TW201936803A

TW201936803A - 包含片狀效果顏料之具有隨角異色效果的層序列

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Publication number: TW201936803A
Application number: TW108104624A
Authority: TW
Inventors: 古斯普傑安提; 古斯普西里羅; 艾德里諾尼柯林; 提姆沙茲威多; 盧茲弗萊奇曼; 施維亞克勞斯尼則
Original assignee: 義大利商胡伯集團義大利公司
Priority date: 2018-02-12
Filing date: 2019-02-12
Publication date: 2019-09-16
Also published as: JP2021513478A; WO2019155068A1; US11952499B2; EP3720915A1; KR20200119854A; RU2020129760A; US20210040328A1; RU2020129760A3; JP2024056679A; CA3089376A1; BR112020016260A2; WO2019155072A1; EP3720915B1; EP3778789A1; CN111868181A; EP3524647A1; MX2020008386A

Abstract

本發明係關於一種系統，其包含：b)含有染料及/或顏料之至少一第一色層，c)含有至少一種片狀效應顏料之效應層位在該至少一第一色層上，其中該至少一種片狀效應顏料係由平均長度為2μm至500μm、平均寬度為2μm至500μm且平均厚度為至多1μm之粒子所組成，以及d)含有染料及/或顏料之至少一第二色層位在該效應層上，其中各該至少一第一色層及各該至少一第二色層含有染料及/或非為片狀效應顏料之顏料，其中該至少一第一色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料有別於該至少一第二色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料，以及其中，至少如果該至少一第一色層具有總和小於40%之反射率與散射，則該系統更包含：a)位於該至少一第一色層下面之下層，其含有顏料並且具有至少40%之反射率與散射之總和。

Description

包含片狀效果顏料之具有隨角異色效果的層序列

本發明係關於一種系統，諸如油墨、膜、塗料或塗料層系統、或包含塗佈有油墨、膜或塗料層系統之基材的系統，其中該系統呈現隨角異色效應，即使該系統不含有任何干涉顏料亦然。

諸如物體或基材等系統舉例來說，分別塗佈有油墨，其中油墨付與隨角異色效應，分別在不同觀視角或觀測角下顯示色彩性質之變化。此類效應分別稱為隨角異色效應或正反效應。在不同觀測角下變化之色彩性質可以是油墨之亮度或色調(colour shade)。更具體而言，取決於觀測角之列印物體亮度變化一般稱為亮度隨角異色效應，而取決於觀測角之列印物體色調變化則稱為色調正反效應或色遊(colour travel)效應。

舉例來說，對物體施以塗料且具有此類正反效應之油墨在用於安全應用之塗料物體方面受到關注，例如用於防偽安全紙，諸如鈔票、信用卡、郵票、電話卡及身分證，不過，對物體施以塗料且具有此一正反效應之塗料例如在對汽車進行塗裝方面受到關注，以便付與汽車特定外觀。

為了在系統內付與色調正反效應，通常使用全像箔。為達相應目的，通常還分別將干涉顏料加入油墨、塗料或膜。這種干涉顏料包含至少兩個不同層件，該等層件造成光波有部分在不同平面處反射，並造成光波有一部分折射，以使得從不同平面反射之光波行進不同距離，導致干涉。干涉是兩個波疊加以形成更大、更低或相同振幅之合成波的一種現象。干涉通常係指彼此相關或相干之諸波之交互作用，因為該等波來自相同來源，或因為該等波具有相同或幾乎相同之頻率。干涉效應可在所有類型之波觀測到，例如光、無線電、聲波、表面水波或物質波。此類干涉顏料之實例係用於例如載體片狀物，諸如礬土片狀物或矽土片狀物，其塗佈有高折射金屬氧化物，諸如二氧化鈦及氧化鐵(III)。

US 7,077,897 B2說明一種用於安全應用之多層干涉顏料，其由透明支撐材料所組成，係塗佈有高折射率與低折射率之無色、非吸收性金屬氧化物之交替層，該等折射率之間的差異至少為0.1。藉由透過以對應、水溶性、無機金屬化合物進行濕式程序，利用高折射率之金屬氧化物、及低折射率之金屬氧化物交替塗佈透明支撐材料，並且將所得顏料分開、弄乾及任選地鍛燒，可獲得相應顏料。

然而，習知系統係由於干涉顏料之結構複雜、以及用於合成干涉顏料之生產過程費力，干使其昂貴。基於干涉顏料之習知系統之另一重要缺點在於，這些油墨中僅可用於一種特定色調正反變換，例如紅綠變換。

有鑑於此，本發明之目的是要提供一種系統，諸如油墨序列、塗料序列、或膜/箔序列，其對物體施以正反效應，尤其是色調正反效應，及/或施以亮度正反效應，但仍然具有成本效益，因為其不需要包括任何干涉顏料。此外，對於任何所欲色調正反效應及/或亮度正反效應，系統應可輕易調整。

根據本發明，此目的係藉由提供一種系統來滿足，諸如油墨或塗料序列，其包含：b)含有染料及/或顏料之至少一個第一色層，c)含有至少一種片狀效應顏料之效應層位在該至少一個第一色層上，其中該至少一種片狀效應顏料係由平均長度為2μm至500μm、平均寬度為2μm至500μm且平均厚度為至多1μm之粒子所組成，以及d)含有染料及/或顏料之至少一個第二色層位在該效應層上，其中該至少一個第一色層及該至少一個第二色層之各者含有染料及/或非為片狀效應顏料之顏料，其中該至少一個第一色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料有別於該至少一個第二色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料，以及其中，至少如果該至少一個第一色層具有小於40%之反射率與散射之總和，則該系統更包含：a)位於該至少一個第一色層下面之下層，其含有顏料並且具有至少40%之反射率與散射之總和。

本解決方案係基於以下令人驚訝之發現：藉由設置含有至少一種片狀效應顏料之效應層c)，包含至少一片狀效應顏料，其係由具有平均長度、平均寬度及平均厚度等前述特定尺寸之粒子所組成，係介於含有非為片狀效應顏料之染料及/或顏料之一或多個第一色層b)包含非為片狀效應顏料之染料及/或顏料之一或多個第二色層d)包含非片狀效應顏料之染料及/或顏料，其中至少一個第一色層中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料有別於至少一個第二色層中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料，其中該至少一個第一色層b)具有至少40%之反射率與散射之總和，及/或其中含有顏料並具有至少40%之反射率與散射之總和之下層係設置在第一色層下面b)，一系統，諸如油墨系統、塗料系統或膜/箔系統，其顯示色調正反效應，亦即，其顯示取決於觀測角之色調變化，及/或其顯示亮度正反效應，亦即其取決於平均觀測角顯示亮度之變化。根據本發明，相應層件較佳係組成為使得系統之差量a/b至少為15，其特徵化色彩正反效應，及/或使得系統之差量L為至少10，其特徵化亮度正反效應。參數a、b及L係指CIE L*a*b*色彩空間，其係標準化於DIN EN ISO 11664-4「Colorimetry--Part 4：CIE 1976 L*a*b* colour space」中，並且其分別在數學上為明度或亮度描述三維L中之所有可感知顏色，為對立顏色綠色-紅色描述a，並且為對立顏色綠色-紅色及藍色-黃色描述b。由於不需要含有干涉顏料，而是僅需要分別含有標準染料及顏料，因此根據本發明之系統具有成本效益。此外，由於可將任何已知染料及/或顏料用於至少一個第一色層b)，對於至少一個第二色層d)及對於任何可能之其它任選色層，可依據所欲，將色調效應裁製成所欲色調效應。總而言之，本發明允許制定顯示任何所欲色調正反效應及/或亮度正反效應之系統。甚至可在相同基材上之不同區域中實現不同色調正反變換。

為了測量正反效應，以與水平方向呈45°之入射角，在黑暗環境中，於系統上(即系統之最上層之表面上)根據本發明照射可見光。系統反射及散射至少一部分光，並且以不同觀視角測量反射及散射光之顏色。就傳統而言，五或六角顏色測量提供便利之解決方案。下面進一步定義反射及散射光之顏色測量角度之實施例。以或多或少不同角度進行之測量亦適用於檢測色遊(colour travel)。除可見光外，還可使用其它標準化光型，例如A、C、D50、D65、F2、F7、F11或F12，其中特佳為D50。

根據本發明，將效應顏料定義為由片狀效應顏料粒子所組成，其能夠反射入射光，但其不呈現任何色量隨角異色效應，其中根據本發明將干涉顏料從效應顏料之定義明確排除。干涉顏料一般係由薄、高折射層所組成，其產生光波干涉。

原則上，本發明不具體受限於效應層c)中包括之效應顏料種類，只要其以充分量反射入射光即可。較佳的是，效應顏料係選自於由金屬或礦物所組成的群組。因此，合適的實施例係由下列所組成之顏料：銀、金、鋁、合金(諸如黃銅青銅、銅-鋅合金及鋁青銅)、雲母、摻雜金屬氧化物之α-鐵氧化物(諸如摻雜錳之α-鐵氧化物、摻雜氧化鋁之α-氧化鐵及摻雜二氧化矽之α-氧化鐵)、以及二或更多種前述物質之任意組合。更佳的是，效應層c)中含有之效應顏料係金屬效應顏料，即由金屬所組成之效應顏料。

最佳的是，效應層c)中包括之片狀效應顏料係由粒子所組成之片狀金屬顏料，該等粒子係由選自於由下列所組成群組之金屬所製成：銀、金、鋁、銅、黃銅青銅、銅-鋅合金或其它合金(諸如Stapa AE 8 NL/80 Aluminium、Metalstar 07 0095 Silver、Aluminium Stapa AE Reflexal VIII/80、Stapa Reflexal 88 NL/80、Metalstar 06 7000 Silver、Rotoflex XA 6-203 Bleichgold、Rotoflex XA 6-206 Reichbleichgold、Rotoflex XA 6-209 Reichgold、RotoVario 530080 Silver、Rotovario 500 042 Silver、Rotovario 500022 Silber、Hydro Pellet 1300、出自Eckart之Rotovario 500001 Silber、或Decomet 1010/10、Grandor 4140 Reichgold、Grandor 4140 Reichbleichgold、出自Schlenk之Grandor 4140 Bleichgold、或出自Silberline之Silvet ET 2016、以及二或更多種前述物質之任意組合。

