BR112020011846A2 - composição de polímero que compreende um polietileno - Google Patents

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Abstract

A presente invenção se refere a uma composição de polímero que compreende um polietileno e um agente de reticulação, em que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono e B1 = B, em que B1 é 0,88, quando medida antes da reticulação de acordo com o método ASTM D6248-98; e em que o agente de reticulação está presente em uma quantidade que é de Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e Z = Z2, em que Z2 é 0,60, um artigo que é, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação e processos para produzir uma composição de polímero e um artigo; útil em diferentes aplicações finais, tais como aplicações de fios e cabos (W&C).

Description

“COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO QUE COMPREENDE UM POLIETILENO” CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a uma composição de polímero que compreende um polietileno e um agente de reticulação, um artigo que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é obtida a partir da composição de polímero, o artigo pode ser um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, processos para produzir a composição de polímero e o artigo que compreende o uso de uma composição de polímero. Além disso, a composição de polímero pode ser útil em diferentes aplicações finais, tais como aplicações de fios e cabos (W&C), especialmente em aplicações de cabo, tais como aplicações de cabo de alimentação, por exemplo, em média tensão (MV) e, por exemplo, em alta tensão (HV) e, por exemplo, em aplicações de cabo de tensão extra-alta (EHV). Além disso, a composição de polímero pode ser útil em aplicações de corrente alternada (CA) e corrente contínua (CC).
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
[0002] Polietilenos produzidos em um processo de alta pressão (HP) são amplamente usados em aplicações de polímeros exigentes, em que os polímeros devem atender a altos requisitos mecânicos e/ou elétricos. Por exemplo, em aplicações de W&C, por exemplo, aplicações de cabo de alimentação, por exemplo, em aplicações de baixa tensão (LV), MV, HV e EHV, as propriedades mecânicas e elétricas de polietilenos, e composições de polímero que compreendem polietilenos, têm importância significativa.
[0003] Por exemplo, em aplicações de cabos de alimentação, particularmente em aplicações de cabos de MV e especialmente de HV e EHV, as propriedades elétricas da composição de polímero têm uma importância significativa. Além disso, as propriedades elétricas, que são importantes, podem diferir em diferentes aplicações de cabos, como é o caso entre aplicações de cabos de CA e CC.
[0004] Além disso, sabe-se ainda que a reticulação de polímeros, por exemplo, polietilenos, contribui substancialmente para uma melhor resistência ao calor e à deformação, força mecânica, resistência química e resistência à abrasão de um polímero. Portanto, os polímeros reticulados são amplamente usados em diferentes aplicações finais, tais como nas aplicações de W&C mencionadas.
[0005] Além disso, em aplicações de cabo, um condutor elétrico é geralmente revestido primeiro com uma camada semicondutora interna, seguida por uma camada isolante e uma camada semicondutora externa. À essas camadas, outra camada (ou camadas) pode ser adicionada, como tela (ou telas) e/ou camada (ou camadas) de barreira auxiliar, por exemplo, uma ou mais camadas de barreira à água e uma ou mais camadas de encamisamento.
[0006] Devido aos benefícios mencionados no presente documento, que são alcançáveis com reticulação, a camada isolante e as camadas semicondutoras em aplicações de cabo são tipicamente produzidas com o uso de composições de polímero reticuláveis. As composições de polímero em uma aplicação de cabo formado em camadas são, então, reticuladas.
[0007] Além disso, essas composições de polímero reticuláveis que compreendem polietileno de baixa densidade (LDPE) estão hoje entre os materiais predominantes isolantes de cabos para cabos de alimentação.
[0008] A reticulação pode ser realizada com agentes de reticulação em que os agentes de reticulação se decompõem gerando radicais livres. Tais agentes de reticulação, por exemplo, peróxidos, são convencionalmente adicionados ao material polimérico antes ou durante a extrusão do cabo. O dito agente de reticulação deve permanecer, de preferência, estável durante a etapa de extrusão. A etapa de extrusão deve ser realizada, de preferência, a uma temperatura baixa o suficiente para minimizar a decomposição precoce do agente de reticulação, mas alta o suficiente para obter a fusão e a homogeneização adequadas da composição de polímero. Se uma quantidade significativa de agente de reticulação, por exemplo, peróxido, já for decomposta na extrusora e, assim, iniciar reticulação prematura, resultará na formação da assim denominada “queimadura”, isto é, inomogeneidade, irregularidade de superfície e possivelmente descoloração nas diferentes camadas do cabo resultante. Portanto, qualquer decomposição significativa de agentes de reticulação, isto é, agentes formadores de radicais livres, durante a extrusão deve ser evitada. Em vez disso, os agentes de reticulação devem se decompor de modo ideal meramente em uma etapa de reticulação subsequente à temperatura elevada. A temperatura elevada aumentará a taxa de decomposição dos agentes de reticulação e, assim, aumentará a velocidade de reticulação e um grau de reticulação desejado, isto é, um alvo, pode ser alcançado mais rapidamente.
[0009] Além disso, quando uma composição de polímero em, por exemplo, um cabo, é reticulada, a decomposição dos agentes de reticulação, por exemplo, peróxidos, durante a reticulação, também resultará na formação de produtos de decomposição de peróxido. Alguns dos produtos de decomposição de peróxido são voláteis e seu principal componente é o metano se os tipos de peróxidos que normalmente são usados para reticulação em relação a, por exemplo, um cabo, forem usados. Os produtos de decomposição de peróxido permanecem principalmente capturados dentro da composição de polímero de, por exemplo, um cabo, após a reticulação. Isso causa, por exemplo, problemas em vista do processo de fabricação de cabo, bem como em vista da qualidade do cabo final.
[0010] Especialmente os cabos de alimentação de MV, HV e EHV devem ter camadas de alta qualidade para ajudar na segurança durante a instalação e no uso final dos ditos cabos. Na instalação, por exemplo, é importante evitar que os produtos de decomposição capturados, por exemplo, metano inflamável, inflamem, por exemplo, quando as tampas são removidas. Durante o serviço, os produtos de decomposição de peróxido voláteis formados em um cabo durante uma etapa de reticulação podem criar uma pressão de gás e, portanto, causar defeitos na proteção e nas juntas. Por exemplo, quando um núcleo de cabo é equipado com uma barreira de metal, então, os produtos gasosos podem exercer uma pressão, especialmente nas juntas e terminações, através da qual pode ocorrer uma falha no sistema. Assim, o nível desses produtos de decomposição de peróxido voláteis precisa ser reduzido, para um nível baixo o suficiente, antes que as etapas subsequentes de produção de cabos possam ocorrer.
[0011] Um nível suficientemente baixo dos produtos de decomposição de peróxido voláteis torna um uso da composição de polímero que compreende LDPE seguro para uso em instalações, tais como instalações de cabos, e com acessórios, tais como acessórios de cabos. Assim, hoje é necessária uma etapa de desgaseificação, que reduz o nível de produtos de decomposição de peróxido voláteis, no processo de produção de cabos. A etapa de desgaseificação é uma operação que consome tempo e energia e, portanto, dispendiosa em um processo de fabricação de cabos. A desgaseificação requer grandes câmaras aquecidas que devem ser bem-ventiladas para evitar o acúmulo de, por exemplo, metano inflamável. O núcleo de cabo, isto é, camadas e condutor, normalmente enrolados em tambores de cabo, é normalmente mantido na dita etapa de desgaseificação à temperatura elevada na faixa de 50 a 80 ºC, por exemplo, 60 a 70 ºC, por longos períodos de tempo. Quando exposto às temperaturas exigidas, pode ocorrer expansão térmica e amolecimento do isolamento e levar a deformações indesejadas das camadas de cabo formadas, resultando diretamente em falhas do cabo. A desgaseificação de cabos de HV e EHV com alto peso de cabo precisa ser, portanto, frequentemente executada em temperaturas mais baixas, o que prolonga ainda mais o tempo de desgaseificação. Consequentemente, é necessário encontrar novas soluções para superar os problemas do estado da técnica.
[0012] Além disso, a reticulação de uma composição de polímero, compreendida, por exemplo, em um cabo, contribui substancialmente para a melhoria da resistência ao calor e à deformação, força mecânica, resistência química e resistência à abrasão da composição de polímero e do cabo que compreende a composição de polímero.
[0013] Nesse contexto, consultar o documento nº US5539075, que se refere a um método para produzir um copolímero insaturado de etileno e pelo menos um monômero, em que o monômero é um composto poli-insaturado e copolimerizável com etileno.
[0014] Consultar” também o documento nº EP2318210B1, que se refere a uma composição de polímero que compreende um copolímero de LDPE insaturado de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e que é adequada para aplicações de polímeros reticulados. À composição de polímero tem uma taxa de fluxo de fusão sob 2,16 kg de carga, MFR>, de pelo menos 2,8 g/10 min, e contém ligações duplas carbono-carbono em uma quantidade de pelo menos 0,40 ligação dupla carbono-carbono/1.000 átomos de carbono.
[0015] Além disso, diferentes materiais, isto é, composições de polímero, podem ser necessários para diferentes cabos, construções e linhas de cabos. Além disso, não é possível percorrer todos os cabos ou construções de cabos em todas as linhas de cabos com o uso de, assim denominados no presente documento, materiais de polietileno (XLPE) “reticulado” (que significa aqui, mais corretamente, “reticulável”) de viscosidade padrão que têm uma taxa de fluxo de fusão sob carga de 2,16 kg, MFR2, valores em torno de 2 9/10 min. Isso ocorre porque esses materiais de XLPE de viscosidade padrão não têm resistência suficiente à flacidez. A insuficiência na resistência à flacidez é normalmente resolvida, no caso de um cabo, utilizando- se materiais com valores de MFR, inferiores a 2 g/10 min. Os materiais com valores de MFR, inferiores a 2 g/10 min têm alta viscosidade e melhor resistência à flacidez. A resistência à flacidez melhorada é necessária para grandes construções de cabos e para a produção de cabos em linhas de cabos de catenária, bem como para a produção de cabos em linhas de cabos horizontais. Por exemplo, em linhas horizontais de vulcanização contínua, por exemplo, uma linha de Vulcanização Contínua Mitsubishi Dainichi (MDCV) e em linhas de vulcanização contínua catenária (CCV) (especialmente para construções mais espessas) para a produção de cabos, normalmente é necessário o uso de materiais poliméricos, por exemplo, para camadas de isolamento, que possuem MFR2 mais baixa em comparação com a MFR2 de materiais poliméricos (por exemplo, materiais de XLPE de viscosidade padrão) usados em linhas verticais de vulcanização contínua (VCV) e linhas de CCV (para construções mais finas).
[0016] Em linhas horizontais de vulcanização contínua para a produção de cabos, o condutor pode afundar na camada de isolamento; se forem usados materiais poliméricos que tenham uma MFR2 muito alta, o afundamento do condutor também pode resultar em uma excentricidade do núcleo de cabo.
[0017] Da mesma forma, nas linhas de CCV, se forem usados materiais poliméricos com MFR2 muito alta, isto é, que também tenham uma resistência à flacidez muito baixa, a espessura de parede poderá se tornar muito grande, visto que o material polimérico fundido macio de uma camada de isolamento poderá cair do condutor. Isso resultará em um deslocamento de modo descendente da camada de isolamento, resultando em uma excentricidade, por exemplo, um assim denominado núcleo de cabo em formato de pera.
[0018] Além disso, a insuficiência na resistência à flacidez pode ser neutralizada por diferentes métodos, tais como:
[0019] uso de ferramentas excêntricas na cabeça da extrusora para compensar o efeito de afundamento do condutor;
[0020] torção do núcleo de cabo para neutralizar o deslocamento do condutor,
[0021] uso de uma técnica de rotação dupla para neutralizar a conformação em formato de pera e, também, uso do assim denominado tratamento térmico de entrada (EHT).
[0022] Consequentemente, materiais poliméricos que têm uma MFR2 comparativamente mais baixa e uma viscosidade mais alta,
conforme já descrito, são normalmente usados para combater esses comportamentos de flacidez.
[0023] No entanto, materiais que têm alta viscosidade geram uma temperatura de fusão mais alta sob condições de extrusão comumente usadas, o que pode levar a um risco maior de reticulação prematura e, assim, formação de matéria reticulada prematuramente, isto é, “queimadura”. “Queimadura” pode, conforme já descrito no presente documento, ser inomogeneidade, irregularidade de superfície e/ou possivelmente descoloração nas diferentes camadas, por exemplo, do cabo resultante. A formação de “queimadura” pode ter um impacto grave sobre as produtividades nas linhas de cabos, pois limita significativamente o tempo de produção antes que a limpeza seja necessária e, portanto, a taxa de produção é reduzida. Assim, ao produzir um cabo, utilizando-se materiais poliméricos com uma MFR2> mais baixa, gerando uma temperatura mais alta na fusão, é necessária uma velocidade de produção mais baixa para reduzir a temperatura de fusão e, assim, minimizar a “queimadura”.
[0024] Consequentemente, uma desvantagem com a diminuição do valor de MFR2 de um material pode ser que o mesmo também exija alterações em condições de processamento, tal como a diminuição da velocidade de produção.
[0025] As condições de processamento são, além da resistência à flacidez, também propriedades importantes em relação aos materiais de XLPE reticuláveis, tais como materiais de XLPE reticuláveis de peróxido. De modo ideal, o material deve ter baixa viscosidade sob a etapa de extrusão do processo, a fim de ter, sob a etapa de extrusão, uma temperatura de fusão desejavelmente baixa. Por outro lado, na etapa de reticulação do processo, uma viscosidade comparativamente mais alta do material pode ser desejável. Se um material de XLPE reticulável gera uma baixa temperatura de fusão, há menos risco de formação de “queimadura” durante uma extrusão de, por exemplo, uma construção de cabo, em comparação com uma extrusão que envolve outro material de XLPE reticulável, gerando uma temperatura mais alta na fusão.
