do tipo onde o peróxido e vapor opcional ou ar quente ou peróxido vaporizado quente são injetados no solo, mas não são subsequentemente recuperados de um poço de recuperação. Poços de recuperação
[0137] Poços de recuperação são usados em conjunto com poços de injeção e são entendidos como um poço que é perfurado a uma distância de um metro ou metros ou frações de um metro do poço de injeção. Esses poços destinam-se a recuperar a água e a solução de peróxido que contém os compostos indesejáveis removidos acima ou abaixo do lençol freático. Da mesma forma, o tamanho, profundidade, número e colocação exata de tais poços de recuperação são conhecidos na técnica e dependem de fatores como localização e quantidade dos contaminantes, tipo e natureza dos contaminantes e tipo de solo. Da mesma forma, os contaminantes e a água da solução de peróxido aquosa e vapor podem ser removidos do poço de recuperação pelo uso de vácuo, normalmente um sino de vácuo colocado sobre a abertura, ou a solução pode simplesmente subir e ser bombeada. Um único poço de recuperação ou uma pluralidade de poços de recuperação podem ser usados na prática desta invenção. Galeria de infiltração
[0138] Uma galeria de infiltração é uma estrutura que inclui conduítes perfurados em cascalho para agilizar a transferência de água de ou para o solo. Eles também são adequados para a aplicação da solução de tratamento à base de peróxido e do vapor em camadas mais profundas do solo. O tratamento com peróxido pode ser aplicado sob pressão, se fornecido na forma líquida. Da mesma forma, o vapor pode ser fornecido à galeria de infiltração sob pressão ou não. Trincheiras
[0139] Trincheiras, com uma geometria adequada às circunstâncias particulares, também podem ser utilizadas para aplicar o tratamento à base de peróxido e o vapor nas camadas mais profundas do solo para efetuar a remediação/descontaminação e/ou desinfecção. Estabilizantes de peróxido:
[0140] Uma vez que os peróxidos geralmente são instáveis, estabilizantes podem ser necessários para prevenir a decomposição prematura do concentrado, se ele for usado. Estabilizantes adequados podem incluir, mas não estão limitados a, estanatos, polióis, dióis, carboxilatos, fosfatos, pirofosfatos, ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) e sais do mesmo, ácidos organofosfônicos substituídos por amina e sais do mesmo, ácido adípico e sais do mesmo, ácido fosfórico e sais do mesmo, ácido succínico e sais do mesmo, hidroxitolueno butilado (BHT), hidroxianisole butilado (BHA), fenóis, e misturas dos mesmos. Catalisadores de decomposição de peróxido
[0141] Por outro lado, se a fonte de peróxido for muito estável, então o peróxido demorará muito para se decompor no radical OH· que ataca e degrada os compostos indesejáveis em substâncias menos perigosas. Esses catalisadores adequados incluem, mas não estão limitados a, fontes de ferro (II), como FeSO4. Fontes de ferro (III) também são adequadas, como cloreto de ferro (III). Exemplos não limitativos de catalisadores também podem incluir dióxido de manganês.
[0142] Os poluentes mais difíceis de oxidar podem exigir que o peróxido de hidrogênio seja ativado com catalisadores como ferro, cobre, manganês ou outros compostos de metal de transição. Esses catalisadores podem ser usados para acelerar as reações de H2O2 que, de outra forma, podem levar horas ou dias para serem concluídas. A catálise de H2O2 pode ocorrer em solução (usando catalisadores solúveis) ou na superfície de catalisadores sólidos.
[0143] O catalisador de solução mais comumente usado é o ferro, que quando usado com H2O2 é referido como Reagente de Fenton. A reação requer um pH ligeiramente ácido e resulta na formação de radicais hidroxila altamente reativos (·OH), que são capazes de degradar a maioria dos poluentes orgânicos. Outro catalisador de solução é o cobre, frequentemente usado para destruir cianetos. Outros metais também apresentam atividade catalítica com H2O2 e podem ser usados para destruir seletivamente poluentes específicos.