除了效應顏料以外，效應層c)亦可含有一或多種非效應顏料或染料。

根據本發明，將片狀效應顏料定義為所具平均長度為2μm至500μm、平均寬度為2μm至500μm及平均厚度為至多1μm之效應顏料。當片狀效應顏料係由所具平均長度為2μm至40μm且更佳為2μm至20μm或2μm至500μm、以及更佳為2μm至100μm之粒子所組成時，獲得特別良好結果。在這方面，將粒子長度定義為粒子之最長延展，而平均粒子長度意指至少600個測量粒子、且較佳為至少1,000個測量粒子之長度之平均。舉例來說，如下文進一步詳細說明，對1000個片狀效應顏料粒子進行光學特性分析，藉此測定這1,000個粒子之長度。接著，計算1,000個長度之總和，將該總和除以1,000。

如果系統係藉由印刷技巧所製備，亦即如果系統之層件係油墨層，則片狀效應顏料粒子之平均長度較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。如果系統係藉由例如噴塗技巧所製備，亦即如果系統之層件係塗料或漆層，則片狀效應顏料粒子之平均長度較佳為2μm至500μm，並且更佳為2μm至100μm。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料或漆層。如果系統係藉由層壓箔或層壓膜所製備，亦即如果系統之層件係箔層或膜層，則相應箔層或膜層中片狀效應顏料粒子之平均長度較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。根據本發明，箔意為鋁箔，而膜意為塑膠膜。

根據本發明之再一較佳具體實施例，片狀效應顏料係由所具平均寬度為2μm至40μm且更佳為2μm至20μm或2μm至500μm、以及更佳為2μm至100μm之粒子所組成。在這方面，將粒子寬度定義為粒子順著垂直於粒子長度之方向之最長延展，而平均粒子寬度意指至少600個測量粒子、且較佳為至少1,000個測量粒子之寬度之平均。

如果系統係藉由印刷技巧所製備，亦即如果系統之層件係油墨層，則片狀效應顏料粒子之平均寬度較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。如果系統係藉由例如噴塗技巧所製備，亦即如果系統之層件係塗料或漆層，則片狀效應顏料粒子之平均寬度較佳為2μm至500μm，並且更佳為2μm至100μm。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係選自於由塗料及漆層所組成的群組。如果系統係藉由層壓箔或層壓膜所製備，亦即如果系統之層件係箔層或膜層，則片狀效應顏料粒子之平均寬度較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。

片狀效應顏料粒子一般來說且具體而言，其粒子之長度及寬度較佳為根據本發明測量如下：對於試樣製備，用丙酮清洗顏料粒子，然後將丙酮中之數滴顏料粒子分散體塗敷至例如固定在轉盤上並在室溫弄乾之PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)或玻璃板或雲母基材。按照這種方式，大部分顏料粒子平行於基材之表面自行取向。藉由選擇適當的稀釋因子，可避免基材上單一顏料之重疊，並且可採光學方式測定個別顏料之長度及寬度。接著採光學方式測定長度及寬度，較佳為藉由掃描式電子顯微術來測定，其係在使用15kV電壓、及使用1.7奈安培電流之測量方法BSE(回散射電子)中，利用出自荷蘭恩荷芬之Phenom World BV之賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)之Phenom Pro XL來進行。然後利用荷蘭恩荷芬之Phenom-World BV經銷之ProSuite軟體中所包括之軟體工具「ParticleMetric」，從所獲得之影像分析粒子長度及寬度。更具體而言，較佳為放大影像，以便檢驗20至80個粒子。接著，為單個粒子測定粒子長度及寬度。為了分別計算平均長度及寬度，如上所述，測量至少600個粒子，較佳為至少1,000個粒子，然後分別計算所測長度與寬度之總和，再將該總和除以所測粒子之數量。

片狀效應顏料粒子可具有規則之橫截面形式，諸如圓形橫截面形式。然而，片狀效應顏料粒子可具有規則或任何不規則之橫截面形式。不管片狀效應顏料粒子是否具有規則或不規則之橫截面形式，根據本發明，可藉由計算之平均直徑進一步對其進行特性分析。更具體而言，平均直徑係根據方程式(L+W)/2來計算，其中L係粒子之平均長度，而W係粒子之平均寬度。片狀效應顏料粒子之平均直徑較佳為2μm至500μm、更佳為2μm至40μm、並且再更佳為2μm至20μm或2μm至500μm，以及更佳為2μm至100μm，諸如2μm至100μm或2μm至50μm。如果系統係藉由印刷技巧所製備，亦即如果系統之層件係油墨層，則片狀效應顏料粒子之平均直徑較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。如果系統係藉由例如噴塗技巧所製備，亦即如果系統之層件係塗料或漆層，則片狀效應顏料粒子之平均直徑較佳為2μm至500μm，並且更佳為2μm至100μm。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係選自於由塗料、漆層、膜層及箔層所組成的群組。如果系統係藉由層壓箔或層壓膜所製備，亦即如果系統之層件係箔層或膜層，則片狀效應顏料粒子之平均直徑較佳為2μm至40μm，並且更佳為2μm至20μm。

在本發明之構想之進一步發展中，提出至少一種片狀效應顏料係由具有平均厚度為0.01μm至至多1μm、更佳為0.05μm至1μm並且再更佳為0.05μm至0.5μm之粒子所組成，當系統係由油墨所組成時尤其如此。當系統係由塗料或塗料所組成時，提出至少一種片狀效應顏料係由具有平均厚度為0.01μm至1μm之粒子所組成。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料或漆層。在這方面，將粒子厚度定義為粒子在垂直於二維平面之方向上之最短延展，該二維平面係由粒子長度與粒子寬度所界定，而平均粒子厚度意指至少600個所測粒子、並且較佳為至少1,000個所測粒子之厚度之平均。粒子厚度之這些數字適用於所有基於油墨、塗料、塗料、膜件及箔之系統。

片狀效應顏料粒子一般來說且具體而言，其粒子之厚度較佳為根據本發明測量如下：將電子顯微術中常用之樹脂，例如德國明斯特之Gerhard Neubauer Chemikalien所經銷之TEMPFIX，塗敷至試樣板，並且在加熱板上加熱到軟化為止。隨後，將試樣板從加熱板移除，並且將個別顏料粒子噴灑或散布在軟化之樹脂上。樹脂隨著冷卻而再次變為固體，並且由於黏附力與重力之間的交互作用，顏料粒子係幾乎垂直排列並且係固定在試樣板上。這使得在電子顯微鏡中側向測量顏料變得容易。將所得試樣置放於試樣架上，並且在使用15kV電壓、及使用為1.7奈安培電流之測量方法BSE(回散射電子)中，利用出自荷蘭恩荷芬之Phenom World BV之賽默飛世爾科技(Thermo Fisher Scientific)之Phenom Pro XL來進行掃描式電子顯微術。然後利用荷蘭恩荷芬之Phenom-World BV經銷之ProSuite軟體中所包括之軟體工具「ParticleMetric」，從所獲得之影像分析粒子厚度。更具體而言，較佳為放大影像，以便檢驗20至80個粒子。接著，為單個粒子測定粒子之厚度。在測定厚度時，估測顏料粒子在正交於表面之平面的方位角α，並且在根據公式T_eff=T_mess/cosα評估厚度時予以列入考量，其中T係粒子厚度。為了測定平均厚度，如上所述，測量至少600個所測粒子、且較佳為至少1,000個所測粒子之厚度，將所獲得之值匯總並將總和除以所評估粒子之數量。

從而可測定最終層系統中粒子之長度、寬度及厚度。更具體而言，可例如利用雷射從層件系統切割出數個各具有例如約1cm²面積之試樣件。接著可將試樣嵌入常用於電子顯微術之樹脂中，諸如嵌入介質，如環氧樹脂，例如由賓夕法尼亞州哈特菲爾德之Electron Microscopy Sciences所供應之Araldite 502或6005。之後，可施作待分析系統之層件之一或多個切片縱向區段、及/或待分析系統之層件之一或多個切片橫截面，該等區段各具有例如5mm之厚度。切片區段可例如藉由使用可從德國本斯海姆之Leica Mikrosysteme購得之RM 2155型機動商用旋轉切片機來製備。在分段前，先設定所欲厚度，然後使個別金屬板固定，並且在實際操作步驟中，旋轉切片機在個別試樣上方運轉。隨後，在試樣架上將試樣固定。舉例而言，可在第4a圖所示之試樣架上將縱向區段固定，並且可在第4b圖所示之試樣架上將橫截面固定。對各所得薄區段進行掃描式電子顯微術，並且如上述測定粒子長度、粒子寬度、粒子厚度、平均粒子長度、平均粒子寬度及平均粒子厚度。

根據本發明之再一較佳具體實施例，至少一種片狀效應顏料係由具有第一縱橫比為1至20且較佳為1至2或2至5之粒子所組成，該第一縱橫比等於平均粒子長度除以平均粒子寬度。對於所有系統，即對於油墨、塗料、塗料及膜件上，這些數值範圍係較佳。

另外，較佳的是，至少一種片狀效應顏料係由具有第二縱橫比為1至75,000、較佳為1至1,000、更佳為1至200、再更佳為1至100、並且最佳為1至60之粒子所組成，該第二縱橫比等於平均粒子長度除以平均粒子厚度。此類金屬效應顏料大多是取向成使得其由粒子長度及粒子寬度所界定之二維平面基本上係平行於效應層之縱向區段取向。