[0026] A resistência à flacidez e a viscosidade sob condições de processamento podem ser visualizadas por curvas de viscosidade obtidas em medições de reologia de placa-placa. A dita resistência à flacidez é, então, visualizada através da viscosidade complexa (n*) a taxas de cisalhamento muito baixas, isto é, n%o e n*o.05 a O rad/s e 0,05 rad/s, respectivamente, e a dita viscosidade sob condições de processamento é, então, visualizada através da viscosidade complexa n*300 a 300 rad/s.
[0027] Ainda outra propriedade importante para o XLPE é o grau de reticulação em que o nível de grau de reticulação-alvo deve ser alcançado com, idealmente, uma quantidade tão baixa quanto possível de agente de reticulação, tal como peróxido. O grau de reticulação pode, por exemplo, ser medido com o assim denominado teste a quente (hot set). De acordo com o dito teste a quente, quanto menor o valor de alongamento a quente, mais reticulado é o material. Uma quantidade tão baixa quanto possível do agente de reticulação reduz os produtos de decomposição de peróxido voláteis e também reduz o tempo necessário para a desgaseificação.
[0028] As etapas de extrusão e reticulação de um material polimérico incluído, por exemplo, na produção de cabos, têm diferentes exigências. O parâmetro crítico para a etapa de extrusão é, conforme já descrito, que o material polimérico gere uma baixa temperatura de fusão, a fim de reduzir o risco de “queimadura”. Isso é influenciado pelas propriedades reológicas na região da taxa de cisalhamento que o material polimérico exibe na extrusora, por exemplo, com o uso de uma viscosidade complexa baixa (n*) a 300 rad/s. Uma baixa viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s é geralmente conectada a um material polimérico com uma taxa de fluxo de fusão mais alta (MFR2).
[0029] No entanto, um aumento na taxa de fluxo de fusão geralmente deve ser equilibrado, pois um material polimérico com uma alta
MFR>2 tem uma resistência à flacidez muito baixa, o que resultará em, por exemplo, um cabo não centrado, o que não é aceitável. A propriedade reológica que influencia a resistência à flacidez é a viscosidade complexa (nº) em taxas de cisalhamento muito baixas, tal como O rad/s. No entanto, a viscosidade complexa (nº) a O rad/s é um valor extrapolado e, portanto, aqui é usada uma viscosidade complexa medida (n*) a 0,05 rad/s.
[0030] Consequentemente, é necessário encontrar novas soluções para superar os problemas do estado da técnica.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
[0031] A presente invenção se refere a uma composição de polímero que compreende um polietileno e um agente de reticulação, em que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono, e B1 < B, em que B1 é 0,88, quando medida antes da reticulação de acordo com o método ASTM D6248-98; e o agente de reticulação está presente em uma quantidade que é de Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e Z < Z2, em que Z2 é 0,60.
[0032] Em uma modalidade, os inventores constataram que a combinação dos recursos acima mencionados com uma MFR? relativamente baixa leva surpreendentemente a uma composição de polímero com propriedades atrativas, conforme discutido abaixo.
[0033] A composição de polímero de acordo com a presente invenção que contém a quantidade total comparativamente mais alta de grupos vinila, B, conforme definido no presente documento, combina de modo surpreendente, em uma composição de polímero:
[0034] boa processabilidade, por exemplo, boa fluidez, geralmente associada apenas a materiais que têm uma MFR2 comparativamente mais alta, com
[0035] excelente resistência à flacidez geralmente associada apenas a materiais que tem uma MFR2 comparativamente mais baixa, e
[0036] exibição de níveis de metano surpreendentemente baixos, com um nível tecnicamente desejável de grau de reticulação mantido.
[0037] Além disso, a composição de polímero que combina excelente resistência à flacidez e boa processabilidade, por exemplo, fluidez, também é ilustrada pelo fato de que a composição de polímero exibe viscosidades complexas equilibradas (n*) a 300 rad/s e a 0,05 rad/s, ambas as viscosidades complexas (n*) são determinadas antes da reticulação de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno. À viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s é consequentemente baixa, e a viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s é consequentemente alta, o que resulta em uma composição de polímero, de acordo com a presente invenção, que melhorou o processamento de propriedades em uma extrusora, e que ainda permite a geração de um cabo, incluindo grandes construções de cabos, com boa centralidade em produção de cabos para todos os tipos de linhas de cabos. Esses cabos, que compreendem camadas, por exemplo, camadas de isolamento, que são obtidas a partir da composição de polímero, podem assim ser consequentemente produzidos.
[0038] Além disso, a composição de polímero, de acordo com a presente invenção, inesperadamente também demonstrou exibir níveis de metano surpreendentemente baixos, enquanto, ao mesmo tempo, um nível tecnicamente desejável de grau de reticulação, da composição de polímero, é mantido com o uso de uma quantidade relativamente baixa do agente de reticulação, isto é, Z% em peso, conforme definido no presente documento. O nível tecnicamente desejável de grau de reticulação garante propriedades termomecânicas suficientes, por exemplo, manutenção da estabilidade dimensional à temperatura elevada. O agente de reticulação pode, por exemplo,
ser peróxidos que são bem-conhecidos na técnica. A quantidade de produtos de decomposição voláteis formados, em que o componente principal é tipicamente metano, depende diretamente da quantidade de agente de reticulação, por exemplo, peróxido, que é adicionada à composição de polímero. Para qualquer agente de reticulação, por exemplo, peróxido, a quantidade de produtos de decomposição voláteis formados também depende também da estrutura química do agente de reticulação. Além disso, selecionando-se a dita quantidade relativamente baixa do agente de reticulação, enquanto o nível desejável de grau de reticulação de uma composição de polímero é mantido, uma composição de polímero que exibe baixos níveis de metano, bem como retém um efeito de memória quando reticulada, é ativada.
[0039] Esses baixos níveis de metano permitem menor tempo de desgaseificação ou, alternativamente, tornam a etapa de desgaseificação completamente redundante, em que ambas as alternativas são muito benéficas para a produção geral de artigos reticuláveis e reticulados, por exemplo, cabos, que compreendem uma camada (ou camadas), por exemplo, uma camada de isolamento, obtida a partir da composição de polímero.
[0040] Assim, a composição de polímero que compreende o polietileno da presente invenção é altamente vantajosa de forma clara para ser usada na produção de artigos reticuláveis e reticulados, por exemplo, cabos, por exemplo, camadas de cabo dos mesmos, por exemplo, camadas de isolamento de cabos.
[0041] A composição de polímero é reticulável e é altamente adequada para a produção de artigos reticuláveis, por exemplo, uma ou mais camadas reticuláveis de um cabo, por exemplo, uma ou mais camadas de isolamento reticuláveis de um cabo, camadas as quais são reticuladas subsequentemente.
[0042] “Reticulável”! é uma expressão bem- conhecida e significa que a composição de polímero pode ser reticulada, por exemplo, através da formação de radicais, para formar, entre outros, pontes entre as cadeias poliméricas.
[0043] A composição de polímero compreende um polietileno e um agente de reticulação.
[0044] O polietileno será descrito em detalhes na seção “O polietileno da composição de polímero”.
[0045] O polietileno compreendido na composição de polímero da presente invenção pode ser insaturado ou saturado.
[0046] Uma modalidade adicional da presente invenção é fornecida em que o polietileno é saturado.
[0047] Observe que os dizeres “modalidade” ou “modalidades”, mesmo que estejam isolados no presente documento, sempre se referem à modalidade da presente invenção ou às modalidades da presente invenção.
[0048] Em uma modalidade adicional, é fornecida uma composição de polímero da presente invenção que compreende um polietileno, em que o polietileno é insaturado.
[0049] Que o polietileno é “insaturado” no presente documento significa que o polietileno compreende ligações duplas carbono- carbono. As ligações duplas carbono-carbono no presente documento significam insaturações. O polietileno, conforme descrito no presente documento, compreende grupos vinila, por exemplo, grupos alila. Grupos vinila são grupos funcionais que compreendem ligações duplas carbono-carbono. O termo “grupo vinila”, tal como usado no presente documento tem um significado convencional, isto é, a porção química “-CH=CH2”. Além disso, o polietileno pode, além disso, compreender outros grupos funcionais que também compreendem ligações duplas carbono-carbono. Os outros grupos funcionais, que também compreendem ligações duplas carbono-carbono, podem ser, por exemplo, grupos vinilideno e/ou grupos vinileno. O grupo vinileno tem uma configuração cis ou trans. Para evitar dúvidas, os grupos vinilideno e vinileno não são grupos vinila, pois os termos são usados no presente documento.
[0050] A dita “quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono” significa a “quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono” presentes na composição de polímero quando medida antes da reticulação em conformidade com a presente invenção. Além disso, pelo menos o polietileno contém os ditos grupos vinila que contribuem para a quantidade total de grupos vinila.
[0051] A composição de polímero pode opcionalmente compreender componente (ou componentes) adicional que contém grupos vinila, que também contribuem para a quantidade total dos ditos grupos vinila. Em uma modalidade, portanto, o teor de grupo vinila é assim medido na composição de polímero como um todo e não apenas no polietileno da mesma.
[0052] O método ASTM D6248-98 para determinar a quantidade dos grupos vinila são descritos em “Métodos de Determinação”.
[0053] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, divulga uma composição de polímero, em que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono e B1 * B, em que B1 é 0,89, quando medido antes da reticulação de acordo com o método ASTM D6248-98.
[0054] Ainda é divulgada uma modalidade adicional da composição de polímero, em que Bi é 0,90.
[0055] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Ba, é 0,92.
[0056] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero é divulgada, em que Ba, é 0,94.
[0057] Ainda é divulgada uma modalidade adicional da composição de polímero, em que Ba, é 0,95.
[0058] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero é divulgada, em que B1 é 1,00.
[0059] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas, em que B1 é 0,95, 1,00, 1,05 ou 1,10.
[0060] Ainda modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas , em que B1 é 0,90, 0,95, 1,00, 1,05, 1,10, 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30.
[0061] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas, em que B1 é 0,90, 0,95, 1,00, 1,05, 1,10, 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30, e/ou Z2 é 0,48 ou 0,46.
[0062] Até mesmo modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas, em que Bs é 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30.
[0063] Ainda é divulgada uma modalidade adicional da composição de polímero, em que Bi é 1,30.
[0064] Ainda é divulgada uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, em que B £ B2z e B2 é 3,0.
[0065] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas em que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono e B; S B £ B2, em que B1: e B>2, cada um, podem ser selecionados a partir de qualquer um dos valores dados no presente documento para B,: e B2, respectivamente.
[0066] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que B2 é 2,5.
[0067] Em uma modalidade particularmente preferencial, B; é 0,89 e B2 é 3,0, ainda mais preferivelmente B; é 0,90 e B2 é 1,5.
[0068] A composição de polímero compreende adicionalmente um agente de reticulação.
[0069] O agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, está presente em uma quantidade que é de Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e Z < Z2, em que Z7 é 0,60.
[0070] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, a composição de polímero, conforme descrito no presente documento, em que o agente de reticulação está presente em uma quantidade que é de Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e Z1 $Z, em que Z1 é 0,01.
[0071] O agente de reticulação é definido no presente documento como qualquer composto com capacidade para gerar radicais que podem iniciar uma reação de reticulação. Por exemplo, o agente de reticulação contém uma ligação -O-O-.
[0072] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o agente de reticulação compreende peróxido, por exemplo, um peróxido.
[0073] Em uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende peróxido, isto é, compreende pelo menos uma unidade de peróxido por molécula de agente de reticulação.
[0074] Em uma modalidade ainda mais adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido.
[0075] Em uma modalidade adicional, o agente de reticulação é um peróxido.
[0076] De acordo com modalidades adicionais da presente invenção, uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z1 é 0,02, 0,04, 0,06 ou 0,08.
[0077] Ademais, são divulgadas modalidades da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito, em que Z; é, por exemplo, 0,1 ou 0,2 e/ou Z2 é, por exemplo, 0,58 ou 0,56.
[0078] Em uma modalidade adicional Z2 é de 0,58 ou 0,56. Em ainda uma modalidade adicional, Z2> é 0,58. Em uma modalidade ainda mais adicional, Z2 é 0,56. Em uma modalidade adicional, Z2 é 0,54, 0,52 ou 0,50. Em ainda uma modalidade adicional, Z2 é 0,54. Em uma modalidade ainda mais adicional, Z2 é 0,52. Em uma modalidade adicional, Z2 é 0,50.
[0079] Em uma modalidade adicional, 272 é de 0,48 ou 0,46. Em ainda uma modalidade adicional, Z2 é 0,48. Em uma modalidade ainda mais adicional, Z2 é 0,46.
[0080] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, é Z2 que é 0,45.
[0081] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,44 ou 0,42.
[0082] Em ainda uma modalidade adicional, a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, é Z2 que é 0,40.
[0083] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,38 ou 0,36.
[0084] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z> é 0,38.
[0085] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,36.
[0086] Em uma modalidade ainda mais adicional, a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, é Z2 que é 0,35.
[0087] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,34, 0,32 ou 0,30.
[0088] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,34.
[0089] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,32.
[0090] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z>2 é 0,30.
[0091] Exemplos não limitantes dos agente de reticulação compreendem peróxidos orgânicos, tais como di-terc-amilperóxido, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)exino-3, — 2,5-di(terc-butilperoxi)-2,5-dimetil- hexano, terc-butilcumilperóxido, di(terc-butil)peróxido, dicumilperóxido, butil-4,4- bis(terc-butilperoxi)-valerato, 1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, terc-butilperoxibenzoato, dibenzoilperóxido, bis(terc butilperoxi- isopropil)benzeno, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano, 1,1-di(terc- butilperoxi)ciclo-hexano, — 1,1-di(terc-amilperoxi)ciclo-hexano ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0092] Em modalidades adicionais, o agente de reticulação que é um peróxido pode, por exemplo, ser selecionado a partir de 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)exino-3, — 2,5-di(terc-butilperoxi)-2,5-dimetil-
hexano, di(terc-butilperoxi-isopropil)benzeno, dicumilperóxido, terc- butilcumilperóxido, di(terc-butil)peróxido ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0093] Ainda em uma modalidade adicional, o agente de reticulação é um peróxido selecionado a partir de qualquer um dentre dicumilperóxido, 2,5-dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexino-3 e terc- butilcumilperóxido ou qualquer mistura dos mesmos.