[0144] Várias enzimas peroxidases e especialmente a catalase também podem atuar como catalisadores para o peróxido de hidrogênio. Entre os catalisadores desenvolvidos recentemente estão os ativadores de ligante macrocíclico de ferro- tetraamido (TAML). TAML foi projetado e desenvolvido como uma pequena molécula que imitaria as enzimas peroxidase. Os ativadores Fe-TAML são catalisadores altamente ativos que funcionam efetivamente em concentrações muito baixas e são bem conhecidos por sua capacidade de ativar o peróxido de hidrogênio para oxidar poluentes persistentes na água. T. Collins, Acc. Chem. Res., 2002, 35 (9), pp 782-
790. Formulação:
[0145] Se o desinfetante à base de peróxido ou agente de remediação for aplicado como uma solução aquosa (seja como uma solução líquida ou vaporizada a quente),
a diluição no local para evitar a pré-mistura do peróxido com água adicional é recomendada, embora não seja estritamente necessária. A concentração de trabalho (isto é, a quantidade de composto de peróxido em uma base percentual em peso na água) é contemplada como estando entre 0,1% e 5%, mas pode ser muito maior, particularmente para aplicação mais profunda no solo. Portanto, o composto de tratamento à base de peróxido pode ser fornecido como um concentrado de peróxido que é misturado com água imediatamente antes do uso. As concentrações adequadas de peróxido no concentrado estão entre 35% e 70% em peso. Esses níveis elevados, até 70% em peso, também podem ser usados para os níveis mais profundos do solo. Se a solução de tratamento à base de peróxido for aplicada ao solo como uma solução aquosa ou vapor quente, a concentração pode variar de apenas 0,1% em peso da fonte de peróxido a 0,5% ou 1%, 5%, 10%, 20%, 30%, 40%, 50%, 60% ou até 70% em peso da fonte de peróxido. A concentração do peróxido depende muito da profundidade do solo a ser tratado, bem como da quantidade e tipo de contaminantes e/ou pragas que devem ser destruídos ou removidos.
[0146] Em uma diluição de trabalho típica (cerca de 1%), a solução de tratamento com peróxido se tornará rapidamente instável se não for usada dentro de algumas horas após a mistura, especialmente com água suja (o material orgânico irá reagir com o peróxido).
[0147] A menos que a água seja limpa (por exemplo, água da torneira), a mistura deve ser feita pouco antes de a solução ser usada (usando uma bomba de medição ou equipamento semelhante) a partir de uma solução concentrada de peróxido. A solução concentrada pode ser vantajosamente entre 35% e 70% em peso do composto de peróxido. Uma solução de 50% em peso de peróxido também é contemplada.
[0148] A concentração preferida do composto de peróxido após a diluição é de 1 a 2% em peso de peróxido em água para fins de desinfecção ou remediação, embora concentrações de 0,5% a 5% também sejam consideradas eficazes para aplicações rasas. Para aplicações mais profundas no solo, como poços de injeção, as concentrações mais altas da fonte de peróxido na solução aquosa podem ser adequadas. Surfactantes e agentes umectantes:
[0149] Embora o tipo de solo (areia vs. barro, vs. argila, etc., conforme discutido acima) a ser tratado tenha um efeito na taxa de absorção, os agentes umectantes, ou seja, os surfactantes podem ser opcionalmente incluídos na formulação do pesticida para melhorar o umedecimento o solo com a solução desinfetante, se o desinfetante à base de peróxido for usado como um líquido. A adição de um agente umectante pode melhorar a velocidade de umedecimento e a integridade do umedecimento, independente do tipo de solo. Os surfactantes são comumente usados como agentes umectantes para melhorar a penetração de produtos químicos agrícolas. Em alguns casos, o agente umectante pode ser um álcool (para reduzir a tensão superficial) ou um surfactante resistente ao peróxido.
[0150] Os surfactantes podem ser usados na remediação do solo, bem como em aplicações agrícolas. Besha et al., Environmental Technology & Innovation, 9 (2018) 303–322. Além dos surfactantes iônicos e não iônicos convencionais, surfactantes gemini ou diméricos, bem como biossurfactantes, também podem ser adicionados ao tratamento de solo à base de peróxido usado para a remediação do solo devido às suas características benignas, como menores valores de concentração micelar crítica (CMC) e melhor biocompatibilidade. Sistemas surfactantes mistos e uso combinado de surfactantes com outros aditivos também podem ser usados para melhorar o desempenho geral da solução de tratamento de solo à base de peróxido quando usada para descontaminação de solo. Mao et al., Journal of Hazardous Materials, Vol. 285, 21 de março de 2015, páginas 419-435.