在本發明之構想之進一步發展中，提出效應層c)之平均粒子面積比為5%至75%、更佳為10%至55%並且最佳為15%至35%。根據本發明，效應層c)之平均粒子面積比意指由片狀效應顏料粒子所包覆之效應層c)之縱向區段中之面積之總和除以效應層之縱向區段之總面積。測量原理如第5a及5b圖所示。

根據本發明，較佳為藉由掃描式電子顯微術，從如上述製備之系統之所涉層件之表面、或從如上述製備之系統之所涉層件之縱向區段，測量任何單層之平均粒子面積比，尤其是效應層之平均粒子面積比。利用軟體工具「ParticleMetric」對粒子進行著色，然後評估縱向區段中由粒子所包覆之面積之總和，並且將該總和除以藉由掃描式電子顯微術分析之縱向區段之總面積，以便獲得以百分比為單位之平均粒子面積比。

根據本發明之再一較佳具體實施例，根據本發明之系統之效應層c)具有0.1μm至50μm、更佳為0.1μm至30μm、並且最佳為0.2μm至20μm之平均厚度，當系統係由油墨或膜件所組成時尤其如此。當系統係由塗料或塗料所組成時，根據本發明之系統之效應層c)具有0.1μm至150μm、更佳為1μm至100μm、並且再更佳為10μm至50μm之平均厚度。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料或漆層。

較佳的是，根據本發明之系統之效應層c)若是油墨層，較佳為含有塗料或漆層，端視效應層厚度、黏度及塗敷方法而定，基於用以形成效應層而塗敷之組成物之總重量，黏結劑以重量計為10%至95%，其中黏結劑較佳為選自由以下所組成之群組：聚酯、多醚、聚胺酯、聚醯胺、聚丙烯酸酯、maleinate樹脂、松香(collophonium)樹脂、酮樹脂、醛樹脂、醇酸樹脂、松香改質酚樹脂、烴類樹脂、矽酸鹽、矽膠、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚萜烯樹脂、蟲膠、古吧、丹瑪樹脂、木質素衍生物、天然樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚乙烯丁酸酯、聚甲基丙烯酸鹽、聚苯乙烯、聚烯烴、烴類樹脂、薰草哢-茚樹脂、芳香族甲醛樹脂、碳醯胺酸樹脂、磺醯胺樹脂、氯化樹脂、硝化纖維素、CAB(醋酸丁酸纖維素)、CAP(醋酸丙酸纖維素)、纖維素化合物、橡膠、多醣、輻射固化樹脂、溫度固化樹脂、以及二或更多種前述黏結劑之任意組合。

除了黏結劑以外或將黏結劑取而代之，取決於油墨之本質與黏度、及塗敷方法，效應層c)基於用以形成效應層c)所塗敷之組成物之總重量，可含有以重量計大於0%至95%之溶劑。當溶劑係選自由以下所組成之群組時，獲得之結果尤其良好：礦物油、植物油、脂肪酸酯、醇類、酯類、醚類、甘醇類、水、環狀或直鏈烴、酮類、內酯、烷類、芳烴、具有羥基、羧基、烷氧基、胺基、丙烯酸或乙烯基官能芳族化合物之單體及低聚物、以及二或更多種前述溶劑之任意組合。

再者，效應層c)可含有一或多種添加物。此類添加物之實施例係選自以下所組成群組之添加物：流變添加物、黏著劑、消泡劑、助滑添加物、抗侵蝕添加物、光澤添加物、蠟類、潤濕劑、固化劑、螯合劑、光起始劑、抑制劑、乾燥劑、安定劑、乳化劑、pH調整添加物、耐磨添加物、塑化劑、抗靜電添加物、防腐劑、光保護劑、消光劑、填料、以及二或更多種前述添加物之任意組合。

在本發明中已發現，如果系統係油墨系統，則系統之所獲得正反效應之程度受油墨包覆影響。如果系統係油墨系統，則較佳的是，在至少一個第一色層b)上，亦即在該(等)第一色層之最上面，乾效應層c)之油墨包覆率為25%至100%、更佳為40%至100%、再更佳為50%至100%、並且最佳為60%至100%。油墨包覆率係第一色層最上面受效應層c)包覆之面積百分比。油墨包覆率係指印刷半色調時之實際面積包覆率。同樣地，較佳的是，在基材上，乾效應層c)之油墨包覆率為25%至100%、更佳為40%至100%、再更佳為50%至100%、並且最佳為60%至100%。

如果系統係塗料系統、塗料、或膜/箔系統，則在至少一個第一色層b)上，亦即在第一色層之最上面，效應層c)之包覆為完全包覆，即包覆率為100%或至少90%。無論如何，效應層c)將至少一個第一色層b)完全包覆。同樣地，較佳為效應層c)將基材完全包覆。

在本發明之構想之進一步發展中，提出乾效應層c)之基重為0.2gsm至15gsm、更佳為0.3gsm至10gsm、並且最佳為0.4gsm至7.5gsm，當系統係由油墨所組成時尤其如此。當系統係塗料或塗料系統時，效應層c)之乾敷設量為0.1gsm至60gsm、更佳為1gsm至30gsm、並且再更佳為1gsm至20gsm。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料、漆層或膜層。

另外，較佳的是，乾效應層中顏料與黏結劑之重量比為0.02：1至2：1、更佳為0.1至2：1、並且再更佳為0.2：1到1.8：1。更具體而言，當系統係由油墨所組成時，較佳的是，乾效應層c)中顏料與黏結劑之重量比為0.3：1至2：1、更佳為0.7：1至2：1、並且最佳為0.7：1至1.8：1。當系統係由塗料或塗料所組成時，較佳的是，乾效應層c)中顏料與黏結劑之重量比為0.02：1至2：1、更佳為0.2：1至1.5：1、並且最佳為0.2：1至1：1。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料、漆層或膜層/箔層。

在本發明之構想之進一步發展中，提出根據本發明之系統之效應層c)係油墨、或膜件/箔系統，其基於乾效應層之總重量，含有以重量計10%至70%、較佳為以重量計20%至70%、又較佳為以重量計30%至70%、並且更佳為以重量計40%至70%之片狀效應顏料。當系統係塗料或塗料系統時，基於乾效應層之總重量，較佳的是，效應層含有以重量計1%至30%、並且更佳為以重量計2%至25%之片狀效應顏料。當系統係混合系統時，較佳為相同，其中一或多個但非所有層件係油墨層，而至少包括效應層c)之其它層件係塗料、漆層或膜層/箔層。尤其較佳的是，效應層c)包含前述片狀金屬效應顏料含量。

再者，較佳的是，根據本發明之系統之效應層c)具有之反射率與散射之總和為20%至100%、更佳為30%至100%、並且最佳為40%至100%。

諸如效應層之層件之反射率與散射之總和係根據本發明來測量，較佳為藉由使用出自德國格雷茨里德之Haze-Gloss儀器來測量。將有附著或未附著於其它層件、並且具有例如10cm²面積之一片製備層件從系統切割出，並且置放在設備中。以界定之角度，例如20°、60°或85°且較佳為20°，將標準光D65從垂直方向照射到待分析層之表面上，並且檢測反射光(其對應於光澤，如DIN 67530中所述)以及散射光(其對應於霧霾)。測量原理如第6圖所示。

根據本發明，如果至少一個第一色層b)具有小於40%之反射率與散射之總和，則系統必須在至少一個第一色層b)下面包含下層a)，其可以但非必須含有顏料、並且具有至少40%之反射率與散射之總和，而如果至少一個第一色層b)具有至少40%之反射率與散射之總和，則下層a)可有可無。如果存在多於一個第一色層b)，則「至少一個第一色層b)具有小於40%之反射率與散射之總成」之配製意指所有第一色層b)之總成都具有至少40%之反射率與散射之總成。

較佳的是，下層a)係存在，而且具有反射率與散射之總和為至少50%、較佳為至少60%、更佳為至少70%、又更佳為至少80%、並且最佳為至少90%。

原則上，本發明不具體受限於下層a)中所包括之顏料種類，只要其具有良好反射率及散射性質即可。然而，當下層a)含有白色顏料且更佳為含有選自以下所組成群組之白色顏料時，所獲得之結果尤其良好：二氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鉛、碳酸鈣、氧化鋁、矽酸鋁、以及二或更多種前述物質之任意組合。

舉例來說，下層a)可以是基材，如果該基材係具有至少40%之反射率與散射之總和，諸如相應之高反射紙張、紙板、箔、白色膜件、白色玻璃、白色織物、白色不織布、白色矽膠基材、白色陶瓷基材、白色礦物基材或白色木質基材，則系統係塗佈在該基材上。否則，下層a)係介於基材與至少一個第一色層b)之間的層件。

根據本發明之第一特佳具體實施例，下層a)係白色膜。在這項具體實施例中，下層a)即為膜，其基於下層a)之總重量，較佳為含有以重量計0.1%至10%、更佳為以重量計0.25%至4%、並且又更佳為以重量計0.75%至1.5%之白色顏料。當膜具有較佳為1μm至100μm、更佳為2μm至50μm、並且最佳為10至30μm之厚度時，所獲得之結果尤其良好。更厚之膜或甚至塑膠板或模具也最合適。

根據本發明之第二特佳具體實施例，下層a)係紙張。在這項具體實施例中，下層a)即為紙張，其基於下層a)之總重量，較佳為含有以重量計1%至50%、更佳為以重量計1%至10%、並且又更佳為以重量計3%至7%之白色顏料。當紙張具有至少10μm之厚度時，所獲得之結果尤其良好。更厚之紙張或甚至紙板也最合適。

根據本發明之第三特佳具體實施例，下層a)係油墨、搪瓷、塗料或塗料。在這項具體實施例中，下層a)即為油墨、搪瓷、塗料或塗料，其基於乾下層a)之總重量，較佳為含有以重量計10%至90%、並且較佳為以重量計30%至90%之白色顏料。當油墨、搪瓷、塗料或塗料具有較佳為1μm至10,000μm之厚度時，所獲得之結果尤其良好，其中若是油墨，厚度特佳為0.5μm至100μm，若是搪瓷、塗料或塗料，特別的是，厚度為0.5μm至1,000μm且更佳為0.5μm至500μm，而若是搪瓷，厚度特佳為0.1mm至2mm。