[0094] Em uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido que é dicumilperóxido.
[0095] Ainda em uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido que é 2,5-dimetil-2,5-di(terc- butilperoxi)hexino-3.
[0096] Em ainda uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido que é terc-butilcumilperóxido.
[0097] Em uma modalidade, a composição de polímero compreende o agente de reticulação.
[0098] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que B £ Bz e Bz é 3,0 e
[0099] Z1 $ ZÉ Z2, em que Z1 é 0,01.
[0100] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas, conforme descrito no presente documento, em que o agente de reticulação está presente em uma quantidade que é Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e 21 SZ < Z2, em que Z1 e Z2 podem ser, cada um, selecionados a partir de qualquer um dos valores dados no presente documento para Z1 e Z2, respectivamente.
[0101] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, Z1 é 0,05.
[0102] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z1 é 0,10.
[0103] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,15.
[0104] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Z2 é 0,20.
[0105] Em uma modalidade particularmente preferencial, Z1: é 0,15 e Z2> é 0,60, com mais preferência ainda, Z1 é 0,25 e 22 é 0,50.
[0106] A MFR,? é determinada antes da reticulação, de acordo com a ISO 1133-1:2011, sob a carga de 2,16 kg e a 190 ºC.
[0107] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, a composição de polímero, conforme descrito no presente documento, tem antes da reticulação uma taxa de fluxo de fusão em carregamento de 2,16 kg (MFR>2) e a 190 ºC, determinada, de acordo com o método ISO 1133-1:2011, a MFR2 a qual é de A g/ 10 min e A £ A2, em que A» é
10.
[0108] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 5,0.
[0109] Em uma modalidade adicional da composição de polímero, Az é 4,0.
[0110] Ainda uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 3,0.
[0111] Ainda em uma modalidade adicional, a composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 2,7.
[0112] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 2,5.
[0113] Ainda uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 2,0.
[0114] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 1,7.
[0115] Em ainda uma modalidade adicional, a composição de polímero tem uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, que é A g/10 min e A: $ A; em que A é 0,05.
[0116] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas que têm uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, que É À 9/10 min e A: S A É Az; em que A, e A2 podem, cada um, ser selecionados a partir de qualquer um dos valores dados no presente documento para A: e A», respectivamente.
[0117] Ainda uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,10.
[0118] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,15.
[0119] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A é 0,20.
[0120] Ainda uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,25.
[0121] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,30.
[0122] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,35.
[0123] Ainda uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,40.
[0124] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,45.
[0125] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,50.
[0126] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,55.
[0127] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,60.
[0128] Ainda uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,65.
[0129] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 0,70.
[0130] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,75.
[0131] Ainda uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,80.
[0132] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,85.
[0133] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A: é 0,90.
[0134] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 1,65.
[0135] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 1,60.
[0136] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Az é 1,55.
[0137] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que A, é 1,50.
[0138] Em uma modalidade particularmente preferencial, A; é 0,15 e Az é 3,0, com mais preferência ainda, A; é 0,60 e Az é 2,5.
[0139] Em uma modalidade preferencial, a composição de polímero satisfaz simultaneamente o seguinte:
[0140] B, < B< B; em que B1 é 0,89 e Bz é 3,0;
[0141] Z1<Z<Z,;emque Zé 0,150 Zé 0,60; e
[0142] ASAS Az em que Até 0,150 A2 É 3,0;
[0143] de preferência,
[0144] B: < B < Bz em que B; é 0,9 e B2 é 1,5;
[0145] Z1 <Z<Z; em que Z1 é 0,25 6 Z2 é 0,50; e
[0146] AS A < Az em que A; é 0,60 e A; é 2,5.
[0147] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o polietileno, antes da reticulação, tem uma viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s, que é X Pas, e
[0148] X1SXS$X,
[0149] em que X: é 7.600 e X2 é 30.000, e
[0150] uma viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s, que é Y Pas, e Y1 S Y $ Yo, em que Y: é 5 e Y2 é 380, ambas as viscosidades complexas (nº) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno.
[0151] Modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas em que o polietileno, antes da reticulação, tem uma viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s, determinada de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno, que é XPas, e X1 SX << X2, em que X: e X2 podem, cada um, ser selecionados a partir de qualquer um dos valores dados no presente documento para X: e X>, respectivamente.
[0152] Ainda modalidades adicionais da composição de polímero são divulgadas em que o polietileno, antes da reticulação, tem uma viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s, determinada de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas de polietileno, que é YPas, eV1 S Y * Y2, em que Y1 e Y2 podem ser selecionados a partir de qualquer um dos valores dados no presente documento para Y1 e Y2, respectivamente.
[0153] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 7.614.
[0154] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 8.000.
[0155] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 9.000.
[0156] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 10.000.
[0157] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 11.000.
[0158] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 12.000.
[0159] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 13.000.
[0160] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 14.000.
[0161] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 29.000.
[0162] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 28.000.
[0163] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 27.000.
[0164] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 26.000.
[0165] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 25.000.
[0166] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X> é 24.000.
[0167] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 15.000.
[0168] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 16.000.
[0169] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1: é 17.000.
[0170] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 18.000.
[0171] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 18.100.
[0172] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 18.200.
[0173] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 18.300.
[0174] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 18.400.
[0175] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 18.500.
[0176] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 18.600.
[0177] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 18.700.
[0178] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 23.500.
[0179] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 23.000.
[0180] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.900.
[0181] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.800.
[0182] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.700.
[0183] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.600.
[0184] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.500.
[0185] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X2 é 22.400.
[0186] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X> é 22.300.
[0187] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 10.
[0188] Uma modalidade mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 20.
[0189] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 30.
[0190] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 40.
[0191] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y: é 50.
[0192] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 60.
[0193] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 70.
[0194] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 80.
[0195] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 90.
[0196] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 100.
[0197] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 110.
[0198] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 120.
[0199] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 130.
[0200] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 140.
[0201] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1: é 150.
[0202] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 160.
[0203] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 170.
[0204] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 180.
[0205] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 190.
[0206] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 200.
[0207] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 210.
[0208] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 220.
[0209] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 230.
[0210] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 240.
[0211] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y1 é 250.
[0212] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 378.
[0213] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 375.
[0214] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 360.
[0215] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 355.
[0216] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 350.
[0217] Mesmo uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 345.
[0218] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 340.
[0219] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 335.
[0220] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que Y2 é 330.
[0221] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 8.000 e X7 é 28.000 e em que Y1é 250 e Yz é 360.
[0222] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X1 é 12.000 e X> é 28.000 e em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
[0223] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 13.000 e X2 é 27.000, e em que Y1 é 240 e Y; é 340.
[0224] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que X: é 13.000 e X2 é 27.000, e em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
[0225] Em modalidades adicionais, a composição de polímero também pode compreender aditivo (ou aditivos) adicional. Esse aditivo (ou aditivos) adicional compreende:
[0226] composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo:
[0227] - Reforçador (ou reforçadores) de reticulação mencionado no presente documento, incluindo qualquer composto (ou compostos) específico, que pode contribuir para o grau de reticulação e/ou para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero.
[0228] - Um ou mais retardantes de queimadura (SR) que são definidos no presente documento como compostos que reduzem a formação de queimadura durante a extrusão de uma composição de polímero, a temperaturas de extrusão típicas usadas, se comparados com a mesma composição de polímero extrudada sem o dito composto. Os retardantes de queimadura também podem contribuir para a quantidade total de grupos vinila na composição de polímero.
[0229] Qualquer contribuição do composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo, o reforçador (ou reforçadores) de reticulação e/ou o “um ou mais” retardantes de queimadura (SR) para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero também é medida de acordo com o método ASTM D6248-98.
[0230] O reforçador de reticulação pode ser um composto que contém pelo menos 2 grupos insaturados, tal como um composto alifático ou aromático, um éster, um éter, uma amina ou uma cetona, que contém pelo menos 2 grupos insaturados, tal como um cianurato, um isocianurato, um fosfato, um orto-formato, um éter alifático ou aromático ou um éster alílico do ácido benzeno tricarboxílico. Exemplos de ésteres, éteres, aminas e cetonas são compostos selecionados a partir de grupos gerais de diacrilatos, triacrilatos, tetra-acrilatos, — trialilcianurato, trialiisocianurato, —3,9-divinil-2,4,8,10-tetra- oxaespiro[5,5]-undecano (DVS), trimelitato de trialila (TATM) ou N.N,N',N' N",N”- hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (HATATA) ou quaisquer misturas dos mesmos. O reforçador de reticulação pode ser adicionado em uma quantidade de tal reticulação menor do que 2,0% em peso, por exemplo, menor do que 1,5% em peso, por exemplo, menor do que 1,0% em peso, por exemplo, menor do que 0,75% em peso, por exemplo, menor do que 0,5% em peso, e o seu limite mais baixo é, por exemplo, pelo menos 0,05% em peso, por exemplo, pelo menos 0,1% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0231] Os retardantes de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser dímeros insaturados de monômeros alfa-metilalquenila aromáticos, tais como 2 ,4-di-fenil-4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, derivados de quinona, derivados de hidroquinona, ésteres e éteres que contêm vinila monofuncionais, hidrocarbonetos monocíclicos que têm pelo menos duas ou mais ligações duplas ou misturas dos mesmos. Por exemplo, o retardante de queimadura pode ser selecionado a partir de 2,4-difenil- 4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, ou misturas dos mesmos.
[0232] A quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 0,005% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 0,01% em peso, maior ou igual a 0,03%
em peso ou maior ou igual a 0,04% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0233] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 2,0% em peso, por exemplo, menor ou igual a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,8% em peso, menor ou igual a 0,75% em peso, menor ou igual a 0,70% em peso ou menor ou igual a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,55% em peso, menor ou igual a 0,50% em peso, menor ou igual a 0,45% em peso ou menor ou igual a 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0234] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,35% em peso, por exemplo, menor ou igual a 0,30% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,25% em peso, menor ou igual a 0,20% em peso, menor ou igual a 0,15% em peso ou menor ou igual a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,15% em peso, ou menor ou igual a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0235] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, estar na faixa de 0,005 a 2,0% em peso, por exemplo, na faixa de 0,005 a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Outras faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,8% em peso, 0,03 a 0,75% em peso, 0,03 a 0,70% em peso ou 0,04 a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,60, a 0,55, a 0,50, a 0,45 ou, alternativamente, a 0,40% em peso, 0,03 a 0. 0,55 ou, alternativamente, a 0,50% em peso, 0,03 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, ou 0,04 a 0,45 ou,
alternativamente, 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0236] Além disso, os retardantes de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser selecionados a partir de radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis, conforme descrito no documento nº EP1699882, que incluem radicais livres orgânicos estáveis derivados de amina impedidos: por exemplo, hidróxi-derivado de 2,2,6,6-tetrametilpiperidinilóxi (TEMPO), por exemplo, 4-hidróxi- TEMPO ou um bis-TEMPO (por exemplo, bis(1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina-4-il)sebacato), e, por exemplo, moléculas multifuncionais com pelo menos dois grupos nitroxila derivados de oxo-TEMPO, 4-hidróxi- TEMPO, um éster de 4-hidróxi- TEMPO, TEMPO ligado ao polímero, PROXIL, DOXIL, butil N oxila diterciário, dimetil difenilpirrolidina-1-oxila ou 4-fosfonóxi- TEMPO.
[0237] Os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, conforme descrito no documento nº EP1699882, presentes em uma quantidade maior ou igual a cerca de 0,005 por cento em peso, por exemplo, maior ou igual a cerca de 0,01 por cento em peso e maior ou igual a cerca de 0,03 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0238] Além disso, os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, conforme descrito no documento nº EP1699882, presentes em uma quantidade menor ou igual a cerca de 20,0 por cento em peso, por exemplo, menor ou igual a cerca de 10,0 por cento em peso, por exemplo, menor ou igual a cerca de 5,0 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0239] Além disso, os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, conforme descrito no documento nº EP1699882, presente em uma quantidade entre cerca de 0,005 por cento em peso e cerca de 20,0 por cento em peso, por exemplo, entre 15 e cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 10,0 por cento em peso, por exemplo, entre cerca de 0,03 por cento em peso e cerca de 5,0 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0240] Além disso, esse aditivo (ou aditivos) adicional compreende aditivo (aditivos), tais como antioxidante (antioxidantes), estabilizador (ou estabilizadores) e/ou auxiliar (auxiliares) de processamento. Como um antioxidante, fenol (ou fenóis) estericamente impedido ou semi- impedido, amina (ou aminas) aromática, amina (ou aminas) estericamente impedida alifática, fosfato (ou fosfatos) orgânico, tiocomposto (ou tiocompostos), e misturas dos mesmos, podem ser mencionados. Como aditivo (ou aditivos) adicional, aditivo (ou aditivos) retardante de chama, aditivo (ou aditivos) retardante de arborescência hídrica, sequestrante (ou sequestrantes) de ácido, pigmento (ou pigmentos) de carga (cargas) e estabilizador (ou estabilizadores) de tensão podem ser mencionados.
[0241] Exemplos de cargas e/ou pigmentos adequados incluem TiO2, CaCO;, negro de fumo (por exemplo, negro de fumo condutor ou “negro de fumo de UV”, isto é, um negro de fumo que absorve a radiação ultravioleta), auntita, mica, caulim, hidróxido de alumínio (ATH), di- hidróxido de magnésio (MDH) e SiO>.
[0242] Ainda em uma modalidade adicional, a composição de polímero de acordo com a presente invenção compreende ainda cargas e/ou pigmentos.
[0243] Além disso, as ditas cargas e/ou pigmentos podem estar compreendidos na composição de polímero de acordo com a presente invenção em quantidades de, por exemplo, 0,01 a 5% em peso, por exemplo, 0,01 a 3% em peso ou, por exemplo, 0,01 a 2% em peso.
[0244] A composição de polímero pode adicionalmente compreender componente (ou componentes) de polímero adicional, incluindo polímero (ou polímeros) insaturado e/ou polímero (ou polímeros) que não é insaturado, em que o componente (ou componentes) de polímero é diferente do dito polietileno.