[0151] Outros exemplos não limitativos de surfactantes incluem: dodecil sulfato de sódio biodegradável (SDS), um dos surfactantes iônicos mais comuns pode contribuir para uma remoção eficiente de contaminantes hidrofóbicos do solo quando usado com a solução de tratamento de solo à base de peróxido, com o adicional opcional de calor. Outros exemplos não limitativos comumente usados de surfactantes adequados incluem brometo de cetiltrietilamônio (CTAB), dodecil benzeno sulfonato de sódio (SDBS) e cocamidopropil betaína. Exemplos não limitativos de biossurfactantes que podem ser usados para a remediação do solo incluem, mas não estão limitados a, glicolipídios (por exemplo, ramnolipídios, lipídios de frutose, soforolipídios), lipopeptídeos (por exemplo, surfactina, polimixina), compostos e substâncias húmicas. Exemplos de misturas de surfactantes de remediação específicas são E- Mulse 3 e E-Mulse 10 da EthicalChem (South Windsor, CT).
[0152] Exemplos não limitativos de surfactantes para uso em terras cultivadas incluem: Dow Corning® Q2-5211 Superwetting Agent (Dow Corning, Midland, Michigan), ésteres de fosfato T-MULZ® (Harcros Organics, Inc., Kansas City, Kans.) e a série DOWFAX™ de surfactantes não iônicos (Dow Chemical Co., Midland, Mich.), são adequados para uso em aplicações agrícolas e estão disponíveis comercialmente. Outros surfactantes que incluem Triton H-66™ e Tergitol™ 15 S podem ser usados para umedecer o solo. Uma quantidade eficaz, como 0,01 a 2,5% de um ou mais surfactantes, pode ser adicionada à solução. Os surfactantes também devem ser compatíveis com peróxido de hidrogênio, ácido peracético ou qualquer outro peróxido que possa ser usado na solução se presente na formulação ou misturado com a solução de peróxido antes do tempo. Emulsificantes:
[0153] A composição pode conter um emulsificante. Vários emulsificantes e agentes antiespuma adequados para uso agrícola, tais como emulsificantes T-MULZ® (Harcros Organics) e emulsificantes aniônicos e não iônicos da Huntsman Surface Sciences (Houston, Tex.), são conhecidos na técnica e estão disponíveis comercialmente e adequados para uso. Exemplos não limitativos do emulsificante incluem fosfatos de potássio, como fosfato de potássio monobásico, dibásico ou tribásico (fosfato tripotássico), que não apenas ajudam a emulsificar a solução e auxiliam na sua dispersão no solo, mas também agem como agentes quelantes com metais no solo. O pirofosfato de tetrapotássio é um exemplo de um fosfato de potássio para uso nas composições que podem ser usadas na prática desta invenção, tanto para remediação de solo como para fins pesticidas. Agente quelante ou sequestrante
[0154] Se um emulsificante que não é também um agente quelante for usado,
então um agente quelante ou sequestrante adequado para uso agrícola, tal como Agri- Sequest-All® (Sper Chemical Co., Clearwater, Fla.) pode ser opcionalmente adicionado a formulação de pesticida. O ácido cítrico é um agente quelante adequado e 1 a 5% de ácido cítrico pode ser incluído nas composições usadas para a prática da invenção, mesmo se o emulsificante também for um agente quelante, e especialmente se nenhum emulsificante for usado. Tempo de plantio:
[0155] O plantio é preferencialmente feito aproximadamente três dias ou mais tarde após o tratamento, a fim de garantir que o composto de peróxido seja suficientemente dissipado e que o processo de desinfecção e/ou remediação esteja completo. Fitotoxicidade:
[0156] O tratamento do solo à base de peróxido não exibe fitotoxicidade; ou seja, não prejudica as plantas. Eficácia de desinfecção e remediação:
[0157] A desinfecção e remediação adequadas de solos são exibidas pelo tratamento à base de peróxido juntamente com o calor, especialmente vapor ou solução de peróxido aquosa vaporizada quente. Bactérias/Fungos/Insetos/Nematoides:
[0158] Exemplos não limitativos de organismos que são mortos ou imobilizados pelo tratamento com peróxido e vapor aqui descrito são: fungos tais como: Phytophthora cactorum, Rhizoctonia solani, Sclerotinia sclerotorum (mofo branco), Sclerotium rolfsii; nematoides tais como: Meloidogyne arenaria.
