BR112020016260A2

BR112020016260A2 - Sequência de camadas com efeito do tipo flop colorido que inclui pigmentos de efeito em forma de plaqueta

Info

Publication number: BR112020016260A2
Application number: BR112020016260-4A
Authority: BR
Inventors: Giuseppe Gianetti; Giuseppe Ciriello; Adriano Nicolin; Tim Salzwedel; Lutz Frischmann; Sylvia Klausnitzer
Original assignee: Hubergroup Italia
Priority date: 2018-02-12
Filing date: 2019-02-11
Publication date: 2020-12-15
Also published as: RU2020129760A; CA3089376A1; TW201936803A; WO2019155068A1; EP3720915A1; JP2021513478A; CN111868181A; EP3778789A1; US20210040328A1; KR20200119854A; JP2024056679A; US11952499B2; RU2020129760A3; EP3524647A1; MX2020008386A; EP3720915B1; WO2019155072A1

Abstract

A presente invenção se refere a um sistema que compreende:b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento,c) na pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 500µm, uma largura média de 2 a 500µm e uma espessura média de no máximo 1µm, ed) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento,em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40%, o sistema compreende ainda:a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40%.

Description

DECLARAÇÃO RELATIVA À PRIORIDADE Conforme o previsto no Artigo 16, § 2º, da Lei 9.279 de 14/05/1996 e no Artigo 10 da Instrução Normativa 031/2013, ou ainda, se aplicável, no Artigo 25 da Resolução 077/2013, a Requerente declara que os dados identificadores da prioridade reivindicada são os seguintes: Documento número: EP 18156380.0 País de depósito: EUROPA Data do depósito: 12/02/2018 Requerente: HUBERGROUP ITALIA Título: SEQUÊNCIA DE CAMADA DE TINTA COM

EFEITO DE FLOP COLORIDO SEM CONTER

PIGMENTOS DE INTERFERÊNCIA A Requerente ainda declara que as informações acima são verdadeiras.

Rio de Janeiro, 10/08/2020.

“SEQUÊNCIA DE CAMADAS COM EFEITO DO TIPO FLOP COLORIDO QUE INCLUI PIGMENTOS DE EFEITO EM FORMA DE PLAQUETA”

[0001] A presente invenção se refere a um sistema, como um sistema de camadas de tintas, filmes, revestimentos ou lacas ou um sistema que compreende um substrato que é revestido com um sistema de camadas de tintas, filmes ou lacas, em que o sistema exibe um efeito do tipo flop colorido, mesmo se o sistema não contiver qualquer pigmento de interferência.

[0002] Sistemas, como objetos ou substratos, respectivamente, revestidos, por exemplo, com tintas, em que as tintas transmitem um efeito do tipo flop colorido, mostram uma alteração de uma propriedade colorista em diferentes ângulos de visão ou ângulos de observação, respectivamente. Tais efeitos são chamados efeitos do tipo flop ou efeitos do tipo flip-flop, respectivamente. A propriedade colorista, que se altera sob ângulos de observação diferentes, pode ser a luminosidade ou sombra colorida da tinta. Mais especificamente, uma alteração da luminosidade de um objeto impresso na dependência do ângulo de observação é tipicamente chamado efeito do tipo flop de luminosidade, enquanto uma alteração da sombra colorida de um objeto impresso na dependência do ângulo de observação é chamado efeito do tipo flip-flop de sombra colorida ou um efeito de deslocamento de cor.

[0003] As tintas que imprimem um objeto revestido nas mesmas com tal efeito do tipo flip-flop são, por exemplo, interessantes para revestimento de objetos usados para aplicações de segurança, como para papéis de segurança à prova de falsificação, como cédulas, cartões de crédito, selos, cartões telefônicos e cartões de identidade, enquanto lacas que imprimem um objeto revestido nas mesmas com tal efeito do tipo flip-flop são, por exemplo, interessantes para revestimento de automóveis a fim de imprimir nos mesmos uma aparência externa específica.

[0004] A fim de imprimir em um sistema um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida, folhas metálicas holográficas são, em geral, usadas. Para o mesmo propósito, também, geralmente, pigmentos de interferência são adicionados à tinta, laca ou filme, respectivamente. Tais pigmentos de interferência compreendem pelo menos duas camadas diferentes, que ocasionam uma reflexão de partes das ondas de luz em planos diferentes e uma refração de uma parte das ondas de luz, de modo que as ondas de luz refletidas dos planos diferentes se desloquem em distâncias diferentes que levam a uma interferência. Interferência é um fenômeno no qual duas ondas se sobrepõem para formar uma onda resultante de maior, menor ou igual amplitude. Interferência, em geral, se refere à interação de ondas que são correlacionadas ou coerentes entre si, ou porque as mesmas advêm da mesma fonte ou porque as mesmas têm a mesma ou quase a mesma frequência. Efeitos de interferência podem ser observados com todos os tipos de ondas, por exemplo, luz, rádio, acústico, ondas de água de superfície ou ondas de matéria. Exemplos para tais pigmentos de interferência são, por exemplo, plaquetas de carreador, como plaquetas de alumina ou plaquetas de sílica, que são revestidas com óxidos de metal de alta refração, como com dióxido de titânio e óxido de ferro (III).

[0005] O documento US 7.077.897 B2 descreve um pigmento de interferência de múltiplas camadas para aplicações de segurança, que consiste em um material de suporte transparente que é revestido com camadas alternadas de óxidos de metal não absorventes, incolores de alto e baixo índices de refração, em que a diferença entre os índices de refração é pelo menos 0,1. O respectivo pigmento é obtenível por revestimento alternado do material de suporte transparente com um óxido de metal de alto índice de refração e um óxido de metal de baixo índice de refração por um processo a úmido por hidrólise dos compostos de metal inorgânicos, solúveis em água, correspondentes, e separação, secagem e, opcionalmente, calcinação do pigmento resultante.

[0006] No entanto, sistemas conhecidos com base em pigmentos de interferência são dispendiosos devido à estrutura complexa dos pigmentos de interferência e o processo de produção trabalhoso para sintetizar os pigmentos de interferência. Outra desvantagem importante de sistemas conhecidos com base em pigmentos de interferência é que cada uma dessas tintas pode ser apenas usada para um tipo flip-flop de sombra colorida, por exemplo, vermelho- verde.

[0007] Nessa perspectiva, o objetivo subjacente à presente invenção é fornecer um sistema, como uma sequência de tintas, sequência de lacas, ou uma sequência de filmes/folhas metálicas, que implicam em um objeto revestido nos mesmos com um efeito do tipo flip-flop e, particularmente, um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou com um efeito de luminosidade do tipo flip-

flop, mas que é, não obstante, economicamente eficiente, devido ao fato de que não precisa incluir qualquer pigmento de interferência. Ademais, o sistema deve ser facilmente ajustável para qualquer efeito desejado do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou efeito de luminosidade do tipo flip-flop.

[0008] De acordo com a presente invenção, esse objetivo é satisfeito fornecendo-se um sistema, como uma tinta ou sequência de lacas, que compreende: b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 500 µm, uma largura média de 2 a 500 µm e uma espessura média de no máximo 1 µm, e d) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.

[0009] Essas solução tem como base a constatação surpreendente ao dispor uma camada de efeito c) que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta que é composto por partículas que têm as dimensões específicas anteriormente mencionadas de comprimento médio, de largura média e de espessura média entre uma ou uma primeiras camadas coloridas b) que contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta e uma ou mais segundas camadas coloridas d) que contêm um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, em que a pelo menos uma primeira camada colorida b) tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 % e/ou em que uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 % é disposta abaixo da primeira camada colorida b), um sistema, como um sistema de tinta, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, é obtido, que mostra um efeito do tipo flip-flop de sombra colorida, isto é, que mostra uma alteração da sombra colorida na dependência do ângulo de observação, e/ou que mostra um efeito de luminosidade do tipo flip-flop, isto é, que mostra uma alteração da luminosidade na dependência do ângulo de observação. De acordo com a presente invenção, as respectivas camadas são, de preferência, compostas de modo que o delta a/b do sistema seja pelo menos 15, o que caracteriza um efeito do tipo flip-flop colorido, e/ou de modo que o delta L do sistema seja pelo menos 10, o que caracteriza um efeito de luminosidade do tipo flip-flop. Os parâmetros a, b e L se referem ao espaço de cor L*a*b* de CIE, que é padronizado no DIN EN ISO 11664-4 “Colorimetry - - Part 4: CIE 1976 L*a*b* colour space”, e que descreve matematicamente todas as cores perceptíveis nas três dimensões L para claridade ou luminosidade, respectivamente, a para os oponentes de cor verde–vermelho e b para os oponentes de cor verde–vermelho e azul–amarelo. Visto que nenhum pigmento de interferência precisa estar contido, mas apenas corantes e pigmentos padrão, respectivamente, o sistema de acordo com a presente invenção é economicamente eficiente. Ademais, visto que qualquer corante e/ou pigmento conhecido pode ser usado para a pelo menos uma primeira camada colorida b), para a pelo menos uma segunda camada colorida d) e para qualquer camada colorida opcional adicional possível, o efeito de sombra colorida pode ser personalizado mediante o desejo de um efeito de sombra colorida desejado. De um modo geral, a presente invenção permite formular um sistema que mostra qualquer efeito do tipo flip-flop de sombra colorida e/ou efeito de luminosidade do tipo flip-flop desejado. Mesmo diferentes sombras coloridas do tipo flip-flop podem ser realizadas em diferentes áreas no mesmo substrato.

[0010] A fim de medir o efeito do tipo flip-flop, luz visível é irradiada de acordo com a presente invenção em um sistema (isto é, na superfície da camada mais superior do sistema) em um ambiente escuro em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal. Pelo menos uma parte da luz é refletida e dispersada pelo sistema e a cor da luz refletida e dispersada é medida em diferentes ângulos de visão. Tradicionalmente, uma medição de cor de ângulo cinco ou seis oferece uma solução conveniente. Exemplos para os ângulos nos quais a cor da luz refletida e dispersada é medida são definidos adicionalmente abaixo. As medições em ângulos mais ou menos diferentes também são adequados para detecção do deslocamento de cor. Além de luz visual outros tipos de luz padronizada podem ser usados, por exemplo, A, C, D50, D65, F2, F7, F11 ou F12, em que D50 é particularmente preferencial.

[0011] De acordo com a presente invenção, um pigmento de efeito é definido para ser composto por partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta, que têm capacidade de refletir luz incidente, mas que não exibem qualquer efeito do tipo flop de sombra colorida, em que pigmentos de interferência estão, de acordo com a presente invenção, explicitamente excluídos da definição do pigmento de efeito. Os pigmentos de interferência são tipicamente compostos por camadas altamente refratárias, finas, que produzem uma interferência de ondas de luz.

[0012] A princípio, a presente invenção não é especificamente limitada ao tipo de pigmento de efeito que é incluído na camada de efeito c), desde que o mesmo reflita luz incidente em uma quantidade suficiente. De preferência, o pigmento de efeito é selecionado a partir do grupo que consiste em metal ou um mineral. Exemplos adequados, portanto, são pigmentos que são compostos por prata, ouro, alumínio, ligas, como bronzes de latão, ligas de cobre-zinco e bronzes de alumínio, mica, óxidos de alfa- ferro dopados com óxido de metal, como óxidos de alfa-ferro dopados com manganês, óxidos de alfa-ferro dopados com óxido de alumínio e óxidos de alfa-ferro dopados com dióxido de silício, e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas. Mais preferencialmente, o pigmento de efeito contido na camada de efeito c) é um pigmento de efeito metálico, isto é, um pigmento de efeito composto por metal.