較佳的是，下層a)係存在，並且至少一個第一色層b)及至少一個第二色層d)之各者中包括之該染料及/或顏料有別於下層a)中含有之顏料。

當下層a)中包括之白色顏料係氧化鈦且最佳為金紅石時，所獲得之結果尤其良好。在這項具體實施例中，氧化鈦且較佳為金紅石係以粒子之形式存在，其具有0.1μm至50μm、較佳為0.1μm至10μm、並且更佳為0.2μm至1μm之平均d₅₀粒子大小。如果下層a)係更厚基材，如紙板或玻璃，則顏料粒子可更大；對於薄膜、白色油墨及塗料，更小之粒子大小為更佳。

下層a)若是油墨層、塗料或搪瓷，則下層a)之剩餘部分較佳為可由黏結劑、溶劑、及/或添加物所組成。

較佳的是，根據本發明之系統之下層a)若是油墨層、塗料或漆層，則取決於油墨膜厚度及油墨類型，其基於形成下層a)之液體油墨、塗料、塗料或搪瓷之總重量，含有以重量計10%至90%之黏結劑。下層a)若是搪瓷，則該搪瓷較佳為由矽酸鹽及氧化物所組成。本發明不因下層a)中所包括之黏結劑種類而特別受到限制。然而，較佳的是，黏結劑係選自由以下所組成之群組：聚酯、多醚、聚胺酯、聚醯胺、聚丙烯酸酯、maleinate樹脂、松香樹脂、酮樹脂、醛樹脂、醇酸樹脂、松香改質酚樹脂、烴類樹脂、矽酸鹽、矽膠、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚萜烯樹脂、蟲膠、古吧、丹瑪樹脂、木質素衍生物、天然樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚乙烯丁酸酯、聚甲基丙烯酸鹽、聚苯乙烯、聚烯烴、烴類樹脂、薰草哢-茚樹脂、芳香族甲醛樹脂、碳醯胺酸樹脂、磺醯胺樹脂、氯化樹脂、硝化纖維素、CAB(醋酸丁酸纖維素)、CAP(醋酸丙酸纖維素)、纖維素化合物、橡膠、多醣、輻射固化樹脂、溫度固化樹脂、以及二或更多種前述黏結劑之任意組合。

除了黏結劑以外或將黏結劑取而代之，用以形成根據本發明之系統之下層a)而塗敷之組成物基於用於形成下層a)之液體油墨、塗料、塗料或搪瓷之總重量，可含有以重量計大於0%至95%之溶劑。溶劑量取決於油墨系統、塗敷以及顏料含量。當溶劑係選自由以下所組成之群組時，獲得之結果尤其良好：礦物油、植物油、脂肪酸酯、醇類、酯類、醚類、甘醇類、水、環狀或直鏈烴、酮類、內酯、烷類、芳烴、具有羥基、羧基、烷氧基、胺基、丙烯酸或乙烯基官能之單體及低聚物、芳族化合物以及二或更多種前述溶劑之任意組合。

再者，用於形成下層a)之液體油墨、塗料、塗料或搪瓷可含有一或多種添加物。此類添加物之實施例係選自以下所組成群組之添加物：流變添加物、黏著劑、消泡劑、助滑添加物、抗侵蝕添加物、光澤添加物、蠟類、潤濕劑、固化劑、螯合劑、光起始劑、抑制劑、乾燥劑、安定劑、乳化劑、pH調整添加物、耐磨添加物、塑化劑、抗靜電添加物、防腐劑、光保護劑、消光劑、填料、以及二或更多種前述添加物之任意組合。

至少一個第一色層b)可具有小於40%或至少為至少40%之反射率與散射之總和。如上所述，如果至少一個第一色層b)具有小於40%之反射率與散射之總和，則系統必然包含下層a)，不過下層a)屬於任選，亦即如果至少一個第一色層b)具有至少40%之反射率與散射之總和，則可有可無。

如果至少一個第一色層b)具有至少40%之反射率與散射之總和，則至少一個第一色層b)之反射率與散射之總和更佳為至少50%、再更佳為至少60%、又更佳為至少70%、再更佳為至少80%、又更佳為至少90%、並且最佳為至少99%。

根據本發明，第一色層b)中包括之至少一種染料、及/或至少一種顏料有別於至少一個第二色層d)中包括之至少一種染料、及/或至少一種顏料。這導致特別明顯之正反效應。特別的是，第一色層b)中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料與至少一個第二色層d)中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料較佳為分別具有不同顏色或色調、及/或不同明亮度，亦即第一色層b)之色調及/或明亮度不同於第二色層d)之色調及/或明亮度。

根據本發明之另一特佳具體實施例，根據本發明之系統之第一色層b)之及至少一個第二色層d)之任一者分別基於第一色層b)及第二色層d)之總乾重，含有以重量計0.001%至5%之至少一種染料、及/或以重量計0.1%至60%、或較佳為以重量計0.1%至50%之非為片狀效應顏料、且較佳亦非為白色顏料之至少一種顏料。該等顏料較佳為具有特定顏色之有機或無機顏料。至少一個第一色層b)中之各者、及至少一個第二色層d)中之各者可包含一或多種白色顏料、及/或一或多種片狀(效應)顏料及/或填料，另外還包含非為白色顏料且非為片狀效應顏料之該/該等顏料。然而，較佳的是，各至少一個第一色層b)、及各至少一個第二色層d)不包含任何片狀效應顏料、及任何白色顏料。

在本發明之構想之進一步發展中，提出至少一個第一色層b)具有比至少一個第二色層d)更高之顏料含量。

當系統係塗料或塗料系統時，較佳的是，至少一個乾燥之第二色層d)中之顏料含量為2%至30%、更佳為2%至25%、並且最佳為2%至20%。當系統係油墨系統時，較佳的是，至少一個乾燥之第二色層d)中之顏料含量為0.1%至50%、更佳為1%至50%、並且最佳為2%至50%。

在本發明之進一步發展中，提議第二色層d)且如果存在多於一個第二色層d)則所有第二色層d)之總成具有1%至80%、更佳為5%至60%、並且最佳為5%至40%之反射率與散射之總成。

亦特別的是，取決於油墨、塗料或塗料系統、黏度及塗敷方法，基於第一色層b)、及至少一個第二色層d)之總重量，用於形成第一色層b)之、及至少一個第二色層d)之油墨、塗料或塗料中任一者較佳為含有以重量計10%至99.9%之黏結劑，其中黏結劑較佳為選自由以下所組成之群組：聚酯、多醚、聚胺酯、聚醯胺、聚丙烯酸酯、maleinate樹脂、松香樹脂、酮樹脂、醛樹脂、醇酸樹脂、松香改質酚樹脂、烴類樹脂、矽酸鹽、矽膠、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚萜烯樹脂、蟲膠、古吧、丹瑪樹脂、木質素衍生物、天然樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯、聚乙烯丁酸酯、聚甲基丙烯酸鹽、聚苯乙烯、聚烯烴、烴類樹脂、薰草哢-茚樹脂、芳香族甲醛樹脂、碳醯胺酸樹脂、磺醯胺樹脂、氯化樹脂、硝化纖維素、CAB(醋酸丁酸纖維素)、CAP(醋酸丙酸纖維素)、纖維素化合物、橡膠、多醣、輻射固化樹脂、溫度固化樹脂、以及二或更多種前述黏結劑之任意組合。

除了黏結劑以外、或將黏結劑取而代之，取決於油墨、塗料或塗料系統、黏度及塗敷方法，基於用於形成第一色層b)之液體油墨、塗料或塗料之、及/或用於形成至少一個第二色層d)之(諸)液體油墨、(諸)塗料或(諸)塗料之總重量，用於形成第一色層b)之、及根據本發明之系統之至少一個第二色層d)之油墨、塗料或塗料中任一者可包含以重量計大於0%至90之溶劑，其中該溶劑較佳為選自由以下所組成之群組：礦物油、植物油、脂肪酸酯、醇類、酯類、醚類、甘醇類、水、環狀或直鏈烴、酮類、內酯、烷類、芳烴、具有羥基、羧基、烷氧基、胺基、丙烯酸或乙烯基官能之單體及低聚物、芳族化合物以及二或更多種前述溶劑之任意組合。

再者，用於形成第一色層b)之、及根據本發明之系統之至少一個第二色層d)之液體油墨、塗料或塗料中任一者亦可含有一或多種添加物。此類添加物之實施例係選自以下所組成群組之添加物：流變添加物、黏著劑、消泡劑、助滑添加物、抗侵蝕添加物、光澤添加物、蠟類、潤濕劑、固化劑、螯合劑、光起始劑、抑制劑、乾燥劑、安定劑、乳化劑、pH調整添加物、耐磨添加物、塑化劑、抗靜電添加物、防腐劑、光保護劑、消光劑、填料、以及二或更多種前述添加物之任意組合。

較佳的是，系統在效應層c)下面包括1至3個、更佳為1或2個、並且最佳為1個第一色層b)。

根據本發明之再一較佳具體實施例，系統在效應層c)上/上面包括1至3個、並且更佳為1或2個第二色層d)。

特佳的是，第一色層b)係設置成與效應層c)直接接觸，並且若有的話，則與下層a)直接接觸，亦即第一色層b與效應層c)之間沒有中間層，並且第一色層b)與下層a)(若有的話)之間沒有中間層。在多於一個第一色層b)之情況下，最上面之色層與效應層c)直接接觸，並且最下面之第一色層b)與下層a)(若有的話)直接接觸，其中所有色層b)都設置成彼此上下直接接觸。如果系統係油墨系統、塗料系統或塗料系統，則這些具體實施例為特佳。如果系統是箔/膜系統，則在層件a)、b)、c)及d)其中之一或多者之間可存在一或多個黏著層。