[0245] A composição de polímero pode ser fornecida sob a forma de um pó ou péletes sob qualquer formato e tamanho, incluindo grânulos. Os péletes podem ser produzidos, por exemplo, após a polimerização do dito polietileno, em uma maneira bem-conhecida, com o uso do equipamento de peletização convencional, tal como uma extrusora de peletização. A composição de polímero pode, por exemplo, ser fornecida sob a forma de péletes.
[0246] Além disso, durante a reticulação da composição de polímero, a decomposição do agente de reticulação na composição de polímero resulta na formação de menos de 200 ppm de metano, quando medida de acordo com o método para análise por GC, enquanto, ao mesmo tempo, é mantido um nível tecnicamente desejável de grau de reticulação da composição de polímero, quando medido de acordo com o método para Determinação a Quente. O método para análise por GC e o método para Determinação a Quente são descritos mais adiante no presente documento na parte experimental em “Métodos de Determinação”.
[0247] Uma modalidade de acordo com a presente invenção, uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação, durante a reticulação da composição de polímero, resulta na formação de menos de 200 ppm de metano, quando medida de acordo com o método para Análise por GC.
[0248] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos de 190 ou 180 ppm de metano.
[0249] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos de 170 ou 160 ppm de metano.
[0250] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos de 150 ppm de metano.
[0251] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos de 140, 130, 120, 110 ou 100 ppm de metano.
[0252] Ainda é divulgada uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos de 115, 110, 105 ou 100 ppm de metano.
[0253] Além disso, a composição de polímero reticulada tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é menos do que 175% a 200 ºC, quando medido na amostra de placa reticulada de acordo com o método para Determinação a Quente. Esse método é descrito no presente documento mais adiante na parte referente à reticulação e também na parte experimental em “Métodos de Determinação”.
[0254] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a composição de polímero é reticulada e tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é menos do que 175%, quando medido de acordo com o método para Determinação a Quente.
[0255] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, a composição de polímero, conforme descrito no presente documento, tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 170%, ou, alternativamente, é inferior a 160%.
[0256] Ainda uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o dito alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, é inferior a 150%.
[0257] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o dito alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, é inferior a 140%.
[0258] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o dito alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, é inferior a 130%.
[0259] Uma modalidade ainda mais adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o dito alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, é inferior a 120%, ou, alternativamente, é inferior a 110%.
[0260] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a composição de polímero reticulada tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 100%.
[0261] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a composição de polímero reticulada tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 95%, ou, alternativamente, é inferior a 90%.
[0262] Uma modalidade da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos do que 150 ppm de metano e a composição de polímero reticulada tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 100%.
[0263] Uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que a decomposição do agente de reticulação resulta na formação de menos do que 150 ppm de metano e a composição de polímero reticulada tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 90%.
O POLIETILENO DA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO
[0264] Nas modalidades da composição de polímero, o polietileno contém a dita quantidade total de grupos vinila que consiste em grupos vinila P por 1.000 átomos de carbono, conforme descrito no presente documento. Conforme descrito no presente documento, P: < Pou P; < PSP.
[0265] Em uma modalidade da composição de polímero, o polietileno contém a dita quantidade total de grupos vinila que consiste em grupos vinila P por 1.000 átomos de carbono.
[0266] Em uma modalidade adicional da composição de polímero, o polietileno contém a quantidade total de grupos vinila que consiste em P, em que P1 é 0,88.
[0267] Em uma modalidade particularmente preferencial, P, é 0,89 e P7 é 3,0, com mais preferência ainda, P, é 0,90 e P2 é 1,5.
[0268] Em uma modalidade preferencial, a composição de polímero satisfaz simultaneamente o seguinte:
[0269] P, < P< Pz em que P; é 0,89 e P2 é 3,0;
[0270] Z1<sZ<sZemqueZé0,15eZ2é 0,60; e
[0271] AS A< Az em que A:é 0,15e€ A2 é 3;
[0272] de preferência,
[0273] P; < P < Pz em que P. é 0,9 e P2 é 1,5;
[0274] Z1<Z<Z; em que Z1 é 0,250 Z2 É 0,50; e
[0275] AS A < Az em que A: é 0,60 e A2 é 2,5.
[0276] A “quantidade de grupos vinila” significa nessa modalidade a “quantidade total de grupos vinila presente no polietileno”. O polietileno significa, no presente documento, tanto homopolímero, que foi dotado de insaturação por um agente de transferência de cadeia, quanto um copolímero, em que a insaturação é fornecida pela polimerização de um monômero em conjunto com pelo menos um comonômero poli-insaturado, opcionalmente na presença de um agente de transferência de cadeia e, além disso, opcionalmente em combinação com outros comonômeros.
[0277] Em uma modalidade, o polietileno é um copolímero insaturado que, conforme já mencionado no presente documento, compreende um ou mais comonômeros poli-insaturados. Além disso, os ditos grupos vinila (P) presentes no copolímero insaturado podem se originar do dito comonômero poli-insaturado, um processo de produção do polietileno e, opcionalmente, de qualquer agente de transferência de cadeia usado.
[0278] Quando o polietileno da composição de polímero for um copolímero insaturado que compreende pelo menos um comonômero poli-insaturado, então o comonômero poli-insaturado será uma cadeia de carbono reta com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal.
[0279] Quanto aos materiais de polímero adequados para a composição de polímero, o dito polietileno pode ser qualquer polímero que tenha recursos relevantes, conforme definido no presente documento, para o polietileno da composição de polímero exemplificada. O polietileno pode ser selecionado a partir de homopolímeros de polietileno, bem como de copolímeros de polietileno com um ou mais comonômeros. O polietileno pode ser unimodal ou multimodal em relação à distribuição de peso molecular e/ou distribuição de comonômeros, expressões as quais têm um significado bem-conhecido.
[0280] Em uma modalidade, o polietileno é um homopolímero de etileno.
[0281] Em uma modalidade da composição de polímero, a composição de polímero é obtida por um processo que compreende a homopolimerização de etileno.
[0282] Em uma modalidade exemplificada da composição de polímero, o polietileno é um copolímero insaturado de polietileno com pelo menos um comonômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros.
[0283] O dito copolímero insaturado de polietileno é um copolímero insaturado de etileno.
[0284] Em uma modalidade da presente invenção, é divulgada uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, em que o polietileno é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado e com zero, um ou mais, por exemplo, zero, um, dois ou três, outros comonômeros, e em que a dita quantidade total de grupos vinila (B) presentes na composição de polímero inclui grupos vinila que se originam do dito pelo menos um comonômero poli-insaturado, por exemplo, dieno.
[0285] Em uma modalidade exemplificada da composição de polímero, a composição de polímero é obtida por um processo que compreende mesclar um copolímero insaturado de etileno com o agente de reticulação.
[0286] O dito copolímero de etileno pode ser um copolímero de LDPE produzido em um processo de polimerização à alta pressão contínuo, em que o etileno é copolimerizado com pelo menos um comonômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros, opcionalmente, na presença de um agente de transferência de cadeia.
[0287] O comonômero (ou comonômeros) adicional opcional presente no polietileno, por exemplo, copolímero de etileno, é diferente do monômero de “estrutura principal” e pode ser selecionado a partir de um etileno e alfa-olefina (ou alfa-olefinas) superior, por exemplo, C3-C2o alfa-olefina
(ou alfa-olefinas), por exemplo, uma alfa-olefina cíclica de 5 a 12 carbonos ou uma alfa-olefina de cadeia reta ou ramificada de 3 a 12 átomos de carbono, tais como propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-noneno ou 1-octeno, bem como, de comonômero polar (ou comonômeros polares).
[0288] Em uma modalidade, a alfa-olefina de cadeia reta ou ramificada é uma alfa-olefina de cadeia reta ou ramificada de 3 a 6 átomos de carbono.
[0289] Em uma modalidade adicional, a alfa-olefina de cadeia reta é propileno.
[0290] Sabe-se que, por exemplo, o propileno pode ser usado como comonômero ou como um agente de transferência de cadeia (CTA), ou ambos, pelo qual pode contribuir para a quantidade total dos grupos vinila no polietileno, P. Aqui, quando se usa o CTA copolimerizável, tal como propileno, não calcula-se o CTA copolimerizado ao teor de comonômero.
[0291] Em uma modalidade exemplifcada da composição de polímero, o polietileno é um polímero de LDPE insaturado, por exemplo, um copolímero de LDPE insaturado que compreende pelo menos um comonômero que é um comonômero poli-insaturado (denominado no presente documento como copolímero de LDPE).
[0292] Além disso, o dito comonômero poli- insaturado pode ser um dieno, por exemplo, (1) um dieno que compreende pelo menos 8 átomos de carbono, em que a primeira ligação dupla carbono-carbono é terminal e em que a segunda ligação dupla carbono-carbono é não conjugada à primeira (dienos de grupo 1). Os dienos (1) exemplificados podem ser selecionados a partir de Cg a Cia dienos não conjugados ou misturas dos mesmos, por exemplo, selecionados a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9-metil-1,8- decadieno ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade adicional, o dieno (1) é selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13- tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos.
[0293] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção da composição de polímero, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o polietileno é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado, em que o comonômero poli- insaturado é uma cadeia reta de carbono com pelo menos 8 átomos de carbono e, pelo menos, 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, Cg a Ci dieno não conjugado, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou misturas dos mesmos.
[0294] Em uma modalidade preferencial, o polietileno é um copolímero de etileno e 1,7-octadieno.
[0295] Ainda uma modalidade adicional da composição de polímero de acordo com a presente invenção, conforme descrito no presente documento, é divulgada, em que o polietileno é um homopolímero ou copolímero de LDPE insaturado produzido em um processo de polimerização à alta pressão contínuo, por exemplo, um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e com zero, um ou mais outros comonômeros.
[0296] Além disso, ou como uma alternativa aos dienos (1) listados no presente documento, o dieno também pode ser selecionado a partir de outros tipos de dienos poli-insaturados (2), tal como a partir de um ou mais compostos de siloxano com a seguinte fórmula (dienos de grupo (2)):
[0297] CH2=CH-[SIR1R2-O]h-SIiRR2-CH=CH>,
[0298] em que n = 1 a 200, e
[0299] R:1 e R», os quais podem ser iguais ou diferentes, são selecionados a partir de C1 a Ca grupos alquila e/ou C1 a Ca grupos alcóxi.
[0300] Além disso, R; e/ou R2 podem, por exemplo, ser metila, metóxi ou etóxi.
[0301] Além disso, n pode, por exemplo, ser de 1 a 100, por exemplo, 1 a 50. Como um exemplo, divinilsiloxanos, por exemplo, a,w- divinilsiloxano, podem ser mencionados.
[0302] Comonômeros poli-insaturados exemplificados para o polietileno são os dienos de grupo (1), conforme definido no presente documento. O polietileno pode, por exemplo, ser um copolímero de etileno com pelo menos um dieno selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9- decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros. Também é exemplificado que o dito polietileno é o copolímero de LDPE insaturado mencionado no presente documento. O mesmo pode compreender comonômeros adicionais, por exemplo, comonômero (ou comonômeros) polar, comonômero (ou comonômeros) de alfa-olefinar9 comonômero (ou comonômeros) não polar ou qualquer mistura dos mesmos.
[0303] Como um comonômero polar, o composto (ou compostos) que contém grupo (ou grupos) hidroxila, grupo (ou grupos) alcóxi, grupo (ou grupos) carbonila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) éter ou grupo (ou grupos) éster ou uma mistura dos mesmos, pode ser usado.
[0304] Além disso, um comonômero não polar é composto (ou compostos) que não contém grupo (ou grupos) hidroxila, grupo (ou grupos) alcóxi, grupo (ou grupos) carbonila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) éter ou grupo (ou grupos) éster.
[0305] Em uma modalidade adicional, compostos que contêm grupo (ou grupos) carboxila e/ou éster são usados e, por exemplo, o composto é selecionado a partir dos grupos de acrilato (ou acrilatos), metacrilato (ou metacrilatos) ou acetato (ou acetatos) ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0306] Se presente no dito copolímero de LDPE insaturado, o comonômero polar pode, por exemplo, ser selecionado a partir do grupo de acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila ou acetato de vinila, ou uma mistura dos mesmos. Além disso, os ditos comonômeros polares podem, por exemplo, ser selecionados a partir de C; a Cs acrilatos de alquila, C; a Cs metacrilatos de alquila e acetato de vinila. Ademais, o dito copolímero polar compreende um copolímero de etileno com C1 a Ca acrilato de alquila, tal como metila, etila, propila ou acrilato de butila, ou acetato de vinila, ou qualquer mistura dos mesmos.
[0307] O polietileno, da composição de polímero descrita no presente documento, pode ser preparado com o uso de qualquer processo e equipamento de polimerização convencional, os meios convencionais descritos no presente documento para fornecer insaturação e qualquer meio convencional para ajustar a MFR>2, a fim de controlar e ajustar as condições de processo para alcançar um equilíbrio desejado entre a MFR2 e a quantidade de grupos vinila do polímero polimerizado. O polímero de LDPE insaturado, conforme definido no presente documento, por exemplo, o copolímero de LDPE insaturado, da composição de polímero é produzido em reator contínuo de alta pressão por polimerização iniciada por radicais livres (denominada polimerização por radicais de alta pressão). A polimerização de alta pressão (HP) utilizável e o ajuste de condições de processo são bem- conhecidos e descritos na literatura e podem ser facilmente usados por uma pessoa versada para fornecer o equilíbrio inventivo descrito no presente documento. A polimerização contínua de alta pressão pode ser realizada em um reator tubular ou em uma autoclave, por exemplo, em um reator tubular. Uma modalidade de processo de HP contínuo é descrita no presente documento para polimerizar etileno opcionalmente em conjunto com um ou mais comonômeros, por exemplo, pelo menos com um ou mais comonômeros poli-insaturados, em um reator tubular para obter um homopolímero ou copolímero de LDPE, conforme definido no presente documento. O processo também pode ser adaptado a outros polímeros.