[0159] Peróxido e vapor podem, sozinhos ou em combinação, ser eficazes contra os ovos de artrópodes encontrados no solo. Vários artrópodes podem colocar seus ovos no solo. Para muitos artrópodes, o solo consistentemente úmido fornece um local ideal para o desenvolvimento de seus ovos. Alguns artrópodes, como os cochonilhas- da-raiz, passam toda a vida no solo. Outros, como os mosquitos de fungo, só passarão pelas fases imaturas de sua vida no solo.
[0160] Outros exemplos não limitativos de patógenos de plantas transmitidos pelo solo incluem: bactérias patogênicas de plantas, vírus, fungos, organismos semelhantes a fungos e nematoides em sistemas de produção de culturas anuais e perenes. Exemplos específicos de patógenos vegetais transmitidos pelo solo e suas doenças associadas incluem Fusarium (podridão da raiz), Phytophthora (ferrugem e podridão da raiz), Pythium, Rhizoctonia, Ralstonia solanacearum (podridão marrom, murcha bacteriana), Thielaviopsis e Verticillium. Outros exemplos incluem os patógenos que causam a podridão do carvão e a doença do Panamá.
[0161] Outros exemplos incluem, mas não estão limitados a, doenças transmitidas pelo solo como murcha de Verticillium, causada por Verticillium dahlia; Murcha de Fusarium causada por Fusarium oxysporum f. sp. Fragariae e Macrophomina; e podridão da coroa causada por Macrophomina paseolina, cada uma das quais é particularmente problemática para a produção de morango da Califórnia.
[0162] Ainda outros exemplos são os seguintes patógenos que atacam as árvores cítricas jovens: o nematoide cavador, Radopholus citrophilus, o agente causal do “declínio disseminado dos cítricos”; o nematoide dos citros, Tylenchulus semipenetrans, agente causal do “declínio lento dos citros”; duas espécies de nematoides de lesão, Pratylenchus coffeae e P. brachyurus, agentes causais da “queda dos citros”; e o nematoide de ferrão, Belonolaimus longicaudatus.
[0163] Outros exemplos de pragas que podem ser mortas ou imobilizadas são: Meloidogyne incognita (nematoide do nó da raiz), Globodera rostochiensis e nematoides Globodera pallida e outros. Os estágios adulto, juvenil e de ovo de qualquer nematoide são considerados como alvos. Fumigantes tradicionais:
[0164] Juntamente com o calor aplicado e os compostos de peróxido descritos acima, os fumigantes tradicionais também podem ser empregados na prática da invenção aqui descrita. Exemplos não limitativos incluem: cloropicrina, Dazomet, 1,3- dicloropropeno (Telone), dissulfeto de dimetila (DMDS), Metam sódio/potássio, brometo de metila ou isotiocianato de alila (AITC), etanodinitrila (EDN) e iodeto de metila. Outros derivados e produtos químicos que são conhecidos na técnica também podem ser usados. A aplicação destes fumigantes tradicionais pode ser feita antes e/ou após a aplicação dos compostos de peróxido mencionados acima, a fim de tratar posteriormente um solo sob forte pressão de doença. Não estaria além do escopo desta divulgação aplicar vapor e um peróxido, tal como descrito acima, após o tratamento por um fumigante ou fumigantes tradicionais para evitar o tempo de espera necessário antes do plantio que geralmente é necessário devido à fitotoxicidade dos fumigantes tradicionais. Solo tratado com vapor e peróxido de acordo com esta divulgação pode ser semeado apenas alguns dias após o tratamento. Uma pessoa com conhecimento na arte da fumigação verá uma vantagem clara em usar o vapor junto com o peróxido e evitará qualquer atraso no plantio, pois o tratamento com vapor e peróxido não gera nenhum resíduo e vantajosamente é realizado ao mesmo tempo que o tradicional cultivo do solo. Nematocidas
[0165] Está dentro do escopo da invenção aqui divulgada que os nematocidas tradicionais podem ser usados em aplicações sólidas/granulares e líquidas, antes ou após o tratamento ou simultaneamente com os compostos de peróxido descritos acima.
[0166] A eliminação de nematoides de algumas culturas é essencial para certos requisitos de exportação, particularmente de produtos hortícolas de alto valor. O tratamento químico com fumigantes ou nematocidas pode ser a única técnica disponível, e do ponto de vista da quarentena de plantas é importante que seu uso seja restringido. O uso de produtos químicos em cultivo protegido pode ainda ser preferível a outras técnicas, como tratamento com vapor, por razões econômicas e práticas.