與此同樣，特佳的是，(諸)第二色層d)係設置成與效應層c) 直接接觸，亦即效應層c)與第二色層b)之間沒有中間層。在多於一個第二色層d)之情況下，最低色層d)較佳為與效應層c)直接接觸，其中所有色層d)較佳為設置成彼此上下直接接觸。如果系統係油墨系統、塗料系統或塗料系統，則這些具體實施例為特佳。如果系統是箔/膜件系統，則在該等層件其中之一或多者之間可存在一或多個黏著層。

在本發明之構想之進一步發展中，至少一個第一乾色層b)及/或至少一個第二乾色層d)具有0.3μm至100μm、較佳為0.5μm至10μm、並且更佳為1μm至10μm之厚度，在系統係油墨系統之情況下尤其如此。如果含有多於一個之第一色層b)，則較佳的是，所有第一色層b)之厚度之總和為0.3μm至100μm、並且更佳為0.5μm至10μm。同樣地，如果含有多於一個第二色層d)，則較佳的是，所有乾燥之第二色層d)之厚度之總和為0.3μm至100μm、並且更佳為0.5μm至10μm。當系統係塗料或塗料系統時，至少一個第一乾色層b)具有1μm至500μm之厚度。如果含有多於一個之第一色層b)，則較佳的是，所有乾燥之第一色層b)之厚度之總和為1μm至500μm。至少一個第二乾色層d)具有較佳為10μm至80μm、更佳為10μm至70μm、並且又更佳為10μm至50μm之厚度。如果含有多於一個第二色層d)，則較佳的是，所有乾燥之第二色層d)之厚度之總和為10μm至80μm、更佳為10μm至70μm、並且最佳為10μm至50μm。

如果系統係油墨系統，當下層a)(若有的話)上、或基材上至少一個第一色層b)之各者之油墨包覆率分別為50%至100%、更佳為75%至100%、並且最佳為90%至100%時，所獲得之結果尤其良好。亦較佳的是，如果系統係油墨系統，則下層a)(若有的話)上、或基材上至少一個第一色層b)全部之總和之油墨包覆率分別為50%至200%、更佳為50%至150%、並且最佳為50%至100%。

如果系統係塗料系統、塗料系統或膜件/箔系統，則下層a)(若有的話)上、或基材上至少一個第一色層b)全部之總和之包覆率分別為完全包覆，即100%或至少95%。

同樣地，較佳的是，效應層c)上至少一個第二色層d)之各者之油墨包覆率為10%至90%、更佳為30%至80%、並且最佳為40%至60%。亦較佳的是，效應層c)上至少一個第二色層d)全部之總和之油墨包覆率為30%至200%、並且更佳為60%至180%。

如果系統係塗料系統、塗料系統或膜/箔系統，則效應層c)上至少一個第二色層d)全部之總和之包覆率分別為完全包覆，即100%或至少95%。

除了上述層件，系統還可包含一或多個以上之層件。舉例來說，系統可在至少一個第二色層(d)上面包含第二效應層、及在其上面包含至少一個第三色層。該至少一個第三層原則上與至少一個第一色層b)、及與至少一個第二色層d)有同樣組成，亦即至少一個第三色層含有至少一種染料及/或顏料，該染料及/或顏料非為片狀效應顏料。在這項具體實施例中，較佳的是，第三色層中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料有別於至少一個第一色層中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料，並且有別於至少一個第二色層中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料。因此，至少一個第三色層分別具有與至少一個第一色層b)中包括之至少一種染料及/ 或至少一種顏料不同之顏色或色調、及/或明亮度，並且還分別具有與至少一個第二色層d)中包括之至少一種染料及/或至少一種顏料不同之顏色或色調、及/或明亮度，亦即至少一個第三色層與第一及第二色層b)及d)在色調及/或明亮度方面有所不同。

特別的是，如果系統係塗料系統或漆系統，諸如用於汽車塗裝之塗料，則較佳的是，在最上面之第二色層d)上面、或在最上面之第三色層(若有的話)上面，設置一層用於保護系統免受機械衝擊及劣化之透明塗料。可將任何已知諸如一種或兩種組成透明塗料用於此目的。僅舉例而言，透明塗料可含有作為黏結劑之丙烯酸酯、聚酯、聚胺酯、2組成系統下之全OH-官能基或以上之混合物。另外，其可含有作為溶劑之水或有機溶劑、作為硬化劑之雙官能基或多官能基異氰酸酯或胺、及作為添加物之流變添加物、黏著劑、消泡劑、助滑添加物、塑化劑、抗侵蝕添加物、光澤添加物、蠟類、潤濕劑、固化劑、螯合劑、光起始劑、抑制劑、乾燥劑、安定劑、乳化劑、pH調整添加物、耐磨添加物、抗靜電添加物、防腐劑、光保護劑、消光劑、以及二或更多種前述添加物之任意組合。此透明漆層之厚度較佳為至少50μm。

特別的是，如果系統係油墨系統，舉例如用於包裝應用之油墨系統，則較佳的是，在最上面之第二色層d)上面、或最上面之第三色層(若有的話)上面，設置用於保護系統免受機械衝擊並用以調整光澤度之套印漆。此一套印漆可以是一或二組成系統，並且可含有作為黏結劑之聚酯、多醚、聚胺酯、聚醯胺、聚丙烯酸酯、maleinate樹脂、松香樹脂、酮樹脂、醛樹脂、醇酸樹脂、松香改質酚樹脂、烴類樹脂、矽酸鹽、矽膠、酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂、聚萜烯樹脂、蟲膠、古吧、丹瑪樹脂、木質素衍生物、天然樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯醚、聚乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醚、聚乙烯丙酸酯(polyvinylpropionate)、聚乙烯丁酸酯(polyvinylbutyratc)、聚甲基丙烯酸鹽、聚苯乙烯、聚烯烴、烴類樹脂、薰草哢-茚樹脂、芳香族甲醛樹脂、碳醯胺酸樹脂、磺醯胺樹脂、氯化樹脂、硝化纖維素、CAB(醋酸丁酸纖維素)、CAP(醋酸丙酸纖維素)、纖維素化合物、橡膠、多醣、輻射固化樹脂、溫度固化樹脂、以及二或更多種前述黏結劑之任意組合，以及可含有作為溶劑之礦物油、植物油、脂肪酸酯、醇類、酯類、醚類、甘醇類、水、環狀或直鏈烴、酮類、內酯、烷類、芳烴、具有羥基、羧基、烷氧基、胺基、丙烯酸或乙烯基官能芳族化合物之單體及低聚物、以及作為溶劑之二或更多種前述溶劑之任意組合，還可含有作為硬化劑之雙官能基或多官能基異氰酸酯、胺類或光起始劑。

另外，較佳的是，系統在下層a)與效應層c)之間不包含(可能之(諸)黏著層除外)任何進一步層件，也不包含至少一個第一色層b)。此外，亦較佳的是，效應層c)上面(可能之黏著層除外)僅設置至少一個第二色層d)及任選之一或多個進一步色層、及/或未塗顏料之套印漆及/或塗料。

如上所述，本發明之特別優點在於即使未將任何干涉顏料併入系統之任何層件，仍然獲得正反效應。因此，根據本發明，該系統(即前述層件a)至d))不含有任何干涉顏料。

可利用以不同視角測量之顏色資料來計算正反效應。對於此計算，可使用參照L*a*b*色彩空間(CIELAB)之所測a及b值。L*a*b*色彩空間在數學上就明亮度描述三維L中之所有可感知顏色、以及就對立顏色綠色-紅色及藍色-黃色描述a及b。可將色遊描述為以不同視角進行之諸測量之間的差量a/b。另一適用於研究色遊之色彩空間係HCL(色相-色度-亮度)色彩空間。HCL使用1976年國際照明委員會(CIE)所定義之CIELAB模型，係轉移成極坐標。L軸如同在CIELAB系統中的一樣，但卻將ab轉換成極坐標，其中離零之距離係色度C，並且角度係色相h°或色調。在此色彩空間中，可檢閱色相及色度之差量值以描述色遊。

根據本發明，較佳的是，差量a/b為至少15，其中差量a/b係根據方程式差量a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2來測定，其中a[15°]是在15°之觀測值下所測L*a*b*色彩空間之a值，a[110°]是在110°之觀測值下測量之a值，b[15°]是在15°之觀察值下所測L*a*b*色彩空間之b值，並且b[110°]是在110°之觀察值下測量之b值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角。第2圖中可看見觀測角。差量a/b之數值越高，正反效應便越高。

在上述具體實施例中，選擇介於15°與110°下測量結果之間的差量a/b作為描述色遊之手段。然而，在其它具體實施例中，其它角度亦可能適用於描述正反效應。

根據本發明之特佳具體實施例，如上所述測量之差量a/b為至少30，並且更佳為至少38。

作為前述差量a/b之替代方案或除了前述差量a/b以外，根據本發明之系統可具有至少10之差量L，其中差量L係根據方程式差量L=|L[15°]-L[110°]|(||意指兩值之絕對差)所測定，其中L[15°]是在15°之觀測值下所測L*a*b*色彩空間之L值，並且L[110°]是在110°之觀測值下測量之L值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角。

根據本發明之特佳具體實施例，如上所述測量之差量L為至少20，並且更佳為至少30。

作為前述差量a/b及/或差量L之替代方案、或除了前述差量a/b及/或差量L以外，根據本發明之系統可具有至少15之差量h°，其中差量h°係根據方程式差量h°=|h°[15°]-h°[110°]|(||意指兩值之絕對差)所測定，其中h°[15°]是在15°之觀測值下所測HCL色彩空間之h°值，並且h°[110°]是在110°之觀測值下測量之h°值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角。