[0013] Com máxima preferência, o pigmento de efeito em forma de plaqueta incluído na camada de efeito c) é um pigmento metálico em forma de plaqueta que é composto por partículas produzidas a partir de um metal selecionado a partir do grupo que consiste em prata, ouro, alumínio, cobre, bronzes de latão, ligas de cobre-zinco ou outras ligas, como Stapa AE 8 NL/80 Alumínio, Metalstar 07 0095 Prata, Alumínio Stapa AE Reflexal VIII/80, Stapa Reflexal 88 NL/80, Metalstar 06 7000 Prata, Rotoflex XA 6-203 Bleichgold, Rotoflex XA 6-206 Reichbleichgold, Rotoflex XA 6-209 Reichgold, RotoVario 530080 Prata, Rotovario 500 042 Prata, Rotovario 500022 Silber, Hydro Pellet 1300, Rotovario 500001 Silber disponível junto à Eckart, ou Decomet 1010/10, Grandor 4140 Reichgold, Grandor 4140 Reichbleichgold, Grandor 4140 Bleichgold disponível junto à Schlenk, ou Silvet ET 2016 disponível junto à Silberline e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas.

[0014] Além do pigmento de efeito, a camada de efeito c)

também pode conter um ou mais pigmentos ou corantes sem efeito.

[0015] De acordo com a presente invenção, um pigmento de efeito em forma de plaqueta é definido para ser um pigmento de efeito que tem um comprimento médio de 2 a 500 µm, uma largura média de 2 a 500 µm e uma espessura média de no máximo 1 µm. Resultados particularmente bons são obtidos quando o pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm um comprimento médio de 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, de 2 a 20 µm ou de 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 µm. O comprimento de partícula é definido nessa conexão como a extensão mais longa da partícula, enquanto comprimento médio de partícula significa a média dos comprimentos de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas. Por exemplo, 1.000 das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta são opticamente caracterizadas como definido em detalhes adicionais abaixo, em que os comprimentos das 1.000 partículas são determinados. Então, a soma dos 1.000 comprimentos é calculada, que é dividida por 1.000.

[0016] Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm. Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, 2 a 100 µm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento ou laca. Se o sistema for preparado por filmes ou folha laminada de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, o comprimento médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm na respectiva camada de folha laminada ou filme. As folhas laminadas, de acordo com a presente invenção, devem ser folhas laminadas de alumínio, enquanto filmes devem ser filmes de plástico.

[0017] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm uma largura média de 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, de 2 a 20 µm ou de 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 µm. A largura de partícula é definida nessa conexão como a extensão mais longa da partícula na direção que é perpendicular ao comprimento de partícula, enquanto a largura média de partícula significa a média das larguras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas.

[0018] Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm. Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, 2 a 100 µm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são selecionadas a partir do grupo que consiste em camadas de revestimento e laca. Se o sistema for preparado por folhas laminadas ou filme de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, a largura média das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm.

[0019] O comprimento e a largura de partículas, em geral, e especificamente de partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta são medidos de acordo com a presente invenção de preferência como a seguir: Para preparação de amostra, as partículas de pigmento são lavadas com acetona, então, algumas gotas da dispersão de partículas de pigmento em acetona são aplicadas a, por exemplo, um PMMA (metacrilato de polimetila) ou painel de vidro ou um substrato de mica fixado em uma plataforma giratória e seco em temperatura ambiente. Dessa maneira, a maior parte das partículas de pigmento se orientam partículas à superfície do substrato. Ao escolher um fator de diluição apropriado, uma sobreposição de pigmentos únicos no substrato pode ser evitada e o comprimento e a largura dos pigmentos individuais podem ser determinados opticamente. O comprimento e a largura são, então, determinados opticamente, de preferência, por meio de microscopia eletrônica de varredura, que é realizada com um Phenom Pro XL disponível junto à Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV, Eindhoven, Os Países Baixos, nos modos de medição BSE (elétrons novamente dispersados) com o uso de uma tensão de 15 kV e com o uso de uma corrente de feixes de 1,7 Nanoampere. Os comprimentos e larguras de partícula são, então, analisados a partir das imagens obtidas com a ferramenta de software “ParticleMetric” que é incluída no software ProSuite distribuído por Phenom-World BV, Eindhoven, Os Países Baixos. Mais especificamente, as imagens são, de preferência, ampliadas de modo que 20 a 80 partículas possam ser examinadas. Então, o comprimento e a largura de partícula são determinados para partículas únicas. A fim de calcular o comprimento médio e largura, respectivamente, como definido acima, pelo menos 600 e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas são medidas, então, a soma dos comprimentos e largura medidos, respectivamente, é calculada, que é dividida pelo número de partículas medidas.

[0020] As partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta podem ter uma forma em corte transversal regular, como uma forma em corte transversal circular. No entanto, as partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta podem ter uma forma em corte transversal regular ou qualquer forma em corte transversal irregular. Independente de se as partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta têm uma forma em corte transversal regular ou irregular, de acordo com a presente invenção, as mesmas podem ser ainda caracterizadas por um diâmetro médio calculado.

Mais especificamente, o diâmetro médio é calculado de acordo com a equação (L+W)/2, em que L é o comprimento médio das partículas e W é a largura média das partículas.

De preferência, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é 2 a 500 µm, mais preferencialmente, 2 a 40 µm e, ainda mais preferencialmente, de 2 a 20 µm ou 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, de 2 a 100 µm, como 2 a 100 µm ou 2 a 50 µm.

Se o sistema for preparado por uma técnica de impressão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de tinta, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm.

Se o sistema for preparado por, por exemplo, uma técnica de aspersão, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de revestimento ou laca, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 500 µm e, mais preferencialmente, 2 a 100 µm.

O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são selecionadas a partir do grupo que consiste em camadas de revestimento, laca, filme e folha laminada.

Se o sistema for preparado por filmes ou folha laminada de laminação, isto é, se as camadas do sistema forem camadas de folha laminada ou filme, o diâmetro médio das partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é, de preferência, 2 a 40 µm e, mais preferencialmente, 2 a 20 µm.

[0021] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma espessura média de 0,01 a no máximo 1 µm, mais preferencialmente, de 0,05 a 1 µm e, ainda mais preferencialmente, de 0,05 a 0,5 µm, em particular, quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é composto por revestimentos ou lacas, é proposto que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma espessura média de 0,01 a 1 µm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento ou laca. A espessura de partícula é definida nessa conexão como a extensão mais curta da partícula na direção que é perpendicular ao plano bidimensional que é definido pelo comprimento de partícula e pela largura de partícula, enquanto a espessura média de partícula significa a média das espessuras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas. Esses números para a espessura de partícula se aplicam a todos os sistemas com base em tintas, revestimentos, lacas, filmes e folhas laminadas.

[0022] A espessura de partículas, em geral, e especificamente de partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta é medida, de acordo com a presente invenção, de preferência, como a seguir: Uma resina comumente usada em microscopia eletrônica, por exemplo, TEMPFIX distribuída por Gerhard Neubauer Chemikalien,

Münster, Alemanha, é aplicada a uma placa de amostra e aquecida em uma placa de aquecimento até se tornar amolecida.

De modo subsequente, a placa de amostra é removida da placa de aquecimento e as respectivas partículas de pigmento são salpicadas ou espalhadas na resina amolecida.

A resina se torna sólida novamente conforme resfria e as partículas de pigmento são dispostas - devido à interação entre adesão e gravidade - quase verticalmente e são fixadas na placa de amostra.

Isso torna fácil medir os pigmentos lateralmente no microscópio eletrônico.

A amostra resultante é colocada em um suporte de amostras e microscopia eletrônica de varredura é realizada com um Phenom Pro XL disponível junto à Thermo Fisher Scientific, Phenom World BV, Eindhoven, Os Países Baixos, no modo de medição BSE (elétrons novamente dispersados) com o uso de uma tensão de 15 kV e com o uso de uma corrente de feixes de 1,7 Nanoampere.

As espessuras de partícula são, então, analisadas a partir das imagens obtidas com a ferramenta de software “ParticleMetric” que é incluída no software ProSuite distribuído por Phenom-World BV, Eindhoven, Os Países Baixos.

Mais especificamente, as imagens são, de preferência, ampliadas de modo que 20 a 80 partículas possam ser examinadas.

Então, a espessura das partículas é determinada para partículas únicas.

Quando se determina a espessura, o ângulo azimutal α do pigmento partícula para um plano normal à superfície é estimado e é levado em consideração quando se avalia a espessura de acordo com a fórmula T eff =T mess /cosα, na qual T é a espessura de partícula.

Para determinar a espessura média, como definido acima, as espessuras de pelo menos 600 partículas medidas e, de preferência, de pelo menos 1.000 partículas medidas são medidas, os valores obtidos são resumidos e a soma é dividida pelo número de partículas avaliadas.

[0023] O comprimento, a largura e a espessura das partículas no sistema de camada final podem ser determinados em conformidade. Mais especificamente, diversas peças de amostra que têm, cada uma, por exemplo uma área de cerca de 1 cm2 pode ser cortada do sistema de camada, por exemplo, com um laser. As amostras podem, então, ser embebidas em uma resina comum para microscopia eletrônica, como meios de embebição similares a resinas epóxi, por exemplo, Araldita 502 ou 6005, fornecida por Electron Microscopy Sciences, Hatfield, Pensilvânia. A seguir, uma ou mais seções longitudinais de micrótomo da camada do sistema a ser analisado e/ou um ou mais cortes transversais de micrótomo da camada do sistema a ser analisado podem ser realizados, em que cada um dos cortes tem, por exemplo, uma espessura de 5 mm. A seção (ou seções) de micrótomo pode ser preparada, por exemplo, usando-se um micrótomo giratório comercial motorizado de tipo RM 2155 disponível junto à Leica Mikrosysteme, Bensheim, Alemanha. Antes de seccionar, a espessura desejada é definida e, então, os respectivos painéis de metal são fixados e, na etapa operacional atual, o micrótomo giratório é utilizado na respectiva amostra. De modo subsequente, a amostra (ou amostras) é fixada em um suporte de amostras. Por exemplo, a seção (ou seções) longitudinal pode ser fixada em suporte de amostras mostrado na figura 4a e cortes transversais podem ser fixados no suporte de amostras mostrado na figura 4b. Com cada um dos cortes finos resultantes, microscopia eletrônica de varredura é realizada e o comprimento de partícula, largura de partícula, espessura de partícula, comprimento médio de partícula, largura média de partícula e espessura média de partícula são determinados como descrito acima.

[0024] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta é composto por partículas que têm uma primeira razão de aspecto do comprimento médio de partícula dividida pela largura média de partícula de 1 a 20 e, de preferência, de 1 a 2 ou de 2 a 5. Essas faixas de valor numérico são preferenciais para todos os sistemas, isto é, para tintas, revestimentos, lacas e filmes.

[0025] Além disso, é preferencial que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta seja composto por partículas que têm uma segunda razão de aspecto do comprimento médio de partícula dividido pela espessura média de partícula de 1 a 75.000, de preferência, de 1 a

1.000, mais preferencialmente, de 1 a 200, ainda mais preferencialmente, de 1 a 100 e, com máxima preferência, de 1 a 60. Tais pigmentos de efeito de metal são, em grande parte, orientados de modo que seu plano bidimensional seja definido pelo comprimento de partícula e a largura de partícula seja orientada basicamente paralela à seção longitudinal da camada de efeito.

[0026] É proposto em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção que a razão de área média de partícula da camada de efeito c) é 5 a 75 %, mais preferencialmente, 10 a 55 % e, com máxima preferência, 15 a 35 %. A razão de área média de partícula da camada de efeito c) significa, de acordo com a presente invenção, a soma da área na seção longitudinal da camada de efeito c) que é coberta pelas partículas de pigmento de efeito em forma de plaqueta divididas pela área total da seção longitudinal da camada de efeito. O princípio de medição é mostrado nas figuras 5a e 5b.

[0027] A razão de área média de partícula de qualquer das camadas únicas e, particularmente, da camada de efeito é medida de acordo com a presente invenção, de preferência, por microscopia eletrônica de varredura da superfície da camada envolvida do sistema que é preparado como descrito acima ou de uma seção longitudinal da camada envolvida do sistema que é preparada como descrito acima. As partículas são coloridas com a ferramenta de software “ParticleMetric” e, então, a soma da área na seção longitudinal que é coberta por partículas é avaliada e dividida pela área total da seção longitudinal analisada por microscopia eletrônica de varredura de modo a obter a razão de área média de partícula em percentual.