[0167] Alguns nematocidas são aplicados como líquidos, prill, granulares ou líquidos emulsionáveis. Exemplos não limitativos de tais produtos são, por exemplo, aqueles da família dos fumigantes (por exemplo, brometo de metila, 1,3 dicloropropeno, dibrometo de etileno, Metam sódio, Dazomet, isotiocianato de metila, Cloropicrina); organofosfatos (por exemplo, Tionazina, Etoprofos, Fenamifos, Fensulfotion, Terbufos, Isazofos, Ebufos); ou carbamatos (por exemplo, Aldicarbe, Aldoxicarbe, OxamyI, Carbofurano, Cleotocarbe). Os organofosforados são outro exemplo não limitativo de compostos para o controle de nematoides. Tipos de solo:
[0168] O vapor ou outra fonte de calor, bem como o desinfetante à base de peróxido ou o agente de remediação do solo, podem ser usados em qualquer tipo de solo ou substrato que seja tipicamente usado para agricultura ou horticultura. O tipo de solo e o nível de infestação e/ou contaminação por compostos ou substâncias indesejados irão, naturalmente, afetar a taxa de aplicação (isto é, quanto tratamento à base de peróxido e vapor são aplicados), assim como a quantidade de matéria orgânica presente no solo.
[0169] Solos pesados, como argilas com espaços de poros relativamente pequenos, são mais difíceis de tratar do que solos arenosos que têm poros de tamanhos maiores. Solos arenosos que têm tamanhos de poros maiores geralmente requerem menos peróxido e não precisam ser misturados tão intensamente como argilas e solos pesados com tamanhos de poros relativamente pequenos, que requerem mais peróxido e mistura mais intensiva. O tipo de solo barroso provavelmente seria intermediário em termos de intensidade de mistura e nível de aplicação. Outras variáveis, tais como o nível de orgânicos e infestação ou quantidade de contaminantes no solo, também precisam ser considerados, como seria do conhecimento de uma pessoa versada na técnica.
[0170] Em algumas modalidades, a invenção aqui pode ser interpretada como excluindo qualquer elemento ou etapa do processo que não afete materialmente as características básicas e novas da composição ou processo. Além disso, em algumas modalidades, a invenção pode ser interpretada como excluindo qualquer elemento ou etapa do processo não especificado aqui.
[0171] Embora a invenção seja ilustrada e descrita aqui com referência a modalidades específicas, a invenção não se destina a ser limitada aos detalhes mostrados. Em vez disso, várias modificações podem ser feitas nos detalhes dentro do escopo e faixa de equivalentes das reivindicações e sem se afastar da invenção.

Claims (43)

REIVINDICAÇÕES
1. Método para tratar solo, o método caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de: a) aplicar um tratamento à base de peróxido e, opcionalmente, uma fonte de calor, ao solo, em que o tratamento à base de peróxido compreende uma fonte de peróxido e em que o solo tem uma temperatura inicial; em que a aplicação resulta em um ou ambos de i) o tratamento à base de peróxido sendo misturado ao solo e ii) a temperatura do solo sendo elevada acima da temperatura inicial.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o método compreende uma segunda etapa b) simultaneamente ou dentro de um período de tempo de aplicação do tratamento à base de peróxido, de cultivo do solo, em que o solo que é cultivado tem pelo menos 15 cm de profundidade.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que uma fonte de calor é aplicada ao solo.
5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a fonte de calor compreende vapor.
6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que o tratamento à base de peróxido compreende um sólido granular.
7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o sólido granular é aplicado ao solo por um espalhador rotativo ou um espalhador de gota.
8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos um de a solução de tratamento aquosa ou o vapor é aplicado ao solo por pelo menos uma haste, e em que a haste compreende pelo menos uma abertura no lado posterior da haste por meio da qual a solução de tratamento aquosa e/ou o vapor são entregues ao solo.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a haste compreende ainda pelo menos uma cunha colocada no lado oposto da haste da pelo menos uma abertura, de modo que cada abertura na haste tenha uma cunha associada.
10. Método, de acordo com a reivindicação 8 ou reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que pelo menos um de a solução de tratamento aquosa ou o vapor é fornecido a pelo menos uma haste a partir de tanques pressurizados separados.