根據本發明之特佳具體實施例，差量h°為至少30。

如上述，若有下層a)，其可以是基材，諸如膜、紙張或類似者，或可將下層a)設置在該基材上，其中下層a)舉例來說，係油墨、搪瓷、塗料或塗料。如果下層a)不存在，則諸如在至少一個第一色層b)係塑膠面板、玻璃或陶瓷之情況下，至少一個第一色層b)中之最低層可予以直接設置在基材上，或者甚至可形成基材。基材可以是上可塗敷系統最下層之任何材料，與下層a)是否為基材無關，也與下層a)或至少一個第一色層b)中之最低層是否係設置在基材上無關。舉例來說，基材可以是選自以下所組成群組之材料：膜件、金屬、釉藥、紙張、紙板、紙箱、玻璃、木材、織物、不織布、矽膠、陶瓷、礦物、標籤、橡膠、以及二或更多種前述材料之任意組合。

如以上進一步所述，根據本發明之特佳具體實施例，系統係油墨系統、塗料或塗料系統。若是油墨系統，可使用任何已知印刷技術，諸如膠版印刷、平版印刷、凹紋印花、柔版印刷、凹版印刷、網版印刷、數位印刷、噴墨印刷、移印、轉印、字母印刷及類似者。若是塗料系統，可使用任何已知塗敷技術，諸如靜電噴塗、空氣及無空氣靜電系統、浸塗、電泳、陽極電沉積(陰離子電泳)、陰極電沉積(陰向電泳(cathaphoresis))、自泳(autophoresis)、漫灌、澆鑄、滾筒塗佈、旋轉塗佈、凹版塗佈、軋製、線圈塗佈、粉末塗佈、旋轉燒結、火焰噴塗或靜電粉末噴塗。

此外，本發明係關於將根據本發明之系統，並且較佳為油墨、塗料或塗料系統，用於塗佈基材，並且尤其是用於印刷或噴塗基材。此類系統可用於汽車表面(車內及車外)中、電腦機殼上、護照、紙幣、食品包裝、雜誌、啤酒罐、衣物、家具、地板鑲板、壁紙、化妝品包裝、備用零件標籤、一般安全功能、行動電話外殼中或任何建築表面上。

根據本發明之第二態樣，本發明係關於一種系統，其包含：b)含有染料及/或顏料之至少一個第一色層，c)含有至少一種效應顏料之效應層位在該至少一個第一色層上，以及d)含有染料及/或顏料之至少一個第二色層位在該效應層上，其中該至少一個第一色層之及該至少一個第二色層之各者含有染料及/或非為效應顏料之顏料，其中該至少一個第一色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料有別於該至少一個第二色層中包括之該至少一種染料、及/或至少一種顏料，以及其中，至少如果該至少一個第一色層具有小於40%之反射率與散射之總和，則該系統更包含：a)位於該至少一個第一色層下面之下層，其含有顏料並且具有至少40%之反射率與散射之總和，其中：i)系統之差量a/b為至少15，其中差量a/b係根據方程式差量a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2來測定，其中a[15°]是在15°之觀測值下所測L*a*b*色彩空間之a值，a[110°]是在110°之觀測值下測量之a值，b[15°]是在15°之觀察值下測量之b值，並且b[110°]是在110°之觀察值下測量之b值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，及/或ii)該系統之差量L為至少10，其中該差量L係根據方程式差量L=|L[15°]-L[110°]|來測定，其中L[15°]是在15°之觀測值下測量之L值，並且L[110°]是在110°之觀測值下所測L*a*b*色彩空間之L值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，及/或 iii)該系統之差量h°為至少15，其中該差量h°係根據差量h°方程式=|h°[15°]-h°[110°]|來測定，其中h°[15°]是在15°之觀測值下測量之h°值，並且h°[110°]是在110°之觀測值下所測HCL色彩空間之h°值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，以及其中該系統較佳為不含有任何干涉顏料。

涉及層件及其組分之本質及組成之以上揭示為較佳之所有特徵、以及尤其是以上揭示為較佳之所有特徵對於本發明之此第二態樣亦為較佳。特別的是，可如上述組成層件a)、b)、c)及d)中任一者。

10‧‧‧系統/塗佈之物體

12‧‧‧基材

14‧‧‧油墨序列

16‧‧‧下層

18‧‧‧第一色層

20‧‧‧效應層

22‧‧‧第二色層

24‧‧‧白色顏料

26‧‧‧第一染料

28‧‧‧片狀效應顏料

30‧‧‧第二染料

40‧‧‧照射光束

42‧‧‧照射光束之反射角

44,44’,44”‧‧‧反射/散射/色調之測量角度

46‧‧‧顏料粒子

48‧‧‧粒子長度

50‧‧‧粒子寬度

52‧‧‧標準光

54‧‧‧層件表面

56‧‧‧光澤

58‧‧‧霧霾

60‧‧‧感測器

β‧‧‧標準光之入射角

後續藉由說明性而非限制性圖式來說明本發明，其中：第1圖根據本發明之一具體實施例，展示包含基材之物體，該基材係塗佈有油墨系統。

第2圖根據本發明之一具體實施例，示意性展示用於系統之角度相依顏色測量之測量方法。

第3圖根據本發明一具體實施例，展示四種不同系統之角度相依顏色測量之結果。

第4a、4b圖展示試樣架，其適合將根據本發明之系統之、或其層件之縱向區段或橫截面區段固定，以供SEM分析，用於測定粒子長度、粒子寬度及粒子厚度。

第4c圖展示例示性示意性顏料粒子，其展示粒子長度及粒子寬度。

第5a、5b圖根據本發明，展示系統之層件之平均粒子面積比之測定原理。

第6圖根據本發明，展示系統之層件之反射率及散射之測定原理。

第1圖展示系統10，其包含基材12，基材12係塗佈有根據本發明一項具體實施例之油墨序列14。油墨序列14從下到上包含下層16、第一色層18、效應層20及第二色層22。下層16含有白色顏料24，其較佳係由平均直徑為0.1μm至50μm之氧化鈦所組成，基於乾下層16之總重量，白色顏料之濃度以重量計為約30%至90%。此外，基於乾燥之第一色層18之總重量，第一色層18含有以重量計約0.001%至5%之染料26、及/或約0.1至50%之顏料，而效應層20則包括以重量計10%至70%之金屬效應顏料，例如由鋁所組成之片狀鋁效應粒子28，基於乾效應層20之總重量，具有約10μm之平均粒子長度、約5μm之平均粒子寬度、約0.5μm之平均厚度，並且從而具有第一縱橫比為2、及第二縱橫比為20，並且基於乾燥之第二色層22之總重量，第二色層22含有以重量計約0.001%至5%之染料30、及/或0.1%至50%之顏料。

第2圖根據本發明之一項具體實施例，示意性展示用於系統之角度相依顏色外觀之測量方法。在黑暗環境中，將具有已調整強度及波長範圍之可見光束40相對水平方向以45°角照射到如關於第1圖之實例所述之系統10上。由於相對水平方向之入射角與所照射光束之反射角42相同，因此反射角42相對水平方向為135°。為了測量根據本發明之系統之角度相依顏色外觀，將此反射角42定義為0°之觀測角。為了測量系統10之角度相依顏色外觀，反射率與散射之總和係以不同觀測角44、44’、44”測量，舉例來說，如第2圖所示，以-15°、15°、25°、45°、75°及110°之觀測角測量。當然，也有可能以多於六個不同觀測角或少於六個不同觀測角測量顏色外觀，諸如以五個不同觀測角測量，諸如以15°、25°、45°、75°及110°之觀測角測量。對於這些測量，舉例而言，可使用出自德國格雷茨里德之Byk Garnder之Byk mac i儀器，以上述觀測角，利用D50光入射及六角測量來進行。測量最小寬度為2公分且最小長度為5公分之矩形試樣最為適合。特佳為測量至少10個試樣，再更佳為測量100個或甚至600個試樣。

第3圖根據本發明一項具體實施例，展示四種不同系統之角度相依顏色測量之結果。四種不同系統之角度相依顏色測量已經以-15°、15°、25°、45°、75°及110°之觀測角測量，如以上關於第2圖所述進行。已經以各觀測角測定各系統之a值以及b值。對於這四個系統中任一者，在第3圖中繪製相應值，其中各曲線圖之最大三角形代表以-15°之觀測角測量之值。各曲線圖中從最大三角形開始之其它標記代表以15°、15°、25°、45°、75°及110°之觀測角測定之相應值。第3圖之水平軸表示所測a值，而第3圖之垂直軸表示所測b值。從第3圖可看出，所有四個試樣之a值及b值根據其藉以測定之觀測角而有所不同。這表示所有四個系統都顯示正反效應。

第4a、4b圖展示試樣架，其分別適合將根據本發明之系統之、或其層件之縱向區段或橫截面區段固定，以供SEM分析，用於測定粒子長度、粒子寬度及粒子厚度。第4a圖所示之試樣架適用於層件或系統之縱向區段(用於正視圖)，而第4b圖所示之試樣架則適用於層件或系統之截面區段。將該等區段置放在個別試樣架區域上，如藍色箭頭所示。

第4c圖展示例示性示意性顏料粒子46，其展示粒子長度48及粒子寬度50。粒子長度48係粒子46之最長延展，而粒子寬度50在這方面係定義為粒子46在垂直於粒子長度48之方向上之最長延展。粒子厚度係粒子46在與由粒子長度48及粒子寬度50所界定之二維平面垂直之方向上之最短延展，即粒子垂直於紙張平面之延展。

第5a、5b圖根據本發明，展示系統之層件之平均粒子面積比之測定原理，該測定係從如上述製備之系統之所涉層件之縱向區段藉由SEM來進行。利用如第5a圖所示之軟體工具「ParticleMetric」對粒子46進行著色，然後評估縱向區段中由如第5b圖所示之粒子46所包覆之面積之總和，並且將該總和除以藉由掃描式電子顯微術分析之縱向區段之總面積，以便獲得以百分比為單位之平均粒子面積比。