[0028] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tem uma espessura média de 0,1 a 50 µm, mais preferencialmente, de 0,1 a 30 µm e, com máxima preferência, de 0,2 a 20 µm, em particular, quando o sistema é composto por tintas, ou filmes. Quando o sistema é composto por revestimentos ou lacas, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tem uma espessura média de 0,1 a 150 µm,

mais preferencialmente, de 1 a 100 µm e, ainda mais preferencialmente, de 10 a 50 µm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas que incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimentos ou laca.

[0029] De preferência, a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção contém, de preferência, no caso de ser uma camada de tinta, uma camada de revestimento ou uma camada de laca, dependendo da espessura de camada de efeito, a viscosidade e o método de aplicação, 10 a 95 % em peso de ligante com base no peso total da composição aplicada para formar a camada de efeito, em que o ligante é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose,

borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.

[0030] Além do ligante ou em vez do ligante, a camada de efeito c) pode conter, dependendo da natureza e da viscosidade da tinta e do método de aplicação, mais de 0 a 95 % em peso de solvente com base no peso total da composição aplicada para formar a camada de efeito c). Bons resultados são, em particular, obtidos quando o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinílica e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.

[0031] Ademais, a camada de efeito c) pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.

[0032] Foi constatado dentro da presente invenção que o grau do efeito do tipo flip-flop obtido do sistema é influenciado, se o sistema for um sistema de tinta, pela cobertura de tinta. Se o sistema for um sistema de tinta, é preferencial que a cobertura de tinta da camada de efeito seca c) na pelo menos uma primeira camada colorida b), isto é, na parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, seja 25 a 100 %, mais preferencialmente, 40 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 50 a 100 % e, com máxima preferência, 60 a 100 %. A cobertura de tinta é a porcentagem da área da parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, que é coberta pela camada de efeito c). A cobertura de tinta se refere à cobertura de área real quando meios-tons são impressos. Do mesmo modo, é preferencial que a cobertura de tinta da camada de efeito seca c) no substrato seja 25 a 100 %, mais preferencialmente, 40 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 50 a 100 % e, com máxima preferência, 60 a 100 %.

[0033] Se o sistema for um sistema de laca, um revestimento, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da camada de efeito c) na pelo menos uma primeira camada colorida b), isto é, na parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida, é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 90 %. De qualquer modo, a camada de efeito c) cobre completamente a pelo menos uma primeira camada colorida b). Do mesmo modo, é preferencial que a camada de efeito c) cobra completamente o substrato.

[0034] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que a gramatura da camada de efeito seca c) seja 0,2 a 15 gsm, mais preferencialmente, 0,3 a 10 gsm e, com máxima preferência, 0,4 a 7,5 gsm, particularmente quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, o depósito seco da camada de efeito c) é 0,1 a 60 gsm e, mais preferencialmente, 1 a 30 gsm e, ainda mais preferencialmente, 1 a 20 gsm. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme.

[0035] Além disso, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca seja 0,02:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,1 a 2:1 e, ainda mais preferencialmente, 0,2:1 a 1,8:1. Mais especificamente, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca c) seja 0,3:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,7:1 a 2:1 e, com máxima preferência, 0,7:1 a 1,8:1, quando o sistema é composto por tintas. Quando o sistema é composto por lacas ou revestimentos, é preferencial que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca c) seja 0,02:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,2:1 a 1,5:1 e, com máxima preferência, 0,2:1 a 1:1. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme/folhas laminadas.

[0036] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, é proposto que a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção seja uma tinta, ou um sistema de filme/folhas metálicas, que contém 10 a 70 % em peso, de preferência, 20 a 70 % em peso, ainda de preferência, 30 a 70 % em peso e, mais preferencialmente, 40 a 70 % em peso de pigmento de efeito em forma de plaqueta com base no peso total da camada de efeito seca. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, é preferencial que a camada de efeito contenha 1 a 30 % em peso e, mais preferencialmente, 2 a 25 % em peso de pigmento de efeito em forma de plaqueta com base no peso total da camada de efeito seca. O mesmo é preferencial quando o sistema é um sistema híbrido, no qual uma ou mais, mas não todas as camadas são camadas de tinta, enquanto as outras camadas incluem pelo menos a camada de efeito c) são camadas de revestimento, laca ou filme/folhas laminadas. É particularmente preferencial que a camada de efeito c) compreenda o teor anteriormente mencionado de pigmento de efeito metálico em forma de plaqueta.

[0037] Ademais, é preferencial que a camada de efeito c) do sistema de acordo com a presente invenção tenha uma soma de refletância e dispersão de 20 a 100 %, mais preferencialmente, de 30 a 100 % e, com máxima preferência, de 40 a 100 %.

[0038] A soma de refletância e dispersão de uma camada, como da camada de efeito, é medida de acordo com a presente invenção, de preferência, usando-se um instrumento de Opacidade-Brilho disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha. Uma peça da camada preparada com ou sem ser fixada a outras camadas e que tem, por exemplo, uma área de 10 cm2 é cortada do sistema e colocada no aparelho.

A luz padrão D65 é irradiada em ângulo definido, por exemplo, 20°, 60° ou 85° e, de preferência, 20°, da direção vertical na superfície da camada a ser analisada e a refletida (que corresponde a brilho, como descrito em DIN 67530), bem como a luz dispersada (que corresponde à opacidade) é detectada. O princípio de medição é mostrado na figura 6.

[0039] De acordo com a presente invenção, o sistema necessariamente compreende abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida b) uma camada inferior a), que pode, mas não deve conter um pigmento, e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, enquanto a camada inferior a) pode estar presente ou não, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver presente, a formulação que “a pelo menos uma primeira camada colorida b) tem uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %” significa que a montagem todas as primeiras camadas coloridas b) tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.

[0040] De preferência, a camada inferior a) está presente e tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 50 %, de preferência, de pelo menos 60 %, mais preferencialmente, de pelo menos 70 %, ainda mais preferencialmente, de pelo menos 80 % e, com máxima preferência, de pelo menos 90 %.

[0041] A princípio, a presente invenção não é especificamente limitada ao tipo de pigmento, que é incluído na camada inferior a), desde que tenha boas propriedades de refletância e dispersão. No entanto, bons resultados são, em particular, obtidos, quando a camada inferior a) contém um pigmento branco e, mais preferencialmente, um pigmento branco que é selecionado a partir do grupo que consiste em dióxido de titânio, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, carbonato de chumbo, carbonato de cálcio, óxido de alumínio, silicato de alumínio e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas.

[0042] Por exemplo, a camada inferior a) pode ser o substrato, no qual o sistema é revestido, se o substrato for aquele com uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, como um respectivo papel de alta reflexão, papelão, folha laminada, filme branco, vidro branco, têxtil branco, não tecido branco, substrato de silicone branco, substrato de cerâmica branco, substrato de mineral branco ou substrato de madeira branco. De outro modo, a camada inferior a) é uma camada entre o substrato e a pelo menos uma primeira camada colorida b).

[0043] De acordo com uma primeira modalidade particularmente preferencial da presente invenção, a camada inferior a) é um filme branco. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, o filme, de preferência, contém 0,1 a 10 % em peso, mais preferencialmente, 0,25 a 4 % em peso e, ainda mais preferencialmente, 0,75 a 1,5 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando o filme tem uma espessura de, de preferência, 1 a 100 µm,

mais preferencialmente, de 2 a 50 µm e, com máxima preferência, de 10 a 30 µm. Filmes mais espessos ou mesmos tábulas de plástico ou moldes também são mais adequados.

[0044] De acordo com uma segunda modalidade particularmente da presente invenção, a camada inferior a) é um papel. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, o papel, de preferência, contém 1 a 50 % em peso, mais preferencialmente, 1 a 10 % em peso e, ainda mais preferencialmente, 3 a 7 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando o papel tem uma espessura de pelo menos 10 µm. Papéis mais espessos ou mesmo papelões também são mais adequados.

[0045] De acordo com uma terceira modalidade particularmente preferencial da presente invenção, a camada inferior a) é uma tinta, um esmalte, um revestimento ou uma laca. Nessa modalidade, a camada inferior a), isto é, a tinta, esmalte, revestimento ou laca, de preferência, contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada seca inferior a). Bons resultados são, em particular, obtidos, quando a tinta, esmalte, revestimento ou a laca têm uma espessura de, de preferência, 1 a 10.000 µm, em que, no caso de uma tinta, uma espessura de 0,5 a 100 µm é particularmente preferencial, no caso de um esmalte, revestimento ou laca, uma espessura de 0,5 a 1.000 µm e, mais preferencialmente, 0,5 a 500 µm é particularmente preferencial e, no caso de um esmalte, uma espessura de 0,1 a 2 mm é particularmente preferencial.

[0046] De preferência, a camada inferior a) está presente e o corante e/ou pigmento incluído em cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) é diferente do pigmento contido na camada inferior a).

[0047] Resultados particularmente bons são obtidos, quando o pigmento branco incluído na camada inferior a) é óxido de titânio e, com máxima preferência, rútilo. Nessa modalidade, o óxido de titânio e, de preferência, rútilo está presente na forma de partículas que têm um tamanho de partícula médio d50 de 0,1 a 50 µm, de preferência, de 0,1 a 10 µm e, mais preferencialmente, de 0,2 a 1 µm. Se a camada inferior a) for um substrato mais espesso como papelão ou vidro, as partículas de pigmento podem ser maiores; para filmes finos, tintas brancas e revestimentos de um tamanho de partícula menor é mais preferencial.

[0048] O restante da camada inferior a), de preferência, no caso, a camada inferior a) é uma camada de tinta, uma laca ou esmalte pode ser composto por ligante, solvente e/ou aditivos.

[0049] De preferência, no caso, a camada inferior a) do sistema de acordo com a presente invenção é uma camada de tinta, uma camada de revestimento ou uma camada de laca, a mesma contém, dependendo da espessura de filme de tinta e o tipo de tinta, 10 a 90 % em peso de ligante com base no peso total da tinta líquida, revestimento, laca ou esmalte que forma a camada inferior a). No caso em que a camada inferior a) é esmalte, o esmalte, de preferência, consiste em silicatos e óxidos. A presente invenção não é particularmente limitada em relação ao tipo de ligante incluído na camada inferior a). No entanto, é preferencial que o ligante seja selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.

[0050] Além do ligante ou em vez do ligante, a composição aplicada para formar a camada inferior a) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter mais de 0 a 95 % em peso de solvente, com base no peso total das tintas líquidas, revestimento, laca ou esmalte usados para formar a camada inferior a). A quantidade de solvente depende do sistema de tinta, da aplicação e do teor de pigmento. Bons resultados são, em particular, obtidos quando o solvente é selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinílica e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.

[0051] Ademais, a tinta líquida, revestimento, laca ou esmalte usados para formar camada inferior a) pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.

[0052] A pelo menos uma primeira camada colorida b) pode ter uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 % ou de pelo menos de pelo menos 40 %. Como definido acima, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, então, o sistema necessariamente compreende a camada inferior a), enquanto a camada inferior a) é opcional, isto é, pode estar presente ou não, se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %.

[0053] Se a pelo menos uma primeira camada colorida b) tiver uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, a soma de refletância e dispersão da pelo menos uma primeira camada colorida b) é mais preferencialmente, pelo menos 50 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 60 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 70 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 80 %, ainda mais preferencialmente, pelo menos 90 % e, com máxima preferência, pelo menos 99 %.

[0054] De acordo com a presente invenção, o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida b) é diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d). Isso leva a um efeito do tipo flip-flop particularmente distinto. Em particular, é preferencial que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida b) tenha uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou uma claridade diferente de pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a sombra colorida e/ou claridade da primeira camada colorida b) é diferente da sombra colorida e/ou claridade da uma segunda camada colorida d).