11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5 ou 8 a 10, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa é aplicada ao solo a uma taxa entre 100 litros por hectare e 6.000 litros por hectare.
12. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5 ou 8 a 11, caracterizado pelo fato de que o método compreende ainda uma etapa de diluição de um concentrado à base de peróxido com água para produzir a solução de tratamento aquosa, em que a etapa de diluição ocorre dentro de 8 horas antes de etapa a).
13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5 ou 8 a 12, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 0,1% em peso da fonte de peróxido.
14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5 ou 8 a 13, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 1% em peso da fonte de peróxido.
15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido é selecionada a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, perboratos, percarbonatos, peróxidos orgânicos, sais de persulfato, peroxiácidos, peroxiésteres, peroxicetais e misturas dos mesmos.
16. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido compreende peróxido de hidrogênio.
17. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido compreende ácido peracético.
18. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5 ou 8 a 17, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa compreende ainda um surfactante ou um agente umectante.
19. Método, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o agente umectante ou surfactante é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois, surfactantes não iônicos, surfactantes diméricos, biossurfactantes, ésteres de fosfato, e misturas dos mesmos.
20. Método, de acordo com a reivindicação 18 ou reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que o surfactante ou agente umectante está presente na solução de tratamento aquosa a um nível de pelo menos 0,01 por cento em peso.
21. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 20, caracterizado pelo fato de que o solo que é cultivado tem pelo menos 20 cm de profundidade.
22. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 21, caracterizado pelo fato de que o solo que é cultivado tem pelo menos 50 cm de profundidade.
23. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 22, caracterizado pelo fato de que compreende ainda, após a etapa b), uma etapa c) em que a superfície do solo é nivelada e consolidada por uma grade rotativa e uma etapa d) em que o solo é compactado por uma rolo acionado após o tratamento à base de peróxido ser aplicado e misturado ao solo.
24. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 23, caracterizado pelo fato de que o método compreende ainda, após a etapa b), uma etapa de peneirar o solo cultivado.
25. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 24, caracterizado pelo fato de que o método compreende ainda, como uma etapa final, uma etapa de aplicação de uma camada de filme de polímero no topo do solo.
26. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa a) é realizada usando um poço e o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
27. Método, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o poço é um poço vertical.
28. Método, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que o poço é um poço horizontal.
29. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa é aplicada usando pressão.
30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 29, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa é aplicada como uma solução vaporizada quente.
31. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que a solução vaporizada quente é aplicada usando pressão.
32. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 29, caracterizado pelo fato de que uma fonte de calor é aplicada e a fonte de calor é o vapor.
33. Método, de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que o vapor é aplicado usando pressão.
34. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa a) é feita usando uma galeria de injeção e o tratamento à base de peróxido compreende uma solução de tratamento aquosa e a solução de tratamento aquosa compreende a fonte de peróxido dissolvida em água.
35. Método, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de que uma fonte de calor é aplicada e a fonte de calor é o vapor.
36. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 35, caracterizado pelo fato de que o método compreende ainda uma etapa de diluição de um concentrado à base de peróxido com água para produzir a solução de tratamento aquosa, em que a etapa de diluição ocorre dentro de 8 horas antes da etapa a).
37. Método, acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 36, caracterizado pelo fato de que a solução de tratamento aquosa compreende pelo menos 0,1% em peso da fonte de peróxido.
38. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 37, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido é selecionada a partir do grupo que consiste em peróxido de hidrogênio, perboratos, percarbonatos, peróxidos orgânicos, sais de persulfato, peroxiácidos, peroxiésteres, peroxicetais e misturas dos mesmos.
39. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 38, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido compreende peróxido de hidrogênio.
40. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 39, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido compreende ácido peracético.
41. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 40, caracterizado pelo fato de que a fonte de peróxido compreende ainda um catalisador para promover a decomposição do peróxido.
42. Método, de acordo com a reivindicação 41, caracterizado pelo fato de que o catalisador é selecionado do grupo que consiste em uma fonte de ferro (II), uma fonte de ferro (III) e misturas das mesmas.
43. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 42, caracterizado pelo fato de que uma remediação combinada, extermíneo de ovos de artrópodes, efeito nematocida, fungicida, inseticida e bactericida é alcançado.
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