第6圖根據本發明，展示系統之層件之反射率及散射之測定原理。從系統切割出一片製備層件，諸如其縱向截面或該層件本身，其舉例來說，具有10cm²之面積，並且係置放在測量設備中，該測量設備較佳為出自德國格雷茨里德之Byk Garnder之Haze-Gloss儀器。將參考元件符號52所示之標準光D65，以與垂直方向呈20°界定角β照射到待分析層54之表面上，並且藉由感測器60來檢測反射光(其對應於光澤56，如DIN 67530中所述)以及散射光(其對應於霧霾58)。

後續藉由說明性而非限制性實施例來說明本發明。

實施例1

基於硝化纖維素及聚胺酯(NC/PU)之溶劑基快乾油墨印刷於30μm厚之取向聚丙烯(OPP)箔上。在DIN 4杯中以印刷黏度20s在箔上印刷以下出自hubergroup Deutschland GmbH之油墨：61GU336812(黃色；後續縮寫為Y)、62GU336816(洋紅色；後續縮寫為M)、63GU336821(青色；後續縮寫為C)、69GU336827(黑色；後續縮寫為Bk)、77GU289376(白色；後續縮寫為W)以及76GU318960(銀色；後續縮寫為S)。已將該等油墨用乙醇/乙酸乙酯9：1稀釋。乾油墨膜中之顏料-黏結劑比率對於油墨Y、M、C及Bk為0.9：1至1.5：1、對於W為1：0.3、以及對於S為0.9：1，其中已塗敷介於0.7g/m²與1.5g/m²之間的乾油墨(對於各種油墨)。從下到上已印刷以下油墨序列：對應於個別印刷形式之層件如下：

各系統之正反效應係利用Byk mac I儀器來測量。a/b行進評估係以-15°/15°/25°/45°/75°/110°之觀測角來實行五角測量。為了評定各系統之正反效應之程度，L*a*b*色彩空間之a值及b值係以15°之及110°之觀測角來測量，並且比率差量a/b已由此根據以下方程式來測定：差量a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2差量a/b之數值越高，正反效應便越高。

七種不同試驗獲得以下結果：

因此，對於在白色與銀色層件之間印刷之彩色油墨，已實現油墨包覆率為90%至100%之最高顏色正反效應，銀色層件之油墨包覆率為80%至100%，任選黑色層件之包覆率為0%至10%，銀色層件(即效應層)上面側邊印刷之所有油墨之油墨包覆率總和為40%至60%。

在附加試驗中，已利用增效劑60GU319987將顏色Y、M及 C延展100%，導致0.9：2至1.5：2之顏料黏結劑比率。藉由使用這些顏色，亦觀測到正反效應。

實施例2

在另一試驗中，已在凹版印刷中試驗基於NC/PU之溶劑基油墨：青色63GU514973、洋紅色62GU514969、黃色61GU515076、黑色69GU515074、白色67GU515182、銀色66GU515184以及增效劑70GU504288(hubergroup Deutschland GmbH)。

青色及洋紅色延展120%。印刷黃色、銀色及白色而未用增效劑。用比率9：1之乙醇/乙酸乙酯在DIN 4杯中將油墨再次稀釋至20s。用Roto Hand Proofer(Pamarco)在經電暈處理之OPP膜上塗敷油墨。從下到上研究以下油墨序列：W-Y-S-M-C-Bk、W-S-Y-M-C、W-Y-S-M-Bk以及W-S-Y-M-C-Bk。

W是白色之縮寫，Y是黃色之縮寫，S是銀色之縮寫，M是洋紅色之縮寫，C是青色之縮寫以及Bk是黑色之縮寫。

在此試驗中，觀測到具有更高染色之油墨顯示更少之可見正反效應，表示用標準顏料含量進行凹版印刷所實現之油墨膜厚下透明度不足。已塗敷介於0.7g/m²與1.5g/m²之間的油墨(對於各種油墨)。黃色、青色、洋紅色及銀色之顏料黏結劑比率為1.5：2至3：2，而白色為2：3。當白色與銀色之間印刷黃色、以及銀色上面或之前印刷其它油墨時，差量a/b 15°/110°值已達到40。

實施例3

在第三試驗中，已使用KPP凹版塗佈機(K-printing-proofer) 100l/cm(RK Print Coat Instruments)塗敷出自實施例2之油墨。已如實施例2塗敷相同油墨及油墨序列，得出0.13g/m²至0.8g/m²之油墨膜。據觀測，油墨必須進一步延展另一100%才能觀測到最佳正反效應，所產生的顏料黏結劑比率中，黃色為1：2至1：6，青色及洋紅色為1：8至1：10，銀色為1：1.5，以及白色為1：0.7。油墨序列白色、黃色、銀色、青色之差量a/b 15°/110°已達到27，而油墨序列白色、黃色、銀色、洋紅色之差量a/b 15°/110°已達到35。

另外，本發明分別涉及以下特徵組合或態樣。以下各態樣可與前述具體實施例組合。

實施例4

基於NC/PU之溶劑基快乾油墨印刷於30μm厚之白色取向聚丙烯(OPP)箔上。在DIN 4杯中以印刷黏度20s在箔上印刷以下出自hubergroup Deutschland GmbH之油墨：61GU336812(黃色；後續縮寫為Y)、62GU336816(洋紅色；後續縮寫為M)、63GU336821(青色；後續縮寫為C)以及76GU318960(銀色；後續縮寫為S)。已將該等油墨用乙醇/乙酸乙酯9：1稀釋。乾油墨膜中之顏料-黏結劑比率對於油墨Y、M及C為0.9：1至1.5：1、以及對於S為0.9：1，其中已塗敷介於0.7g/m²與1.5g/m²之間的乾油墨(對於各種油墨)。從下到上已印刷以下油墨序列：

各系統之正反效應係利用Byk mac I儀器來測量。a/b行進評估係以-15°/15°/25°/45°/75°/110°之觀測角來實行五角測量。為了評定各系統之正反效應之程度，HCL色彩空間之h°值係以15°之及110°之觀測角來測量，並且比率差量h°已由此根據以下方程式來測定：△h°=|h°[110°]-h°[15°]|，其等於這兩個h°值之間的絕對差。

對於不同之油墨序列及油墨包覆率，獲得以下數字：

備註：h°值係介於0°與360°之間的極坐標。

實施例5

在此實驗中，已將汽車塗料塗敷至金屬片基材。已基於出自Nexa Autocolor Aquabase混色系統之標準產品使用以下配方：

D10及D90係粒子累積質量之10%及90%之截距。

塗料已使用Sata Jet 5000來塗敷，壓力1.6巴用於塗敷第一種顏色紅色，1.9巴用於分配銀色類型、藍色及綠色。

已塗敷以下層件序列：

在最後一個步驟中，在基材上塗敷出自Nexa之透明塗料、溶劑基產品。

塗料具有以下厚度：

紅色：塗敷兩次，最終紅色層厚為約30μm

銀色：塗敷一次/兩次，最終銀色層厚為約15/30μm

藍色/綠色：塗敷一次/兩次，最終藍色/綠色層厚為約20/40μm

透明塗料：塗敷兩次，最終透明塗料層厚為90μm至100μm。使用出自俄亥俄州之PPG工業集團(PPG Industries)之Nexa Autocolor之2K HS Plus Clearcoat P190-6570(2份)及硬化劑P210-8645(1份)作為透明塗料。

塗佈之基材係以如上述之Byk mac I儀器來測量，下表列示一些例示性測量結果：

△L=差量L=|L[15°]-L[110°]|

△h°=差量h°=|h°[15°]-h°[110°]|

觀測全部所研究組合之隨角異色。使用中小型尺寸鋁顏料粒子顯示出更強之正反效應。當使用更大之鋁粒子時，隨角異色在粒子本身上非常清晰可見，但無法正確測量及評估。

下文說明本發明之進一步態樣。

態樣1：一種系統，其包含：a)含有白色顏料(24)之下層(16)，b)位在下層(16)上，含有與下層(16)中含有之白色顏料(24)不同、並且非為金屬顏料之染料(24)及/或顏料之至少一個第一色層(18)，c)位在至少一個第一色層(18)上，含有至少一種金屬顏料(28)之金屬層(20)，以及d)位在金屬層(20)上，含有與下層(16)中含有之白色顏料(24)不同、並且非為金屬效應顏料之染料(30)及/或顏料之至少一個第二色層(22)。

態樣2：根據態樣1之系統，其中至少以相對水平方向0°至45°之角度，金屬層(20)所反射及散射之可見光(34)之色調不同於下層(16)所反射之可見光(38)之色調。

態樣3：根據態樣1或2之系統，其中下層(16)中包括之白色顏料(24)係選自由以下所組成之群組：二氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、碳酸鉛、碳酸鈣、氧化鋁、矽酸鋁、以及二或更多種前述物質之任意組合。

態樣4：根據前述態樣中任一者之系統，其中該下層(16)：i)係箔/膜，而且基於該下層(16)之總重量，含有以重量計0.1%至10%、較佳為以重量計0.25%至4%、並且更佳為以重量計0.75%至1.5%之白色顏料(24)，其中該箔/膜具有較佳為1μm至100μm、更佳為2μm至50μm、並且最佳為10μm至30μm之厚度，或ii)係紙張或紙板，而且基於該下層(16)之總重量，含有以重量計0.1%至50%、較佳為以重量計1%至10%、並且更佳為以重量計3%至7%之白色顏料(24)，或iii)係油墨，而且基於該下層(16)之總重量，含有以重量計10%至90%、並且較佳為以重量計30%至90%之白色顏料(24)，其中該油墨具有較佳為1μm至10,000μm之厚度。