[0308] Além disso, o polietileno, da composição de polímero descrita no presente documento, pode ser produzido em um reator de alta pressão por polimerização por radicais livres (denominada polimerização por radicais de alta pressão). A polimerização iniciada por radicais livres é muito rápida e, portanto, bem-adequada para um processo contínuo, em que um controle cuidadoso de parâmetros de processo pode ser obtido por monitoramento e ajustes contínuos. Para o processo de polimerização por radicais de alta pressão, há uma alimentação contínua de etileno e iniciador. O processo de polimerização por radicais de alta pressão é, de preferência, um processo em autoclave ou tubular, com mais preferência, um reator tubular. Um processo tubular de alta pressão normalmente produz um polietileno com uma distribuição de peso molecular mais estreita e com um menor grau de ramificações de cadeia longa e com outra estrutura de ramificação em comparação com um polietileno produzido em um processo de autoclave, se condições de processo similares forem usadas, como perfil de temperatura similar, pressão similar e alimentação de iniciador similar. Tipicamente, um reator tubular também tem uma economia de produção mais favorável porque tem taxas de conversão de etileno mais altas.
[0309] Em uma modalidade adicional, o polietileno da composição de polímero, da presente invenção, é produzido em um reator tubular de alta pressão contínuo.
COMPRESSÃO:
[0310] O etileno é alimentado a um compressor principalmente para permitir o manuseio de grandes quantidades de etileno a pressão e temperatura controladas. Os compressores são geralmente compressor de pistão ou compressores de diafragma. O compressor é geralmente uma série de compressores que podem trabalhar em série ou em paralelo. Mais comuns são de 2 a 5 etapas de compressão. Etileno e comonômeros reciclados podem ser adicionados em pontos possíveis, dependendo da pressão. A temperatura é tipicamente baixa, geralmente na faixa de menos de 200 ºC ou menos de 100 ºC. A dita temperatura pode, por exemplo, ser inferior a 200 ºC.
REATOR TUBULAR:
[0311] A mistura é alimentada ao reator tubular. À primeira parte do tubo é ajustar a temperatura do etileno alimentado; a temperatura usual é de 150 a 170 ºC. Em seguida, o iniciador de radical é adicionado. Como iniciador de radical, qualguer composto ou uma mistura do mesmo que se decomponha em radicais a uma temperatura elevada pode ser usado. Iniciadores de radical utilizáveis estão comercialmente disponíveis. À reação de polimerização é exotérmica. Pode haver vários pontos de injeções de iniciador de radical, por exemplo, 1 a 5 pontos, geralmente dotados de bombas de injeção separadas. Ademais, etileno e comonômero (ou comonômeros) opcional podem ser adicionados a qualquer momento durante o processo, em qualquer zona do reator tubular e/ou a partir de um ou mais pontos de injeção, também conhecidos. O reator é resfriado de modo contínuo, por exemplo, por água ou vapor. A temperatura mais alta é denominada temperatura de pico e a temperatura mais baixa é denominada temperatura de iniciador de radical. À “temperatura mais baixa” significa no presente documento a temperatura inicial de reação que é denominada temperatura de iniciação que é “mais baixa”, conforme é evidente para uma pessoa versada na técnica.
[0312] Temperaturas adequadas estão na faixa de 80 a 350 ºC e pressão de 100 a 400 MPa. A pressão pode ser medida pelo menos no estágio de compressão e após o tubo. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todas as etapas. Alta temperatura e alta pressão geralmente aumentam o rendimento. O uso de vários perfis de temperatura selecionados por uma pessoa versada na técnica permitirá o controle de estrutura de cadeia de polímero, isto é, Ramificação de Cadeia Longa e/ou Ramificação de Cadeia Curta, densidade, MFR, viscosidade, Distribuição de Peso Molecular, etc.
[0313] O reator termina convencionalmente com uma válvula. A válvula regula a pressão de reator e despressuriza a mistura de reação de pressão de reação para a pressão de separação.
SEPARAÇÃO:
[0314] A pressão é tipicamente reduzida para aproximadamente 10 a 45 MPa, por exemplo, para aproximadamente 30 a 45 MPa. O polímero é separado dos produtos não reagidos, por exemplo, produtos gasosos, tais como monômeros ou comonômeros opcionais, e a maior parte dos produtos não reagidos é recuperada. Normalmente, compostos moleculares baixos, isto é, cera, são removidos do gás. A pressão pode ainda ser reduzida para recuperar e reciclar os produtos gasosos não usados, tal como etileno. O gás é geralmente resfriado e limpo antes da reciclagem.
[0315] Em seguida, o polímero fundido obtido é normalmente misturado e peletizado. Opcionalmente, ou em algumas modalidades, aditivos podem ser adicionados ao misturador. Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etileno por polimerização de radical de alta pressão podem ser encontrados na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 6 (1986), páginas 383 a 410.
[0316] A MFR> do polietileno, por exemplo, copolímero de LDPE, pode ser ajustada com o uso, por exemplo, do agente de transferência de cadeia durante a polimerização e/ou ajustando-se a temperatura ou pressão de reação.
[0317] Quando o copolímero de LDPE da invenção é preparado, então, como é bem-conhecido, a quantidade de grupos vinila pode ser ajustada polimerizando-se o etileno, por exemplo, na presença de um ou mais comonômeros poli-insaturados, agente (ou agentes) de transferência de cadeia, ou ambos, utilizando a razão de alimentação desejada entre C> e comonômero poli-insaturado e/ou agente de transferência de cadeia, dependendo da natureza e quantidade de ligações duplas carbono-carbono desejadas para o copolímero de LDPE. l.a. O documento nº WO 9308222 descreve uma polimerização por radicais de alta pressão de etileno com monômeros poli-insaturados, tais como a,w-alcadienos, para aumentar a insaturação de um copolímero de etileno. A ligação (ou ligações) dupla não reagida fornece, assim, grupos vinila pendentes à cadeia de polímero formada no local, em que o comonômero poli-insaturado foi incorporado por polimerização. Como resultado, a insaturação pode ser distribuída uniformemente ao longo da cadeia de polímero de maneira de copolimerização aleatória. Além disso, por exemplo, o documento nº WO 9635732 descreve polimerização por radicais de alta pressão de etileno e um determinado tipo de a,w-divinilsiloxanos poli-insaturados. Além disso, conforme é conhecido, por exemplo, o propileno pode ser usado como um agente de transferência de cadeia para fornecer ligações duplas, pelo que também pode ser parcialmente copolimerizado com etileno.
[0318] O homopolímero de LDPE insaturado alternativo pode ser produzido de forma análoga às condições de processo descritas no presente documento como o copolímero de LDPE insaturado, com exceção de que o etileno é polimerizado na presença de um agente de transferência de cadeia apenas.
[0319] Um polietileno exemplificado, por exemplo, do copolímero de LDPE, da presente invenção pode ter uma densidade, quando medida no polietileno de acordo com a ISO 1183-1 método A: 2012, de, por exemplo, mais do que 0,860 g/em?, mais do que 0,870, mais do que 0,880, mais do que 0,885, mais do que 0,890, mais do que 0,895, mais do que 0,900, mais do que 0,905, mais do que 0,910 ou mais do que 0,915 g/cm*?.
[0320] Outro polietileno exemplificado, por exemplo, do copolímero de LDPE, da presente invenção pode ter uma densidade, quando medida no polietileno de acordo com a ISO 1183-1 método A: 2012, de até 0,960 glem?, menos do que 0,955, menos do que 0,950, menos do que 0,945, menos do que 0,940, menos do que 0,935 ou menos do que 0,930 g/cm?.
[0321] Em uma modalidade adicional a faixa de densidade, quando medida no polietileno de acordo com a ISO 1183-1 método A: 2012, é de 0,915 a 0,930 g/cm?.
[0322] Além disso, o dito copolímero insaturado, por exemplo, o copolímero de LDPE, da composição de polímero compreende comonômero (ou comonômeros) em uma quantidade total de até 45% em peso, por exemplo, de 0,05 a 25% em peso, ou por exemplo, de 0,1 a 15% em peso, com base na quantidade de polietileno.
[0323] Um polietileno exemplificado da composição de polímero é reticulável.
[0324] Em uma modalidade exemplificada, a composição de polímero consiste em pelo menos um polietileno. A composição de polímero pode compreender componentes adicionais, tais como aditivos descritos no presente documento, que podem ser adicionados a uma mistura com um polímero carreador, isto é, no assim denominado lote principal.
[0325] Em uma modalidade adicional, a composição de polímero pode compreender o polietileno, conforme descrito no presente documento, juntamente com o agente de reticulação e juntamente com O, 1,2, 3, 4,5,6 ou mais aditivos, e em que a composição de polímero está sob a forma de péletes.
[0326] Uma modalidade adicional da presente invenção divulga um processo para produzir uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, em que o processo compreende mesclar polietileno com o agente de reticulação.
APLICAÇÕES FINAIS
[0327] Uma modalidade da presente invenção fornece um artigo obtido a partir de processo que compreende o uso de uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, em que o artigo é, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação.
[0328] Uma modalidade adicional da presente invenção fornece um artigo, que é obtido a partir de um processo que compreende o uso da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0329] Ainda uma modalidade adicional da presente invenção fornece um artigo que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é obtida a partir de uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, em que o artigo é, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação.
[0330] Em uma modalidade da presente invenção, um artigo, por exemplo, um cabo, é fornecido, em que o cabo, por exemplo, o cabo de alimentação, compreende uma camada que é obtida a partir da dita composição de polímero.
[0331] Em uma modalidade adicional da presente invenção, é fornecido um artigo, em que o dito artigo é reticulável e é obtido a partir de um processo que compreende o uso da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0332] Em ainda uma modalidade adicional da presente invenção, é fornecido um artigo, em que o dito artigo compreende a composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0333] Em uma modalidade adicional da presente invenção, é fornecido um artigo, em que o dito artigo é reticulado e é obtido a partir de um processo que compreende o uso da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0334] Uma modalidade adicional da presente invenção fornece um artigo, que é um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação.
[0335] Além disso, a invenção é altamente adequada para aplicações de W&C, pelo que um artigo é, por exemplo, um cabo, que é reticulável e compreende uma ou mais camadas, em que pelo menos uma camada é obtida a partir da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0336] Além disso, ainda é fornecida uma modalidade adicional da presente invenção, em que a dita pelo menos uma camada compreende a composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0337] Uma modalidade adicional da presente invenção fornece um cabo de alimentação que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é obtida a partir da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0338] Ainda é fornecida uma modalidade adicional da presente invenção, em que o dito artigo é um cabo de alimentação de CA.
[0339] Uma modalidade adicional da presente invenção é fornecida em que o dito artigo é um cabo de alimentação de CC.
[0340] Além disso, pelo menos uma camada do cabo obtida a partir da composição de polímero pode, por exemplo, ser uma camada de isolamento.
[0341] Além disso, pelo menos uma camada do cabo que compreende a composição de polímero pode, por exemplo, ser uma camada de isolamento.
[0342] Além disso, o cabo da presente invenção pode, por exemplo, ser um cabo de alimentação que compreende pelo menos uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa em uma ordem determinada, em que pelo menos a camada de isolamento é obtida a partir da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0343] Além disso, ainda é fornecida uma modalidade adicional da presente invenção, em que a expressão “é obtida a partir da composição de polímero” também compreende o recurso “compreende a composição de polímero”.
[0344] O cabo de alimentação no presente documento significa um cabo que transfere energia que opera a qualquer tensão. A tensão aplicada ao cabo de alimentação pode ser CA, CC ou transitória
(impulso). Em uma modalidade, o artigo de múltiplas camadas é um cabo de alimentação que opera a tensões superiores a 6 kV.
[0345] Uma modalidade adicional da presente invenção divulga um processo para a produção de um artigo, conforme descrito no presente documento, cujo processo compreende o uso de uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0346] Além disso, a invenção fornece um processo para produzir o artigo descrito no presente documento, que compreende as etapas de a) formação de um artigo, em que o processo compreende a composição de polímero, conforme descrito no presente documento. O dito processo pode, por exemplo, compreender pelo menos as etapas de
[0347] ao) mistura de uma composição de polímero, conforme descrito no presente documento, opcionalmente, em conjunto com componente (ou componentes) adicional, e
[0348] a) formação de um cabo obtido a partir da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0349] Uma modalidade adicional descreve a formação de um cabo que compreende a composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0350] “Mistura por fusão” é um método de mesclagem bem-conhecido, em que o componente (ou componentes) de polímero é misturado em uma temperatura elevada, que é tipicamente superior, por exemplo, de pelo menos 20 a 25 “C acima, do ponto de fusão ou amolecimento de componente (ou componentes) de polímero.
[0351] Em uma modalidade, é produzido um cabo, que compreende um condutor circundado por uma ou mais camadas, em que o processo compreende uma etapa de a) aplicação em um condutor da composição de polímero, conforme descrito no presente documento, para formar pelo menos uma das ditas camadas que circundam o condutor.
[0352] Assim, na etapa (a) a pelo menos uma camada dentre a dita uma ou mais camadas é aplicada e obtida pelo uso da composição de polímero, conforme descrito no presente documento.
[0353] O processo de produção de cabos exemplificado no presente documento também pode, por exemplo, compreender pelo menos duas etapas de
[0354] ao) mistura da dita composição de polímero, conforme descrito no presente documento, opcionalmente, em conjunto com componente (ou componentes) adicional e, em seguida,
[0355] a) aplicação da mistura por fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma camada.
[0356] A composição de polímero, conforme descrito no presente documento, pode ser introduzida na etapa ao) do processo, por exemplo, sob a forma de péletes e a mistura, isto é, a mistura por fusão, é executada a uma temperatura elevada que funde (ou amolece) o material de polímero para permitir o processamento do mesmo.
[0357] Além disso, as camadas podem, por exemplo, ser a) aplicadas por (co)extrusão. O termo “(co)extrusão” no presente documento significa que, no caso de duas ou mais camadas, as ditas camadas podem ser extrudadas em etapas separadas, ou pelo menos duas ou todas as ditas camadas podem ser coextrudadas em uma mesma etapa de extrusão, conforme é bem-conhecido na técnica.