[0055] De acordo com outra modalidade preferencial particular da presente invenção, qualquer uma dentre a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção contém 0,001 a 5 % em peso de pelo menos um corante e/ou 0,1 a 60 % em peso ou, de preferência, 0,1 a

50 % em peso de pelo menos um pigmento que é nenhum pigmento de efeito em forma de plaqueta e, de preferência, também nenhum pigmento branco, com base no peso seco total da primeira camada colorida b) e da segunda camada colorida d), respectivamente. Os pigmentos são, de preferência, pigmentos orgânicos ou inorgânicos com uma cor específica. Cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b), bem como cada uma dentre a pelo menos uma segunda camada colorida d) pode compreendem um ou mais pigmentos brancos e/ou um ou mais pigmentos em forma de plaqueta (efeito) e/ou cargas além desses/daqueles pigmento (ou pigmentos) que são nenhum pigmento branco e nenhum pigmento de efeito em forma de plaqueta. No entanto, é preferencial que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b), bem como cada uma dentre a pelo menos uma segunda camada colorida d) não compreendem qualquer pigmento de efeito em forma de plaqueta, bem como não qualquer pigmento branco.

[0056] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção é proposto que a pelo menos uma primeira camada colorida b) tenha um teor maior de pigmento que a pelo menos uma segunda camada colorida d).

[0057] Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, é preferencial que o teor de pigmento na pelo menos uma segunda camada colorida seca d) seja 2 a 30 %, mais preferencialmente, 2 a 25 % e, com máxima preferência, 2-20 %. Quando o sistema é um sistema de tinta, é preferencial que o teor de pigmento na pelo menos uma segunda camada colorida seca d) seja 0,1 a 50 %, mais preferencialmente, 1 a 50 % e, com máxima preferência, 2 a

50 %.

[0058] É sugerido em um desenvolvimento adicional da presente invenção que a segunda camada colorida d) e, se mais de uma segunda camada colorida d) estiver presente, a montagem de todas as segundas camadas coloridas d) tenham uma soma de refletância e dispersão de 1 a 80 %, mais preferencialmente, de 5 a 60 % e, com máxima preferência, de 5 a 40 %.

[0059] Além disso, particularmente qualquer um dentre as tintas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d), de preferência, contém, dependendo da tinta, revestimento ou sistema de laca, da viscosidade e do método de aplicação, 10 a 99,9 % em peso de ligante com base no peso total da primeira camada colorida b) e da pelo menos uma segunda camada colorida d), em que o ligante é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas, poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados.

[0060] Além do ligante ou em vez do ligante, qualquer um dentre as tintas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) da pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter, dependendo da tinta, revestimento ou sistema de laca, da viscosidade e do método de aplicação, mais de 0 a 90 % em peso de solvente com base no peso total da tinta líquida, revestimento ou laca usados para formar a primeira camada colorida b) e/ou da tinta (ou tintas) líquida, revestimento (ou revestimentos) ou laca (ou lacas) usados para formar a pelo menos uma segunda camada colorida d), em que o solvente é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílico ou vinil, compostos aromáticos e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados.

[0061] Ademais, também qualquer um dentre as tintas líquidas, revestimentos ou lacas usados para formar a primeira camada colorida b) e a pelo menos uma segunda camada colorida d) do sistema de acordo com a presente invenção pode conter um ou mais aditivos. Exemplos para tais aditivos são aqueles selecionados a partir do grupo que consiste em aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, plastificantes, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco, cargas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados.

[0062] De preferência, o sistema inclui 1 a 3, mais preferencialmente, 1 ou 2 e, com máxima preferência, 1 primeira camada (ou camadas) colorida b) abaixo da camada de efeito c).

[0063] De acordo com uma modalidade preferencial adicional da presente invenção, o sistema inclui 1 a 3 e, mais preferencialmente, 1 ou 2 segundas camadas coloridas d) em/acima da camada de efeito c).

[0064] É particularmente preferencial que a primeira camada (ou camadas) colorida b) seja disposta em contato direto com a camada de efeito c) e, se presente, com a camada inferior a), isto é, que não haja camada intermediária entre a primeira camada colorida b) e a camada de efeito c) e nenhuma camada intermediária entre a primeira camada colorida b) e a camada inferior a), se presente. No caso de mais de uma primeira camada colorida b), a camada colorida mais superior está em contato direto com a camada de efeito c) e a primeira camada colorida mais inferior b) está em contato direto com a camada inferior a), se presente, em que todas as camadas coloridas b) são dispostas em contato direto entre si uma acima da outra. Essas modalidades são particularmente preferenciais, se o sistema for um sistema de tinta, um sistema de revestimento ou um sistema de laca. Se o sistema for um sistema de folha laminada/filme, então, uma ou mais camadas de adesivo podem estar presentes entre uma ou mais das camadas a), b), c) e d).

[0065] Do mesmo modo, é particularmente preferencial que a segunda camada (ou camadas) colorida d) seja disposta em contato direto a camada de efeito c), isto é, que não haja camada intermediária entre a camada de efeito c) e a segunda camada colorida b). No caso de mais de uma segunda camada colorida d), a camada colorida mais inferior d) está, de preferência, em contato direto com a camada de efeito c), em que todas as camadas coloridas d) são, de preferência, dispostas em contato direto entre si uma acima da outra. Essas modalidades são particularmente preferenciais, se o sistema for um sistema de tinta, um sistema de revestimento ou um sistema de laca. Se o sistema for um sistema de folha laminada/filme, então, uma ou mais camadas de adesivo podem estar presentes entre uma ou mais das camadas.

[0066] Em um desenvolvimento adicional da ideia da presente invenção, a pelo menos uma primeira camada colorida seca b) e/ou a pelo menos uma segunda camada colorida seca d) têm uma espessura de 0,3 a 100 µm, de preferência, de 0,5 a 10 µm e, mais preferencialmente, de 1 a 10 µm, particularmente se o sistema for um sistema de tinta. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as primeiras camadas coloridas b) é 0,3 a 100 µm e, mais preferencialmente, de 0,5 a 10 µm. Do mesmo modo, se mais de uma segunda camada colorida d) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as segundas camadas coloridas secas d) é 0,3 a 100 µm e, mais preferencialmente, de 0,5 a 10 µm. Quando o sistema é um sistema de laca ou revestimentos, a pelo menos uma primeira camada colorida seca b) tem uma espessura de 1 a 500 µm. Se mais de uma primeira camada colorida b) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as primeiras camadas coloridas secas b) é 1 a 500 µm. A pelo menos uma segunda camada colorida seca d) tem, de preferência, uma espessura de 10 a 80 µm, mais preferencialmente, de 10 a 70 µm e, ainda mais preferencialmente, de 10 a 50 µm. Se mais de uma segunda camada colorida d) estiver contida, então, de preferência, a soma das espessuras de todas as segundas camadas coloridas secas d) é 10 a 80 µm, mais preferencialmente, de 10 a 70 µm e, com máxima preferência, de 10 a 50 µm.

[0067] Se o sistema for um sistema de tinta, particularmente bons resultados são obtidos, quando a cobertura de tinta de cada um dentre a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, é 50 a 100 %, mais preferencialmente, 75 a 100 % e, com máxima preferência, 90 a 100 %. Além disso, é preferencial que a cobertura de tinta da soma de toda a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, seja, se o sistema for um sistema de tinta, 50 a 200 %, mais preferencialmente, 50 a 150 % e, com máxima preferência, 50 a 100 %.

[0068] Se o sistema for um sistema de revestimento, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da soma de toda a pelo menos uma primeira camada colorida b) na camada inferior a), se presente, ou no substrato, respectivamente, é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 95 %.

[0069] Do mesmo modo, é preferencial que a cobertura de tinta de cada pelo menos uma segunda camadas coloridas d) na camada de efeito c) seja 10 a 90 %, mais preferencialmente, 30 a 80 % e, com máxima preferência, 40 a 60 %. Além disso, é preferencial que a cobertura de tinta da soma de toda a pelo menos uma segunda camada colorida d) na camada de efeito c) seja 30 a 200 % e, mais preferencialmente, 60 a 180 %.

[0070] Se o sistema for um sistema de revestimento, um sistema de laca, ou um sistema de filme/folhas metálicas, a cobertura da soma todas na pelo menos uma segunda camada colorida d) na camada de efeito c) é completa, isto é, 100 % ou pelo menos 95 %.

[0071] Para além das camadas descritas acima, o sistema pode compreender uma ou mais camadas adicionais. Por exemplo, o sistema pode compreender acima a pelo menos uma segunda camada colorida (d), uma segunda camada de efeito e acima daquela pelo menos uma terceira camada colorida. A pelo menos uma terceira camada é, a princípio, composta do mesmo modo por a pelo menos uma primeira camada colorida b) e por a pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a pelo menos uma terceira camada colorida contém pelo menos um corante e/ou pigmento, em que o corante e/ou pigmento não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta. É preferencial, nessa modalidade, que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na terceira camada colorida seja diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma primeira camada colorida, bem como diferente do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida. Desse modo, a pelo menos uma terceira camada colorida tem uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou claridade que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma primeira camada colorida b) e também tem uma cor diferente ou sombra colorida, respectivamente, e/ou claridade que pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida d), isto é, a sombra colorida e/ou claridade da pelo menos uma terceira camada colorida é diferente da sombra colorida e/ou claridade da primeira e segunda camadas coloridas b) e d).

[0072] Em particular, se o sistema for um sistema de revestimento ou um sistema de laca, como um revestimento para um revestimento de automóvel, é preferencial que acima da parte mais superior segunda camada colorida d), ou acima da parte mais superior terceira camada colorida, se presente, uma camada de laca clara seja disposta para proteger o sistema contra impactos mecânicos e degradação.

Qualquer laca clara conhecida pode ser usada para esse propósito, como um ou dois revestimentos claros de componente. Meramente exemplificativo, o revestimento transparente pode conter como ligante, acrilatos, poliésteres, poliuretanos, todo OH funcional no caso de 2 sistemas de componentes ou misturas dos mesmos. Além disso, o mesmo pode conter como solvente água ou solventes orgânicos, como endurecedores aminas ou isocianatos polifuncionais ou de duas funções e como aditivos, aditivos reológicos, adesivos, agentes antiespuma, aditivos de deslizamento, plastificantes, aditivos de anticorrosão, aditivos de brilho, ceras, agentes de umectação, agentes de cura, agentes quelantes, fotoiniciadores, inibidores, dessecantes, estabilizantes, emulsificantes, aditivos de ajuste de pH, aditivos resistentes à abrasão, aditivos antiestáticos, conservantes, agentes de proteção contra luz, agentes de efeito fosco e combinações arbitrárias de dois ou mais dos aditivos anteriormente mencionados. A espessura dessa camada de laca clara é, de preferência, pelo menos 50 µm.

[0073] Em particular, se o sistema for um sistema de tinta, como, por exemplo, um sistema de tinta para aplicações de empacotamento, pode ser preferencial que acima da parte mais superior segunda camada colorida d) ou acima da parte mais superior terceira camada colorida, se presente, uma laca de sobreposição seja disposta para proteger o sistema contra impactos mecânicas e para ajustar o nível de brilho. Tal laca de sobreposição pode ser um ou dois sistemas de componente e pode conter como ligantes poliésteres, poliéteres, poliuretanos, poliamidas,

poliacrilatos, resinas de maleinato, resinas de colofônio, resinas de cetona, resinas de aldeído, resinas alquídicas, resinas fenólicas modificadas por colofônio, resinas de hidrocarboneto, silicatos, silicones, resinas fenólicas, resinas de ureia, resinas de melamina, resinas epóxi, resinas de politerpeno, goma-laca, copal, dammar, derivados de lignina, resinas naturais, poli-vinil-álcoois, poliviniléter, polivinilacetatos, cloreto de polivinila, poliviniléteres, propionatos de polivinila, butiratos de polivinila, polimetacrilatos, poliestirenos, poliolefinas, resinas de hidrocarboneto, resinas de cumarona-indena, resinas de formaldeído aromático, resinas de ácido de carbamida, resinas de sulfonamida, resinas cloradas, nitrocelulose, CAB (acetobutirato de celulose), CAP (acetopropionato de celulose), compostos de celulose, borrachas, polissacarídeos, resinas de cura por radiação, resinas de cura por temperatura e combinações arbitrárias de dois ou mais dos ligantes anteriormente mencionados, e pode conter como solventes óleos minerais, óleos vegetais, ésteres de ácido graxo, álcoois, ésteres, éteres, glicóis, água, hidrocarbonetos cíclicos ou lineares, cetonas, lactonas, alcanos, hidrocarbonetos aromáticos, monômeros e oligômeros com compostos aromáticos de funcionalidade hidróxi, carbóxi, alcóxi, amino, acrílica ou vinil e combinações arbitrárias de dois ou mais dos solventes anteriormente mencionados como solventes, e pode conter como endurecedor isocianatos de duas funções ou polifuncional, aminas ou fotoiniciadores.