態樣5：根據前述態樣中任一者之系統，其中下層(16)中包括之白色顏料(24)係氧化鈦且較佳為金紅石，而且係以粒子之形式存在，其具有0.1μm至50μm、較佳為0.1μm至10μm、並且更佳為0.2μm至0.5μm之平均d₅₀粒子大小。

態樣6：根據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)係在金屬層(20)中所具顏料與黏結劑之比率為0.3：1至2：1、較佳為0.7：1至2：1、並且更佳為0.7：1至1.8：1之油墨。

態樣7：根據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)中包括之金屬顏料(28)係以所具平均d₅₀大小為2μm至3000μm之片狀物形式存在。

態樣8：根據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)具有0.1μm至50μm、更佳為0.5μm至20μm、並且最佳為1μm至10μm之厚度。

態樣9：根據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)在至少一個第一色層(18)上之油墨包覆率為40%至100%、更佳為70%至100%、再更佳為80%至100%、並且最佳為90%至100%，其中油墨包覆率是最上面第一色層(18)受金屬層(20)包覆之面積之百分比。

態樣10：根據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)之乾敷設量為0.2gsm至2gsm、更佳為0.3gsm至1.5gsm、並且最佳為0.4gsm至1.2gsm。

態樣11：據前述態樣中任一者之系統，其中金屬層(20)中顏料與黏結劑之重量比為0.3：1至2：1、更佳為0.7：1至2：1、並且最佳為0.7：1到1.8：1。

態樣12：根據前述態樣中任一者之系統，其中基於該第一色層(18)及/或第二色層(22)之總乾重，該第一色層(18)之及該至少一個第二色層(22)之任一者含有以重量計0.001%至5%之該至少一種染料(26、30)、及/或以重量計0.1%至50%之非為白色顏料且非為金屬顏料之至少一種顏料。

態樣13：根據前述態樣中任一者之系統，其中第一色層(18)中包括之至少一種染料(26)、及/或至少一種顏料有別於至少一個第二色層(22)中包括之至少一種染料(30)、及/或至少一種顏料。

態樣14：根據前述態樣中任一者之系統，其不含有任何干涉顏料。

態樣15：根據前述態樣中任一者之系統，其中該差量a/b為至少15、更佳為至少30、並且最佳為至少38，其中該差量a/b係根據差量a/b方程式=((a[15°]-a[110°])²-(b[15°]+b[110°])²)^1/2來測定，其中a[15°] 是在15°之觀測值下測量之a值，a[110°]是在110°之觀測值下測量之a值，b[15°]是在15°之觀察值下測量之b值，並且b[110°]是在110°之觀察值下測量之b值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角。

Claims

一種系統，其包含：b)至少一第一色層(18)，其含有染料(26)及/或顏料之，c)含有至少一種片狀效應顏料(28)之效應層(20)，其位在該至少一第一色層(18)上，其中該至少一種片狀效應顏料(28)係由平均長度(48)為2μm至500μm、平均寬度(50)為2μm至500μm且平均厚度為至多1μm之粒子(46)所組成，以及d)含有染料(30)及/或顏料之至少一第二色層(22)，其位在該效應層(20)上，其中該至少一第一色層(18)之及該至少一第二色層(22)之各者含有染料(26、30)及/或非為片狀效應顏料之顏料，其中該至少一第一色層(18)中包括之該至少一種染料(26)、及/或至少一種顏料有別於該至少一第二色層(22)中包括之該至少一種染料(30)、及/或至少一種顏料，以及其中，至少如果該至少一第一色層(18)具有總和小於40%之反射率與散射，則該系統更包含：a)下層(16)，其位於該至少一第一色層(18)下面，且含有顏料(24)並且具有至少40%之反射率與散射之總和。
如申請專利範圍第1項所述之系統，其中該至少一種片狀效應顏料(28)係片狀金屬效應顏料，並且較佳為片狀銀效應顏料、片狀金效應顏料、片狀鋁效應顏料、片狀銅效應顏料、片狀銅鋅合金效應顏料或片狀黃銅青銅效應顏料。
如申請專利範圍第1或2項所述之系統，其中該至少一種片狀效應顏料(28)係由所具平均厚度為0.01μm至1μm、較佳為0.05μm至1μm、並且更佳為0.05μm至0.5μm之粒子(46)所組成。
如前述申請專利範圍第1至3中任一項所述之系統，其中該至少一種片狀效應顏料(28)係由具有第一縱橫比為1至20且較佳為1至2或2至5之粒子(46)所組成，該第一縱橫比等於該粒子之平均粒子長度(48)除以該粒子之平均粒子寬度(50)。
如前述申請專利範圍第1至4中任一項所述之系統，其中該至少一種片狀效應顏料(28)係由具有第二縱橫比為1至75,000、較佳為1至1,000、更佳為1至200、再更佳為1至100、並且最佳為1至60之粒子(46)所組成，該第二縱橫比等於該粒子之平均粒子長度(48)除以該粒子之平均粒子厚度。
如前述申請專利範圍第1至5中任一項中任一項所述之系統，其中該效應層c)之該平均粒子面積比為5%至75%，較佳為10%至55%並且最佳為15%至35%。
如前述申請專利範圍第1至6中任一項中任一項所述之系統，其中該效應層c)具有0.1μm至50μm、較佳為0.1μm至30μm且最佳為0.2μm至20μm或0.1μm至150μm、較佳為1μm至100μm、並且更佳為10μm至50μm之厚度。
如前述申請專利範圍第1至7中任一項中任一項所述之系統，其中該乾效應層(20)中顏料與黏結劑之重量比為0.02：1至2：1、較佳為0.1至2：1，並且更佳為0.2：1到1.8：1。
如前述申請專利範圍第1至8中任一項中任一項所述之系統，其中該效應層(20)係存在，並具有20%至100%、更佳為30%至100%且最佳為40%至100%之反射率與散射之總和。
如前述申請專利範圍第1至9中任一項中任一項所述之系統，其中該下層(16)係存在，並且：i)係膜，且基於該下層(16)之總重量，含有以重量計0.1%至10%、較佳為以重量計0.25%至4%、並且更佳為以重量計0.75%至1.5%之白色顏料(24)，其中該膜具有較佳為1μm至100μm、更佳為2μm至50μm、並且最佳為10μm至30μm之厚度，或ii)係紙張或紙板，且基於該下層(16)之總重量，含有以重量計0.1%至50%、較佳為以重量計1%至10%、並且更佳為以重量計3%至7%之白色顏料(24)，或iii)係油墨，且基於該乾下層(16)之總重量，含有以重量計10%至90%、並且較佳為以重量計30%至90%之白色顏料(24)，其中該油墨具有較佳為0.5μm至100μm之厚度，或iv)係塗料或漆料，且基於該乾下層(16)之總重量，含有以重量計10%至90%、較佳為以重量計30%至90%之白色顏料(24)，其中該塗料或漆料具有較佳為0.5μm至1,000μm之厚度。
如前述申請專利範圍第1至10中任一項中任一項所述之系統，其中該下層(16)係存在，且各該至少一第一色層(18)及各該至少一第二色層(22)之該染料(26、30)及/或顏料係有別於該下層(16)中含有之該顏料(24)。
如前述申請專利範圍第1至11中任一項中任一項所述之系統，其中基於該第一色層(18)及/或第二色層(22)之總乾重，該至少一第一色層(18)之及該至少一第二色層(22)之任一者含有以重量計0.001%至5%之該至少一種染料(26、30)、及/或以重量計0.1%至50%之非為白色顏料且非為金屬顏料之至少一種顏料。
如前述申請專利範圍第1至12中任一項中任一項所述之系統，其不含有任何干涉顏料。
如前述申請專利範圍第1至13中任一項中任一項所述之系統，其中該差量a/b為至少15、更佳為至少30、並且最佳為至少38，其中該差量a/b係根據方程式差量a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2來測定，其中a[15°]是在15°之觀測值下測量之a值，a[110°]是在110°之觀測值下測量之a值，b[15°]是在15°之觀察值下測量之b值，並且b[110°]是在110°之觀察值下測量之b值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角。
一種系統，其包含：b)第一色層(18)，其含有染料(26)及/或顏料之至少一c)含有至少一種效應顏料(28)之效應層(20)，其位在該至少一第一色層(18)上，以及d)含有染料(30)及/或顏料之至少一第二色層(22)，其位在該效應層(20)上，其中該至少一第一色層(18)及該至少一第二色層(22)之各者含有染料(26、30)及/或非為效應顏料之顏料，其中該至少一第一色層(18)中包括之該至少一種染料(26)、及/或至少一種顏料有別於該至少一第二色層(22)中包括之該至少一種染料(30)、及/或至少一種顏料，以及其中，至少如果該至少一第一色層(18)具有總和小於40%之反射率與散射，則該系統更包含：a)位於該至少一第一色層(18)下面之下層(16)，其含有顏料(24)並且具有至少40%之反射率與散射之總和，其中：i)該系統之差量a/b為至少15，其中該差量a/b係根據方程式差量a/b=((a[15°]-a[110°])²+(b[15°]-b[110°])²)^1/2來測定，其中a[15°]是在15°之觀測值下測量之a值，a[110°]是在110°之觀測值下測量之a值，b[15°]是在15°之觀察值下測量之b值，並且b[110°]是在110°之觀察值下測量之b值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，及/或ii)該系統之差量L為至少10，其中該差量L係根據差量L方程式=|L[15°]-L[110°]|來測定，其中L[15°]是在15°之觀測值下測量之L值，並且L[110°]是在110°之觀測值下測量之L值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，及/或iii)該系統之差量h°為至少15，其中該差量h°係根據差量h°方程式=|h°[15°]-h°[110°]|來測定，其中h°[15°]是在15°之觀測值下測量之h°值，並且h°[110°]是在110°之觀測值下測量之h°值，其中該測量係以相對水平方向45°之入射角，藉由在黑暗環境中將標準化光型照射到該系統上來進行，其中相對該水平方向135°之反射角係定義為0°之觀測角，以及其中該系統不含有任何干涉顏料。