[0358] Em uma modalidade exemplificada, a composição de polímero reticulável pode compreender um agente de reticulação antes que a composição de polímero seja usada para a produção de cabos, em que o polietileno e o agente de reticulação podem ser mesclados por qualquer processo de mistura convencional, por exemplo, pela adição do agente de reticulação a uma fusão de uma composição de polímero, por exemplo, em uma extrusora, bem como por adsorção de peróxido líquido, peróxido em forma líquida ou peróxido dissolvido em um solvente em uma composição sólida de polímero, por exemplo, péletes dos mesmos. Alternativamente nessa modalidade, o polietileno e o agente de reticulação podem ser mesclados por qualquer processo de mistura convencional. Procedimentos de mistura exemplificativos incluem mistura por fusão, por exemplo, em uma extrusora, bem como adsorção de peróxido líquido, peróxido em forma líquida ou um peróxido dissolvido em um solvente de uma composição do polímero ou em seus péletes dos mesmos. A composição de polímero obtida de componentes, por exemplo, o polietileno e o agente de reticulação, é, então, usada para um processo de preparação de artigo, por exemplo, um cabo.
[0359] Em outra modalidade, o agente de reticulação pode ser adicionado, por exemplo, na etapa ao) durante a preparação do artigo reticulável, e também forma a composição de polímero da presente invenção. Quando o agente de reticulação for adicionado durante o processo de preparação de artigo, então, por exemplo, o agente de reticulação, conforme descrito no presente documento, será adicionado em uma forma líquida à temperatura ambiente ou será preaquecido acima do seu ponto de fusão ou dissolvido em um meio carreador, conforme é bem-conhecido na técnica.
[0360] A composição de polímero da presente invenção também pode compreender outro aditivo (ou aditivos), ou aditivo (ou aditivos) adicional pode ser mesclado à composição de polímero durante um processo de preparação de um artigo que compreende a composição de polímero.
[0361] Consequentemente, o processo da invenção pode, por exemplo, compreender as etapas de
[0362] - oo) fornecimento da dita etapa ao) da dita composição de polímero, conforme descrito no presente documento, que compreende
[0363] pelo menos um polietileno, e
[0364] um agente de reticulação,
[0365] - ao) mistura da composição de polímero opcionalmente em conjunto com componentes adicionais, e
[0366] a) aplicação da mistura por fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma das ditas uma ou mais camadas de cabos.
[0367] Alternativamente, o processo da invenção compreende as etapas de
[0368] - avo) fornecimento da dita etapa ao) da dita composição de polímero, conforme descrito no presente documento, que compreende
[0369] pelo menos um polietileno,
[0370] - oo) adição de pelo menos um agente de reticulação à dita composição de polímero,
[0371] - ao) mistura da composição de polímero e do agente de reticulação, opcionalmente, em conjunto com componentes adicionais, e
[0372] - a) aplicação da mistura de fusão obtida na etapa ao) a um condutor para formar pelo menos uma das ditas uma ou mais camadas de cabos.
[0373] No processo exemplificado, a mistura por fusão ao) da composição de polímero isoladamente é realizada em um misturador ou extrusora, ou em qualquer combinação dos mesmos, à temperatura elevada e, se o agente de reticulação estiver presente, também abaixo da temperatura de reticulação usada posteriormente. Após a mistura por fusão de ao), por exemplo, na dita extrusora, o material resultante da camada misturada por fusão é, então, por exemplo, a) (co)extrudado em um condutor em uma maneira bem-conhecida no campo. Misturadores e extrusoras, tais como extrusoras de parafuso simples ou duplo, que são usados convencionalmente para a preparação de cabos, são adequados para o processo da invenção.
[0374] A modalidade exemplificada do processo fornece a preparação de um cabo reticulável, por exemplo, um cabo de alimentação reticulável, em que o processo compreende uma etapa adicional de b) reticulação da pelo menos uma camada de cabo obtida na etapa a) que compreende um polietileno reticulável da composição de polímero, em que a reticulação é realizada na presença de um agente de reticulação, por exemplo, um peróxido.
[0375] Entende-se e sabe-se bem que também as outras camadas de cabo e materiais das mesmas, se presentes, podem ser reticuladas ao mesmo tempo, se desejado.
[0376] A reticulação pode ser realizada sob condições de reticulação, normalmente por tratamento à temperatura aumentada, por exemplo, a uma temperatura acima de 140 ºC, por exemplo, acima de 150 ºC, tal como na faixa de 160 a 350 ºC, dependendo do agente de reticulação usado bem-conhecido no campo. Tipicamente, a temperatura de reticulação é pelo menos 20 “C mais alta do que a temperatura usada na etapa de mistura ao) e pode ser estimada por uma pessoa versada na técnica.
[0377] Como resultado, um cabo reticulado é obtido que compreende pelo menos uma camada reticulada da composição polimérica da invenção.
[0378] Em uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, é divulgada uma composição de polímero, em que a dita quantidade total de grupos vinila, B, se origina a partir de (ao lado de grupos vinila que se originam a partir de polimerização iniciada por radicais livres):
[0379] i) comonômero (ou comonômeros) poli- insaturado,
[0380] ii) agente (ou agentes) de transferência de cadeia,
[0381] iii) composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo, reforçador (ou reforçadores) de reticulação e/ou retardante (ou retardantes) de queimadura, ou
[0382] iv) qualquer mistura de (i) a (iii).
[0383] Em geral, “grupo vinila' no presente documento significa porção química de CH2=CH- que pode estar presente em qualquer um de i) a iv).
[0384] Os i) comonômeros poli-insaturados e ii) agentes de transferência de cadeia são descritos no presente documento em relação ao polietileno da composição de polímero de acordo com a presente invenção.
[0385] O iii) composto (ou compostos) de baixo peso molecular, se presente, pode ser adicionado à composição de polímero.
[0386] Além disso, o iii) composto (ou compostos) de baixo peso molecular pode, por exemplo, ser um reforçador (ou reforçadores) de reticulação que também pode contribuir para a dita quantidade total de grupos vinila, B, da composição de polímero. O reforçador de reticulação pode ser, por exemplo, composto (ou compostos) que contém pelo menos 2 grupos insaturados, como um composto alifático ou aromático, um éster, um éter ou uma cetona, que contém pelo menos 2 grupos insaturados, tal como um cianurato, um isocianurato, um fosfato, um orto-formato, um éter alifático ou aromático ou um éster alílico de ácido benzeno tricarboxílico. Exemplos de ésteres, éteres, aminas e cetonas são compostos selecionados a partir de grupos gerais de diacrilatos, triacrilatos, tetra-acrilatos, trialilcianurato, trialiisocianurato, 3,9- divinil-2,4,8,10-tetra-oxaespiro[5,5])-undecano (DVS), trimelitato de trialila (TATM) ou N,N,N',N',N",N”-hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (HATATA) ou quaisquer misturas dos mesmos. O reforçador de reticulação pode ser adicionado em uma quantidade de tal reticulação menor do que 2,0% em peso, por exemplo, menor do que 1,5% em peso, por exemplo, menor do que 1,0% em peso, por exemplo, menor do que 0,75% em peso, por exemplo, menor do que
0,5% em peso, e o seu limite inferior é, por exemplo, pelo menos 0,05% em peso, por exemplo, pelo menos 0,1% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0387] Além disso, o iii) composto (ou compostos) de baixo peso molecular pode, por exemplo, ser retardante (ou retardantes) de queimadura (SR) que também pode contribuir para a dita quantidade total de grupos vinila, B, da composição de polímero.
[0388] Os retardantes de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser, conforme já descrito no presente documento, dímeros insaturados de monômeros alfa-metilalquenila aromáticos, tais como 2,4-di-fenil- 4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, derivados de quinona, derivados de hidroquinona, ésteres e éteres que contêm vinila monofuncional, hidrocarbonetos monocíclicos com pelo menos duas ou mais ligações duplas ou misturas dos mesmos. Por exemplo, o retardante de queimadura pode ser selecionado a partir de 2,4-difenil-4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, ou misturas dos mesmos.
[0389] A quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 0,005% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 0,01% em peso, maior ou igual a 0,03% em peso ou maior ou igual a 0,04% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0390] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser maior ou igual a 2,0% em peso, por exemplo, menor ou igual a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,8% em peso, menor ou igual a 0,75% em peso, menor ou igual a 0,70% em peso ou menor ou igual a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,55% em peso, menor ou igual a 0,50% em peso, menor ou igual a 0,45% em peso ou menor ou igual a 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0391] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,35% em peso, por exemplo, menor ou igual a 0,30% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,25% em peso, menor ou igual a 0,20% em peso, menor ou igual a 0,15% em peso ou menor ou igual a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, ser menor ou igual a 0,15% em peso, ou menor ou igual a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0392] Além disso, a quantidade de retardante de queimadura pode, por exemplo, estar na faixa de 0,005 a 2,0% em peso, por exemplo, na faixa de 0,005 a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Outras faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,8% em peso, 0,03 a 0,75% em peso, 0,03 a 0,70% em peso ou 0,04 a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,60, a 0,55, a 0,50, a 0,45 ou, alternativamente, a 0,40% em peso, 0,03 a 0. 0,55 ou, alternativamente, a 0,50% em peso, 0,03 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, ou 0,04 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0393] Além disso, os retardantes de queimadura (SR) podem, por exemplo, também ser selecionados a partir de radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis, conforme descrito no documento nº EP1699882 e conforme também já descrito no presente documento.
[0394] O polietileno da composição de polímero pode, por exemplo, ser um copolímero de unidades de monômero com unidades de pelo menos um comonômero (ou comonômeros) insaturado e zero, um, dois ou três outros comonômeros, e compreende pelo menos grupos vinila que se originam do comonômero poli-insaturado.
[0395] Além disso, o polietileno da composição de polímero pode compreender cerca de 0,05 a cerca de 0,10 grupos vinila por
1.000 átomos de carbono (átomos de C) que se originam da polimerização iniciada por radicais livres.
[0396] De acordo com a presente invenção, cada recurso em qualquer uma das modalidades divulgadas no presente documento, em qualquer categoria da presente invenção, pode ser combinada livremente com qualquer recurso de qualquer uma das outras modalidades divulgadas no presente documento.
MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO
[0397] Salvo indicação em contrário na descrição ou na parte experimental, os métodos a seguir foram usados para as determinações de propriedades.
TAXA DE FLUXO DE FUSÃO
[0398] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com o método ISO 1133-1:2011 e é indicada em 9g/10 min. A MFR é uma indicação da fluidez e, portanto, da processabilidade do polímero, aqui o polietileno, ou da composição de polímero. Quanto maior a taxa de fluxo de fusão, menor a viscosidade do polímero ou da composição de polímero. A MFR é determinada a 190 ºC para polietilenos e pode ser determinada em diferentes cargas, tal como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR21).
DENSIDADE
[0399] A densidade é medida no polímero, isto é, no polietileno, de acordo com a norma ISO 1183-1, método A:2012. A preparação de amostra é feita por moldagem por compressão de acordo com a ISO 17855- 2:2016.
MÉTODOS ASTM D3124-98 E ASTM D6248-98 PARA
DETERMINAR A QUANTIDADE DE LIGAÇÕES DUPLAS NA COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO OU NO POLÍMERO, ISTO É, NO POLIETILENO
[0400] O método ASTM D6248-98 se aplica à determinação de ligações duplas, tanto na composição de polímero quanto no polietileno. A determinação de ligações duplas da composição polimérica é feita no polietileno (para determinar o parâmetro P) ou, alternativamente, na composição de polímero (para determinar o parâmetro B). A composição de polímero e o polietileno são, daqui em diante nessa descrição de método, denominados “a composição” e “o polímero”, respectivamente.
[0401] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- 98, incluem, por um lado, um procedimento para a determinação da quantidade de ligações duplas/1.000 átomos de C, que é baseado no método ASTM D3124-
98. No método ASTM D3124-98, é fornecida uma descrição detalhada para a determinação de grupos vinilideno/1.000 átomos de C com base em 2,3-dimetil- 1,3-butadieno. No método ASTM D6248-98, descrições detalhadas para a determinação de grupos vinila e trans-vinileno/1.000 átomos de C são fornecidas com base em 1-octeno e trans-3-hexeno, respectivamente. O procedimento de preparação de amostras descrito no presente documento foi aqui aplicado para a determinação de grupos vinila/1.000 átomos de C e grupos trans- vinileno/1.000 átomos de C na presente invenção. O método ASTM D6248-98 sugere possível inclusão do procedimento de bromação do método ASTM D3124-98, mas as amostras em relação à presente invenção não foram bromadas. Demonstrou-se que a determinação de grupos vinila/1.000 átomos de C e grupos trans-vinileno/1.000 átomos de C pode ser feita sem interferências significativas, mesmo sem subtração de espectros de amostras bromadas. Para a determinação do coeficiente de extinção para esses dois tipos de ligações duplas, foram utilizados os dois compostos a seguir: 1-deceno para vinila e trans- 4-deceno para trans-vinileno, e o procedimento descrito em ASTM-D6248-98 foi seguido acima da exceção mencionada.
[0402] A quantidade total de ligações de vinila, ligações de vinilideno e ligações duplas trans-vinileno do “polímero” foi analisada por meio de espectrometria de IV e dada como a quantidade de ligações de vinila, ligações de vinilideno e ligações de trans-vinileno por 1.000 átomos de carbono.
[0403] Além disso, a quantidade total de ligações duplas de vinila e trans-vinileno da “composição”, com uma possível contribuição de ligações duplas de qualquer composto insaturado de baixo peso molecular usado (iii), também pode ser analisada por meio de espectrometria de IV e dada como a quantidade de ligações de vinila, ligações de vinilideno e ligações de trans-vinileno por 1.000 átomos de carbono.
[0404] A composição ou o polímero a ser analisado foi prensado em filmes finos com uma espessura de 0,5 a 1,0 mm. A espessura real foi medida. A análise por FT-IV foi realizada em um Perkin Elmer Spectrum One. Duas digitalizações foram registradas com resolução de 4 cm”.