[0074] Além disso, é preferencial que o sistema não compreenda (exceto camada (ou camadas) adesiva possível)

entre a camada inferior a) e a camada de efeito c) qualquer camada adicional, além da pelo menos uma primeira camada colorida b). Ademais, é também preferencial que acima da camada de efeito c) (exceto camada (camadas) adesiva possível) apenas a pelo menos uma segunda camada colorida d) e, opcionalmente, uma ou mais camadas coloridas adicionais e/ou lacas sobrepostas não pigmentadas e/ou revestimentos adicional sejam dispostas.

[0075] Como definido acima, uma vantagem particular da presente invenção é que um efeito do tipo flip-flop é obtido, mesmo sem incorporar qualquer pigmento de interferência em qualquer camada do sistema. Em conformidade, de acordo com a presente invenção, o sistema, isto é, as camadas anteriormente mencionadas a) a d), não contêm qualquer pigmento de interferência.

[0076] O efeito do tipo flip-flop pode ser calculado com os dados de cor medidos em diferentes ângulos de visão. Para esse cálculo, os valores medidos a e b que se referem ao espaço de cor L*a*b* (CIELAB) podem ser usados. O espaço de cor L*a*b* descreve matematicamente todas as cores perceptíveis nas três dimensões L para claridade e a e b para os oponentes de cor verde–vermelho e azul–amarelo. O deslocamento de cor pode ser descrito como delta a/b entre medições em diferentes ângulos de visão. Outro espaço de cor adequado para investigação de deslocamento de cor é o espaço de cor HCL (Tonalidade-Croma-Luminescência). HCL usa o modelo de CIELAB definido pela Comissão Internacional sobre Iluminação (CIE) em 1976, traduzido em coordenadas polares. O eixo geométrico L é o mesmo que no sistema CIELAB, mas ab são transformados em coordenadas polares, em que a distância de zero é o Croma C e o ângulo é a tonalidade h° ou sombra colorida. Nesse espaço de cor, os valores de delta de tonalidade e Croma podem ser revisados para descrever o deslocamento de cor.

[0077] De acordo com a presente invenção, é preferencial que o delta a/b seja pelo menos 15, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]- a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)1/2, em que a[15°] é o valor a do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°. Os ângulos de observação podem ser observados na figura 2. Quanto maior o valor numérico de delta a/b, maior o efeito do tipo flip- flop.

[0078] Na modalidade acima, o delta a/b entre a medição em 15° e 110° foi escolhido como um meio para descrever o deslocamento de cor. No entanto, em outras modalidades, outros ângulos também podem ser adequados para descrever o efeito do tipo flip-flop.

[0079] De acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o delta a/b medido, como definido acima, é pelo menos 30 e, mais preferencialmente, pelo menos 38.

[0080] De modo alternativo ao delta anteriormente mencionado a/b ou além do delta anteriormente mencionado a/b, o sistema de acordo com a presente invenção pode ter um delta L de pelo menos 10, em que o delta L é determinado de acordo com a equação delta L=L[15°]-L[110°] ( o que significa que a diferença absoluta de ambos os valores), em que L[15°] é o valor L do espaço de cor L*a*b* medido em um valor de observação de 15° e L[110°] é o valor L medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°.

[0081] De acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o delta L medido, como definido acima, é pelo menos 20 e, mais preferencialmente, pelo menos 30.

[0082] De modo alternativo ao delta anteriormente mencionado a/b e/ou delta L, ou além do delta anteriormente mencionado a/b e/ou delta L, o sistema de acordo com a presente invenção pode ter um delta h° de pelo menos 15, em que o delta h° é determinado de acordo com a equação delta h°= h°[15°]-h°[110°]( o que significa que a diferença absoluta de ambos os valores), em que h°[15°] é o valor h° do espaço de cor de HCL medido em um valor de observação de 15° e h°[110°] é o valor h° medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°.

[0083] De acordo com uma modalidade particular preferencial da presente invenção, o delta h° é pelo menos

30.

[0084] Como indicado acima, se presente, a camada inferior a) pode ser o substrato, como um filme, um papel ou similar, ou a camada inferior a) pode ser disposta no substrato, em que a camada inferior a) é, por exemplo, uma tinta, esmalte, um revestimento ou uma laca. Se a camada inferior a) não estiver presente, a mais inferior da pelo menos uma primeira camada colorida b) pode ser diretamente disposta no substrato ou pode ainda formar o substrato, como se a pelo menos uma primeira camada colorida b) fosse um painel de plástico, vidro ou cerâmica. Independentemente de se a camada inferior a) é o substrato ou se a camada inferior a) ou a mais inferior da pelo menos uma primeira camada colorida b) é disposta no substrato, o substrato pode ser qualquer material, no qual a camada mais inferior do sistema pode ser aplicada. Por exemplo, o substrato pode ser um material que é selecionado a partir do grupo que consiste em filmes, metais, vitrificações, papéis, papelões, cartões, vidros, madeiras, têxteis, não tecidos, silicones, cerâmicas, minerais, etiquetas, borrachas e combinações arbitrárias de dois ou mais dos materiais anteriormente mencionados.

[0085] Como ainda definido acima, de acordo com uma modalidade particularmente preferencial da presente invenção, o sistema é um sistema de tinta, um revestimento ou um sistema de laca. No caso de um sistema de tinta, qualquer técnica de impressão conhecida pode ser usada, como desvio, litografia, impressão calcográfica, impressão flexográfica, impressão por gravura, serigrafia, impressão digital, impressão por jato de tinta, tampografia, impressão por transferência, impressão de cartas e similar. No caso de um sistema de laca, qualquer técnica de aplicação conhecida pode ser usada, como revestimento por aspersão eletrostática, sistemas eletrostáticos de ar e sem ar, revestimento por imersão, eletroforese, eletrodeposição anódica (anaforese), eletrodeposição catódica (cataforese), autoforese, inundação, fundição, revestimento por tambor, revestimento por giro, revestimento por entalhe, rolamento, revestimento por bobina, revestimento por pó, sinterização por giro, aspersão de chama ou aspersão de pó eletrostático.

[0086] Ademais, a presente invenção se refere ao uso de um sistema e, de preferência, uma tinta, um revestimento ou sistema de laca de acordo com a presente invenção para revestimento e, em particular, impressão ou aspersão de um substrato. Tais sistemas podem ser usados em superfícies automotivas (internas e externas), em capas de computador, em passaportes, cédulas, embalagem de comida, revistas, latas de cerveja, roupas, móveis, painéis de assoalho, papéis de parede, embalagens de cosmético, etiquetas para peças sobressalentes, recursos de segurança, em geral, capas de telefone móvel ou em qualquer superfície arquitetônica.

[0087] De acordo com um segundo aspecto da presente invenção, a presente invenção se refere a um sistema que compreende: b) pelo menos uma primeira camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida uma camada de efeito que contém pelo menos um pigmento de efeito, e d) na camada de efeito pelo menos uma segunda camada colorida que contém um corante e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida e a pelo menos uma segunda camada colorida contém um corante e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito, em que o pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida são diferentes do pelo menos um corante e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida, e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida, uma camada inferior que contém um pigmento e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, em que: i) o delta a/b do sistema é pelo menos 15, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)1/2, em que a[15°] é o valor a do espaço de cor L*a*b medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou ii) o delta L do sistema é pelo menos 10, em que o delta L é determinado de acordo com a equação delta L=L[15°]- L[110°], em que L[15°] é o valor L medido em um valor de observação de 15° e L[110°] é o valor L do espaço de cor L*a*b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou iii) o delta h° do sistema é pelo menos 15, em que o delta h° é determinado de acordo com a equação delta h°= h°[15°]- h°[110°], em que h°[15°] é o valor h° medido em um valor de observação de 15° e h°[110°] é o valor h° medido do espaço de cor de HCL em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e em que o sistema, de preferência, não contém qualquer pigmento de interferência.

[0088] Todos os recursos revelados acima como preferenciais e, em particular, todos os recursos revelados acima como preferenciais se referem à natureza e composição das camadas e seus componentes também são preferenciais para esse segundo aspecto da presente invenção. Em particular, qualquer uma das camadas a), b), c) e d) pode ser composta como descrito acima.

[0089] De modo subsequente, a presente invenção é descrita por meio de ilustração, mas não limitando as figuras, em que: A Fig. 1 mostra um objeto que compreende um substrato, que é revestido com um sistema de tinta de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Fig. 2 mostra esquematicamente um método para medir a medição de cor dependente de ângulo de um sistema de acordo com uma modalidade da presente invenção. A Fig. 3 mostra os resultados de medições de cor dependentes de ângulo de quatro sistemas diferentes de acordo com uma modalidade da presente invenção. As Figs. 4a, b mostram suportes de amostra, que são adequados para fixar seções longitudinais ou seções em corte transversal de um sistema de acordo com a presente invenção ou de uma camada do mesmo para análise de SEM para determinar o comprimento de partícula, largura de partícula e espessura de partícula. A Fig. 4c mostra uma partícula de pigmento esquemático exemplificativa que mostra o comprimento de partícula e a largura de partícula. As Figs. 5a,b mostram o princípio da determinação da razão de área média de partícula de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção. A Fig. 6 mostra o princípio da determinação da refletância e dispersão de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção.

[0090] A Figura 1 mostra um sistema 10, que compreende um substrato 12, que é revestido com uma sequência de tintas 14 de acordo com uma modalidade da presente invenção. A sequência de tintas 14 compreende de baixo para cima uma camada inferior 16, uma primeira camada colorida 18, uma camada de efeito 20 e uma segunda camada colorida

22. A camada inferior 16 contém pigmento branco 24, de preferência, que consiste em óxido de titânio que tem um diâmetro médio de 0,1 a 50 µm em uma concentração de cerca de 30 a 90 % em peso de pigmento branco com base no peso total da camada inferior seca 16. Ademais, a primeira camada colorida 18 contém cerca de 0,001 a 5 % em peso de corante 26 e/ou cerca de 0,1 a 50 % de pigmento, com base no peso total da primeira camada colorida seca 18, enquanto a camada de efeito 20 inclui 10 a 70 % em peso de pigmento de efeito metálico, por exemplo, partículas de efeito de alumínio em forma de plaqueta, 28 que consiste em alumínio que tem um comprimento médio de partícula de cerca de 10 µm, uma largura média de partícula de cerca de 5 µm, uma espessura média de cerca de 0,5 µm e, desse modo, uma primeira razão de aspecto de 2 e uma segunda razão de aspecto de 20, com base no peso total da camada de efeito seca 20 e a segunda camada colorida 22 contém cerca de 0,001 a 5 % em peso de corante 30 e/ou 0,1 a 50 % de pigmento com base no peso total da segunda camada colorida seca 22.

[0091] A Figura 2 mostra esquematicamente um método para medir a aparência de cor dependente de ângulo de um sistema de acordo com uma modalidade da presente invenção. Em um ambiente escuro, um feixe de luz visível 40 com uma intensidade ajustada e faixa de comprimento de onda é irradiada em um sistema 10, como descrito, por exemplo, em relação à Figura 1 em um ângulo de 45° em relação à direção horizontal. Visto que o ângulo de incidência em relação à direção horizontal é o mesmo que o ângulo de reflexão 42 do feixe de luz irradiado, o ângulo de reflexão 42 é 135° em relação à direção horizontal. Esse ângulo de reflexão 42 é definido para a medição da aparência de cor dependente de ângulo do sistema de acordo com a presente invenção como um ângulo de observação de 0°. A fim de medir a aparência de cor dependente de ângulo do sistema 10, a soma de refletância e dispersão é medida em ângulos de observação diferentes 44, 44’,44’’, por exemplo – como mostrado na figura 2 – em ângulos de observação de -15°, 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Certamente, também é possível medir a aparência de cor em mais de seis ângulos de observação diferentes ou em menos que seis ângulos de observação diferentes, como em cinco ângulos de observação diferentes, como em ângulos de observação de 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Para essas medições, por exemplo, um instrumento Byk mac i disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha pode ser usado, com incidência de luz D50 e uma medição de seis ângulos nos ângulos de observação descritos acima. É mais adequado medir amostras retangulares com uma largura mínima de 2 cm e um comprimento mínimo de 5 cm. É especialmente preferencial que pelo menos 10 amostras sejam medidas, ainda mais preferencial, é a medição de 100 ou mesmo 600 amostras.

[0092] A Figura 3 mostra os resultados de medições de cor dependentes de ângulo de quatro sistemas diferentes de acordo com uma modalidade da presente invenção. As medições de cor dependentes de ângulo dos quatro sistemas diferentes foram realizadas como descrito acima em relação à figura 2 em ângulos de observação de -15°, 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. Em cada ângulo de observação, o valor a, bem como o valor b de cada sistema foram determinados. Os respectivos valores são agrupados na figura 3 para qualquer um dos quatro sistemas, em que o maior triângulo de cada gráfico representa o valor medido em um ângulo de observação de - 15°. Os marcadores adicionais em cada gráfico, começando a partir do triângulo maior representam os respectivos valores determinado em ângulos de observação de 15°, 25°, 45°, 75° e 110°. O eixo geométrico horizontal da figura 3 mostra os valores a medidos, enquanto o eixo geométrico vertical da figura 3 mostra os valores b medidos. Como observado a partir da figura 3, os valores a e os valores b de todas as quatro amostras diferem dependendo do ângulo de observação no qual os mesmos foram determinados. Isso mostra que todos os quatro sistemas mostraram um efeito do tipo flip-flop.

[0093] As Figuras 4a e 4b mostram suportes de amostra, que são adequados para fixar seções longitudinais ou seções em corte transversal, respectivamente, de um sistema de acordo com a presente invenção ou de uma camada do mesmo para análise de SEM para determinar o comprimento de partícula, largura de partícula e espessura de partícula. O suporte de amostras mostrado na Figura 4a é adequado para seções longitudinais de uma camada ou um sistema (para vista frontal), enquanto o suporte de amostras mostrado na Figura 4b é adequado para seções em corte transversal de uma camada ou um sistema. As seções são colocadas na respectiva área de suporte de amostras, como mostrado pela seta azul.

[0094] A Fig. 4c mostra uma partícula de pigmento esquemático exemplificativa 46 que mostra o comprimento de partícula 48 e largura de partícula 50. O comprimento de partícula 48 é a extensão mais longa da partícula 46, enquanto a largura de partícula 50 é definida nessa conexão como a extensão mais longa da partícula 46 na direção que é perpendicular ao comprimento de partícula 48. A espessura de partícula é a extensão mais curta da partícula 46 na direção que é perpendicular ao plano bidimensional que é definido pelo comprimento de partícula 48 e pela largura de partícula 50, isto é, a extensão da partícula perpendicular ao plano de papel.

[0095] As Figuras 5a e 5b mostram o princípio da determinação da razão de área média de partícula de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção por SEM de uma seção longitudinal da camada considerada do sistema que é preparado como descrito acima. As partículas 46 são coloridas com a ferramenta de software “ParticleMetric”, como mostrado na figura 5a, e, então, a soma da área na seção longitudinal que é coberta por partículas 46, como mostrado na figura 5b, é avaliada e dividida pela área total da seção longitudinal analisada por microscopia eletrônica de varredura de modo a obter a razão de área média de partícula em percentual.

[0096] A Figura 6 mostra o princípio da determinação da refletância e dispersão de uma camada do sistema de acordo com a presente invenção. Uma peça da camada preparada, como uma seção longitudinal da mesma ou a própria camada, que tem, por exemplo, uma área de 10 cm2 é cortada do sistema e colocada no aparelho de medição, que é, de preferência, o instrumento Opacidade-Brilho disponível junto à Byk Garnder, Geretsried, Alemanha. A luz padrão D65 mostrada pelo número de referência 52 é irradiada em ângulo definido β de 20° da direção vertical na superfície da camada 54 a ser analisada e a refletida (que corresponde ao brilho 56, como descrito em DIN 67530), bem como a luz dispersada (que corresponde à opacidade 58) é detectada por um sensor 60.

[0097] De modo subsequente, a presente invenção é descrita por meio de ilustração, mas não limitada a exemplos. Exemplo 1

[0098] As tintas flexográfica à base de solvente com base em nitrocelulose e poliuretano (NC/PU) foram impressas em folhas laminadas espessas de 30 µm de polipropileno orientado (OPP). As tintas a seguir do hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Amarelo; abreviado de modo subsequente como Y), 62GU336816 (Magenta; abreviado de modo subsequente como M), 63GU336821 (Ciano; abreviado de modo subsequente como C), 69GU336827 (Preto; abreviado de modo subsequente como Bk), 77GU289376 (Branco; abreviado de modo subsequente como W) e 76GU318960 (Prata; abreviado de modo subsequente como S) foram impressos nas folhas laminadas em uma viscosidade de impressão 20s em um copo DIN 4. As tintas foram diluídas com acetato de etanol/etila 9:1. A razão pigmento-ligante no filme de tinta seca foi 0,9: 1 a 1,5:1 para as tintas Y, M, C e Bk, 1:0,3 para W e 0,9:1 para S, em que entre 0,7 e 1,5 g/m² de tinta seca (para cada tinta) foram aplicados. As sequências de tinta a seguir foram impressos, de baixo para cima: Camada Camada Camada Camada Camada Camada Sistema 1 2 3 4 5 6 1 Branco Amarelo Prata Magenta Ciano Preto 2 Branco Amarelo Prata - Magenta Preto 3 Branco Magenta Prata Amarelo Ciano Preto 4 Branco Magenta Prata - Amarelo Preto 5 Branco Ciano Prata Amarelo Magenta Preto 6 Branco Ciano Prata Amarelo Branco Preto

[0099] As camadas, que correspondem às respectivas formas de impressão, foram como a seguir: Camada Camada Camada Camada Camada Camada 1 2 3 4 5 6 Linhas/cm 360 360 360 220 360 120 Volume de 4,0 3,9 3,9 8,0 3,9 16,4 tinta [cm³/m²]

[0100] Os efeitos do tipo flip-flop para cada sistema foram medidos com um instrumento Byk mac I. Uma medição de ângulo cinco para avaliação de deslocamento de a/b foi realizada em ângulos de observação de - 15°/15°/25°/45°/75°/110°. A fim de avaliar o grau do efeito do tipo flip-flop para cada sistema, os valores a e b do espaço de cor L*a*b* foram medidos em ângulos de observação de 15° e de 110° e, a partir disso, a razão delta a/b foi determinada de acordo com a equação a seguir: Delta a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)1/2

[0101] Quanto maior o valor numérico de delta a/b, maior o efeito do tipo flip-flop.

[0102] Para sete tentativas diferentes, os resultados a seguir foram obtidos: Coloração/Cobertura de Tinta de Camada nº 1 2 3 4 5 6 Delta a/b 15°/110° Teste 1 Branco Amarelo Prata Magenta Ciano Preto 50,9 (Cobertura) 100 100 90 10 30 0 Teste 2 Branco Magenta Prata Amarelo Ciano Preto 41,1 (Cobertura) 100 100 100 10 50 0 Teste 3 Branco Ciano Prata Amarelo Magenta Preto 38,9 (Cobertura) 100 90 80 40 20 0 Teste 4 Branco Ciano Prata Amarelo Magenta Preto 38,9 (Cobertura) 100 90 100 40 0 10 Teste 5 Branco Amarelo Prata Magenta Ciano Preto 19,9 (Cobertura) 100 70 90 30 20 20 Teste 6 Branco Magenta Prata Amarelo Ciano Preto 16,6 (Cobertura) 100 70 90 20 10 30 Teste 7 Branco Ciano Prata Amarelo Magenta Preto 17,0 (Cobertura) 100 70 100 10 10 20

[0103] Desse modo, os efeitos do tipo flip-flop de cor mais altos foram alcançados para 90 a 100 % de cobertura de tinta para a tinta de cor impressa entre as camadas branca e prata, para 80 a 100 % de cobertura de tinta para a camada prata, para 0 a 10 % de cobertura para a camada preta opcional e soma de cobertura de tinta de 40 a 60 % para todas as tintas impressas no lado acima da prata, isto é, camada de efeito.

[0104] Em uma tentativa adicional, as cores Y, M e C foram estendidas por 100 % com extensor 60GU319987, resultando em razões entre liga e pigmento de 0,9:2 a 1,5:2. Além disso, usando-se essas cores, o efeito do tipo flip-flop foi observado. Exemplo 2

[0105] Em outra tentativa, tintas à base de solvente com base em NC/PU foram testadas em impressão por gravura: Ciano 63GU514973, Magenta 62GU514969, Amarelo 61GU515076, Preto 69GU515074, Branco 67GU515182, Prata 66GU515184, e Extensor 70GU504288 (hubergroup Deutschland GmbH).

[0106] Ciano e Magenta foram estendidos em 120 %. Amarelo, Prata e branco foram impressos sem extensor. As tintas foram novamente diluídas por 20s em um copo DIN 4 com etanol/etilacetato 9:1. As tintas foram aplicadas em filme de OPP tratado com corona com um Roto Hand Proofer (Pamarco). As sequências de tinta a seguir foram investigas de baixo para cima: W-Y-S-M-C-Bk, W-S-Y-M-C, W-Y-S-M-Bk e W-S-Y-M-C-Bk.

[0107] W é a abreviação para Branco, Y para Amarelo, S para Prata, M para Magenta, C para Ciano e Bk para Preto.

[0108] Nessa tentativa, foi observado que tintas com uma pigmentação mais alta mostrou menos efeito do tipo flip-

flop visível, indicando que a transparência não foi suficiente na espessura de filme de tinta alcançada com impressão por gravura com teor de pigmento padrão. Entre 0,7 e 1,5 g/m² de tinta (para cada tinta) foram aplicados. A razão entre pigmento e ligante foi 1,5: 2 a 3:2 para Amarelo, Ciano, Magenta e Prata, e 2: 3 para Branco. Valores de Delta a/b 15°/110° de até 40 foram alcançados quando amarelo foi impresso entre branco e prata, e as outras tintas acima ou antes de prata. Exemplo 3

[0109] Em uma terceira tentativa, as tintas do exemplo 2 foram aplicadas com o uso de um K-printing-proofer 100 de l/cm (RK Print Coat Instruments). As mesmas tintas e sequências de tinta foram aplicadas como no exemplo 2, resultando em um filme de tinta de 0,13 a 0,8 g/m². Foi observado que as tintas tinham que ser ainda estendidas por mais 100 % para observar um efeito ideal do tipo flip-flop, resultando em um razão entre pigmento e ligante de 1:2 a 1:6 para Amarelo, 1:8 para 1:10 para Ciano e Magenta, 1:1,5 para Prata e 1:0,7 para Branco. Um delta a/b 15°/110° de 27 foi alcançado com a sequência de tintas branco, amarelo, prata, ciano e de 35 para a sequência de tintas branco, amarelo, prata, magenta.