[0405] Uma linha de base foi traçada de 980 cm” a cerca de 840 cm”. Os picos máximos foram determinados em torno de 910 cm 1 para vinila e em torno de 965 cm” para trans-vinileno. A quantidade de ligações duplas/1.000 átomos de carbono foi calculada com o uso das seguintes fórmulas:
[0406] vinila/1.000 átomos de C = (14 x Abs)/(13,13 x LxD)
[0407] trans-vinileno/1.000 átomos de C = (14 x Abs)/(15,14 xL x D)
[0408] em que
[0409] Abs: absorvância (altura de pico)
[0410] L: espessura de filme em mm
[0411] D: densidade do material (g/cm?)
[0412] A capacidade de absorção molar, £, isto é, 13,13 e 15,14, respectivamente, nos cálculos acima foi determinada como l:mol" mm” através de:
[0413] E=Abs/(CxL)
[0414] em que Abs é a absorvância máxima definida como altura de pico, C a concentração (mol-I') e L a espessura de célula (mm).
[0415] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- 98 incluem, por outro lado, também um procedimento para determinar o coeficiente de extinção molar. Pelo menos três soluções de 0,18 mol-I! em dissulfeto de carbono (CS2) foram usadas e o valor médio do coeficiente de extinção molar usado.
[0416] A quantidade de grupos vinila que se originam do comonômero poli-insaturado por 1.000 átomos de carbono foi determinada e calculada da seguinte forma:
[0417] O polímero a ser analisado e um polímero de referência foram produzidos no mesmo reator, basicamente com o uso das mesmas condições, isto é, temperaturas de pico similares, pressão e taxa de produção, mas com a única diferença de que o comonômero poli-insaturado é adicionado ao polímero a ser analisado e não adicionado ao polímero de referência. A quantidade total de grupos vinila de cada polímero foi determinada por medições de FT-IV, conforme descrito no presente documento. Supõe-se, então, que o nível-base de grupos vinila, isto é, aqueles formados pelo processo e a partir dos agentes de transferência de cadeia que resultam em grupos vinila (se presentes), seja o mesmo para o polímero de referência e o polímero a ser analisado com a única exceção de que no polímero a ser analisado também é adicionado um comonômero poli-insaturado ao reator. Esse nível-base é, então, subtraído da quantidade medida de grupos vinila no polímero a ser analisado, assim, resultando na quantidade de grupos vinila/1.000 átomos de C, que resultam do comonômero poli-insaturado.
[0418] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- 98 incluem um procedimento de calibração para medir o teor de ligação dupla de um composto insaturado de baixo peso molecular (iii), se presente (denominado abaixo como Composto)
[0419] A capacidade de absorção molar do Composto (por exemplo, um reforçador de reticulação ou um composto retardante de queimadura, conforme exemplificado na descrição) pode ser determinada com os ditos métodos de acordo com a ASTM D6248-98. Pelo menos três soluções do Composto em CS, (dissulfeto de carbono) são preparadas. As concentrações usadas das soluções são próximas a 0,18 mol/l. As soluções são analisadas com FTIV e digitalizadas com resolução de 4 cm em uma célula líquida com comprimento de caminho de 0,1 mm. A intensidade máxima do pico de absorvância que se refere à porção insaturada do Composto (ou Compostos) (cada tipo de ligação dupla carbono-carbono presente) é medida.
[0420] A capacidade de absorção molar, E, em l-mol" «mm para cada solução e tipo de ligação dupla é calculada com o uso da seguinte equação:
[0421] € = (1/CL) x Abs
[0422] C = concentração de cada tipo de ligação dupla carbono-carbono a ser medida, mol/l
[0423] L = espessura de célula em mm
[0424] Abs = absorvância máxima (altura de pico) do pico de cada tipo de ligação dupla carbono-carbono a ser medida, mol/l.
[0425] A média da capacidade de absorção molar, £, para cada tipo de ligação dupla é calculada.
[0426] Além disso, a capacidade de absorção molar média, E, de cada tipo de ligação dupla carbono-carbono pode ser, então, usada para o cálculo da concentração de ligações duplas no polímero de referência e nas amostras de polímero a serem analisadas.
MÉTODO DE REOLOGIA DINÂMICO (VISCOSIDADE) ISO 6721-1:
[0427] As propriedades reológicas dinâmicas do polímero, aqui o polietileno, ou da composição de polímero (também medidas no polietileno) podem ser determinadas com o uso de um reômetro de tensão controlado, com o uso de uma geometria de placa paralela (25 mm de diâmetro) e uma folga de 1,8 mm entre as placas superior e inferior. Antes do teste, as amostras precisam ser estabilizadas por péletes de mescla a seco juntamente com Irganox B225 a 0,25 a 0,3%. O Irganox B 225 é uma mescla de 50% de Irganox 1010, Pentaeritritol tetraquis(3-(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato), CAS nº 6683-19-8 e 50% de Irgafos 168, fosfito de Tris(2,4-di-terc-butilfenil) CAS nº 31570-04-4. Observe que adicionar um antioxidante, aqui Irganox B225, normalmente não é o procedimento padrão do método da ISO 6721-1.
[0428] O teste de varredura de frequência, isto é, o “método de Reologia Dinâmico (Viscosidade)”, foi realizado de acordo com o método padrão ISO, ISO 6721-1, com uma faixa de frequência angular de 500 a 0,02 rad/s. Todos os experimentos foram conduzidos sob atmosfera de nitrogênio a uma temperatura constante de 190 “ºC e tração na região viscoelástica linear. Durante a análise, o módulo de armazenamento (G”), o módulo de perda (G”), o módulo complexo (G*) e a viscosidade complexa (n*) foram registrados e plotados em função da frequência (w). Os valores medidos de viscosidade complexa (n*) em frequência angular de 0,05, 100 e 300 rad/s são obtidos do teste. As abreviações desses parâmetros são n5.095; Nãoo E Nãoo» respectivamente.
[0429] O valor de viscosidade zero n*o é calculado com o uso do modelo Carreau-Yasuda. Para casos em que o uso desse modelo para a estimativa da viscosidade de cisalhamento zero não é recomendável, é realizado um teste de cisalhamento rotacional a baixa taxa de cisalhamento. Esse teste é limitado a uma taxa de cisalhamento de 0,001 a 1s' e a uma temperatura de 190 ºC.
PREPARAÇÃO DA PLACA RETICULADA , ISTO É, O MÉTODO PARA RETICULAR A PLACA: PREPARAÇÃO DA PLACA RETICULADA AO USAR PERÓXIDO DE DICUMILA (DCP) OU TERC-BUTILCUMIL-PERÓXIDO (TBCP) COMO PERÓXIDO, ISTO É, O MÉTODO DE RETICULAÇÃO DE PLACA
[0430] A placa reticulada é preparada a partir de péletes da composição de polímero de teste, isto é, a composição de polímero de acordo com a presente invenção e a composição de polímero comparativa, que foram moldadas por compressão usando as seguintes condições: Primeiro, os péletes são fundidos a 120 ºC durante 1 min sob uma pressão de 61 N/cm?. Em seguida, a temperatura é aumentada para 180 ºC a uma velocidade de 18 K/min e ao mesmo tempo, a pressão é aumentada até 614 N/cm?. A temperatura é mantida a 180 ºC por 10 min. As placas se tornam, então, reticuladas por meio do peróxido presente na composição de polímero. O tempo total de reticulação é de 14 minutos, o que inclui o tempo para aumentar a temperatura de 120 a 180 ºC. Após a reticulação concluída, as placas reticuladas, isto é, a composição de polímero reticulada de acordo com a presente invenção e a composição de polímero comparativa, são resfriadas à temperatura ambiente com uma taxa de resfriamento 15 K/min ainda sob pressão. A espessura final das placas é de 1,5 mm.
PREPARAÇÃO DA PLACA RETICULADA AO USAR 2,5- DIMETIL-2,5-DI (TERC-BUTILPEROXINHEXINO-3, ISTO É, TRIGONOXO 145- E85, (T145E85) COMO PERÓXIDO, ISTO É, O MÉTODO DE RETICULAÇÃO
DA PLACA
[0431] A placa reticulada é preparada a partir de péletes da composição de polímero de teste, isto é, a composição de polímero de acordo com a presente invenção e a composição de polímero comparativa, que foram moldadas por compressão usando as seguintes condições: Primeiro, os péletes são fundidos a 120 ºC durante 1 min sob uma pressão de 61 N/cm?. Em seguida, a temperatura é aumentada para 180 ºC a uma velocidade de 18 K/min e ao mesmo tempo, a pressão é aumentada até 614 N/cm?. A temperatura é mantida a 180 ºC por 20 min. As placas se tornam, então, reticuladas por meio do peróxido presente na composição de polímero. O tempo total de reticulação é de 24 minutos, o que inclui o tempo para aumentar a temperatura de 120 a 180 ºC. Após a reticulação concluída, as placas reticuladas, isto é, a composição de polímero reticulada de acordo com a presente invenção e a composição de polímero comparativa, são resfriadas à temperatura ambiente com uma taxa de resfriamento 15 K/min ainda sob pressão. A espessura final das placas é de 1,5 mm.
CROMATOGRAFIA GASOSA (GC) - PROTOCOLO DE ANÁLISE, ISTO É, MÉTODO PARA ANÁLISE POR GC PROTOCOLO DE ANÁLISE POR GC (PLACA), ISTO É, O MÉTODO PARA ANÁLISE POR GC
[0432] O teor dos produtos de decomposição de peróxido , no presente documento metano (CH), é dado em ppm (peso) e é determinado por cromatografia gasosa (GC) a partir de uma amostra reticulada da composição de polímero de acordo com a presente invenção e da composição de polímero comparativa. A dita reticulação foi realizada conforme descrito no método para reticular a placa.
[0433] Um espécime de amostra com espessura de 1,5 mm e peso de 1 g é cortado no meio da placa reticulada, isto é, da composição de polímero reticulada de acordo com a presente invenção e da composição de polímero comparativa reticulada, imediatamente após a conclusão da etapa de reticulação (isto é, no método para reticular a placa). À amostra obtida é colocada em um frasco com espaço vazio de 120 ml! com um copo de alumínio para crimpagem com selo de teflon e tratada termicamente a 60 ºC por 1,5 h para equilibrar quaisquer voláteis gasosos presentes na dita amostra. Em seguida, 0,2 ml do gás capturado no frasco de amostra é injetado no cromatógrafo a gás, em que a presença e o teor dos voláteis, por exemplo, metano, que se deseja medir, são analisados. Amostras duplas são analisadas e o valor de teor de metano relatado é uma média de ambas as análises. O instrumento usado no presente documento foi um Agilent GC 7890A com um
Al2O3/Na2SO;, - coluna com as dimensões 0,53 mm x 50 m e uma espessura de filme de 10 um, fornecida pela Plot Ultimetal. O hélio foi usado como gás carreador e a detecção de FID foi usada.
MÉTODO PARA DETERMINAÇÃO A QUENTE MÉTODO A QUENTE PARA AMOSTRA DE PLACAS RETICULADAS
[0434] O alongamento a quente, bem como a deformação permanente, foram determinados em amostras colhidas a partir de placas reticuladas, isto é, da composição de polímero reticulada de acordo com a presente invenção e da composição de polímero comparativa reticulada. Essas propriedades foram determinadas de acordo com a IEC 60811-507:2012. No teste a quente, um haltere do material testado é equipado com um peso correspondente a 20 N/cm?. Antes de tudo, o espécime é marcado com linhas de referência. No meio do espécime, são feitas duas linhas de referência (uma de cada lado). A distância entre as duas linhas, LO é de 20 mm. Esse espécime é colocado em um forno a 200 ºC, com o peso que corresponde a 20 N/cm? e, após 15 minutos, o alongamento a quente é medido como se segue. A distância entre as linhas de referência após 15 minutos a 200 ºC é denominada L1 e é medida. O alongamento após 15 minutos é calculado da seguinte forma: alongamento a quente (%) = ((L1*100)/LO)-100. Subsequentemente, o peso é removido e a amostra é deixada em repouso por 5 minutos a 200 ºC. Em seguida, a amostra é retirada do forno e resfriada à temperatura ambiente. Após o resfriamento, a distância L2 entre as 2 linhas de referência é medida e a deformação permanente é calculada da seguinte forma: deformação permanente (%) = (L2*100)/L0)-100.
[0435] As placas reticuladas foram preparadas conforme descrito em Preparação de placa reticulada, isto é, o método para reticular a placa, e os espécimes de halteres são preparados a partir de uma placa reticulada de 1,5 mm de espessura, de acordo com a ISO 527-2/5A:2012.
PARTE EXPERIMENTAL EXEMPLOS O POLIETILENO
[0436] Os polietilenos são todos polietilenos de baixa densidade polimerizados em um reator tubular de alta pressão contínuo.
[0437] Exemplo Inventivo 1 (Polímero 1: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 1,36 grupos vinila/1.000 átomos de carbono (C), Densidade = 922,4 kg/m?, MFR2 = 1,13 g/10 min), isto é, polietileno da composição de polímero de acordo com a presente invenção
[0438] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 280 MPa (2.800 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 0,3 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) juntamente com aproximadamente 43 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,13 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 132 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 155 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas de pico de cerca de 279 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 206 ºC. As 2º e 3º temperaturas de reação de pico subsequentes foram de 272 ºC e 245 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 217 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero resultante 1 foi separado do gás não reagido.
[0439] Exemplo Inventivo 2 (Polímero 2: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,89 grupo vinila/1.000 C, Densidade = 923,7 kg/m?, MFR2 = 0,92 g/10 min), isto é, polietileno da composição de polímero de acordo com a presente invenção
[0440] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 280 MPa (2.800 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 3,8 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,92 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 89 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 162 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas de pico de cerca de 286 “C, após ter sido resfriada a aproximadamente 231 ºC. As 2º e 3º temperaturas de reação de pico subsequentes foram de 274 ºC e 248 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 222 “ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero resultante 2 foi separado do gás não reagido.