[0110] Além disso, a presente invenção se refere às combinações ou aspectos de recurso a seguir, respectivamente. Cada um dos aspectos a seguir pode ser combinado com as modalidades anteriormente mencionadas. Exemplo 4

[0111] As tintas flexográfica à base de solvente com base em NC/PU foram impressas em folhas laminadas espessas de 30 µm de polipropileno orientado branco (OPP). As tintas a seguir do hubergroup Deutschland GmbH: 61GU336812 (Amarelo; abreviado de modo subsequente como Y), 62GU336816 (Magenta; abreviado de modo subsequente como M), 63GU336821 (Ciano; abreviado de modo subsequente como C) e 76GU318960 (Prata; abreviado de modo subsequente como S) foram impressos nas folhas laminadas em uma viscosidade de impressão 20s em um copo DIN 4. As tintas foram diluídas com acetato de etanol/etila 9:1. A razão pigmento-ligante no filme de tinta seca foi 0,9: 1 a 1,5:1 para as tintas Y, M e C e 0,9:1 para S, em que entre 0,7 e 1,5 g/m² de tinta seca (para cada tinta) foram aplicados. As sequências de tinta a seguir foram impressos, de baixo para cima: Camada Camada Camada Camada Camada Camada Camada 1 2 3 4 5 6 7 Amarelo Magenta Ciano Prata Amarelo Magenta Ciano Camada Camada Camada Camada Camada Camada Camada 1 2 3 4 5 6 7 Linhas/ 360 360 360 220 360 360 360 cm Volume de 3,9 3,9 3,9 8,0 3,5 3,5 3,5 tinta [cm³/m²]

[0112] Os efeitos do tipo flip-flop para cada sistema foram medidos com um instrumento Byk mac I. Uma medição de ângulo cinco para avaliação de deslocamento de a/b foi realizada em ângulos de observação de - 15°/15°/25°/45°/75°/110°. A fim de avaliar o grau do efeito do tipo flip-flop para cada sistema, os valores de h° do espaço de cor HCL foram medidos em ângulos de observação de 15° e de 110° e, a partir disso, a razão delta h° foi determinada de acordo com a equação a seguir: h°=h°[110°]-h°[15°], que se iguala à diferença absoluta entre esses dois valores de h°.

[0113] Para diferentes sequências de tinta e coberturas de tinta os números a seguir foram obtidos: Cores abaixo Cores acima Soma de de prata= de prata camada Camada b =Camada d d Y M C Prata Y M C h-15 P h15P h25P h45P h75P h110P Delta h(15/110) 50 0 0 33 0 67 33 100 325,5 328 333 357 6,45 8,71 41 50 0 0 33 0 67 0 67 0,34 3,61 5,88 18,9 23,6 25,05 21 50 0 0 33 0 33 0 33 19,53 26,3 37 50,2 53,4 54,31 28 50 0 0 33 0 0 67 67 212,3 214 202 183 178 178,8 35 0 50 0 33 0 0 67 67 238,8 240 249 262 266 266,7 26 0 50 0 33 33 0 0 33 66,94 71,7 55,8 39,9 35,2 34,65 37 0 50 0 33 67 0 33 100 114,1 112 107 91,9 83,1 80,57 31 0 50 0 33 0 0 33 33 254,1 255 270 294 300 301 46 0 0 50 33 0 33 0 33 312,8 310 293 275 269 267,8 42 0 0 50 33 67 0 0 67 105 108 116 131 137 138,5 30 0 0 50 33 67 33 0 100 78,98 79,1 85,3 104 115 117 38 0 0 50 33 33 67 0 100 21,64 13,8 1,4 342 331 328,8 45 50 0 0 67 0 67 0 67 3,28 0,81 6,15 19,2 24 25,87 25 50 0 0 67 0 0 100 100 233,6 216 211 199 194 194,5 21 50 0 0 67 0 67 33 100 330,5 333 322 345 359 1,84 29 50 0 0 67 0 33 0 33 8,11 12,6 22,6 46,9 54,2 56,02 43 100 0 0 67 0 0 33 33 206,4 198 162 124 116 114,5 84 100 0 0 67 0 33 100 133 232,8 227 219 190 173 170,8 56 100 0 0 67 0 0 67 67 216,5 213 196 158 142 140,2 73 100 0 0 67 0 100 0 100 357,3 355 0,55 20 31,3 34,2 39 0 50 50 67 33 0 0 33 97,25 104 102 116 172 202 98 0 100 0 67 33 0 0 33 78,18 71,2 51,6 25,2 17,5 17,39 54 0 100 0 67 100 0 67 167 128,9 127 126 116 98,4 89,77 37 0 100 0 67 0 0 100 100 230 229 233 255 277 282,3 53 0 100 50 67 67 0 0 67 94,68 95,2 91,8 75,9 51,7 45,22 50 0 100 0 67 67 0 33 100 109,3 111 101 55,6 28,4 25,14 86

Cores abaixo Cores acima Soma de de prata= de prata camada Camada b =Camada d d 0 100 0 67 0 0 67 67 235,5 237 251 285 302 304,9 67 0 100 0 67 67 0 0 67 83,74 80,5 69,1 45,2 34,8 33,85 47 0 50 100 67 67 0 0 67 101,1 101 107 133 161 166,6 65 0 0 100 67 67 33 0 100 86,42 89,7 105 150 170 173,2 84 0 0 100 67 0 67 0 67 326,6 330 315 291 278 275,3 54 0 0 100 100 67 0 0 67 99,46 101 111 141 161 164,2 63 0 0 100 100 100 67 0 167 64,15 66 64 72,5 95 104,8 39 0 100 0 100 0 0 33 33 254,2 248 254 306 328 332,4 85 0 50 0 100 0 0 100 100 232,9 228 235 245 250 250,5 22 0 0 100 100 33 0 0 33 110,6 114 137 182 194 196,8 83 0 0 50 100 33 67 0 100 16,19 21,9 12,4 2,18 350 347,4 35 0 100 0 100 100 0 0 100 89,93 87,5 82,8 68,4 57,8 56,19 31 0 100 0 100 67 0 100 167 187,3 186 188 197 212 217,6 32 0 100 0 100 33 0 100 133 210,8 210 212 228 250 256,9 47 0 100 100 100 100 0 0 100 95,19 94,7 96,7 104 117 119 24 0 0 100 100 33 100 0 133 5,29 29,4 2,39 350 332 325,5 64 0 100 0 100 100 0 0 100 89,03 87,4 83 68,3 56,9 54,77 33 0 50 0 100 33 0 67 100 200,5 199 202 211 219 222,2 23 0 0 100 100 100 0 0 100 97,45 97,1 103 123 141 144,1 47 0 0 50 100 100 33 0 133 82,86 83 85,6 94,6 102 102,9 20 0 0 50 100 0 67 0 67 338,6 336 330 318 310 307,9 28 0 50 0 100 67 0 0 67 89,8 86,8 81,4 70,2 64,7 63,51 23 0 100 0 100 0 0 100 100 227,8 227 233 254 277 282,3 55 0 0 100 100 0 33 0 33 319,3 315 295 267 257 255,7 59 0 0 50 100 100 0 0 100 96,58 96,5 101 114 122 122,7 26 0 0 100 100 0 100 0 100 341,6 341 337 326 315 312,5 29

[0114] Considerações: Os valores de h° são coordenadas polares de entre 0 e 360°. Exemplo 5

[0115] Nesse experimento, revestimentos automotivos foram aplicados a substratos de metal de folha. As receitas a seguir com base em produtos padrão do sistema de mistura de cor Nexa Autocolor Aquabase foram usadas:

Prata, prata, Prata, Vermelho Azul Verde Composto fino médio espesso Claro P990-8999 50 50 40 40 40 Vermelho P993- 30 8941 Azul P990-8957 2 Verde Transparente 2 P991-8952 Alumínio Extra 2 fino P998-8985 Alumínio brilhoso 2 médio P-998-8988 Alumínio Extra 2 espesso P998-8989 Wasser 2 3 3 8 8 8 Soma 32 55 55 50 50 50 Razão entre ligante e 1:2 1:13 1:13 1:5 1:5 1:5 Pigmento D90/D10-tamanho de 5-25 10-40 25-75 partícula [µm]

[0116] D10 e D90 são os interceptantes para 10 % e 90 % da massa cumulativa das partículas.

[0117] As lacas foram aplicadas com o uso de um Sata Jet 5000, pressão 1,6 bar para aplicação de, primeiro, cor Vermelho, 1,9 bar para alocação de tipos de Prata, Azul e Verde. As sequências de camada a seguir foram aplicadas: Primeira Segunda Terceira camada Camada Camada Vermelho Prata, Azul

Primeira Segunda Terceira camada Camada Camada fino Prata, Vermelho Azul médio Prata, Vermelho Azul espesso Prata, Vermelho Verde fino Prata, Vermelho Verde médio Prata, Vermelho Verde espesso

[0118] Em uma última etapa, um revestimento transparente, produto à base de solvente disponível junto à Nexa, foi aplicado nos substratos.

[0119] Os revestimentos tiveram as espessuras a seguir:

[0120] Vermelho: foi aplicado duas vezes, espessura de camada vermelha final foi cerca de 30 µm

[0121] Prata: foi aplicada uma vez/duas vezes, espessura de camada prata final foi cerca de 15/30 µm

[0122] Azul/Verde: foi aplicada uma vez/duas vezes, espessura de camada azul/verde final foi cerca de 20/40 µm

[0123] Revestimento transparente: foi aplicado duas vezes, espessura de camada de revestimento transparente final foi 90-100 µm. Como revestimento transparente, Revestimento transparente 2K HS Plus P190-6570 (2 partes) mais endurecedor P210-8645 (1 parte) ambos disponíveis junto à Nexa Autocolor, de PPG Industries, Ohio foram usados.

[0124] Os substratos revestidos foram medidos com um instrumento Byk mac I, como descrito acima, alguns resultados de medição exemplificativos são listados na tabela a seguir: L* h 1ª cor Prata 2ª cor -15 15 25 45 75 110  L -15 15 25 45 75 110  h° Vermelho, fino, uma verde, uma duas 67 61 48 32 26 23 38 109 88 51 33 35 35 53 vez vez vezes Vermelho, fino, verde, uma duas duas 80 74 58 38 28 24 50 136 127 94 39 32 32 95 vez vezes vezes Vermelho, médio, verde, duas duas 74 65 41 26 23 21 43 130 110 45 33 36 36 74 uma vez vezes vezes Vermelho, médio, verde, duas duas duas 96 85 56 30 23 21 64 146 143 108 32 31 31 111 vezes vezes vezes Vermelho, espesso, verde, duas duas duas 53 46 29 23 22 20 26 102 71 36 36 37 36 35 vezes vezes vezes Vermelho, espesso, verde, uma duas duas 57 50 32 24 24 22 28 89 61 34 37 38 38 23 vez vezes vezes Vermelho, fino, uma azul, uma duas 56 52 38 22 16 13 38 219 226 266 356 16 18 152 vez vez vezes Vermelho, fino, azul, uma duas duas 73 68 50 28 18 14 54 216 220 238 326 6 10 150 vez vezes vezes Vermelho, médio, azul, uma duas 52 47 33 18 13 11 36 215 221 256 347 7 6 145 uma vez vez vezes Vermelho, médio, azul, uma duas duas 48 44 31 16 11 9 35 215 220 245 327 354 353 133 vez vezes vezes Vermelho, espesso, azul, uma duas duas 37 33 20 13 11 9 24 222 235 321 0 9 5 130 vez vezes vezes Vermelho, espesso, azul, duas duas duas 37 32 19 12 10 8 24 221 235 313 355 4 359 124 vezes vezes vezes  L = Delta L = L[15°]-L[110°] 

 h° = Delta h° = h°[15°]-h°[110°]

[0125] Cor do tipo flop foi observada para todas as combinações investigadas. O uso de partícula de pigmento de alumínio de tamanho pequeno e médio mostrou um efeito do tipo flip-flop mais intensivo. Quando partículas de alumínio maiores são usadas, a cor do tipo flop é muito boa, visível nas próprias partículas, mas não pode ser apropriadamente medida e avaliada.

[0126] Aspectos adicionais da presente invenção são descritos abaixo. Aspecto 1. Um sistema que compreende: a) uma camada inferior (16) que contém pigmento branco (24), b) na camada inferior (16) pelo menos uma primeira camada colorida (18) que contém um corante (24) e/ou pigmento que é diferente do pigmento branco (24) contido na camada inferior (16) e que não tem pigmento metálico, c) na pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada metálica (20) que contém pelo menos um pigmento metálico (28) e d) na camada metálica (20) pelo menos uma segunda camada colorida (22) que contém um corante (30) e/ou pigmento que é diferente do pigmento branco (24) contido na camada inferior (16) e que não tem metal pigmento de efeito. Aspecto 2. O sistema, de acordo com o aspecto 1, em que pelo menos em um ângulo de 0 a 45° em relação à direção horizontal a sombra colorida da luz visível (34) que é refletida e dispersada pela camada metálica (20) é diferente da sombra colorida da luz visível (38) que é refletida pela camada inferior (16). Aspecto 3. O sistema, de acordo com o aspecto 1 ou 2, em que o pigmento branco (24) incluído na camada inferior (16) é selecionado a partir do grupo que consiste em dióxido de titânio, sulfato de bário, óxido de zinco, sulfeto de zinco, carbonato de chumbo, carbonato de cálcio, óxido de alumínio, silicato de alumínio e combinações arbitrárias de duas ou mais das substâncias anteriormente mencionadas.

Aspecto 4. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a camada inferior (16): i) é um filme/folha laminada e contém 0,1 a 10 % em peso, de preferência, 0,25 a 4 % em peso e, mais preferencialmente, 0,75 a 1,5 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16), em que o filme/folha laminada tem, de preferência, uma espessura de 1 a 100 µm, mais preferencialmente, de 2 a 50 µm e, com máxima preferência, de 10 a 30 µm, ou ii) é um papel ou papelão e contém 0,1 a 50 % em peso, de preferência, 1 a 10 % em peso e, mais preferencialmente, 3 a 7 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16) ou iii) é uma tinta e contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16), em que a tinta tem, de preferência, uma espessura de 1 a 10.000 µm.

Aspecto 5. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o pigmento branco (24) incluído na camada inferior (16) é óxido de titânio e, de preferência, rútilo e presente na forma de partículas que têm um tamanho médio de partícula d50 de 0,1 a 50 µm, de preferência, de 0,1 a 10 µm e, mais preferencialmente, de 0,2 a 0,5 µm.

Aspecto 6. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a camada metálica (20) é uma tinta que tem uma razão entre pigmento e ligante na camada metálica (20) que é 0,3:1 a 2:1, de preferência, 0,7:1 a 2:1 e, mais preferencialmente, 0,7:1 a 1,8:1. Aspecto 7. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o pigmento metálico (28) incluído na camada metálica (20) está presente na forma de plaquetas que têm um tamanho médio d50 de 2 µm a 3.000 µm.

Aspecto 8. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a camada metálica (20) tem uma espessura de 0,1 a 50 µm, mais preferencialmente, de 0,5 a 20 µm e, com máxima preferência, de 1 a 10 µm.

Aspecto 9. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a cobertura de tinta da camada metálica (20) na pelo menos uma primeira camada colorida (18) é 40 a 100 %, mais preferencialmente, 70 a 100 %, ainda mais preferencialmente, 80 a 100 % e, com máxima preferência, 90 a 100 %, em que a cobertura de tinta é a porcentagem da área da parte mais superior da primeira camada (ou camadas) colorida (18), que é coberta pela camada metálica (20). Aspecto 10. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o depósito seco da camada metálica (20) é 0,2 a 2 gsm, mais preferencialmente, 0,3 a 1,5 gsm e, com máxima preferência, 0,4 a 1,2 gsm.

Aspecto 11. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada metálica (20) é 0,3:1 a 2:1, mais preferencialmente, 0,7:1 a 2:1 e, com máxima preferência, 0,7:1 a 1,8:1. Aspecto 12. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que qualquer uma dentre a primeira camada colorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) contém 0,001 a 5 % em peso de pelo menos um corante (26, 30) e/ou 0,1 a 50 % em peso de pelo menos um pigmento que não tem pigmento branco e nenhum pigmento metálico, com base no peso seco total da primeira camada colorida (18) e/ou da segunda camada colorida (22). Aspecto 13. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o pelo menos um corante (26) e/ou pelo menos um pigmento incluído na primeira camada colorida (18) é diferente do pelo menos um corante (30) e/ou pelo menos um pigmento incluído na pelo menos uma segunda camada colorida (22). Aspecto 14. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, que não contém qualquer pigmento de interferência.

Aspecto 15. Sistema, de acordo com qualquer um dos aspectos anteriores, em que o delta a/b é pelo menos 15, mais preferencialmente, pelo menos 30 e, com máxima preferência, pelo menos 38, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])²- (b[15°]+b[110°])²)1/2, em que a[15°] é o valor a medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando- se em um ambiente escuro um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°. Lista de Referências 10 Sistema / Objeto revestido 12 Substrato 14 Sequência de Tintas 16 Camada inferior 18 Primeira camada colorida 20 Camada de efeito 22 Segunda camada colorida 24 Pigmento branco 26 Primeiro corante 28 Pigmento de efeito em forma de plaqueta 30 Segundo corante 40 Feixe de luz irradiado 42 Ângulo de reflexão do feixe de luz irradiado 44, 44’, 44’’ Ângulo de medição de refletância/dispersão/sombra colorida 46 Partícula de pigmento 48 Comprimento de partícula 50 Largura de partícula 52 Luz padrão 54 Superfície de camada 56 Brilho 58 Opacidade 60 Sensor β Ângulo de incidência de luz padrão

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Sistema caracterizado por compreender: b) pelo menos uma primeira camada colorida (18) que contém um corante (26) e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada de efeito (20) que contém pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28), em que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28) é composto por partículas (46) que têm um comprimento médio (48) de 2 a 500 µm, uma largura média (50) de 2 a 500 µm e uma espessura média de no máximo 1 µm, e d) na camada de efeito (20) pelo menos uma segunda camada colorida (22) que contém um corante (30) e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) contém um corante (26, 30) e/ou pigmento que não tem pigmento de efeito em forma de plaqueta, em que o pelo menos um corante (26) e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida (18) são diferentes do pelo menos um corante (30) e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida (22), e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida (18) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada inferior (16) que contém um pigmento (24) e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %,

em que o sistema não contém qualquer pigmento de interferência, em que um pigmento de interferência é definido como sendo um pigmento que produz uma interferência de ondas de luz.

2. Sistema, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28) é um pigmento de efeito de metal em forma de plaqueta e, de preferência, um pigmento de efeito de prata em forma de plaqueta, um pigmento de efeito de ouro em forma de plaqueta, um pigmento de efeito de alumínio em forma de plaqueta, um pigmento de efeito de cobre em forma de plaqueta, um pigmento de efeito de liga de zinco-cobre em forma de plaqueta ou um pigmento de efeito de bronze de latão em forma de plaqueta.

3. Sistema, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28) é composto por partículas (46) que têm uma espessura média de 0,01 a 1 µm, de preferência, 0,05 a 1 µm e, mais preferencialmente, 0,05 a 0,5 µm.

4. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28) é composto por partículas (46) que têm uma primeira razão de aspecto do comprimento médio de partícula (48) dividido pela largura média de partícula (50) de 1 a 20 e, de preferência, 1 a 2 ou 2 a 5.

5. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um pigmento de efeito em forma de plaqueta (28) é composto por partículas (46) que têm uma segunda razão de aspecto do comprimento médio de partícula (48) dividido pela espessura média de partícula de 1 a 75.000, de preferência, de 1 a 1.000, mais preferencialmente, de 1 a 200, ainda mais preferencialmente, de 1 a 100 e, com máxima preferência, de 1 a 60.

6. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão de área média de partícula da camada de efeito (20) é 5 a 75 %, de preferência, 10 a 55 % e, com máxima preferência, 15 a 35 %.

7. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada de efeito (20) tem uma espessura de 0,1 a 50 µm, de preferência, de 0,1 a 30 µm e, com máxima preferência, de 0,2 a 20 µm ou de 0,1 a 150 µm, de preferência, de 1 a 100 µm e, mais preferencialmente, de 10 a 50 µm.

8. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a razão de peso entre pigmento e ligante na camada de efeito seca (20) é 0,02:1 a 2:1, de preferência, 0,1 a 2:1 e, mais preferencialmente, 0,2:1 a 1,8:1.

9. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada de efeito (20) tem uma soma de refletância e dispersão de 20 a 100 %, mais preferencialmente, de 30 a 100 % e, com máxima preferência, de 40 a 100 %.

10. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada inferior (16) está presente e: i) é um filme e contém 0,1 a 10 % em peso, de preferência, 0,25 a 4 % em peso e, mais preferencialmente, 0,75 a 1,5 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior

(16), em que o filme tem, de preferência, uma espessura de 1 a 100 µm, mais preferencialmente, de 2 a 50 µm e, com máxima preferência, de 10 a 30 µm, ou ii) é um papel ou papelão e contém 0,1 a 50 % em peso, de preferência, 1 a 10 % em peso e, mais preferencialmente, 3 a 7 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada inferior (16) ou iii) é uma tinta e contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada seca inferior (16), em que a tinta tem, de preferência, uma espessura de 0,5 a 100 µm ou iv) é um revestimento ou laca e contém 10 a 90 % em peso e, de preferência, 30 a 90 % em peso de pigmento branco (24) com base no peso total da camada seca inferior (16), em que o revestimento ou laca tem, de preferência, uma espessura de 0,5 a 1.000 µm.

11. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada inferior (16) está presente e o corante (26, 30) e/ou pigmento incluídos em cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) são diferentes do pigmento (24) contido na camada inferior (16).

12. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que qualquer uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) contém 0,001 a 5 % em peso de pelo menos um corante (26, 30) e/ou 0,1 a 50 % em peso de pelo menos um pigmento que não tem pigmento branco e nem pigmento metálico, com base no peso seco total da primeira camada colorida (18)

e/ou segunda camada colorida (22).

13. Sistema, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o delta a/b é pelo menos 15, mais preferencialmente, pelo menos 30 e, com máxima preferência, pelo menos 38, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)1/2, em que a[15°] é o valor a medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°.

14. Sistema caracterizado por compreender: b) pelo menos uma primeira camada colorida (18) que contém um corante (26) e/ou pigmento, c) na pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada de efeito (20) que contém pelo menos um pigmento de efeito (28) e d) na camada de efeito (20) pelo menos uma segunda camada colorida (22) que contém um corante (30) e/ou pigmento, em que cada uma dentre a pelo menos uma primeira camada colorida (18) e a pelo menos uma segunda camada colorida (22) contém um corante (26, 30) e/ou pigmento que não têm pigmento de efeito, em que o pelo menos um corante (26) e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma primeira camada colorida (18) são diferentes do pelo menos um corante (30) e/ou pelo menos um pigmento incluídos na pelo menos uma segunda camada colorida (22), e em que, pelo menos se a pelo menos uma primeira camada colorida (18) tiver uma soma de refletância e dispersão de menos que 40 %, o sistema compreende ainda: a) abaixo da pelo menos uma primeira camada colorida (18), uma camada inferior (16) que contém um pigmento (24) e que tem uma soma de refletância e dispersão de pelo menos 40 %, em que: i) o delta a/b do sistema é pelo menos 15, em que o delta a/b é determinado de acordo com a equação delta a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)1/2, em que a[15°] é o valor a medido em um valor de observação de 15°, a[110°] é o valor a medido em um valor de observação de 110°, b[15°] é o valor b medido em um valor de observação de 15° e b[110°] é o valor b medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou ii) o delta L do sistema é pelo menos 10, em que o delta L é determinado de acordo com a equação delta L=L[15°]- L[110°], em que L[15°] é o valor L medido em um valor de observação de 15° e L[110°] é o valor L medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e/ou iii) o delta h° do sistema é pelo menos 15, em que o delta h° é determinado de acordo com a equação delta h°= h°[15°]- h°[110°], em que h°[15°] é o valor h° medido em um valor de observação de 15° e h°[110°] é o valor h° medido em um valor de observação de 110°, em que a medição é realizada irradiando-se, em um ambiente escuro, um tipo de luz padronizada no sistema em um ângulo de incidência de 45° em relação à direção horizontal, em que o ângulo de reflexão de 135° em relação à direção horizontal é definido como um ângulo de observação de 0°, e em que o sistema não contém qualquer pigmento de interferência, em que um pigmento de interferência é definido como sendo um pigmento que produz uma interferência de ondas de luz.

15. Sistema, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que delta a/b do sistema é pelo menos 15, de preferência, pelo menos 30 e, mais preferencialmente, pelo menos 38.