[0441] Exemplo Inventivo 3 (Polímero 3: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 1,34 grupos vinila/1.000 C, Densidade = 924,9 kg/m?, MFR2 = 1,46 9/10 min), isto é, polietileno da composição de polímero de acordo com a presente invenção
[0442] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 280 MPa (2.800 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, aproximadamente 3,9 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) foram adicionados como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,46 9/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 148 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 159 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para a reação de polimerização exotérmica atingir temperaturas de pico de cerca de 273 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 207 ºC. As 2º e 3 temperaturas de reação de pico subsequentes foram de 257 ºC e 226 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 209 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero resultante 3 foi separado do gás não reagido.
[0443] Exemplo Inventivo 4 (Polímero 4: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,94 grupo vinila/1.000 C, Densidade = 922,3 kg/m?, MFR2 = 1,91 g/10 min), isto é, polietileno da composição de polímero de acordo com a presente invenção
[0444] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 290 MPa (2.900 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, aproximadamente 0,4 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) foi adicionado juntamente com aproximadamente 117 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,91 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 77 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 162 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de cerca de 267 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 205 ºC. As 2º e 3* temperaturas de reação máximas subsequentes foram de 260 ºC e 237 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 213 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero resultante 4 foi separado do gás não reagido.
[0445] Exemplo Comparativo 1 (Polímero 5: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,82 grupo vinila/1.000 C, Densidade = não medida kg/m?, MFR2 = 2,1 g/10min), isto é, polietileno de composição de polímero comparativa
[0446] O etileno purificado foi liquefeito por compressão e resfriamento a uma pressão de 9 MPa (90 bar) e a uma temperatura de -30 ºC e dividido em duas correntes iguais de aproximadamente
14.000 kg (14 toneladas)/hora cada. O CTA (metiletilcetona (MEK)), o ar e um iniciador de radical de peróxido comercial dissolvido em um solvente foram adicionados às duas correntes de etileno líquido em quantidades individuais. Adicionou-se 1,7-octadieno como comonômero ao reator na quantidade de 190 kg/h. As duas misturas foram bombeadas separadamente através de uma matriz de 4 intensificadores para atingir pressões de 220 (2.200) a 230 MPa (2.300 bar) e temperaturas de saída de cerca de 40 “ºC. Essas duas correntes foram alimentadas respectivamente na frente (zona 1) (50%) e na lateral (zona 2) (50%) de um reator tubular de duas zonas de alimentação divididas. Os diâmetros internos e os comprimentos das duas zonas de reator foram de 32 mm e 200 m para a zona 1 e 38 mm e 400 m para a zona 2. O MEK foi adicionado em quantidades de 115 kg/h à corrente frontal para manter uma MFR,2 de cerca de 2,1 9/10 min. A corrente de alimentação frontal foi passada através de uma seção de aquecimento para atingir uma temperatura suficiente para iniciar a reação de polimerização exotérmica. A reação atingiu temperaturas máximas de 253 ºC e
290 “C na primeira e na segunda zonas, respectivamente. A corrente de alimentação lateral resfriou a reação a uma temperatura de iniciação da segunda zona de 165 ºC. A solução de peróxido e ar foi adicionada às duas correntes em quantidades suficientes para atingir as temperaturas máximas desejadas. À mistura de reação foi despressurizada pela válvula de produto, resfriada e o polímero foi separado do gás não reagido. O polímero obtido tinha grupos vinila na quantidade de 0,82/1.000 C e MFR2 =2,19/10 min.
[0447] Exemplo Comparativo 2 - (Polímero 6: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,86 grupo vinila/1.000 C, Densidade = não medida kg/m?, MFR2 = 3,1 g/10 min), isto é, polietileno de composição de polímero comparativa
[0448] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 300 MPa (3.000 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, aproximadamente 121 kg de propileno/hora foram adicionados como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 3,1 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 57 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 165 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radical de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de cerca de 283 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 225 ºC. As 2º e 3' temperaturas de reação máximas subsequentes foram de 283 ºC e 267 “C, respectivamente com um resfriamento em torno de 235 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.
[0449] Exemplo Comparativo 3 (Polímero 7: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,77 grupo vinila/1.000 C, Densidade = 922,1 kg/m?, MFR2 = 1,82 g/10 min), isto é, polietileno de composição de polímero comparativa
[0450] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 290 MPa (2.900 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora.K Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 0,8 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) juntamente com aproximadamente 123 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,82 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 55 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 163 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para a reação de polimerização exotérmica atingir temperaturas máximas de cerca de 274 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 204 ºC. As 2º e 3º temperaturas de reação máximas subsequentes foram de 261 ºC e 244 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 216 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.
[0451] Exemplo Comparativo 4 (Polímero 8: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,58 grupo vinila/1.000 C, Densidade = 922,1 kg/um?, MFR2 = 1,75 g/10 min), isto é, polietileno de composição de polímero comparativa
[0452] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 290 MPa (2.900 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, aproximadamente 1,6 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) foi adicionado juntamente com aproximadamente 123 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,75 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 34 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 164 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para a reação de polimerização exotérmica atingir temperaturas máximas de cerca de 276 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 200 ºC. As 2º e 3º temperaturas de reação máximas subsequentes foram de 266 ºC e 251 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 219 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.
[0453] Exemplo Comparativo 5 (Polímero 9: polímero de poli(etileno-co-1,7-octadieno) com 0,71 grupo vinila/1.000 C, Densidade = 922,3 kg/m?, MFR2 = 0,68 g/10 min), isto é, polietileno de composição de polímero comparativa
[0454] O etileno com CTA reciclado foi comprimido em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de 290 MPa (2.900 bar). O rendimento total do compressor foi de cerca de 30.000 kg (30 toneladas)/hora. Na área do compressor, aproximadamente 1,2 kg/hora de aldeído propion (PA, CAS número: 123-38-6) foi adicionado juntamente com aproximadamente 87 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,68 g/10 min. Aqui também foi adicionado
1,7-octadieno ao reator na quantidade de 56 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 164 ºC em uma seção de preaquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido comercialmente disponíveis dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o preaquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de cerca de 277 ºC, após ter sido resfriada a aproximadamente 206 ºC. As 2º e 3 temperaturas de reação máximas subsequentes foram de 270 ºC e 249 ºC, respectivamente com um resfriamento em torno de 217 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula antirretorno, resfriada e o polímero foi separado do gás não reagido.
A COMPOSIÇÃO DE POLÍMERO
[0455] Formulações, isto é, a composição de polímero da presente invenção, com o uso do polietileno, conforme descrito no presente documento, agente de reticulação e nenhum antioxidante, e também exemplos comparativos, foram preparados em escala de laboratório e comparados, consultar a Tabela 1. O agente de reticulação foi adicionado ao polietileno através da distribuição do agente de reticulação (o agente de reticulação está sob uma forma líquida) a 70 ºC para os péletes de polietileno. Os péletes úmidos foram mantidos a 80 “C até os péletes ficarem secos. À quantidade de agente de reticulação, por exemplo, peróxido, por exemplo, DCP, foi selecionada para cada resina de base, de modo que sobre o mesmo grau de reticulação, conforme medido pelo método de Determinação a Quente (com uma carga de 20N/cm?) tenha sido alcançada.
[0456] Para medições a quente e de metano, placas de 1,5 mm de espessura foram moldadas por compressão e reticuladas a 180 ºC, conforme descrito no método de determinação em 'preparação de placas reticuladas, isto é, método para reticular placas. O metano foi medido diretamente após a reticulação em 2 amostras, conforme descrito no método de determinação sob o 'protocolo de análise de GC (placa), isto é, método para análise por GC' e o valor relatado é uma média das 2 medições.
A configuração a quente foi medida em 3 amostras a 200 ºC com uma carga de 20 N/cm?, conforme descrito no método de determinação em “Método a quente para a amostra a partir de uma placa reticulada”.
[Lo] ni Inv2 In3 Ihnv4 | 1 2 3 4 Vinila (P 1,36 MFR2 (g/10min) | 1,13 peso quente (% Em sr e e restante (% Metano (ppm) |86 Pa*s [Pa*s] Pa*s Fam E e os Ter ones] 6 7 8 9 Vinila (P) 0,82 mts pese je peso quente (% restante (% [Pa*s] Pa*s [Pa*s] TABELA 1.
[0457] Os exemplos mostramy de modo surpreendente, que a composição de polímero da presente invenção, obtida a partir do polietileno, atinge excelentes níveis de reticulação (< 100% de alongamento a quente) enquanto forma < 200 ppm de metano.
Todos os exemplos comparativos formam mais de 200 ppm de metano quando reticulados a um nível tecnicamente equivalente.
Assim, as composições de polímero da presente invenção, em que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono e compreende um agente de reticulação em uma quantidade que é Z% em peso, são especialmente adequadas para aplicações finais em que é necessário um sistema que combine um sistema altamente reticulado com a formação simultânea de pequenos produtos de decomposição voláteis, tipicamente metano.
Consequentemente, um sistema altamente reticulado é alcançado de modo surpreendente mesmo quando uma quantidade comparativamente pequena de agente de reticulação, por exemplo, peróxido, por exemplo, DCP, é usada de acordo com a presente invenção na composição de polímero que contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono.
Assim, com quantidade comparativamente baixa de DCP, isto é, o agente de reticulação em uma quantidade de Z € Z2>, em que Z> é 0,60, os níveis surpreendentemente bons de reticulação usados medidos a quente (< 100% de alongamento a quente) são alcançados pelas composições de polímero da presente invenção.
Em contrapartida, composições de polímero comparativas, que contêm uma quantidade total menor de grupos vinila, precisam de mais do que 0,6% em peso do agente de reticulação, aqui DCP, para atingir níveis de reticulação suficientes, levando à formação de produtos de decomposição mais voláteis, tipicamente metano.

Claims (24)

REIVINDICAÇÕES
1. Composição de polímero que compreende um polietileno e um agente de reticulação, caracterizada pelo fato de que a composição de polímero contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em B grupos vinila por 1.000 átomos de carbono, e B: £ B, em que B1 é 0,88, quando medida antes da reticulação de acordo com o método ASTM D6248-98; e em que o agente de reticulação está presente em uma quantidade que é Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, e Z $ Z2, em que Z> é 0,60.
2. Composição de polímero, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polietileno é insaturado ou saturado.
3. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a decomposição do agente de reticulação, durante a reticulação da composição de polímero, resulta na formação de menos de 200 ppm de metano, quando medida de acordo com o método para Análise por GC.
4. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição de polímero é caracterizada pelo fato de que é reticulada e tem um alongamento a quente, com uma carga de 20 N/cm?, que é inferior a 175%, quando medida de acordo com o método para a Determinação de Definição a Quente.
5. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno é um polímero de LDPE insaturado.
6. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado e com zero, um ou mais outros comonômeros e em que a dita quantidade total de grupos vinila (B) presentes na composição de polímero incluem grupos vinila que se originam a partir do dito pelo menos um comonômero poli-insaturado, por exemplo, dieno.
7. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado, em que o comonômero poli-insaturado é uma cadeia de carbono reta com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, de Cg a C14 dieno não conjugado, por exemplo, selecionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou misturas dos mesmos.
8. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno é um copolímero de etileno e 1,7-octadieno.
9. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno é um homopolímero ou copolímero de polietileno de baixa densidade (LDPE), por exemplo, um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e com zero, um ou mais outros comonômeros.
10. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição de polímero é caracterizada pelo fato de que tem, antes da reticulação, uma taxa de fluxo de fusão em carregamento de 2,16 kg (MFR2) e a 190 ºC, determinada de acordo com o método ISO 1133-1:2011, em que a MFR2 é A g/10 min e A $ Az, em que A; é 2,5 ou 2 ou 1,7.
11. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o dito polietileno, antes da reticulação: tem uma viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s, que é X Pas, e X1 SX SS,
em que X: é 7.600 e X2 é 30.000, e uma viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s, que é Y Pas, eY ÉYSY2 em que Y: é 5 e Y2 é 380, ambas as viscosidades complexas (nº) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno.
12. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que B1 é 0,90, 0,95, 1,00, 1,05, 1,10, 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30, e/ou Z2 é 0,48 ou 0,46.
13. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que B<B;eB2é 3,00 Z1S$ZSZ>, em que Zé 0,01.
14. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o polietileno contém uma quantidade total de grupos vinila que consiste em grupos vinila P por 1.000 átomos de carbono, em que P, S P X Pre, P; é 0,89 e Pré 3,0, de preferência, em que P; é 0,90 e Pz é 1,5.
15. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição de polímero é caracterizada pelo fato de que satisfaz simultaneamente o seguinte: P1 < P< P; em que P; é 0,89 e P2 é 3,0; Z1SZ<Z2emque Zé 0,15e0Z2Éé 0,60; e AS A< Az em que A:é 0,15€ A2 é 3,0.
16. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, em que a composição de polímero é caracterizada pelo fato de que satisfaz simultaneamente o seguinte:P, < P < P; em que P, é 0,9 e Pré 1,5; Z1<Z<Z; em que Z1 é 0,250 Z2 É 0,50; e A SAS Az em que A; é 0,60 e A2 é 2,5.
17. Composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação compreende peróxido.
18. Artigo caracterizado pelo fato de que é obtido de processo que compreende o uso de uma composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, em que o artigo é, por exemplo, um cabo.
19. Artigo, de acordo com a reivindicação 18, em que o artigo é caracterizado pelo fato de que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é obtida de uma composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, em que o artigo é, por exemplo, um cabo.
20. Artigo, de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que é um cabo de alimentação.
21. Processo para produzir uma composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17, em que o processo é caracterizado pelo fato de que compreende a mescla do polietileno com o agente de reticulação.
22. Processo para produzir um artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 18 a 20, em que o processo é caracterizado pelo fato de que compreende o uso de uma composição de polímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 17.
23. Processo, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que o dito artigo é um cabo de alimentação e em que o dito processo compreende as etapas de: ao) mistura por fusão de uma composição de polímero, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17, opcionalmente em conjunto com componentes adicionais; a) aplicaçãoda mistura por fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma camada.
24. Processo, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que o dito artigo é um cabo de alimentação reticulado e em que o dito processo compreende ainda a etapa de: b) reticulação da pelo menos uma camada de cabo obtida na etapa a).
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Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 18/12/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS